ES2354233T3 - Composiciones de policarbonato de resiliencia modificada. - Google Patents
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Abstract
Composiciones que contienen A) policarbonato aromático y/o poliestercarbonato aromático, B) un primer polimerizado de injerto de B.1 el 0,1 al 30% en peso de al menos un monómero de vinilo en B.2 el 99,9 al 70% de una o varias bases de injerto con temperaturas de transición vítrea < 10ºC, en donde la base de injerto se compone de al menos el 50% en peso de un caucho de silicona, C) un segundo polimerizado de injerto, que es diferente del componente B, de C.1 el 5 al 95% en peso de al menos un monómero de vinilo en C.2 el 95 al 5% en peso de una o varias bases de injerto con temperaturas de transición vítrea < 10ºC, en donde la base de injerto se compone de al menos el 50% en peso de un caucho de EPDM, D) (co)polimerizado de vinilo libre de caucho y/o tereftalato de polialquileno, y E) aditivos de polímeros, en donde los componentes B y C están presentes en una relación (B : C) en el intervalo de 20 : 80 a 80 : 20 y en donde la composición contiene 10 a 92 partes en peso del componente A, 8 a 90 partes en peso de la suma de los componentes B y C, 0 a 35 partes en peso del componente D y 0 a 30 partes en peso del componente E, en donde todas las indicaciones de partes en peso están normalizadas de forma tal que la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D + E dan en la composición 100.
Description
Composiciones de policarbonato de resiliencia
modificada.
La presente invención se refiere a composiciones
de policarbonato de resiliencia modificada y a masas moldeadas con
buena resistencia al envejecimiento que se caracterizan por un bajo
brillo y buena resistencia a bajas temperaturas, a un procedimiento
para su preparación y su uso para la preparación de cuerpos
moldeados.
Las composiciones que contienen policarbonato y
modificadores de la resiliencia a base de caucho de EPDM (por
ejemplo, AES) o base de caucho de acrilato (ASA) son estables al
almacenamiento en comparación con las correspondientes
composiciones de PC/ABS, pero por lo general presentan una
resistencia a bajas temperaturas insuficiente. Las composiciones
que contienen policarbonato y modificadores de la resiliencia a base
de cauchos de silicona o cauchos compuestos de
silicona-acrilato ricos en silicona son estables al
envejecimiento en comparación con las correspondientes
composiciones de PC/ABS y también presentan, por lo general, una
buena resistencia a las bajas temperaturas, pero las piezas
moldeadas preparadas a partir de ellos se caracterizan por una
apariencia superficial de alto brillo. Para evitar un laqueado de
los componentes después del moldeo por inyección, se requiere a
menudo un menor brillo de la superficie de los componentes
producidos a partir de estas composiciones.
El documento DE-OS 2 037 419
revela masas moldeadas que contienen policarbonato y polímeros de
acrilato de tipo caucho (por ejemplo, un polimerizado de injerto de
acrilnitrilo y estireno en caucho de acrilato, a continuación
denominado ASA) con una mejor resistencia al cuarteo y resistencia a
las inclemencias climáticas en comparación con las correspondientes
composiciones de policarbonato/ABS.
El documento US 4.550.138 revela masas moldeadas
que contienen 60 - 97% en peso de policarbonato y 3 - 40% en peso de
copolímero de injerto AES con un contenido de caucho del 30 - 80% en
peso, que se caracterizan por una mejor resistencia respecto del
policarbonato puro en el caso de la resistencia al calor
esencialmente peor.
El documento EP-A 0 369 201
revela composiciones que contienen policarbonato, un copolímero de
injerto a base de polisiloxano y un copolímero de injerto a base de
caucho de dieno (por ejemplo, ABS).
El documento WO-A 98/008900
revela masas moldeadas que contienen policarbonato aromático, un
polimerizado de injerto a base de acrilatos de alquilo, estirenos y
nitrilos insaturados, un copolimerizado a base de estirenos y
nitrilos insaturados, un caucho reticulado con siloxano (a base de
silicona/acrilato), un copolímero de al menos dos ésteres
diferentes de ácido acrílico o ácido metacrílico y eventualmente
otros componentes. Las masas moldeadas son resistentes a bajas
temperaturas y fluyen con facilidad, no informándose sobre el brillo
de las masas moldeadas resultantes.
Es objeto de la presente invención la
preparación de una masa moldeada que se caracteriza por una gran
resistencia a las bajas temperaturas y por un bajo brillo con gran
estabilidad al envejecimiento por calor.
Se halló sorprendentemente que las composiciones
que contienen
- A)
- policarbonato aromático y/o poliestercarbonato aromático,
- B)
- un primer polimerizado de injerto de
- B.1
- 0,1 al 30, con preferencia del 5 al 20% en peso de al menos un monómero de vinilo en
- B.2
- el 99,9 al 70, con preferencia el 95 al 80% en peso de una o varias bases de injerto con temperaturas de transición vítrea < 10ºC, con preferencia, < 0ºC, con preferencia especial, < -20ºC, en donde la base de injerto está compuesta por al menos el 50% en peso de un caucho de silicona,
- C)
- un segundo polimerizado de injerto, que es diferente del componente B, de C.1 del 5 al 95, con preferencia del 20 al 90% en peso de al menos un monómero de vinilo en C.2 del 95 al 5, con preferencia del 80 al 10% en peso de una o varias bases de injerto con temperaturas de transición vítrea < 10ºC, con preferencia, < 0ºC, con preferencia especial, < -20ºC, en donde la base de injerto está compuesta en al menos el 50% en peso de un caucho de EPDM,
- D)
- eventualmente (co)polimerizado de vinilo libre de caucho (D.1) y/o tereftalato de polialquileno (D.2), y E) eventualmente aditivos de polímeros,
- en donde la composición contiene
- de 10 a 92, con preferencia de 30 a 80, con preferencia especial, de 40 a 75 partes en peso de componente A,
- de 8 a 90, con preferencia de 10 a 70, con preferencia especial, de 12 a 30 partes en peso de la suma de los componentes B y C,
- de 0 a 35, con preferencia de 1 a 30, con preferencia especial, de 4 a 28 partes en peso del componente D y
- de 0 a 30, con preferencia de 0,1 a 10, con preferencia especial, de 0,1 a 5 partes en peso del componente E,
- en donde los componentes B y C están presentes en una relación (B : C) en el intervalo de 20 : 80 a 80 : 20, con preferencia, de 25 : 75 a 75 : 25, con preferencia especial, de 35 : 65 a 45 : 55 y
- en donde todas las indicaciones de partes en peso en la presente solicitud están normalizadas de forma tal que las partes en peso de los componentes A + B + C + D + E en la composición dan 100, presentan el perfil de propiedades deseado.
