ES2553056T3 - Composiciones que contienen polimerizado en emulsión con superficie mejorada después de su almacenamiento en condiciones cálidas y húmedas - Google Patents

Composiciones que contienen polimerizado en emulsión con superficie mejorada después de su almacenamiento en condiciones cálidas y húmedas Download PDF

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Abstract

Composiciones poliméricas comprendiendo A) de 0 a 98 partes en peso referido a la suma de A y B, de uno o de una mezcla de varios polímeros termoplásticos diferentes de B y B) de 2 a 100 partes en peso, referido a la suma de A y B, a partir de B1) al menos un polimerizado de injerto producido mediante el procedimiento de polimerización en emulsión, B2) opcionalmente al menos un polimerizado de injerto producido en el procedimiento de polimerización en masa, en suspensión o en solución, B3) opcionalmente al menos un (co)polimerizado de vinilo libre de caucho, y C) de 0 a 30 partes en peso de al menos un aditivo de polímero disponible comercialmente, sumando la suma de las partes en peso de A y B 100, caracterizadas porque (i) el polimerizado de injerto según el componente B1 producido mediante procedimiento de polimerización en emulsión se precipitó con al menos una sal alcalinotérrea seleccionada del grupo de las sales de magnesio o de calcio en un medio básico (pH > 7), y (ii) el polimerizado de injerto según el componente B1 producido mediante procedimiento de polimerización en emulsión contiene condicionado por la producción al menos una sal de sodio y al menos una sal alcalinotérrea según (i), presentándose los iones metálicos en la proporción molar Na/(Mg+Ca) de al menos 0,10 y como máximo de 1,0.

Description

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La cantidad de interruptores de cadena es de respectivamente 0,1 a 10 % en moles, referido en el caso de los interruptores de cadena fenólicos a moles de difenol y en el caso de interruptores de cadena de cloruro de ácido monocarboxílico a moles de dicloruro de ácido carboxílico.
Los carbonatos de poliéster aromáticos también pueden contener incorporados ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos.
Los carbonatos de poliéster aromáticos pueden ser tanto lineales como también estar ramificados de manera conocida (véase el documento DE-A 2 940 024 y DE-A 3 007 934).
Como medios de ramificación pueden utilizarse por ejemplo, cloruros de ácidos carboxílicos tri o polifuncionales, tales como tricloruro de ácido trimésico, tricloruro de ácido cianúrico, tetracloruro de ácido 3,3',4,4'-benzofenonatetracarboxílico, tetracloruro de ácido 1,4,5,8 naftaleno-tetracarboxílico o tetracloruro de ácido piromelítico, en cantidades de 0,01 a 1,0 % en moles (referido a dicloruros de ácido dicarboxílico utilizados), o fenoles tri o polifuncionales, tales como floroglucinol, 4,6-dimetilo-2,4,6-tri-(4-hidroxifenilo)-hept-2-en, 4, 6-dimetilo-2,4,6-tri-(4hidroxifenilo)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenilo)-benceno, 1,1,1 tri-(4-hidroxifenilo)-etano, tri-(4-hidroxifenilo)fenilmetano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenilo)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis (4-hidroxifenilo-isopropilo)-fenol, tetra-(4hidroxifenilo)-metano, 2,6-bis(2-hidroxi-5-metilbencilo)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenilo)-2-(2,4-dihidroxifenilo)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenilo-isopropilo]-fenoxi)-metano, 1,4-bis[4,4'-dihidroxitrifenil)-metilo]-benceno, en cantidades de 0,01 a 1,0 % en moles, referido difenoles utilizados. Los medios de ramificación fenólicos pueden presentarse con los difenoles, los medios de ramificación de cloruro de ácido pueden introducirse junto con los dicloruros de ácido.
En los carbonatos de poliéster aromáticos termoplásticos, la proporción de unidades estructurales de carbonato puede variar arbitrariamente. Preferiblemente, la proporción de grupos de carbonato es de hasta 100 % en moles, particularmente de hasta 80 % en moles, de manera particularmente preferida de hasta 50 % en moles, referida a la suma de grupos de éster y grupos de carbonato. Tanto la proporción de éster, como también la de carbonato de los carbonatos de poliéster aromáticos, puede presentarse en forma de bloques o distribuida de forma aleatoria en el policondensado.
Los policarbonatos y carbonatos de poliéster aromáticos termoplásticos pueden utilizarse solos o en mezcla cualesquiera.
Componentes B1
En el caso del componente B1 se trata de polimerizados de injerto producidos mediante el procedimiento de polimerización en emulsión, de en forma de realización preferida,
B1.1) de 5 a 95 % en peso, preferiblemente de 10 a 70 % en peso, de manera particularmente preferida de 20 a 60 % en peso, referido al componente B1, una mezcla de
B1.1.1) de 65 a 85 % en peso, preferiblemente de 70 a 80 % en peso, referido a B1.1, de al menos un monómero seleccionado del grupo de los compuestos aromáticos de vinilo (como por ejemplo, estireno, αmetilestireno), compuestos aromáticos de vinilo sustituido en el núcleo (como por ejemplo, p-metilestireno, pcloroestireno) y ácido metacrílico de éster de alquilo (C1-C8) (como por ejemplo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y
B1.1.2) de 15 a 35 % en peso, preferiblemente de 20 a 30 % en peso, referido a B1.1, de al menos un monómero seleccionado del grupo de cianuros de vinilo (como por ejemplo, nitrilos insaturados como acrilonitrilo y metacrilonitrilo), ácido (met)acrílico de éster de alquilo (C1-C8) (como por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc.-butilo) y derivados (como por ejemplo, anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo, anhídrido de ácido maleico y N-fenil maleinimida)
en
B1.2) de 95 a 5 % en peso, preferiblemente de 90 a 30 % en peso, de manera particularmente preferida de 80 a 40 % en peso, referido al componente B1, de al menos una base de injerto elastomérica.
