JPH11335512A - 熱可塑性樹脂組成物及び自動車内装、外装用成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形加工性、耐候性、成形外観だけでなく、
低温衝撃性にも優れる熱可塑性樹脂組成物及びそのよう
な樹脂組成物を成形してなる自動車内装用、又は外装用
成形品を提供することである。 【解決手段】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート３０〜７
０重量部、（Ｂ）重量平均粒子径が１００〜２０００Å
であるグラフト重合可能なポリオルガノシロキサンラテ
ックス１０〜８０重量％（固形分）と、重量平均粒子径
が２０００〜８０００Åであるアクリル酸エステル重合
体ラテックス又はエチレン−プロピレン−非共役ジエン
ラテックス９０〜２０重量％（固形分）からなる混合ラ
テックスに１種又は２種以上のビニル系単量体をグラフ
ト重合してなるグラフト重合体１５〜５５重量部、
（Ｃ）芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の一
方又は両方と共重合可能な他の単量体とを共重合してな
る硬質共重合体１５〜５５重量部からなる熱可塑性樹脂
組成物及び自動車内装、外装用成型品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工性、耐候
性、成形外観だけでなく、低温衝撃性にも優れた熱可塑
性樹脂、及び成形加工性、耐候性、成形外観だけでな
く、低温衝撃強度にも優れた自動車内装用、又は外装用
成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂等のジエン系ゴム含有重合体
とポリカーボネート樹脂とを混合してなる樹脂組成物は
公知であり、例えばジエン系ゴム含有重合体の耐衝撃性
或いは、耐熱性を向上させる目的で、又はポリカーボネ
ート樹脂の成形加工性、或いは衝撃強度の厚み依存性を
改良させる目的で、当業者において通常用いられている
技術である。

【０００３】ところが、これら混合熱可塑性樹脂組成物
は、含有ゴム中のブタジエン等のジエンに起因して、耐
候性が悪く、屋外での使用に耐えない。そこで、このジ
エンをポリマーの主鎖に含まないＡＥＳ樹脂やＡＳＡ樹
脂と、ポリカーボネート系樹脂との混合熱可塑性樹脂組
成物が多数提案されている。

【０００４】しかしながら、これら混合熱可塑性樹脂組
成物は、ＡＢＳ樹脂系混合樹脂組成物に比べ耐候性は良
好なるものの、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂に起因して低温
衝撃強度、顔料着色性、表面外観等が十分ではなく、用
途の限定やデザイン等に工夫を要し、実質的に広範囲に
は使用されていない。これらの問題を解決する手段も検
討され、上記ゴム質の代わりにポリオルガノシロキサン
を使用した提案も多数されている。

【０００５】例えば、特開昭６０−２５２６１３号公報
には、ポリオルガノシロキサンを使用し低温衝撃強度を
高める試みがなされているが、ポリオルガノシロキサン
に起因して成形品表面に艶ムラが発生し工業的価値が低
い。また、特開昭６４−７９２５７号公報、特開平６−
１５７８８９公報等にポリオルガノシロキサンゴムとポ
リ（メタ）アクリルゴムからなる複合ゴムにビニル系単
量体をグラフトさせた複合ゴム系グラフト共重合体とポ
リカーボネート樹脂との混合樹脂組成物が提案されてい
る。

【０００６】しかしながら、特開昭６４−７９２５７号
公報記載の樹脂組成物は、高い衝撃性を示すものの、顔
料着色性が不良であり、また特開平６−１５７８８９号
公報記載の樹脂組成物では、ポリオルガノシロキサンの
粒径を極めて小さくすることで成形外観はある程度良好
なるものの、同号記載の実施例を追試してみたところ、
低温衝撃性については満足できるレベルではなかった。
特開平９−１５７４８３号公報には、２種類の特定組成
の複合ゴムを使用することで衝撃性の改善を試みる提案
がなされているが、衝撃強度は極めて低く商業的価値は
見いだせない。

