JP2003535182A

JP2003535182A - 難燃性の帯電防止性ポリカーボネート成形用組成物

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Publication number: JP2003535182A
Application number: JP2002500616A
Authority: JP
Inventors: アンドレアス・ザイデル; トーマス・エッケル; ミヒャエル・ツォベル; ディーター・ヴィットマン; マンフレート・ディートリッヒ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 2000-06-02
Filing date: 2001-05-21
Publication date: 2003-11-25
Also published as: US20030171472A1; KR20030007826A; BR0111273B1; EP1294801B1; CN1432043A; CA2410943A1; CA2410943C; AR032339A1; CN1214068C; AU7842601A; EP1294801A2; ATE304575T1; WO2001092418A2; WO2001092418A3; DE10027333A1; DE50107433D1; US6949596B2; KR100695843B1; MXPA02011796A; TW554007B

Abstract

(57)【要約】本発明は、塩素および臭素を有さずかつ非可燃性の帯電防止性ポリカーボネート組成物であって、良好な機械特性および熱特性を有し、そして射出成形プロセスでの作業性に問題を有しないこと、すなわち、溶融した塊の良好な流動性および低いjuicing傾向を特徴とするポリカーボネート組成物に関する。本発明は、あらゆる種類の成形品および成形部品の製造における本発明のポリカーボネート成形用材料の使用、およびそれから得られる成形品および部品にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、塩素および臭素を用いずに難燃性を提供する帯電防止特性を有する
衝撃変性ポリカーボネート成形用組成物であって、良好な機械特性および熱特性
、並びに射出成形プロセスでの問題のない加工性を特徴とするポリカーボネート
成形用組成物に関する。

【０００２】塩素および臭素を用いずに難燃性を提供する衝撃変性ポリカーボネート成形用
組成物は公知である。

【０００３】欧州特許出願公開第Ａ-0345522号明細書には、モノリン酸エステルによって難
燃性が提供される、芳香族ポリカーボネート、ＡＢＳグラフトポリマーおよび／
またはスチレン含有コポリマーのポリマー混合物が開示されている。

【０００４】米国特許第Ａ-5,204,394号明細書および同第5,672,645号明細書には、オリゴ
ホスホン酸エステルまたはオリゴ-およびモノ-ホスホン酸エステル混合物によっ
て難燃性が付与されたＰＣ/ＡＢＳ成形用組成物が開示されている。

【０００５】特開平11-199768号明細書には、モノマー性およびオリゴマー性リン酸エステ
ルによって難燃性が付与されたＰＣ/ＡＢＳブレンドが記載されている。この難
燃性は、タルクなどの無機フィラーの添加によって顕著に向上する。

【０００６】米国特許第Ａ-5,849,827号明細書には、レゾルシノール系オリゴホスフェート
によって難燃性が付与されたＰＣ/ＡＢＳ成形用組成物が記載されている。この
後-燃焼時間は、低濃度のナノスケール無機材料を添加することによって顕著に
短縮される。国際公開第99/07782号パンフレットには、ビスフェノールＡから誘
導される特定のオリゴホスフェートと相乗的な量のナノスケール無機化合物を含
むＰＣ/ＡＢＳ成形用組成物が記載されている。

【０００７】大抵のプラスチック、すなわち前記特許および特許出願に記載されている成形
用組成物は、高い表面電気抵抗を有する電気絶縁体である。プラスチック材料の
表面の電荷は、材料の加工中、他の材料との接触や摩擦によって容易に上がり、
そのため、消散するのが極めて遅く、しかも実際問題として様々な障害や問題を
引き起こす。特に、望ましくない特徴的なダストフィギュアの展開によってプラ
スチック成分の迅速な汚染やダスティングを引き起こす。

【０００８】プラスチックの表面抵抗およびダスト誘引傾向は、いわゆる帯電防止剤で別途
処理することによって低減することがある。用いられるプラスチック材料の帯電
処理用の市販の添加物は、例えば、アルキル-およびアリールスルホネート、エ
トキシル化アルキルアミン、４級アンモニウムおよびホスホニウム塩および脂肪
酸エステルである（例えば、エイ・リヒトブラウ(A. Lichtblau)著、「アンチス
タティカ(Antistatika)」、クンシュトストッフェ(Kunststoffe)、７、955〜958
頁および欧州特許出願公開第Ａ-0897950号明細書参照）。プラスチックの帯電処
理のための特定のポリアルキレンエーテル／ポリアルキレングリコールの使用も
、前記特許公報に記載されている。

【０００９】独国特許出願公開第Ａ-1297341号明細書には、例えば、炭素と水素から排他的
にまたは支配的に構成されたポリマー（特にポリエチレン）を、表面処理または
ポリアルキレングリコールの混入による帯電処理方法が開示されている。