La base de injerto tiene preferiblemente una temperatura de transición vítrea de < 0°C, de manera más preferida de < -20°C, de manera particularmente preferida de < -60°C.
Las temperaturas de transición vítrea se determinan, a menos que se especifique lo contrario en la presente invención, mediante calorimetría diferencial de barrido (DSC) de conformidad con la norma DIN EN 61006 a una velocidad de calentamiento de 10 K/min con definición de la Tg (método de la tangente) como temperatura del punto medio y nitrógeno se determina como gas protector.
Las partículas de injerto en el componente B1 presentan preferiblemente un tamaño de partícula medio (valor D50) de 0,05 a 5 µm, preferiblemente de 0,1 a 1,0 µm, de manera particularmente preferida de 0,2 a 0,5 µm.
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El tamaño de partícula medio D50 es el diámetro por encima y por debajo del cual se encuentran respectivamente el 50 % en peso de las partículas. Se determina, a menos que se indique expresamente lo contrario en la presente solicitud, por medio de medición ultracentrífuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. y Z. Polymere 250 (1972), 7821796).
Los monómeros B1.1.1 preferidos se seleccionan de al menos uno de los monómeros estireno, α-metilestireno y metacrilato de metilo, los monómeros B1.1.2 preferidos se seleccionan a partir de al menos uno de los monómeros acrilonitrilo, anhídrido de ácido maleico y metacrilato de metilo.
Son monómeros particularmente preferidos estireno B1.1.1 y B1.1.2 acrilonitrilo.
Bases de injerto B1.2 adecuadas para los polimerizados de injerto B1 son por ejemplo, cauchos de dieno, cauchos de copolímeros de bloque de vinilo dieno, cauchos EP(D)M, es decir, aquellos a base de etileno/propileno y eventualmente cauchos de dieno, acrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y etileno/vinilacetato, así como mezclas de tales cauchos o cauchos compuestos de silicona-acrilato, en los que los componentes de silicona y de acrilato están unidos químicamente entre sí (por ejemplo, mediante injerto).
Las bases de injerto B1.2 preferidas son cauchos de dieno (por ejemplo, a base de butadieno o isopreno), cauchos de copolímeros de bloque de vinildieno (por ejemplo, basados en bloques de butadieno y estireno), copolimerizados de cauchos de dieno con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo, según B1.1.1 y B1.1.2) y mezclas de los tipos de caucho mencionados anteriormente. Se prefieren particularmente el caucho de polibutadieno puro y caucho de copolímero de bloque de estireno-butadieno.
El contenido de gel de los polimerizados de injerto es de al menos 40 % en peso, de preferiblemente al menos 60 % en peso, de manera particularmente ventajosa de al menos 75 % en peso (medido en acetona).
El contenido de gel de los polimerizados de injerto se determina, a menos que se especifique lo contrario en la presente invención, a 25°C como proporción no soluble en acetona como disolvente (M. Hoffmann, H. Kromer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).
Los polimerizados de injerto B1 se producen por polimerización radical.
El polimerizado de injerto B1 comprende condicionado por la producción copolimerizado en general libre, es decir, no unido químicamente a la base de caucho, a partir de B1.1.1 y B1.1.2, que se caracteriza debido a que puede disolverse en disolventes adecuados (por ejemplo, acetona).
Preferiblemente, el componente B1 comprende un copolimerizado libre a partir de B1.1.1 y B1.1.2, que tiene un peso molecular promedio en peso (Mw), determinado por cromatografía de permeación en gel con poliestireno como patrón, de preferiblemente 30000 a 150000 g/mol, de manera particularmente preferida de 40000 a 120000 g/mol.
Componente B2
Como componente B2, las composiciones según la invención pueden contener opcionalmente polimerizados de injerto producidos mediante procedimiento de polimerización en masa, en solución o en suspensión. En este caso se trata en el caso de una forma de realización preferida de polimerizados de injerto de
B2.1) de 5 a 95 % en peso, preferiblemente de 80 a 93 % en peso, de manera particularmente preferida de 85 a 92 % en peso, de manera muy particularmente preferida de 87 a 93 % en peso, referido al componente B2, una mezcla de
B2.1.1) de 65 a 85 % en peso, preferiblemente de 70 a 80 % en peso, referido a la mezcla B2.1, de al menos un monómero seleccionado del grupo de los compuestos aromáticos de vinilo (como por ejemplo, estireno, αmetilestireno), compuestos aromáticos de vinilo sustituido en el núcleo (como por ejemplo, p-metilestireno, pcloroestireno) y ácido metacrílico de éster de alquilo (C1-C8) (como por ejemplo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y
B2.1.2) de 15 a 35 % en peso, preferiblemente de 20 a 30 % en peso, referido a la mezcla B2.1, de al menos un monómero seleccionado del grupo de cianuros de vinilo (como por ejemplo, nitrilos insaturados como acrilonitrilo y metacrilonitrilo), ácido (met)acrílico éster de alquilo (C1-C8) (como por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc.-butilo) y derivados (como por ejemplo, anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo, anhídrido de ácido maleico y N-fenil maleinimida) en
B2.2) de 95 a 5 % en peso, preferiblemente de 20 a 7 % en peso, de manera particularmente preferida de 15 a 8 % en peso, de manera muy particularmente preferida de 13 a 7 % en peso, referido al componente B2,
de al menos una base de injerto.