【０００７】また、最近のリサイクルへの関心が高まっ
ている時、大量の樹脂を使用する自動車業界においても
その例に漏れず、自動車部品の内装用と外装用の両方に
同一の樹脂材料を用いて容易に回収、再利用できる樹脂
が切望されている。しかしながら、その高い要求特性の
為にこのような樹脂組成物は未だ見いだされていなかっ
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
状況において、成形加工性、耐候性、成形外観だけでな
く、低温衝撃性にも優れる熱可塑性樹脂組成物及びその
ような樹脂組成物を成形してなる自動車内装用、又は外
装用成形品を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリカー
ボネートと特定のゴム質含有グラフト重合体、及び芳香
族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体を含む硬質重合
体との混合物を鋭意検討した結果、特定のゴム粒子径を
有するグラフト重合可能なポリオルガノシロキサンとア
クリル酸エステル重合体又はエチレン−プロピレン−非
共役ジエン重合体の混合ラテックスに１種又は２種以上
のビニル系単量体をグラフト重合したグラフト重合体と
芳香族ポリカーボネート、硬質重合体を特定量配合する
ことにより、上記目的を達成することを見出し、本発明
を完成した。

【００１０】すなわち、本発明に従って、（Ａ）芳香族
ポリカーボネート３０〜７０重量部、（Ｂ）重量平均粒
子径が１００〜２０００Åであるグラフト重合可能なポ
リオルガノシロキサンラテックス（ａ成分）１０〜８０
重量％（固形分）と、重量平均粒子径が２０００〜８０
００Åであるアクリル酸エステル重合体ラテックス又は
エチレン−プロピレン−非共役ジエンラテックス（ｂ成
分）９０〜２０重量％（固形分）からなる混合ラテック
スに１種又は２種以上のビニル系単量体をグラフト重合
してなるグラフト重合体１５〜５５重量部、（Ｃ）芳香
族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の一方又は両方
と共重合可能な他の単量体とを共重合してなる硬質共重
合体１５〜５５重量部からなる熱可塑性樹脂組成物が提
供される。

【００１１】また本発明に従って、芳香族ポリカーボネ
ート、特定のゴム粒子径を有するグラフト重合可能なポ
リオルガノシロキサンとアクリル酸エステル重合体又は
エチレン−プロピレン−非共役ジエン重合体の混合ラテ
ックスに１種又は２種以上のビニル系単量体をグラフト
重合したグラフト重合体及び硬質重合体を特定量配合す
る、樹脂組成物を成形してなる自動車用内装用成型品、
又は外装用成型品が提供される。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。

【００１３】本発明で使用されるポリカーボネート
（Ａ）は、１種以上のビスフェノール類とホスゲン又は
炭酸ジエステルとの反応によって製造することができ
る。ビスフェノール類の具体例としては、ハイドロキノ
ン、４，４−ジヒドロキシフェニル、ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−アルカン、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロアルカン、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−エーテル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−ケトン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルホ
ン、或いはこれらのアルキル置換体、アリール置換体、
ハロゲン置換体等が挙げられ、これらは１種又は２種以
上組み合わせて用いられる。その中で、好ましい例とし
て、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、いわゆるビスフェノールＡを原料としたポリカーボ
ネートが市場で容易に入手できるという点から、ビスフ
ェノールＡ系ポリカーボネートを挙げることができる。

【００１４】使用されるポリカーボネートの分子量はウ
ェベローデ粘度計を用いて塩化メチレンを溶媒とした溶
液で測定し、下記ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式を用いて求め
た。