Componente
A
Los policarbonatos aromáticos y/o
poliestercarbonatos aromáticos apropiados según la invención de
acuerdo con el componente A son conocidos en la literatura o se
pueden preparar de acuerdo con procedimientos conocidos en la
literatura (para la preparación de policarbonatos aromáticos, ver,
por ejemplo, Schnell, "Chemistry and Physics of
Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, así como los
documentos DE-AS 1 495 626, DE-A 2
232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714
544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396;
para la preparación de poliestercarbonatos aromáticos, por ejemplo,
el documento DE-A 3 077 934).
La preparación de policarbonatos aromáticos se
realiza, por ejemplo, por reacción de difenoles con halogenuros de
ácido carbónico, con preferencia, fosgeno y/o con dihalogenuros de
ácido dicarboxílico aromáticos, con preferencia, dihalogenuros de
ácido bencendicarboxílico, de acuerdo con el procedimiento de
interfases, eventualmente usando interruptores de cadena, por
ejemplo, monofenoles y eventualmente usando ramificadores
trifuncionales o más de trifuncionales, por ejemplo, trifenoles o
tetrafenoles. Asimismo, es posible una preparación por medio de un
procedimiento de polimerización de la masa fundida por reacción de
difenoles con, por ejemplo, difenilcarbonato.
Los difenoles para la preparación de
policarbonatos aromáticos y/o poliestercarbonatos aromáticos son,
con preferencia, aquellos de la fórmula (I)
en
donde
- A
- es un enlace simple, alquileno C_{1} a C_{5}, alquilideno C_{2} a C_{5}, cicloalquilideno C_{5} a C_{6}, - O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO_{2}-, arileno C_{6} a C_{12}, al que pueden estar condensados otros anillos aromáticos que contienen eventualmente heteroátomos, o un radical de la fórmula (II) o (III)
- B
- es, en cada caso, alquilo C_{1} a C_{12}, con preferencia, metilo, halógeno, con preferencia, cloro y/o bromo
- x
- es, en cada caso de modo independiente entre sí, 0, 1 ó 2,
- p
- es 1 ó 0, y
R^{5} y R^{6} representa,
seleccionable individualmente para cada X^{1}, de modo
independiente entre sí, hidrógeno o alquilo C_{1} a C_{6}, con
preferencia, hidrógeno, metilo o
etilo,
- X^{1}
- es carbono y
- m
- es un número entero de 4 a 7, con preferencia de 4 ó 5, con la condición de que en al menos un átomo X^{1}, R^{5} y R^{6} son al mismo tiempo alquilo.
Difenoles preferidos son hidroquinona,
resorcina, dihidroxidifenoles,
bis-(hidroxifenil)-alcanos
C_{1}-C_{5}, bis-(hidro-
xifenil)-cicloalcanos C_{5}-C_{6}, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-
(hidroxifenil)-sulfonas y a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos, así como sus derivados de núcleo bromado y/o de núcleo clorado.
xifenil)-cicloalcanos C_{5}-C_{6}, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-
(hidroxifenil)-sulfonas y a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos, así como sus derivados de núcleo bromado y/o de núcleo clorado.
Difenoles de especial preferencia son
4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol-A,
2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3.3.5-trimetilciclohexano,
4,4'-dihidroxidifenilsulfuro,
4,4'-dihidroxidifenilsulfona, así como sus derivados
di- y tetrabromados o clorados tales como, por ejemplo,
2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano
o
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Se prefiere en especial el
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano
(bisfenol-A). Se pueden emplear los difenoles de
modo individual o como cualquier mezcla. Los difenoles se conocen en
la literatura o se pueden adquirir por medio de procedimientos
conocidos de la literatura.
Interruptores de cadena apropiados para la
preparación de los policarbonatos aromáticos termoplásticos son,
por ejemplo, fenol, p-clorofenol,
p-ter.-butilfenol o
2,4,6-tribromofenol, pero también alquilfenoles de
cadena larga como
4-[2-(2,4,4-trimetilpentil)]-fenol,
4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol de
acuerdo con el documento DE-A 2 842 005 o
monoalquilfenoles o dialquilfenoles con un total de 8 a 20 átomos de
carbono en los sustituyentes de alquilo como
3,5-di-ter.-butilfenol,
p-iso-octilfenol,
p-ter.-octilfenol, p-dodecilfenol y
2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y
4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La
cantidad de interruptores de cadena por emplear es en general de
entre el 0,5% en moles y el 10% en moles, respecto de la suma molar
de los correspondientes difenoles empleados.
Los policarbonatos aromáticos termoplásticos
tienen pesos moleculares ponderados medios (M_{W}, medidos, por
ejemplo, por GPC, ultracentrífuga o medición de luz dispersa) de
10.000 a 200.000 g/mol, con preferencia, 15.000 a 80.000 g/mol, con
preferencia especial, 24.000 a 32.000 g/mol.
Los policarbonatos aromáticos termoplásticos se
pueden ramificar de manera conocida, con preferencia, por la
incorporación del 0,05 al 2,0% en moles, respecto de la suma de los
difenoles empleados, en compuestos trifuncionales o más de
trifuncionales, por ejemplo, aquellos con tres y más grupos
fenólicos.