La base de injerto tiene preferiblemente una temperatura de transición vítrea de < 0°C, preferiblemente de < -20°C, de manera particularmente preferida de < -60°C.
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Las partículas de injerto en el componente B2 presentan preferiblemente un tamaño de partícula medio (valor D50) de 0,1 a 10 µm, preferiblemente de 0,2 a 2 µm, de manera particularmente preferida de 0,3 a 1,0 µm, de manera muy particularmente preferida de 0,3 a 0,6 µm.
Los monómeros B2.1.1 preferidos se seleccionan de al menos uno de los monómeros estireno, α-metilestireno y metacrilato de metilo, los monómeros B2.1.2 preferidos se seleccionan a partir de al menos uno de los monómeros acrilonitrilo, anhídrido de ácido maleico y metacrilato de metilo.
Son monómeros particularmente preferidos estireno B2.1.1 y acrilonitrilo B2.1.2.
Bases de injerto B2.2 adecuadas para los polimerizados de injerto B2 son por ejemplo, cauchos de dieno, cauchos de copolímeros de bloque de vinilo dieno, cauchos EP(D)M, es decir, aquellos a base de etileno/propileno y eventualmente cauchos de dieno, acrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y etileno/vinilacetato, así como mezclas de tales cauchos o cauchos compuestos de silicona-acrilato, en los que los componentes de silicona y de acrilato están unidos químicamente entre sí (por ejemplo, mediante injerto).
Las bases de injerto B2.2 preferidas son cauchos de dieno (por ejemplo, a base de butadieno o isopreno), cauchos de copolímeros de bloque de vinildieno (por ejemplo, basados en bloques de butadieno y estireno), copolimerizados de cauchos de dieno con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo, según B2.1.1 y B2.1.2) y mezclas de los tipos de caucho mencionados anteriormente. Se prefieren particularmente como base de injerto B2.2 los cauchos de copolímero de bloque de estireno-butadieno y mezclas de cauchos de copolímeros de bloque de estireno-butadieno con caucho de polibutadieno puro.
El contenido de gel de los polimerizados de injerto es de preferiblemente 10 a 35 % en peso, de manera particularmente preferida de 15 a 30 % en peso, de manera muy particularmente preferida de 17 a 23 % en peso (medido en acetona).
Los polimerizados B2 particularmente preferidos son por ejemplo, polimerizados ABS producidos mediante polimerización radial, que contienen en una forma de realización preferida hasta 10 % en peso, de manera particularmente preferida hasta 5 % en peso, de manera muy particularmente preferida de 2 a 5 % en peso, referido respectivamente al polimerizado de injerto B2, de acrilato de n-butilo.
El polimerizado de injerto B2 comprende condicionado por la producción copolimerizado en general libre, es decir, no unido químicamente a la base de caucho, a partir de B2.1.1 y B2.1.2, que se caracteriza debido a que puede disolverse en disolventes adecuados (por ejemplo, acetona).
Preferiblemente, el componente B2 comprende un copolimerizado libre a partir de B2.1.1 y B2.1.2, que tiene un peso molecular promedio en peso (Mw), determinado por cromatografía de permeación en gel con poliestireno como patrón, de preferiblemente 50000 a 200000 g/mol, de manera particularmente preferida de 70000 a 150000 g/mol, de manera particularmente preferida de 80000 a 120000 g/mol.
Componente B3
La composición puede contener como componente adicional B3 opcionalmente (co)polimerizados de al menos un monómero del grupo de los compuestos aromáticos de vinilo, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados), ácido (met)acrílico éster de alquilo (C1-C8), ácidos carboxílicos insaturados, así como derivados (anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados.
Como componente B3 son particularmente adecuados (co)polimerizados de
B3.1 de 50 a 99 % en peso, preferiblemente de 65 a 85 % en peso, de manera particularmente preferida de 70 a 80 % en peso, referido al (co)polimerizado B3, de al menos un monómero seleccionado del grupo de los compuestos aromáticos de vinilo (como por ejemplo, estireno, α-metilestireno), compuestos aromáticos de vinilo sustituido en el núcleo (como por ejemplo, p-metilestireno, p-cloroestireno) y ácido (met)acrílico éster de alquilo (C1-C8) (como por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc.-butilo) y
B3.2 de 1 a 50 % en peso, preferiblemente de 15 a 35 % en peso, de manera particularmente preferida de 20 a 30 % en peso, referido al (co)polimerizado B3, de al menos un monómero seleccionado del grupo de cianuros de vinilo (como por ejemplo, nitrilos insaturados como acrilonitrilo y metacrilonitrilo), ácido (met)acrílico éster de alquilo (C1-C8) (como por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc.-butilo), ácidos carboxílicos y derivados de ácidos carboxílicos (por ejemplo, anhídrido de ácido maleico y N-fenil maleinimida).
Estos (co)polimerizados B3 son resinosos, termoplásticos y libres de caucho. Es particularmente preferido el copolimerizado estireno de B3.1 y acrilonitrilo de B3.2.
Este tipo de (co)polimerizados B3 son conocidos y pueden producirse mediante polimerización radical, particularmente mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa.