【００１５】［η］＝１．２３×１０^-4Ｍv^0.83 （式中、ηは固有粘度を示し、Ｍvは粘度平均分子量を
示す）

【００１６】本発明に使用されるポリカーボネートの粘
度平均分子量Ｍvは、１８０００〜３００００が使用さ
れるべきであり、好ましくは２００００〜２４０００で
ある。分子量が１８０００未満では衝撃性が低く、３０
０００を越えると成形性が悪化するので好ましくない。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物中の（Ａ）成分：芳
香族ポリカーボネートは、３０〜７０重量部配合され
る。３０重量部未満では耐熱性や衝撃性に劣り、７０重
量部を越えると成形加工性の悪化を招くので好ましくな
い。

【００１７】ゴム含有グラフト共重合体（Ｂ）とは、重
量平均粒子径が１００〜２０００Åであるグラフト重合
可能なポリオルガノシロキサンラテックス（ａ成分）１
０〜８０重量％（固形分）と、重量平均粒子径が２００
０〜８０００Åであるアクリル酸エステル重合体ラテッ
クス又はエチレン−プロピレン−非共役ジエンラテック
ス（ｂ成分）９０〜２０重量％（固形分）からなる混合
ラテックスに１種又は２種以上のビニル系単量体をグラ
フト重合してなるグラフト共重合体及び／または混合ラ
テックスにグラフト重合させるビニル系単量体の単独又
は共重合体との混合物である。

【００１８】本発明に係るゴム含有グラフト共重合体
（Ｂ）を構成するポリオルガノシロキサン（ａ成分）
は、オルガノシロキサンをアルキルベンゼンスルホン酸
等の乳化剤兼重合触媒の水溶液中で、ホモミキサー等に
より混合し、縮合させることによって製造することがで
きる。この際必要に応じてグラフト交叉剤、架橋剤を本
発明の目的の性能を損なわない範囲で共縮合させてもよ
い。

【００１９】オルガノシロキサンとしては、３員環以上
の各種環状体が挙げられ、好ましく用いら得るのは３〜
６員環である。例えばヘキサメチルシクロトリシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチル
シクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシク
ロシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテト
ラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン
等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上混合して用
いられる。

【００２０】架橋剤としては、例えばトリメトキシメチ
ルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラ
ン等が用いられる。特に４官能性の架橋剤が好ましく、
この中でもテトラエトキシシランが特に好ましい。架橋
剤の使用量はポリオルガノシロキサンゴム成分中０．１
〜３０重量％である。

【００２１】グラフト交叉剤としては、（メタ）アクロ
イルオキシシロキサンが適当であり、特にメタアクロイ
ルオキシシロキサンが好ましい。このメタアクロイルオ
キシシロキサンの具体例としては、β−メタアクロイル
オキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタアクロ
イルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタ
アクロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ
−メタアクロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタアクロイルオキシプロピルエトキシジエチルシ
ラン、γ−メタアクロイルオキシプロピルジエトキシメ
チルシラン、δ−メタアクロイルオキシブチルジエトキ
シメチルシラン等が挙げられる。グラフト交叉剤の使用
量はポリオルガノシロキサンゴム成分中０．０１〜１０
重量％である。

【００２２】本発明のポリオルガノシロキサンラテック
スは、上記オルガノシロキサン、架橋剤、又はグラフト
交叉剤を用いて上記方法等により製造され、製造方法に
は特に制限はないが、重量平均粒子径のみは、１００〜
２０００Åに制御されなければならない。

【００２３】粒子径を制御する方法として、上記方法で
例示すれば、ドデシルベンゼンスルホン酸の添加量や添
加時期、その他添加物の量を調整すること等により、粒
子径を制御することができる。

【００２４】本発明に係るゴム含有グラフト共重合体
（Ｂ）を構成する（ｂ成分）は、アクリル酸エステル重
合体又はエチレン−プロピレン−非共役ジエン重合体か
らなる。

【００２５】ここでアクリル酸エステル重合体としては
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレ
ート、ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレー
ト、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−メチルペンチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オ
クチルアクリレート等が挙げられ、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体に含有されるジエンとして
は、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、
１，４−ヘプタジエン、１，５−シクロオクタジエン、
６−メチル−１，５−ヘプタジエン、１１−エチル−
１，１１−トリデカジエン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネン等が挙げられ、このような中から１種又は２種以
上を用いることができる。