Son apropiados tanto homopolicarbonatos como
también copolicarbonatos. Para la preparación de los
copolicarbonatos según la invención de acuerdo con el componente A,
se pueden usar también del 1 al 25% en peso, con preferencia del
2,5 al 25% en peso, respecto de la cantidad total de los difenoles
empleados, de polidiorganosiloxanos con grupos terminales de
hidroxiariloxi. Son conocidos (documento US 3 419 634) y se pueden
preparar de acuerdo con procedimientos conocidos en la literatura.
La preparación de copolicarbonatos que contienen
polidiorganosiloxanos se describe en el documento
DE-A 3 334 782.
Policarbonatos preferidos son, además de los
bisfenol-A-homopolicarbonatos, los
copolicarbonatos de bisfenol-A con hasta el 15% en
moles, respecto de las sumas molares de difenoles, otros difenoles
mencionados como preferidos o especialmente preferidos, en especial
2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Dihalogenuros de ácido dicarboxílico aromáticos
para la preparación de poliestercarbonatos aromáticos son, con
preferencia, los dicloruros diácidos del ácido isoftálico, ácido
tereftálico, éter difenílico del ácido
4,4'-dicarboxílico y el ácido
naftalen-2,6-dicarboxílico.
Se prefieren en especial mezclas de los
dicloruros diácidos del ácido isoftálico y del ácido tereftálico en
la relación de entre 1:20 y 20:1.
En la preparación de los poliestercarbonatos, se
usan adicionalmente un halogenuro de ácido carbónico, con
preferencia, fosgeno, como derivados de ácidos bifuncionales.
Como interruptores de cadena para la preparación
de los poliestercarbonatos aromáticos se tienen en cuenta, además
de los monofenoles ya mencionados, sus ésteres de ácido
clorocarbónico, así como los cloruros de ácido de ácidos
monocarboxílicos aromáticos que pueden estar sustituidos con grupos
alquilo C_{1} a C_{22} o con átomos de halógeno, así como
cloruros de ácido monocarboxílico C_{2} a C_{22} alifáticos.
La cantidad de interruptores de cadena es en
cada caso del 0,1 al 10% en moles, respecto de moles de difenilo en
el caso de los interruptores de cadena y de moles de dicloruro de
ácido dicarboxílico en el caso de los interruptores de cadena de
cloruro de ácido monocarboxílico. Los poliestercarbonatos aromáticos
también pueden contener incorporados ácidos hidroxicarboxílicos
aromáticos.
Los poliestercarbonatos aromáticos pueden ser
tanto lineales como ramificados de modo conocido (ver al respecto
los documentos DE-A 2 940 024 y DE-A
3 007 934).
Como agentes de ramificación se pueden usar, por
ejemplo, cloruros de ácido carboxílico trifuncionales o más tales
como tricloruro de ácido trimesínico, tricloruro de ácido cianúrico,
tetracloruro de ácido
3,3'-,4,4'-benzofenon-tetracarboxílico,
tetracloruro de ácido
1,4,5,8-naptalintetracarboxílico o tetracloruro de
ácido piromelítico, en cantidades del 0,01 al 1,0% en moles
(respecto de dicloruros de ácido dicarboxílico empleados) o fenoles
trifuncionales o más tales como floroglucina,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hept-2-en-4,6-dimetil-2,4-6-tri-(4-hidroxifenil)-heptan-1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-bencenol,
1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano,
tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano,
2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxi-fenil)-ciclohexil]-propano,
2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol,
tetra-(4-hidroxifenil)-metano,
2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol,
2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano,
tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenoxi)-metano,
1,4-bis[4,4'-dihidroxitri-fenil]-metil]-benceno,
en cantidades del 0,01 al 1,0% en moles respecto de los difenoles
empleados. Los agentes de ramificación fenólicos se pueden disponer
con los difenoles, los agentes de ramificación de cloruro de ácido
se pueden incorporar junto con los dicloruros de ácido.
En los poliestercarbonatos aromáticos
termoplásticos, la proporción de unidades estructurales de carbonato
puede variar de cualquier forma. Con preferencia, la proporción de
grupos carbonato es de hasta el 100% en moles, en especial de hasta
el 80% en moles, con preferencia especial, de hasta el 50% en moles,
respecto de la suma de grupos éster y de grupos carbonato. Tanto la
proporción de éster como de carbonato de los poliestercarbonatos
aromáticos puede estar presente en forma de bloques o distribuida
estadísticamente en el policondensado.
La viscosidad relativa de la solución
(\eta_{rel}) de los policarbonatos y poliestercarbonatos
aromáticos está en el intervalo de 1,18 a 1,4, con preferencia, de
1,20 a 1,32 (medida en soluciones de 0,5 g de policarbonato o
poliestercarbonato en 100 ml de solución de cloruro de metileno a
25ºC).
Los policarbonatos y poliestercarbonatos
aromáticos termoplásticos se pueden usar solos o en cualquier
mezcla.
Componente
B
El componente B comprende un primer polimerizado
de injerto de
- B.1
- 0,1 al 30, con preferencia del 5 al 20% en peso de al menos un monómero de vinilo en
- B.2
- 99,9 al 70, con preferencia del 95 al 80% en peso de una o varias bases de injerto con una temperatura de transición vítrea < 10ºC, con preferencia, < 0ºC, con preferencia especial, < -20ºC, en donde la base de injerto está compuesta en al menos el 50% en peso de un caucho de silicona.
La base de injerto B.2 tiene en general un
tamaño medio de partícula (valor d_{50}) de 0,05 a 10 \mum, con
preferencia, 0,05 a 5 \mum, con preferencia especial, 0,1 a 1
\mum.