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Los (co)polimerizados B3 tienen un peso molecular promedio en peso (Mw), determinado por cromatografía de permeación en gel con poliestireno como patrón, de preferiblemente 50000 a 200000 g/mol, de manera particularmente preferida de 70000 a 150000 g/mol, de manera particularmente preferida de 80000 a 120000 g/mol.
Componente C
La composición puede comprender además opcionalmente como componente C, aditivos poliméricos disponibles comercialmente.
Como aditivos poliméricos según el componente C disponibles comercialmente, se tienen en cuenta aditivos como por ejemplo, medios ignifugantes (por ejemplo, fósforo o compuestos halogenados), sinergistas ignifugantes (por ejemplo, óxidos de metal de nanoescala), aditivos represores de humo (por ejemplo, ácido bórico o boratos), medios antigoteo (por ejemplo, compuestos de las clases de sustancias de las poliolefinas fluoradas, de las siliconas, así como fibras de aramida), medios lubricantes y de desmoldeo internos y externos (por ejemplo, tetraestearato de pentaeritritol, cera de lignito o cera de polietileno), medios excipientes de fluidez (por ejemplo, (co)polimerizados de vinilo de bajo peso molecular), antiestáticos (por ejemplo, copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, otros poliéteres o polihidroxiéteres, amidas de poliéter, amidas de poliéster, o sales de ácido sulfónico), aditivos de conductividad (por ejemplo, negros de carbón conductores o nanotubos de carbono), estabilizadores (por ejemplo, estabilizadores de UV/luz, estabilizadores térmicos, antioxidantes, inhibidores de transesterificación, medios de protección frente a hidrólisis), aditivos de actuación antibacteriana (por ejemplo, plata o sales de plata), aditivos de mejora de la resistencia al rayado (por ejemplo, aceites de silicona o materiales de relleno duros, tales como bolas (huecas) de cerámica o polvo de cuarzo), absorbedores de IR, aclaradores ópticos, aditivos fluorescentes, cargas y sustancias de refuerzo (por ejemplo, talco, fibras de vidrio o de carbono molidas, bolas (huecas) de vidrio o de cerámica, mica, caolín, CaCO3 y escamas de vidrio), ácidos, así como colorantes y pigmentos (por ejemplo, negro de carbón, dióxido de titanio u óxido de hierro), o también mezclas de varios de los aditivos mencionados.
En una forma de realización preferida, las composiciones según la invención comprenden como componente C al menos respectivamente un componente seleccionado del grupo de los medios de desmoldeo y estabilizadores. En una forma de realización particularmente preferida, se utiliza como medio de desmoldeo tetraestearato de pentaeritritol. En una forma de realización particularmente preferida se utiliza como estabilizador al menos un compuesto seleccionado del grupo de los fenoles impedidos estéricamente, de los fosfitos orgánicos y de los compuestos de ácidos de Bronsted.
Como componente C, las composiciones según la invención pueden comprender particularmente también medios ignifugantes, por ejemplo, compuestos orgánicos halogenados o medios ignifugantes con contenido de fósforo. Preferiblemente se utilizan los mencionados en último lugar.
Los medios ignifugantes con contenido de fósforo en el sentido según la invención, se seleccionan preferiblemente de los grupos de los ésteres de ácido fosfórico y fosfónico mono y oligoméricos, aminas de fosfonato y fosfacenos, pudiendo utilizarse también como medios ignifugantes mezclas de varios compuestos elegidos de uno o de varios de estos grupos. También pueden utilizarse otros compuestos de fósforo libres de halógenos no mencionados aquí específicamente solos o en cualquier combinación con otros compuestos de fósforo libres de halógenos.
Los ésteres de ácido fosfórico o fosfónico mono y oligoméricos preferidos son compuestos de fósforo de la fórmula general (IV)
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donde R1, R2, R3 y R4, independientemente entre sí significan respectivamente en su caso alquilo de C1 a C8 halogenado, respectivamente en su caso cicloalquilo de C5 a C6 sustituido por alquilo, preferiblemente alquilo de C1 a C4, y/o halógeno, preferiblemente cloro, bromo, arilo de C6 a C20 o aralquilo de C7 a C12,
n independientemente entre sí, 0 o 1
q 0 a 30 y
X un radial aromático mono-o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono, o un radical alifático lineal o ramificado con 2 a 30 átomos de carbono, que puede estar sustituido con OH y contener hasta 8 enlaces de éter.
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o (Vb)
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representando R11 y R12 independientemente entre sí alquilo C1-C10 no sustituido o sustituido o arilo C6 a C10 no sustituido o sustituido, representando R13 y R14 independientemente entre sí alquilo C1-C10 no sustituido o sustituido o arilo C6 a C10 no sustituido o sustituido, o representando R13 y R14 juntos alquileno de C3 a C10 no sustituido o sustituido, significando y los valores numéricos 0, 1 o 2 y representando B1 independientemente hidrógeno, eventualmente alquilo de C2 a C8 halogenado, arilo de C6 a C10 no sustituido o sustituido.
Representando B1 preferiblemente de manera independiente hidrógeno, etilo, n o isopropilo, que pueden estar sustituidos por halógeno, arilo de C6 a C10 no sustituido o sustituido por alquilo de C1 a C4 y/o halógeno, particularmente fenilo o naftilo.
El alquilo representa en R11, R12, R13 y R14 independientemente de manera preferida metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-, iso-, sec. o terc.-butilo, pentilo o hexilo.