【００２６】上記（ｂ成分）中のアクリル酸エステル重
合体又はエチレン−プロピレン−非共役ジエン重合体ラ
テックスの製造方法も（ａ成分）と同様に特に制限はな
く、公知方法例えば、特公昭４９−２４５９６号公報、
特公昭４８−１８１１８号公報、特開平２−１２３１４
６号公報等に記載の方法にて製造できるが、重量平均粒
子径は２０００〜８０００Åに制御しなければならな
い。

【００２７】上記（ｂ成分）中の粒子径を制御する方法
としては、特に制限はなく、例えば乳化剤や重合触媒等
を調整して、直接比較的大粒径のものを製造しても良い
が、小粒子径のラテックスに粒径肥大化という操作を行
って目的粒子径としたものでも良い。粒径の肥大化は、
公知の方法、例えばラテックスを一度凍結させてから再
溶解する方法、ラテックスに鉱酸や有機酸等を添加して
ラテックスのｐＨ値を一時的に低下させる方法、ラテッ
クスに剪断力を加える方法等によって行うことができ
る。

【００２８】特にラテックスに燐酸又は無水酢酸を添加
する方法が、粒子径の調節が容易であることから好まし
い。尚、ゴム粒子径分布は粒子径分布曲線が単一な山を
持ついわゆるモノモーダルである必要はなく、複数の山
を持つものであってもよく、複数の山を持つ場合、それ
らラテックスの重量平均粒子径が２０００〜８０００Å
の範囲に入ればよい。

【００２９】ゴム含有グラフト共重合体（Ｂ）中のゴム
含量は４０〜７０重量％であり、４０％未満では衝撃性
に劣り、７０％を越えてもグラフト率が低下することか
ら衝撃性に劣る。

【００３０】ゴム含有グラフト共重合体（Ｂ）中のビニ
ル系単量体としては芳香族ビニル単量体、シアン化ビニ
ル単量体、（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられ、
その他共重合可能な他のビニル単量体を用いることもで
きる。

【００３１】芳香族ビニル単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロムスチ
レン等が挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレン
が好ましい。また、シアン化ビニル単量体としては、ア
クリロニトリル、メタクリルニトリル等が挙げられ、特
にアクリロニトリルが好ましい。（メタ）アクリル酸エ
ステルとしては、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチ
ル等が挙げられる。これらと共に用いることができる他
の共重合可能な単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド化合
物、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸
等の不飽和カルボン酸化合物が挙げられ、それぞれ１種
又は２種以上用いることができる。

【００３２】本発明の硬質重合体（Ｃ）は、芳香族ビニ
ル単量体とシアン化ビニル単量体と、更に必要に応じて
用いられる共重合可能な他の単量体を共重合してなる硬
質重合体からなり、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニ
ル単量体と、更に必要に応じて用いられる共重合可能な
他の単量体は、グラフト共重合体（Ｂ）においてグラフ
トさせる単量体と同様な単量体が使用できる。

【００３３】本発明の樹脂組成物を混合する方法とし
て、特に制限はないが、溶融混練りが好ましい。例え
ば、押出機、バンバリーミキサー等が挙げられる。本発
明の樹脂組成物には、必要に応じて顔料、染料、滑剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、補強剤、充填剤等の各種添
加剤をその物性等を損なわない範囲内に配合することが
できる。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例により何らその範
囲を限定するものではない。尚、以下において、「部」
は重量部を意味するものとし、グラフト共重合体中のポ
リオルガノシロキサン、アクリル酸エステル又はエチレ
ン−プロピレン−非共役ジエンの各重量平均粒子径は、
大塚電子（株）製ＤＬＳ−７００型を用いて動的光散乱
法より求めた。