Los monómeros B.1 están compuestos
preferentemente de monómero de vinilo seleccionado
- B.1.1
- de un primer grupo compuesto por éster de alquilo (C_{1}-C_{8}) de ácido (met)acrílico (tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o
- B.1.2
- de un segundo grupo compuesto por compuestos vinilaromáticos y/o compuestos vinilaromáticas de núcleo sustituido (tales como estireno, \alpha-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno), y/o cianuros de vinilo (nitrilos insaturados tales como acrilnitrilo y metacrilnitrilo) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados, por ejemplo, anhídrido de ácido maleico y N-fenil-maleinimida.
En una forma de realización preferida de la
invención, los monómeros B.1 están seleccionado en al menos el 50%
en peso del primer grupo B.1.1. En una forma de realización de
preferencia especial, los monómeros B.1 están compuestos en al
menos el 50% en peso, con preferencia en al menos el 80% en peso, en
especial en al menos el 95% en peso respecto del componente B.1 de
metacrilato de metilo.
Bases de injerto B.2 apropiadas para los
polimerizados de injerto B están compuestos preferentemente de al
menos el 50% en peso, con preferencia especial del 70 al 100% en
peso, con preferencia especial del 70 al 98% en peso de caucho de
silicona y de hasta el 50% en peso, con preferencia especial, de
hasta el 30% en peso de, con preferencia especial del 2 al 30% en
peso de uno o varios cauchos seleccionados del grupo compuesto por
cauchos de dieno, cauchos de EP(D)M (es decir, cauchos
a base de etileno/propileno y eventualmente dieno), cauchos de
acrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y etileno/acetato de
vinilo.
Bases de injerto B.2 de especial preferencia son
mezclas de al menos el 50% en peso de, a lo sumo de preferentemente
el 70 al 98% en peso de caucho de silicona con hasta el 50% en peso,
a lo sumo de preferentemente el 2 al 30% en peso de caucho de
acrilato, en donde los dos tipos de caucho conforman según la
preparación una red interpenetrante o también pueden estar
presentes como estructura de núcleo-cáscara.
La proporción de gel de la base de injerto B.2
es con preferencia especial de al menos el 30% en peso, con
preferencia especial, de al menos el 40% en peso (medida en
tolueno).
Los copolimerizados de injerto B se preparan por
polimerización radicálica, por ejemplo, por polimerización en
emulsión, suspensión, solución o masa, con preferencia, por
polimerización en emulsión o masa, con preferencia especial, por
polimerización en emulsión.
Como en la reacción de injerto, los monómeros de
injerto no se injertan de modo conocido necesariamente de forma
completa sobre la base de injertos, según la invención se entiende
por polimerizados de injerto B también aquellos productos que se
obtienen por (co)polimerización de los monómeros de injerto
en presencia de la base de injerto y que se producen en la
elaboración.
Cauchos de acrilato apropiados de acuerdo con
B.2 de los polimerizados B son, con preferencia, polimerizados de
ésteres de alquilo de ácido acrílico, eventualmente con hasta el 40%
en peso, respecto de B.2 de otros monómeros etilénicamente
insaturados polimerizables. A los ésteres de ácido acrílico
polimerizables preferidos pertenecen ésteres de alquilo C_{1} a
C_{8}, por ejemplo, ésteres de metilo, etilo, butilo,
n-octilo y 2-etilhexilo; ésteres de
halogenalquilo, con preferencia, ésteres de
halogen-alquilo C_{1}-C_{8},
tales como cloroetilacrilato y mezclas de estos monó-
meros.
meros.
Para la reticulación, se pueden copolimerizar
monómeros con más de un enlace doble polimerizable. Los ejemplos
preferidos de monómeros reticulantes son ésteres de ácidos
monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de C y alcoholes
monovalentes insaturados con 3 a 12 átomos de C, o polioles
saturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de C, tales como
dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos
heterocíclicos poliinsaturados tales como cianurato de trivinilo y
trialilo; compuestos vinílicos polifuncionales tales como di- y
trivinilbencenos; pero también fosfato de trialilo y ftalato de
trialilo. Los monómeros reticulantes preferidos son metacrilato de
alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y
compuestos heterocíclicos que presentan al menos tres grupos
etilénicamente insaturados. Los monómeros reticulantes de especial
preferencia son los monómeros cíclicos cianurato de trialilo,
isocianurato de trialilo,
triacriloilhexahidro-s-triazina,
bencenos de trialilo. La cantidad de los monómeros reticulados es,
con preferencia, del 0,02 al 5, en especial del 0,05 al 2% en peso,
respecto de la base de injerto B.2. En el caso de los monómeros
reticulantes cíclicos con al menos tres grupos etilénicamente
insaturados, es ventajoso restringir la cantidad a menos del 1% en
peso de la base de injerto B.2.
"Otros" monómero etilénicamente insaturados
polimerizables que, además de los ésteres de ácido acrílico, pueden
servir eventualmente para la preparación de la base de injerto B.2,
son, por ejemplo, acrilnitrilo, estireno,
\alpha-metilestireno, acrilamida, éter de
vinil-alquilo C_{1}-C_{6},
metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos de acrilato
preferidos como base de injerto B.2 son polimerizados en emulsión
que presentan un contenido de gel de al menos el 60% en peso.
Otras bases de injerto apropiadas de acuerdo con
B.2 son cauchos de silicona con sitios de injerto activos tales
como se describen en los documentos DE-OS 3 704 657,
DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 y
DE-OS 3 631 539.
El contenido de gel de la base de injerto B.2 se
determina a 25ºC en un disolvente apropiado (M. Hoffmann, H.
Krämer, R. Kuhn, Polymeranalytik I y II, Georg
Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).
El tamaño de partícula medio d_{50} es el
diámetro por encima y por debajo del cual está el 50% en peso de
las correspondientes partículas. Se puede determinar por medio de
medición con ultracentrífuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid. Z. y
Z. Polymere 250 (1972), 782-796).
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
C
El componente C comprende un segundo
polimerizado de injerto, que es diferente del componente B, de
- C.1
- 5 al 95, con preferencia del 30 al 90% en peso de al menos un monómero de vinilo en
- C.2
- 95 al 5, con preferencia del 70 al 10% en peso de una o varias bases de injerto con temperaturas de transición vítrea < 10ºC, con preferencia, < 0ºC, con preferencia especial, < -20ºC, en donde la base de injerto está compuesta por al menos 50% en peso de un caucho de EPDM.