El alquilo sustituido representa en R11, R12, R13 y R14 independientemente de manera preferida alquilo de C1 a C10 sustituido por halógeno, particularmente metilo mono o disustituido, etilo, n-propilo, isopropilo, n-, iso-, sec. o terc.-butilo, pentilo o hexilo.
El arilo de C6 a C10 representa en R11, R12, R13 y R14 independientemente de manera preferida fenilo, naftilo o binaftilo, en particular, o-fenilo, o-naftilo, o-binaftilo, que pueden estar sustituidos por halógeno (en general, mono-, di-o trisustituido).
R13 y R14 pueden formar junto con los átomos de oxígeno a los que están unidos directamente y el átomo de fósforo, una estructura anular.
Se nombran a modo de ejemplo y preferiblemente: 5,5,5’,5’,5’’,5’’-hexametiltris(1,3,2-dioxafosforinanometano)amino-2,2’,2”-trióxido de la fórmula (Va-1)
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1,3,2-dioxafosforinano-2-m etanamina, N-butilo-N[(5,5-dimetil-1,3,2-dioxafosforinano-2-il)metil]-5,5-dimetil-, P, 2dióxido; 1,3,2-dioxafosforinano-2-metanamina, N-[[5’’5-dimetil-1,3,2-dioxafosforinano-2-il) metil]-5,5-dimetil-N-fenil-, P,2-dióxido; 1,3,2-dioxafosforinano-2-metanamina, N,N-dibutil-5,5-dimetil-, 2-óxido, 1,3,2-dioxafosforinano-2metanimina, N-[(5,5-dimetil-1,3,2-dioxafosforinano-2-il)metil]-N-etil-5,5-dimetil-, P,2-dióxido, 1,3,2-dioxafosforinano-2metanamina, N-butilo-N-[(5,5-diclorometil-1,3,2-dioxafosforinano-2-il)-metil]-5,5-di-clorometilo, P,2-dióxido, 1,3,2dioxafosforinano-2-metanamina, N-[(5,5-di-clorometil-1,3,2-dioxafosforinano-2-il)metil]-5,5-di-clorometil-N-fenil-, P,2dióxido; 1,3,2-dioxafosforinano-2-metanamina, N,N-di-(4-clorobutilo)-5,5-dimetil-2-óxido; 1,3,2-dioxafosforinano-2metanamina, N-[(5,5-dimetil-1,3,2-dioxafosforinano-2-il)metano]-N-(2-cloroetil)-5,5-di(clorometil)-, P2-dióxido.
También se prefieren:
Los compuestos de fórmula (Va-2) o (Va-3)
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teniendo R11, R12, R13 y R14 los significados indicados anteriormente.
Son particularmente preferidos los compuestos de la fórmula (Va-2) y (Va-1). La producción de la fosfonatamina se describe por ejemplo, en el documento de patente US 5 844 028. Los fosfacenos son compuestos de las fórmulas (VIa) y (VIb)
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siendo R respectivamente igual o diferente y representando amino, respectivamente en su caso alquilo de C1 a C8 halogenado, preferiblemente halogenado con flúor, o alcoxi de C1 a C8, cicloalquilo de C5 a C6 sustituido respectivamente en su caso por alquilo, preferiblemente alquilo de C1 a C4, y/o halógeno, preferiblemente cloro y/o
10 bromo, arilo de C6 a C20, preferiblemente fenilo o naftilo, ariloxi de C6 a C20, preferiblemente fenoxi, naftiloxi, o aralquilo de C7 a C12, preferiblemente fenilalquilo C1-C4, representando k 0 o un número de 1 a 15, preferiblemente un número de 1 a 10.
Se mencionan como ejemplos propoxifosfaceno, fenoxifosfaceno, metilfenoxifosfaceno, aminofosfaceno y fluoralquilofosfaceno. Se prefiere fenoxifosfaceno.
15 Los fosfacenos pueden utilizarse solos o como mezcla. El radical R puede ser siempre igual o 2 o más radicales de las fórmulas (VIa) y (VIb) pueden ser diferentes. Los fosfacenos y su producción se describen por ejemplo, en los documentos EP-A 728 811, DE-A 1 961 668 y WO 97/40092.
Los medios ignifugantes pueden utilizarse solos o en cualquier mezcla entre sí o en una mezcla con otros medios ignifugantes.
20 Además de ello, las composiciones ignífugas comprenden en una forma de realización preferida los medios ignifugantes mencionados anteriormente en combinación con al menos un medio antigoteo seleccionado de las clases de sustancias de las poliolefinas fluoradas, las siliconas, así como las fibras de aramida. De manera particularmente preferida se utilizan polímeros de politetrafluoroetileno como medios antigoteo.
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Producción de las masas moldeadas y cuerpos moldeados
Las masas moldeadas termoplásticas según la invención se producen mezclando los correspondientes componentes de una manera conocida y se combinan por fusión y se extruden por fusión a temperaturas de 180°C a 350°C, preferiblemente de 220 a 320°C, de manera particularmente preferida de 230 a 300°C en unidades convencionales, tales como mezcladores internos, extrusoras y extrusoras de doble tornillo.
La mezcla de los componentes individuales puede llevarse a cabo de manera conocida ya sea sucesiva o simultáneamente, y tanto a aproximadamente 20°C (temperatura ambiente) como también a una temperatura superior.
En una forma de realización preferida, el componente B1 o una cantidad parcial del componente B1 se transforma primeramente en un primer paso con el componente B3 o una cantidad parcial del componente B3 en un compuesto previo y en un segundo paso se produce la composición según la invención utilizando el compuesto previo producido de esta manera.