【００３５】｛実施例｝ポリカーボネート樹脂（Ａ）と
して、三菱エンジニアリングプラスチック（株）製：Ｓ
−１０００Ｆ｛粘度平均分子量（Ｍv）：２４０００｝
を使用した。

【００３６】（合成例１）：ポリオルガノシロキサンラ
テックス（Ｓｉ−１）の製造 オクタメチルテトラシクロシロキサン９６部、γ−メタ
アクロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン２部
及びエチルオルソシリケート２部を混合してシロキサン
系混合物１００部を得た。これにドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．７５部を溶解した蒸留水３００部
を添加し、ホモミキサーにて１００００回転／分で１０
分間攪拌した後、ホモジナイザーに３００ｋｇ／ｃｍ²
の圧力で１回通し、安定的な予備混合オルガノシロキサ
ンラテックスを得た。

【００３７】一方、試薬注入容器、冷却管、ジャケット
加熱器及び攪拌装置を備えた反応器内に、ドデシルベン
ゼンスルホン酸２部と蒸留水９８部とを注入し、２重量
％のドデシルベンゼンスルホン酸水溶液を調製した。

【００３８】この水溶液を８５℃に加熱した状態で、予
備混合オルガノシロキサンラテックスを４時間に亘って
滴下し、滴下後１時間温度を維持し、冷却した。この反
応液を室温で４８時間放置した後、苛性ソーダ水溶液で
中和した。このようにして得られたのポリオルガノシロ
キサンラテックス重量平均粒子径を測定したところ、８
００Åであった。

【００３９】（合成例２）：ポリオルガノシロキサンラ
テックス（Ｓｉ−２）の製造 オクタメチルテトラシクロシロキサン９６部、γ−メタ
アクロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン２部
及びエチルオルソシリケート２部を混合してシロキサン
系混合物１００部を得た。これにドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸０．
７５部を溶解した蒸留水２００部を添加し、ホモミキサ
ーにて１００００回転／分で２分間攪拌した後、ホモジ
ナイザーに３００ｋｇ／ｃｍ²の圧力で１回通し、安定
的な予備混合オルガノシロキサンラテックスを得た。

【００４０】得られた混合ラテックスを合成例１と同様
な反応器に移し、攪拌しながら９０℃にて６時間加熱し
た後、３５℃にて５時間冷却した。この反応液を室温で
４８時間放置した後、炭酸水素ナトリウムで中和した。
このようにして得られたポリオルガノシロキサンラテッ
クスの重量平均粒子径を測定したところ、１４００Åで
あった。

【００４１】（合成例３）：ポリブチルアクリレートゴ
ムラテックス（ＢＡ−１）の製造；３３００Å 以下の配合にて、乳化重合法よりアクリル酸エステル重
合体を合成した。

【００４２】 アクリル酸ブチル １００部 トリアリルシアヌレート ０．５部 蒸留水 ２００部 オレイン酸ソーダ １．０部 ピロリン酸ソーダ ４．０部 クメンハイドロパーオキサイド ０．３部

【００４３】上記原料を窒素ガス雰囲気下の反応器に仕
込み、攪拌しながら６５℃で８時間加熱反応させて、反
応を完結させた。かかる反応によって得られたアクリル
酸エステル重合体ラテックスの重量平均粒子径を測定し
たところ、３３００Åであった。

【００４４】（合成例４）：ポリブチルアクリレートゴ
ムラテックス（ＢＡ−２）の製造；７４００Å 合成例３で合成したラテックスに無水酢酸を用いて粒径
の肥大化を行った。得られたラテックスの重量平均粒子
径を測定したところ、７４００Åであった。

【００４５】（合成例５）：ポリブチルアクリレートゴ
ムラテックス（ＢＡ−３）の製造；１１０００Å 合成例３で合成したラテックスに無水酢酸を用いて粒径
の肥大化を行った。得られたラテックスの重量平均粒子
径を測定したところ、１１０００Åであった。