La base de injerto C.2 tiene en general un
tamaño de partícula medio (valor d_{50}) de 0,05 a 10 \mum, con
preferencia, de 0,1 a 5 \mum, con preferencia especial, de 0,2 a 1
\mum.
Monómeros C.1 son preferentemente mezclas de
- C.1.1
- 50 a 99 partes en peso de compuestos vinilaromáticos y/o compuestos vinilaromáticos de núcleo sustituido (tales como estireno, \alpha-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o éster de alquilo (C_{1}-C_{8}) de ácido (met)acrílico tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo), y
- C.1.2
- de 1 a 50 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados tales como acrilnitrilo y metacrilnitrilo) y/o ésteres de alquilo (C_{1}-C_{8}) de ácido (met)acrílico tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo, y/o derivados (tales como anhídrido e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados, por ejemplo, anhídrido de ácido maleico y N-fenil-maleinimida.
Monómeros C.1.1 preferidos se seleccionan de al
menos uno de los monómeros estireno,
\alpha-metilestireno y metacrilato de metilo, los
monómeros C.12 preferidos se seleccionan de al menos uno de los
monómeros acrilnitrilo, anhídrido de ácido maleico y metacrilato de
metilo. Los monómeros de especial preferencia son C.1.1 estireno y
C.12 acrilnitrilo.
Bases de injerto C.2 apropiadas para los
polimerizados de injerto C están compuestas por al menos el 50% en
peso de, con preferencia especial, al menos el 80% en peso de caucho
de EPDM (es decir, cauchos a base de etileno/propileno y un dieno)
y hasta el 50% en peso, con preferencia especial, hasta el 20% en
peso de uno o varios cauchos seleccionados del grupo compuesto por
cauchos de dieno, cauchos de silicona, cauchos de acrilato,
poliuretano, silicona, cloropreno y etileno/acetato de vinilo.
La base de injerto C.2 de preferencia especial
está compuesta por un caucho puro de EPDM, es decir, un caucho a
base de etileno/propileno y un dieno, en donde el dieno es con
preferencia
5-etiliden-2-norborneno.
La proporción de gel de la base de injerto C.2
es preferentemente de al menos el 30% en peso, con preferencia
especial, de al menos el 40% en peso (medida en tolueno).
Los copolimerizados de injerto C se preparan por
polimerización radicálica, por ejemplo, por polimerización en
emulsión, suspensión, solución o masa, con preferencia, por
polimerización en emulsión o masa.
Como en la reacción de injerto, los monómeros de
injerto no se injertan de modo conocido necesariamente de forma
completa sobre la base de injertos, según la invención se entiende
por polimerizados de injerto C también aquellos productos que se
obtienen por (co)polimerización de los monómeros de injerto
en presencia de la base de injerto y que se producen en la
elaboración.
El contenido de gel de la base de injerto B.2 se
determina a 25ºC en un disolvente apropiado (M. Hoffmann, H.
Krämer, R. Kuhn, Polymeranalytik I y II, Georg
Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).
El tamaño de partícula medio d_{50} es el
diámetro por encima y por debajo del cual está el 50% en peso de
las correspondientes partículas. Se puede determinar por medio de
medición con ultracentrífuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid. Z. y
Z. Polymere 250 (1972), 782-796).
Componente
D
El componente D comprende uno o varios
(co)polimerizados de vinilo termoplásticos D.1 y/o
tereftalatos de polialquileno D.2.
Como (co)polimerizados de vinilo D.1 son
apropiados los polimerizados de al menos un monómero del grupo de
los compuestos vinilaromáticos, cianuros de vinilo (nitrilos
insaturados), ésteres de alquilo (C_{1}-C_{8})
de ácido (met)acrílico, ácidos carboxílicos insaturados, así
como derivados (como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos
insaturados. en especial son apropiados (co)polimerizados
de
- D.1.1
- 50 a 99, con preferencia 60 a 80 partes en peso de compuestos vinilaromáticos y/o compuestos vinilaromáticos de núcleo sustituido tales como estireno, \alpha-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o ésteres de alquilo (C_{1}-C_{8}) de ácido (met)acrílico tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo), y
- D.1.2
- 1 a 50, con preferencia 20 a 40 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) tales como acril-nitrilo y metacrilnitrilo y/o ésteres de alquilo (C_{1}-C_{8}) de ácido (met)acrílico tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo y/o ácidos carboxílicos insaturados tales como ácido maleico y/o derivados tales como anhídridos e imidas, ácidos carboxílicos insaturados, por ejemplo, anhídrido de ácido maleico y N-fenilmaleinimida).
Los (co)polimerizados de vinilo D.1 son
resinosos, termoplásticos y están libres de caucho. Se prefiere en
especial el copolimerizado de D.1.1 estireno y D.1.2
acrilnitrilo.
Los (co)polimerizados de acuerdo con D.1
son conocidos y se pueden preparar por polimerización radicálica,
en especial por polimerización en emulsión, solución o masa. Los
(co)polimerizados poseen con preferencia pesos moleculares
medios M_{w} (promedio en peso, calculado por dispersión de la luz
o sedimentación) entre 15.000 y 200.000.
Tereftalatos de polialquileno del componente D.2
son productos de reacción provenientes de ácidos dicarboxílicos
aromáticos o sus derivados reactivos tales como ésteres dimetílicos
o anhídridos y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos,
así como mezclas de estos productos de reacción.
Tereftalato de polialquileno preferidos
contienen al menos el 80% en peso, con preferencia, al menos el 90%
en peso, respecto del componente de ácido dicarboxílico, de
radicales de ácido tereftálico y al menos 80% en peso, con
preferencia, al menos el 90% en moles, respecto del componente de
diol, de radicales de etilenglicol y/o
butanodiol-1,4.