En una forma de realización particularmente preferida, en el primer paso se combinan el polímero de injerto B1 o una cantidad parcial del componente B1 con el componente B3 o una cantidad parcial del componente B3 dando lugar a un compuesto previo de baja emisión mediante combinación en desgasificación al vacío. Es particularmente ventajoso utilizar en esta combinación mediante desgasificación el componente B1 en estado húmedo (es decir, en presencia de agua). Este tipo de procedimientos se describen por ejemplo, en los documentos EP 0 768 157 A1 y EP 0 867 463 A1. Son particularmente adecuados los compuestos previos cuyo contenido total de compuestos orgánicos volátiles es de menos de 1000 mg/kg, preferiblemente de menos de 800 mg/kg, en particular, de menos de 500 mg/kg. En el segundo paso del procedimiento se mezclan de manera conocida el resto de los componentes y el compuesto previo y se combinan por fusión o se extruden por fusión a las temperaturas mencionadas anteriormente en unidades convencionales, tales como mezcladores internos, extrusoras y extrusoras de doble tornillo. En una forma de realización preferida se utiliza en este segundo paso del procedimiento, con el fin de una desgasificación adicional de componentes volátiles (como por ejemplo, monómeros residuales y disolventes residuales), una presión de <500 mbar, preferiblemente <400 mbar, particularmente <200 mbar (absolutos).
Es por consiguiente también tarea de la invención un procedimiento para la producción de composiciones según la invención de baja emisión.
Las masas moldeadas según la invención pueden utilizarse para la producción de cuerpos moldeados de cualquier tipo. Éstos se pueden producir mediante moldeo por inyección, extrusión y procedimiento de moldeo por soplado. Otra forma de procesamiento es la producción de cuerpos moldeados por embutición profunda a partir de placas o láminas producidas previamente.
Ejemplos de tales cuerpos moldeados son láminas, perfiles, piezas de carcasa de cualquier tipo, por ejemplo, para aparatos domésticos tales como exprimidores, máquinas de café, mezcladores; para equipos ofimáticos tales como monitores, pantallas planas, portátiles, impresoras, fotocopiadoras; placas, tubos, conductos de instalaciones eléctricas, ventanas, puertas y otros perfiles para el sector de la construcción (acabados interiores y los usos exteriores), así como componentes eléctricos y electrónicos tales como interruptores, enchufes y tomas de corriente, así como componentes de carrocería o interiores para vehículos comerciales, particularmente para el ámbito automotriz.
Las masas moldeadas según la invención también se pueden utilizar particularmente por ejemplo, para la producción de los siguientes cuerpos moldeados o piezas moldeadas: componentes de acondicionamiento interior de vehículos ferroviarios, barcos, aviones, autobuses y otros vehículos de motor, carcasas de aparatos eléctricos que comprenden pequeños transformadores, carcasas para aparatos para el procesamiento y la transmisión de información, carcasas y revestimientos de equipos médicos, equipos de masaje y carcasas para los mismos, vehículos de juguete para niños, elementos de pared planos, carcasas para instalaciones de seguridad, contenedores de transporte con aislamiento térmico, piezas moldeadas de grifería sanitaria y baño, rejillas de cubierta para aberturas de ventilación y carcasas para aparatos de jardín.
Las composiciones según la invención también son particularmente adecuadas para la producción de cuerpos moldeados o piezas moldeadas con exigencia de superficie clase A y acabado de alto brillo, que se someten eventualmente parcial o completamente a un paso de tratamiento de la superficie adicional mediante por ejemplo, pintura, inyección de lámina posterior, metalización mediante aplicación de vapor al vacío o galvanización.
Con "de alto brillo" se entiende en el sentido de la presente invención un grado de brillo determinado por reflexión de acuerdo con DIN 67530 en un ángulo de medición de 60° de al menos 95, preferiblemente de al menos 97, de manera particularmente preferida de al menos 99. También son objeto de la invención por lo tanto cuerpos moldeados o piezas moldeadas a partir de las composiciones según la invención con acabado de alto brillo total o parcial, que se someten eventualmente parcial o totalmente a un paso de tratamiento de la superficie adicional mediante por ejemplo, pintura, inyección de lámina posterior, mediante aplicación de vapor al vacío o galvanización.
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Componente C3
Estabilizador térmico, Irganox 1076, BASF (Ludwigshafen, Alemania)
Producción de los cuerpos de prueba y prueba
La producción de las composiciones se llevó a cabo en un extrusor de doble tornillo ZSK25 de la empresa Coperion
5 Weener & Pfleiderer (Stuttgart, Alemania) a una temperatura de fusión de 260°C y mediante la aplicación de una presión inferior de 100 mbar (absolutos). Los granulados resultantes de la correspondiente combinación fueron procesados en una máquina de moldeo por inyección (empresa Arburg) a temperaturas de fusión de 260°C y una temperatura de herramienta de 80°C dando lugar a placas de la dimensión de 150 mm x 105 mm x 2 mm. En este caso se utilizó una herramienta pulida con alto brillo.
10 Estas placas se expusieron directamente tras el moldeo por inyección (es decir, sin pasos de tratamiento de la superficie/revestimiento adicionales) durante 3 días a 40°C y 90°C a una atmósfera de aire con una humedad del aire relativa de al menos 95 %.