【００４６】（合成例６）：ポリブチルアクリレートゴ
ムラテックス（ＢＡ−４）の製造；１３００Å 合成例３において、オレイン酸ソーダを２．０部にした
以外は、同様にして合成した。得られたラテックスの重
量平均粒子径を測定したところ、１３００Åであった。

【００４７】（合成例７）：ポリエチレン−プロピレン
−非共役ジエン（ＥＰ−１）の製造；４５００Å 三井化学社製ＥＰＤＭ（ＥＰＴ３０４５）１００部をｎ
−ヘキサン５６６部に溶解した後、三井化学社製酸変性
ポリエチレン（ハイワックス２２０３Ａ）２５部添加
し、更にオレイン酸４．５部を加え完全に溶解した。別
に蒸留水１８０部に水酸化カリウム０．９部を溶解した
水溶液にエチレングリコール０．５部を加え６０℃に保
ち、これに調製した上記重合体溶液を徐々に加えて乳化
した後、ホモミキサーで攪拌した。次いで、溶剤を留去
して重量平均粒子径を測定したところ、４５００Åであ
った。

【００４８】（合成例８）：ポリエチレン−プロピレン
−非共役ジエン（ＥＰ−２）の製造；７４００Å 合成例７において、酸変性ポリエチレンを１部、オレイ
ン酸を４．０部に変更した以外は同様に実施し、重量平
均粒子径を測定したところ、７４００Åであった。

【００４９】（合成例９）：ポリブタジエンゴムラテッ
クス（ＢＤ−１）の製造；３３００Å 公知乳化重合法により、ポリブタジエンラテックスを合
成した。得られたラテックスの重量平均粒子径を測定し
たところ、３３００Åであった。

【００５０】上記合成にて得られたラテックスを表１に
示す割合にて混合した。これら混合させたラテックスを
用いて、表２に示す、次の様なゴム含有グラフト共重合
体を製造、又は使用した。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】（合成例１０）：ゴム含有グラフト共重合
体（ｂ−１）の製造 以下の配合にて、乳化重合法によりゴム含有グラフト共
重合体（ｂ−１）を合成した。

【００５４】 スチレン（ＳＴ） ３０部 アクリロニトリル（ＡＮ） １０部 Ｌｘ−１ラテックス ６０部 不均化ロジン酸カリウム １部 水酸化カリウム ０．０３部 ターシャリードデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭ） ０．１部 クメンハイドロパーオキサイド ０．３部 硫酸第一鉄 ０．００７部 ピロリン酸ナトリウム ０．１部 結晶ブドウ糖 ０．３部 蒸留水 １９０部

【００５５】オートクレーブに蒸留水、不均化ロジン酸
カリウム、水酸化カリウム及びポリブタジエンラテック
スを仕込み、６０℃に加熱後、硫酸第一鉄、ピロリン酸
ナトリウム、結晶ブドウ糖を添加し、６０℃に保持した
ままＳＴ、ＡＮ、ｔ−ＤＭ及びクメンハイドロパーオキ
サイドを２時間かけて連続添加し、その後７０℃に昇温
して１時間保って反応を完結した。かかる反応によって
得たラテックスに酸化防止剤を添加し、その後硫酸によ
り凝固し、十分水洗後、乾燥して（ｂ−１）グラフト共
重合体を得た。

【００５６】（合成例１１〜２０）：ゴム含有グラフト
共重合体（ｂ−２）〜（ｂ−１１）の製造 合成例１０において、使用ラッテクスを表２の様に変更
してゴム含有グラフト共重合体（ｂ−２）〜（ｂ−１
１）を得た。