Los tereftalatos de polialquileno preferidos
pueden contener, además de radicales de ácido tereftálico, hasta el
20% en moles, con preferencia hasta el 10% en moles, de radicales de
otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos con 8 a 14
átomos de C o ácidos dicarboxílicos alifáticos con 4 a 12 átomos de
C, tales como, por ejemplo, radicales de ácido ftálico, ácido
isoftálico, ácido
naftalen-2,6-dicarboxílico, ácido
4,4'-difenildicarboxílico, ácido succínico, ácido
adipico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido
ciclohexandiacético.
Los tereftalatos de polialquileno preferidos
pueden contener, además de los radicales de etilenglicol o
butanodiol-1,4, hasta el 20% en moles, con
preferencia hasta el 10% en moles, de otros dioles alifáticos con 3
a 12 átomos de C o dioles cicloalifáticos con 6 a 21 átomos de C,
por ejemplo, radicales de propanodiol-1,3,
2-etilpropanodiol-1,3,
neopentilglicol, pentanodiol-1,5,
hexanodiol-1,6,
ciclohexan-dimetanol-1,4,3-etilpentanodiol-2,4,
2-metilpentanodiol-2,4,
2,2,4-trimetilpentanodiol-1,3,
2-etilhexanodiol-1,3,
2,2-dietilpropanodiol-1,3,
hexanodiol-2,5,
1,4-di-(\beta-hidroxietoxi)-benceno,
2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano,
2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano,
2,2-bis-(4-\beta-hidroxietoxi-fenil)-propano
y
2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano
(documentos DE-A 2 407 674, 2 407 776, 2 715
932).
Los tereftalatos de polialquileno se pueden
ramificar por incorporación de cantidades relativamente pequeñas de
alcoholes tri- o tetravalentes o ácidos carboxílicos de 3 ó 4 bases,
por ejemplo, de acuerdo con los documentos DE-A 1
900 270 y US-PS 3 692 744. Los ejemplos de agentes
de ramificación preferidos son ácidos trimesínico, trimelítico,
trimetiloletano y -propano y pentaeritritol.
Se prefieren en especial tereftalatos de
polialquileno que se han preparado solos a partir de ácido
tereftálico y sus derivados reactivos (por ejemplo, sus ésteres de
dialquilo) y etilenglicol y/o butanodiol-1,4, y
mezclas de estos tereftalatos de polialquileno.
Las mezclas de tereftalatos de polialquilenl
contienen del 1 al 50% en peso, con preferencia del 1 al 30% en peso
de tereftalato de polietileno y del 50 al 99% en peso, con
preferencia del 70 al 99% en peso de tereftalato de
polibutileno.
Los tereftalatos de polialquileno usados con
preferencia poseen en general una viscosidad límite de 0,4 a 1,5
dl/g, con preferencia, de 0,5 a 1,2 dl/g, medida en
fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25ºC
en el viscosímetro de Ubbelohde.
Los tereftalato de polialquileno se pueden
preparar de acuerdo con métodos conocidos (ver, por ejemplo,
Kunststoff-Handbuch, volumen VIII, p. 695 ff.,
Carl-Hansen-Verlag, München
1973).
Componente
E
La composición puede contener otros aditivos de
polímeros usuales en el mercado tales como agentes ignífugos,
sinergistas antillamas, agentes antigoteo (por ejemplo, compuestos
de las clases de sustancias de las poliolefinas fluoradas, las
siliconas, así como fibras aramíficas), agentes lubricantes y
desmoldantes (por ejemplo, tetraestearato de pentaeritritol),
agentes nucleantes, estabilizantes, antiestáticos (por ejemplo,
negros de carbón, fibras de carbono, nanotubos de carbón, así como
antiestáticos orgánicos tales como éter de polialquileno, sulfonatos
de alquilo o polímeros con contenido de poliamida), sustancias de
relleno y reforzantes (por ejemplo, fibras de vidrio o de carbono,
mica, caolín, talco, CaCO_{3} y escamas de vidrio), así como
colorantes y pigmentos.
Como agentes ignífugos se pueden usar, con
preferencia, agentes antillamas con contenido de fósforo, en
especial seleccionados de los grupos de los ésteres de ácido
fosfórico y fosfónico mono- y oligoméricas, fosfonataminas y
fosfacenos, pudiendo usar también mezclas de varios componentes
seleccionados de uno o distintos grupos como agentes ignífugos.
También se pueden usar otros compuestos de fósforo sin halógeno
mencionados no en especial solos o en cualquier combinación con
otros compuestos de fósforo libres de halógeno. A modo de ejemplo,
como compuestos de fósforo son apropiados: tributilfosfato,
trifenilfosfato, tricresilfosfato, difenilcresilfosfato,
difeniloctilfosfato,
difenil-2-etilcresilfosfato,
tri-(isopropilfenil)-fosfato, di- u oligofosfato
puenteado con resorcina y di- u oligofosfato puenteado con
bisfenol. El uso de ésteres oligoméricas de ácido fosfórico que se
derivan de bisfenol A se prefieren especialmente. Los compuestos de
fósforo apropiados como agentes ignífugos son conocidos (comp., por
ejemplo, los documentos EP-A 0 363 608,
EP-A 0 640 655) o se pueden preparar de acuerdo con
métodos de manera análoga (por ejemplo, Ullmanns Enzyklopädie der
technischen Chemie, vol. 18, p. 301 ff. 1979;
Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, vol.
12/1, p. 43; Beilstein vol. 6, p. 177).
Las masas moldeadas termoplásticas según la
invención se preparan mezclando los correspondientes componentes de
manera conocida y formando compuestos de masa fundida y extruyéndola
a temperaturas de 200ºC a 300ºC en grupos usuales como tales como
amasadoras internas, extrusoras y sinfines de doble husillo.
La mezcladura de cada uno de los componentes se
puede realizar de modo conocido tanto de forma sucesiva como
simultánea, ya sea a aproximadamente 20ºC (temperatura ambiente)
como también a mayor temperatura.