Esto fue seguido de una inspección visual por 3 expertos independientes, por analogía con el esquema de evaluación descrito en la norma DIN EN ISO 4628-2 para la evaluación del grado de formación de burbujas según la 15 cantidad y tamaño de los daños. De acuerdo con la norma DIN EN ISO 4628-2, el grado de formación de burbujas se evalúa con una clasificación en la nomenclatura "xSy", siendo x una indicación sobre la cantidad de los daños de las burbujas e y una indicación sobre su tamaño. En la norma DIN En ISO 4628-2 se presentan imágenes de grados de formación de burbujas con x e y respectivamente independientes entre sí de 2-5, que se utilizan para la calibración en la inspección visual. Los daños que muestran menos defectos de las burbujas visibles de lo que se
20 indica para x=2 en la norma DIN EN ISO 4628-2, se valoran con x=1. Análogamente, los daños que muestran defectos de las burbujas visibles más pequeños, pero visualmente aún sin ayudas (lupa/microscopio), que para y=2 en la norma DIN EN ISO 4628-2, se valoran con y=1. Si no hay defectos de burbuja visualmente visibles sin ayudas, entonces la valoración es “0”.
Tabla 1: ejemplos
Composición
Ejemplo 1 Ejemplo comparativo 1
A1
60,35 60,35
B1-1
23,16
B1-2
23,16
B2
8,90 8,90
B3
6,53 6,53
C1
0,74 0,74
C2
0,12 0,12
C3
0,20 0,20
Na/Mg
0,17 0,05
Na/(Mg+Ca)
0,16 0,05
Propiedades
Valoración tras condiciones de almacenamiento cálido y húmedo a 40°C
0 1S1 – 2S2
Valoración tras condiciones de almacenamiento cálido y húmedo a 90°C
1S1 2S2 -3S3

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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2657259A1 (de) 2012-04-23 2013-10-30 Bayer MaterialScience AG ABS-Zusammensetzungen mit verbesserter Oberfläche nach Wärme-Feucht-Lagerung
EP2657258A1 (de) * 2012-04-23 2013-10-30 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von ABS-Zusammensetzungen mit verbesserter Oberfläche nach Wärme-Feucht-Lagerung
WO2014122178A1 (de) * 2013-02-07 2014-08-14 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von abs-zusammensetzungen mit verbesserter oberfläche nach wärme-feucht-lagerung
EP2953983A1 (de) * 2013-02-07 2015-12-16 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von abs-zusammensetzungen mit verbesserter oberfläche
EP2953982A1 (de) 2013-02-07 2015-12-16 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von abs-zusammensetzungen mit verbesserter oberfläche
US10731031B2 (en) 2015-12-02 2020-08-04 Ineos Styrolution Group Gmbh Method for producing ABS plastics having improved properties
CN110023349A (zh) 2016-09-27 2019-07-16 英力士苯领集团股份公司 制备asa塑料的改进方法
CN106363935B (zh) * 2016-11-23 2019-03-05 江苏恒神股份有限公司 缠绕模具的脱模工装
US11680161B2 (en) 2017-11-13 2023-06-20 Ineos Styrolution Group Gmbh Thermoplastic molding composition and articles made thereof having improved surface quality
KR102327529B1 (ko) * 2017-12-15 2021-11-17 주식회사 엘지화학 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물
CN108285609B (zh) * 2018-01-09 2020-10-02 佳易容聚合物(上海)有限公司 高熔体强度苯乙烯类树脂组合物及其制备方法
CN108314870B (zh) * 2018-02-09 2021-07-09 青岛国恩科技股份有限公司 一种智能家电用抗冲击阻燃抗菌abs材料及其制备方法
US11807752B2 (en) 2018-07-24 2023-11-07 Ineos Styrolution Group Gmbh Process for preparing graft rubber compositions with improved dewatering
WO2023208918A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Röhm Gmbh Poly(meth)acrylat impact modifier with improved optical properties and method for its production
WO2023208919A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Röhm Gmbh Poly(meth)acrylat impact modifier with reduced metal ion content and method for its production

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1495626B1 (de) 1960-03-30 1971-06-09 Bayer Ag Verfahren zum herstellen von polyestern
US3419634A (en) 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers
FR2040506A1 (en) 1969-04-30 1971-01-22 Cities Service Co Agglomeration of copolymer emulsion with - electrolyte
DE2232877B2 (de) 1972-07-05 1980-04-10 Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart Verfahren zur Herstellung von Polyestern
JPS5292295A (en) 1976-01-29 1977-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester
IT1116721B (it) 1976-04-02 1986-02-10 Allied Chem Copolimero bisfenolo a tereftalato carbonato lavorabili in massa fusa
FR2386559A1 (fr) 1977-04-07 1978-11-03 Distugil Procede pour la preparation de poudres de caoutchouc
DE2826925A1 (de) 1978-06-20 1980-01-17 Basf Ag Witterungsbestaendige, schlagzaehe thermoplastische massen mit guter einfaerbbarkeit
DE2842005A1 (de) 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Polycarbonate mit alkylphenyl-endgruppen, ihre herstellung und ihre verwendung
JPS5594930A (en) 1979-01-10 1980-07-18 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester by improved bulk polymerization process
DE2940024A1 (de) 1979-10-03 1981-04-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3007934A1 (de) 1980-03-01 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyestercarbonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3334782A1 (de) 1983-04-19 1984-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polydiorganosiloxanen mit hydroxyaryloxy-endgruppen
DE3832396A1 (de) 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
NL8802346A (nl) 1988-09-22 1990-04-17 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een vlamvertragend middel, daaruit gevormde voorwerpen.