【００５７】（合成例２１）ゴム質重合体としてＢＡ−
１ラテックスのみを用いて、合成例１０と同様にしてゴ
ム含有グラフト共重合体（ｂ−１２）を得た。

【００５８】比較のゴム含有グラフト共重合体（ｂ−１
３）として、三菱レイヨン製：メタブレン−２００１
（メチルメタアクリレート−ブチルアクリレート−ポリ
オルガノシロキサン複合ゴム）を用いた。

【００５９】（合成例２２）：硬質重合体の合成（ｃ−
１） 窒素置換した反応器に蒸留水１２０部、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ０．００２部、ポリビニルアルコー
ル０．５部、アゾイソブチルニトリル０．３部と、アク
リロニトリル２４部、スチレン７６部からなるモノマー
混合物を加え、開始温度６０℃として５時間加熱後、１
２０℃に昇温し４時間反応後、重合物を取り出した。転
化率は９８％で、重量平均分子量は１３００００であっ
た。

【００６０】上記方法にて得られた（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）を表３に示す割合にて、０．５重量部の滑剤（Ｐ
ＲＮ−２０８）と共にヘンシェリングされた後、２８０
℃で２軸押出機｛東芝（株）製：ＴＥＸ−４４｝にて溶
融混合し、ペレット化した。得られたペレットを乾燥し
たのち４オンス射出成形機｛日本製鋼（株）製｝を用い
て、２６０℃にて成形を行い必要なテストピースを作成
した。

【００６１】 ＜測定方法＞ メルトフローインデックス ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８ （２８０℃／５Ｋｇ） （ｇ／１０ｍｉｎ） 衝撃強度 ＡＳＴＭ−Ｄ２５６ （常温） （Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ） 低温衝撃強度 ＡＳＴＭ−Ｄ２５６ （−３５℃） （Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ） 耐候性：サンシャインウエザオメーター（スガ（株）
製：サンシャイン・スーパーロングライフ・ウエザオメ
ーターＷＥＬ−６ＸＳ−ＨＣＨ−Ｂ）を用いて、６３℃
で雨有りの促進耐候試験を行い、２０００時間後の変色
値（照射前と照射後の色差ΔＥ）を色差計（スガ試験機
製：ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｂ、光源Ｄ−６５、１０度視野）
で測色した。 表面外観：下記の評価判定基準に基づき、目視にて判定
した。 ◎：艶ムラ、ウエルド部の目立ちが殆どない。 ○：艶ムラはないが、ウエルド部の目立ちが僅かにあ
る。 △：艶ムラ、ウエルド部の目立ちのどちらも僅かにあ
る。 ×：艶ムラ、ウエルド部の目立ちのどちらもある。 光沢： ＡＳＴＭ−Ｄ５２３（６０度鏡面光沢度）の方
法により測定した。

【００６２】測定評価結果を表３に示す。表３に示す結
果から次のことが分かる。

【００６３】

【表３】

【００６４】（実施例１〜６）ゴムの種類に関わらず、
良好な低温衝撃性と成形外観性が得られることが分か
る。

【００６５】（比較例１〜２）ａ成分が１０〜８０重量
％、ｂ成分が９０〜２０重量％の配合比率の範囲外であ
る比較例１では、衝撃強度はある程度得られるものの、
表面外観は、艶ムラ、ウエルド部の目立ちは大きく外観
が不良である。また比較例２では、外観良好なるもの
の、低温衝撃性が著しく低く自動車外装用等には全く適
さない。

【００６６】（比較例３）（ｂ）成分の重量平均粒子径
が２０００〜８０００Åの範囲外である１１０００Å
（１．１μｍ）であると、衝撃性や低温衝撃性は得られ
るが、艶ムラ、ウエルド部の目立ちがあり、実使用には
耐えない。