Son objeto de la invención asimismo
procedimientos para la preparación de las masas moldeadas y el uso
de las masas moldeadas para la producción de cuerpos moldeados.
Las masas moldeadas según la invención se pueden
usar para la producción de cuerpos moldeados de todo tipo. Se
pueden fabricar, por ejemplo, por moldeo por inyección, extrusión y
procedimientos de moldeo por soplado. Otra forma de procesamiento
es la producción de cuerpos moldeados por estiramiento profunda de
placas o láminas antes preparadas.
Ejemplos de tales cuerpos moldeados son láminas,
perfiles, partes de carcasas de todo tipo, por ejemplo, equipos
hogareños como jugueras, cafeteras, mezcladoras; para máquinas de
oficina como monitores, monitores planos, notebooks, impresoras,
copiadoras; placas, tubos, canales de instalación eléctrica,
ventanas, puertas y otros perfiles para el sector de la
construcción (montaje de interiores y usos en exteriores), así como
piezas eléctricas y electrónicas tales como interruptores, enchufes
y cajas, así como componentes de carrocería e interiores para
vehículos industriales, en especial para el sector automotor.
En especial, las masas moldeadas según la
invención también se pueden usar, por ejemplo, para la producción
de los siguientes cuerpos moldeados o piezas moldeadas: componentes
de interiores para vehículos sobre carriles, barcos, aviones,
autobuses y otros vehículos, carcasas de equipos eléctricos que
contienen transformadores pequeños, carcasas para equipos de
procesamiento y transferencia de información, carcasas y
revestimiento de equipos médicos, equipos de masaje y sus carcasas,
vehículos de juguete para niños, elementos de pared de grandes
superficies, carcasas para instalaciones de seguridad, recipientes
de transporte termoaislados, piezas moldeadas para equipamientos
sanitarios y de radar, rejas de cubierta para aberturas de
ventiladores y carcasas para equipos de jardín.
Los siguientes ejemplos sirven para explicar la
invención con mayor detalle.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
A
Policarbonato lineal a base de
bisfenol-A con un peso molecular medio en peso
M_{W} de 27500 g/mol (determinado por GPC).
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
B1
Polimerizado de injerto compuesto por el 11% en
peso de polimetacrilatos de metilo al 89% en peso de una base de
injerto compuesta por el 92% en peso de caucho de silicona y 8% en
peso de caucho de acrilato de butilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente B2
(comparación)
Polimerizado de injerto compuesto por el 28% en
peso copolímero de estireno-acrilnitrilo en el 72%
en peso de una base de injerto del 46% en peso de caucho de
silicona y 54% en peso de caucho de acrilato de butilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente B3
(comparación)
Polimerizado de injerto compuesto por el 17% en
peso de polimetacrilato de metilo en el 83% en peso de una base de
injerto compuesta por el 11% en peso de caucho de silicona y 89% en
peso de caucho de acrilato de butilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
C1
Polimerizado de injerto compuesto por el 30% en
peso de acrilnitrilo y estireno en el 70% en peso de una base de
injerto compuesta por caucho de EPDM, en donde el dieno es
5-etiliden-2-norborneno.
El tamaño medio de partícula de la base de injerto (d_{50}) es de
aproximadamente 250 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente C2
(comparación)
Polimerizado de injerto compuesto por el 25% de
polimetacrilato de metilo en el 75% de una base de injerto de
caucho de acrilato de butilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente C3
(comparación)
Polimerizado de injerto compuesto por el 39% en
peso de acrilnitrilo y estireno en el 61% en peso de una base de
injerto de caucho de acrilato de butilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente C4
(comparación)
Polimerizado de ABS, preparado por
polimerización en emulsión del 43% en peso respecto del polimerizado
de ABS de una mezcla del 27% en peso de acrilnitrilo y el 73% en
peso de estireno en presencia del 57% en peso respecto del
polimerizado de ABS de un caucho de polibutadieno reticulado
particulado (diámetro medio de partícula d_{50} = 0,35
\mum).
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
D
Copolimerizado de estireno/arilnitrilo con una
relación en peso de estireno/acrilnitrilo de 72:28 y una viscosidad
límite de 0,55 dl/g (medición en dimetilformamida a 20ºC).
\vskip1.000000\baselineskip
Componentes
E
- E1:
- tetraestearato de pentaeritritol como agente lubricante/desmoldante
- E2:
- estabilizante de fosfito, Irganox® B 900, empresa Ciba Speciality Chemicals
- E3:
- Black Pearls 800, empresa Cabot Europa G.I.E., Suresnes, Francia
\vskip1.000000\baselineskip
En un extrusor de doble husillo
(ZSK-25) (empresa Werner y Pfleiderer), se componen
y luego se granulan las sustancias indicadas en la tabla 1 a una
velocidad de 225 rpm y un rendimiento de 20 kg/h a una temperatura
de masa de 260ºC. Los granulados terminados se procesan en una
máquina de moldeo por inyección para formar los correspondientes
cuerpos de muestra (temperatura de masa 260ºC, temperatura de la
herramienta 80ºC, velocidad frontal de flujo 240 mm/s).
Para la caracterización de las propiedades de
los cuerpos de muestra, se utilizan los siguientes métodos:
La evaluación del brillo de las superficies
plásticas se realiza según la norma DIN 67 530 en cuerpos de muestra
de la dimensión 60 mm x 40 mm x 2 mm con un ángulo de medición (de
ahora en más, también denominado ángulo de iluminación) de 20º.
El ensayo de penetración por impacto se lleva a
cabo según la norma ISO 6603-2 a una temperatura de
-30ºC. En este caso, se evalúa en un total de diez cuerpos
moldeados si en las imágenes de difracción en la proporción
preponderante (al menos el 80%), es decir, en al menos 8 de 10
experimentos, aparece una falla libre de astillas.