JPH0725853B2 (ja) 1989-04-01 1995-03-22 三菱化学株式会社 グラフト共重合樹脂
DE4015296A1 (de) 1990-05-12 1991-11-14 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen koagulation von vinylpolymerisatlatices
AU653342B2 (en) * 1990-05-21 1994-09-29 Dow Chemical Company, The Polycarbonate/polyester blends with improved thermal melt stability
US5844028A (en) 1992-10-20 1998-12-01 Solutia Inc. Cyclic phosphorus containing flame retardant compounds
DE4328656A1 (de) 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
DE4408213B4 (de) 1994-03-11 2006-06-08 Bayer Ag ABS-Formmassen mit heller Eigenfarbe und verbesserter Thermostabilität sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE69629971T2 (de) 1995-02-27 2004-07-22 Mitsubishi Chemical Corp. Hammhemmende thermoplastische Harzzusammensetzung
DE19537114C2 (de) 1995-10-05 1998-11-12 Bayer Ag Verfahren zur Trocknung von Polymerpulvern und -agglomeraten
DE19615230A1 (de) 1996-04-18 1997-10-23 Basf Ag Flammgeschützte thermoplastische Formmassen
DE19654169A1 (de) 1996-12-23 1998-06-25 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Koagulation von wäßrigen Pfropfkautschukdispersionen und Vorrichtung dafür
DE19713039A1 (de) 1997-03-27 1998-10-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von elastomermodifizierten Thermoplasten
DE19851676A1 (de) 1998-11-10 2000-05-11 Bayer Ag Thermoplastische Formmassen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE10008420A1 (de) 2000-02-23 2001-08-30 Bayer Ag Polymerzusammensetzungen mit verbesserter Eigenschaftskonstanz
DE10058133A1 (de) 2000-11-22 2002-05-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung kautschukhaltiger thermoplastischer Formmassen
MXPA04001654A (es) * 2001-08-24 2004-05-31 Wna Comet East Inc Cuchilleria y cuberteria metalizada.
CH695687A5 (de) * 2002-09-06 2006-07-31 Ems Chemie Ag Polyamid-Formmassen mit ultrafeinen Füllstoffen und daraus herstellbare Lichtreflektier-Bauteile.
DE10255824A1 (de) * 2002-11-29 2004-06-09 Bayer Ag Schlagzähmodifizierte Blends
US7244813B2 (en) * 2003-08-26 2007-07-17 General Electric Company Methods of purifying polymeric material
DE10353952A1 (de) 2003-11-18 2005-06-16 Basf Ag Pfropfkautschuk und Verfahren zu seiner Herstellung
CN101068882B (zh) * 2004-08-19 2011-03-23 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 已纯化的聚合物材料以及纯化聚合物材料的方法
US20060287422A1 (en) * 2005-06-16 2006-12-21 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions with improved mechanical properties, articles made therefrom and method of manufacture
EP1752478A1 (en) * 2005-08-08 2007-02-14 Basf Aktiengesellschaft A process for the production of a graft copolymer having a bimodal particle distribution.
US7446144B2 (en) * 2005-09-14 2008-11-04 Bayer Materialscience Llc Thermoplastic molding composition and articles thermoformed therefrom
KR101366366B1 (ko) 2006-04-06 2014-02-21 바스프 에스이 수성 중합체 분산액의 응고 방법
WO2007122869A1 (ja) * 2006-04-18 2007-11-01 Okuno Chemical Industries Co., Ltd. 樹脂成形体に対するエッチング処理用組成物
DE102006056523A1 (de) * 2006-11-30 2008-06-05 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Pfropfkautschuken, Pfropfkautschuke und thermoplastische Formmassen auf Basis dieser Pfropfkautschuke
DE102008015124A1 (de) * 2007-05-16 2008-11-20 Bayer Materialscience Ag Schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102007024008A1 (de) * 2007-05-22 2008-11-27 Lanxess Deutschland Gmbh Nitrilkautschuke
ES2390805T3 (es) 2007-12-04 2012-11-16 Styrolution GmbH Procedimiento para la fabricación de piezas moldeadas con formación de depósito reducida
CN101503544B (zh) * 2008-02-04 2011-01-12 中国石油天然气股份有限公司 一种提高了光泽度的耐热阻燃树脂组合物及其制备方法
MX2010010645A (es) * 2008-04-24 2010-10-20 Bayer Materialscience Ag Composiciones de policarbonato modificadas a resistencia elevada al impacto con una alta estabilidad a la hidrolisis y un color bruto claro.
DE102008060536A1 (de) 2008-12-04 2010-06-10 Bayer Materialscience Ag Saure Phosphorverbindungen enthaltende schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen mit basisch gefälltem Emulsionspfropfpolymersiat
US8097676B2 (en) * 2009-01-23 2012-01-17 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate molding compositions
DE102009009680A1 (de) * 2009-02-19 2010-08-26 Bayer Materialscience Ag Compoundierungsverfahren zur Herstellung von Polymer-Zusammensetzungen mit reduziertem Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen
DE102009015039A1 (de) * 2009-03-26 2010-09-30 Bayer Materialscience Ag Schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen zur Herstellung metallisierter Formkörper mit homogenem Oberflächenglanz
DE102010018234A1 (de) 2010-04-23 2012-03-29 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Leichtfließende Polycarbonat/ABS-Formmassen mit guten mechanischen Eigenschaften und guter Oberfläche
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