【００６７】（比較例４）（ｂ）成分の重量平均粒子径
が２０００〜８０００Åの範囲外である１３００Åであ
ると低温衝撃性が極めて低い。

【００６８】（比較例５）（ｂ）成分にポリブタジエン
を使用すると、衝撃性や表面外観等は良好なるものの、
耐候性が極めて悪く自動車外装用には適さない。

【００６９】（比較例６〜７）（Ａ）成分であるポリカ
ーボネートの配合量が３０〜７０重量部の範囲外である
比較例６では、含有量が少ないため衝撃性や低温衝撃性
が得られない。また比較例７では、含有量が多いため流
動性が悪く、それぞれ実使用に適さない。

【００７０】（比較例８）（Ｂ）成分として、（ａ）成
分と（ｂ）成分をブレンドしたのではない、ポリオルガ
ノシロキサン−アクリル酸エステル（ブチルアクリレー
ト）の複合ゴムを使用すると、流動性、耐候性、常温で
の衝撃性は、良好なるものの、低温での衝撃性に劣り、
自動車等の外装用途においては、使用部位や使用方法等
を限定される。

【００７１】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形加
工性、耐候性、成形外観だけでなく、低温衝撃性も付加
され、またそれらが高度の状態でバランスがとれてお
り、従来のポリカーボネート、ゴム含有重合体及びその
混合物の欠点を改良した画期的な、優れた成形材料であ
る。従って、自動車用部品の内装用や外装用といった樹
脂材料を使い分ける必要がない等、その工業的な実用価
値は極めて大きなものがあるといえる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート３０〜７
   ０重量部、（Ｂ）重量平均粒子径が１００〜２０００Å
   であるグラフト重合可能なポリオルガノシロキサンラテ
   ックス（ａ成分）１０〜８０重量％（固形分）と、重量
   平均粒子径が２０００〜８０００Åであるアクリル酸エ
   ステル重合体ラテックス又はエチレン−プロピレン−非
   共役ジエンラテックス（ｂ成分）９０〜２０重量％（固
   形分）からなる混合ラテックスに１種又は２種以上のビ
   ニル系単量体をグラフト重合してなるゴム含有グラフト
   共重合体１５〜５５重量部、（Ｃ）芳香族ビニル単量体
   とシアン化ビニル単量体の一方又は両方と共重合可能な
   他の単量体とを共重合してなる硬質共重合体１５〜５５
   重量部からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 上記（Ａ）芳香族ポリカーボネートの粘
   度平均分子量が１８０００〜３００００である請求項１
   記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 上記（Ｂ）ゴム含有グラフト共重合体中
   のゴム含量が４０〜７０重量％である請求項１記載の熱
   可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート３０〜７
   ０重量部、（Ｂ）重量平均粒子径が１００〜２０００Å
   であるグラフト重合可能なポリオルガノシロキサンラテ
   ックス（ａ成分）１０〜８０重量％（固形分）と、重量
   平均粒子径が２０００〜８０００Åであるアクリル酸エ
   ステル重合体ラテックス又はエチレン−プロピレン−非
   共役ジエンラテックス（ｂ成分）９０〜２０重量％（固
   形分）からなる混合ラテックスに１種又は２種以上のビ
   ニル系単量体をグラフト重合してなるゴム含有グラフト
   共重合体１５〜５５重量部、（Ｃ）芳香族ビニル単量体
   とシアン化ビニル単量体の一方又は両方と共重合可能な
   他の単量体とを共重合してなる硬質共重合体１５〜５５
   重量部からなる熱可塑性樹脂組成物を成形してなる自動
   車内装用成形品。
5. 【請求項５】 上記（Ａ）芳香族ポリカーボネートの粘
   度平均分子量が１８０００〜３００００である請求項４
   記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる自動車内装用
   成形品。
6. 【請求項６】 上記（Ｂ）ゴム含有グラフト共重合体中
   のゴム含量が４０〜７０重量％である請求項４記載の熱
   可塑性樹脂組成物を成形してなる自動車内装用成形品。
7. 【請求項７】 請求項４〜６のいずれかに記載の熱可塑
   性樹脂組成物を成形してなる自動車外装用成形品。