Para el envejecimiento por calor, se almacenaron
cuerpos de muestra a 100ºC durante un período de 500 h de acuerdo
con la norma DIN IEC_{6}0216-1. Luego se
sometieron los cuerpos de muestra a un ensayo de penetración por
impacto según la norma ISO 6603-2 a una temperatura
de -30ºC.
Los ejemplos muestran que sólo con la
combinación de B1 y C1 -e incluso sólo en un intervalo de
concentración limitado- se logra la reducción deseada del brillo
superficial.
De los Ejemplos 1-5 y los
Ejemplos comparativos 6-9, se desprende que la
reducción del brillo se produce en el intervalo de 20:80 a 80: 20
respecto de la relación de B1 a C1.
Tal como queda claro del Ejemplo 2 y los
Ejemplos comparativos 11 y 12, sólo se puede lograr una reducción
del brillo si se usa el modificador especial de silicona/acrilato
B1, pero no con B2 o B3. La combinación de B1 con modificadores de
la resiliencia a base de polibutadieno (C4, Ejemplo comparativo 13)
o acrilato (C2 y C3, Ejemplos comparativos 14 y 15) no lleva a la
meta. Tampoco la combinación de C1 con un modificador de la
resiliencia a base de polibutadieno (C4, Ejemplo comparativo 16) no
produce la combinación de propiedades deseada.
Al usar B1 y C1, no se puede superar
adicionalmente una determinada cantidad de SAN (componente D). En la
misma proporción de A:B:C, se elevó la concentración de D de 5,02
(Ejemplo 5) por encima de 23,62 (Ejemplo 2) a 40 (Ejemplo
comparativo 10). Tal como se desprende de la tabla, en esta serie se
logró un brillo superficial reducido sólo en los Ejemplos 2 y
5.
Claims (10)
1. Composiciones que contienen
- A)
- policarbonato aromático y/o poliestercarbonato aromático,
- B)
- un primer polimerizado de injerto de
- B.1
- el 0,1 al 30% en peso de al menos un monómero de vinilo en
- B.2
- el 99,9 al 70% de una o varias bases de injerto con temperaturas de transición vítrea < 10ºC, en donde la base de injerto se compone de al menos el 50% en peso de un caucho de silicona,
- C)
- un segundo polimerizado de injerto, que es diferente del componente B, de
- C.1
- el 5 al 95% en peso de al menos un monómero de vinilo en
- C.2
- el 95 al 5% en peso de una o varias bases de injerto con temperaturas de transición vítrea < 10ºC, en donde la base de injerto se compone de al menos el 50% en peso de un caucho de EPDM,
- D)
- (co)polimerizado de vinilo libre de caucho y/o tereftalato de polialquileno, y
- E)
- aditivos de polímeros,
- en donde los componentes B y C están presentes en una relación (B : C) en el intervalo de 20 : 80 a 80 : 20 y en donde la composición contiene
- 10 a 92 partes en peso del componente A,
- 8 a 90 partes en peso de la suma de los componentes B y C,
- 0 a 35 partes en peso del componente D y
- 0 a 30 partes en peso del componente E,
- en donde todas las indicaciones de partes en peso están normalizadas de forma tal que la suma de las partes en peso de los componentes A + B + C + D + E dan en la composición 100.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composiciones de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que los componentes B y C están presentes en
una relación (B : C) en el intervalo de 35 : 65 a 45 : 55.
3. Composición de acuerdo con la reivindicación
1 ó 2, en la que la base de injerto B.2 está compuesta por al menos
el 50% en peso caucho de silicona y de hasta el 50% en peso de uno o
varios cauchos seleccionados del grupo compuesto por cauchos de
dieno, cauchos de EP(D)M, cauchos de acrilato,
poliuretano, silicona, cloropreno y etileno/acetato de vinilo.
4. Composición de acuerdo con la reivindicación
3, en la que la base de injerto B.2 es una mezcla del 70 al 98% en
peso de caucho de silicona con el 2 al 30% en peso de caucho de
acrilato.
5. Composición de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 4, en las que la base de injerto C.2 está
compuesta por al menos el 50% en peso de cauchos de EPDM y por
hasta el 50% en peso de uno o varios cauchos seleccionados del
grupo compuesto por cauchos de dieno, cauchos de silicona, cauchos
de acrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y etileno/acetato de
vinilo.
6. Composición de acuerdo con la reivindicación
5, en la que la base de injerto C.2 es caucho de EPDM.
7. Composición de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 6, en la que como aditivo polimérico está
contenido al menos un componente seleccionado del grupo compuesto
por agentes ignífugos, sinergistas antillamas, agentes antigoteo,
agentes lubricantes y desmoldantes, agentes nucleantes,
estabilizantes, antiestáticos, sustancias de relleno y reforzantes,
así como colorantes y pigmentos.
8. Uso de las composiciones de acuerdo con una
de las reivindicaciones 1 a 7 para la producción de cuerpos
moldeados.
9. Cuerpo moldeado que contiene una composición
de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7.
10. Cuerpo moldeado de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizado porque el cuerpo moldeado es
una parte de un automóvil, vehículo sobre carriles, vehículo aéreo
o vehículo acuático o una carcasa de equipos eléctricos que
contienen transformadores pequeños, carcasa para equipos de
procesamiento y transferencia de información, carcasa y
revestimiento de equipos médicos, equipos de masaje y sus carcasas,
vehículos de juguete para niños, elementos de pared de grandes
superficies, carcasa para instalaciones de seguridad, recipientes de
transporte termoaislados, piezas moldeadas para equipamientos
sanitarios y de baño, rejas de cubierta para aberturas de
ventiladores o una carcasa para equipos de jardín.
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| US5079293A (en) * | 1988-11-14 | 1992-01-07 | General Electric Company | Thermoplastic compositions containing combined modifiers |
| US5025066A (en) | 1988-11-14 | 1991-06-18 | General Electric Company | Polycarbonate and polyester blends modified with polyorganosiloxane graft polymers combined with diene rubber-based graft polymers |
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