【００１０】仏国特許発明第Ｂ-1239902号明細書には、ポリマーの帯電防止処理のためのエ
チレンオキサイド／プロピレンオキサイドトリプルブロックコポリマーの使用が
記載されている。トリプルブロックコポリマーは、ポリメチルメタクリレート、
ＰＶＣ、ポリエチレン、ポリスチレンおよびＡＢＳ成形用組成物の中でその帯電
防止作用を表すとされている。

【００１１】独国特許出願公開第Ａ1-19817993号明細書には、プロピレンオキサイド単位の
中央のブロックＹとエチレンオキサイド単位の末端ブロックＸから成る式Ｘ-Ｙ-
Ｘで表される特定のトリプルブロックコポリマーにより帯電防止特性が付与され
たＡＢＳプラスチックが開示されている。このトリプルブロックコポリマー中の
エチレンオキサイドの平均含量は２〜３５重量％である。

【００１２】独国特許出願公開第Ａ-1244398号明細書には、ＡＢＳ樹脂用の帯電防止剤とし
てポリプロピレングリコールの使用が開示されている。しかし、有意の効果を達
成するためには、ポリプロピレングリコールを大量に（一般には５重量％）使用
しなければならず、完成部品に斑点の付いたべとべとした表面をもたらしたり、
プラスチックの完成部品および／または射出成形鋳型内に表面体積物を引き起こ
すこともある。

【００１３】ポリアルキレンエーテル／ポリアルキレングリコールを含有するＰＣ/ＡＢＳ
成形用組成物も公知である。

【００１４】欧州特許出願公開第Ａ-0135801号明細書には、ＰＣ/ＡＢＳマトリックスに対
して０．１〜３重量％の、プロピレンオキサイド単位の中央のブロックＹとエチ
レンオキサイド単位の末端ブロックＸから成る式Ｘ-Ｙ-Ｘで表されるトリプルブ
ロックコポリマーで処理された衝撃変性ポリカーボネート成形用組成物が開示さ
れている。前記特許出願に記載のトリプルブロックコポリマーの効果は、材料の
機械特性を低下させずに離型性、流動性および溶接ライン強度を特徴とする成形
用組成物の射出成形プロセスにおける加工特性を向上することである。

【００１５】欧州特許出願公開第Ａ-0278348号明細書には、特定のポリアルキレンエーテル
を用いて帯電防止特性が付与されたＰＣ/ＡＢＳ成形用組成物が記載されている
。用いられるポリアルキレンエーテルは、遊離基を形成しかつ帯電防止剤として
の有効性を高める物質での処理によって変性されていた。

【００１６】前記特許出願に記載されているポリアルキレンエーテルを含むＰＣ/ＡＢＳ成
形用組成物は、実際、帯電特性を有するが、前記形態では難燃性を示さない。し
かし、多数の使用に対して、難燃性は必ず必要であり、しかも帯電防止特性も望
まれている。しかし、ＰＣ/ＡＢＳ成形用組成物の難燃性と帯電防止性の同時処
理は、用いられる帯電防止剤が一般に易燃性であって、その成形用組成物への添
加が難燃処理をより難しくすることによって難燃処理に逆効果を招くため、極め
て困難であることが分かっている。

【００１７】欧州特許出願公開第Ａ-0979840号明細書には、帯電防止性および難燃性のポリ
カーボネート成形用組成物であって、衝撃変性ポリスチレンを含有し、そしてモ
ノマー性またはオリゴマー性リン酸エステルによって難燃性が付与されかつ特定
のナトリウムドデシルベンゼンスルホネートで帯電防止特性が付与されたものが
が開示されている。この成形用組成物は、特にポリアルキレングリコールを任意
に含有し得る。ＡＢＳを含むポリカーボネート成形用組成物は前記特許公報には
開示されていない。しかし、ポリマー成分の相溶性がＰＣ/ＡＢＳブレンドより
も低いため、欧州特許出願公開第Ａ-0979840号明細書に記載のＰＣ／ＨＩＰＳブ
レンドは、流動線強度(flow line strength)に関して問題があり、その結果、射
出成形プロセス、特に複雑な構造の厚い壁の完成部品の製造における加工性に問
題があることが分かっている。そのため、射出成形鋳型の完全な充填を達成する
には幾つかのゲートが必要である。

【００１８】米国特許第Ａ-4,920,166号明細書は、ポリマー成形用組成物に、一方では遊離
基を形成する試薬と反応したポリアルキレングリコールを帯電防止剤として、他
方ではモノリン酸エステルをＦＲ添加物として、そしてテフロン（登録商標）を
滴り落ち防止剤として添加することによって、難燃性と帯電防止性の同時処理の
問題を解決している。場合により、低分子量の有機臭素化合物をＦＲ添加物とし
て更に用いる。前記成形用組成物は、多くの用途のために十分な熱変形温度を有
さず、しかも射出成形プロセスにおける加工中に、「ジューシング(juicing)」
、すなわち、成形用組成物の揮発性成分（特にＦＲ添加物）のブリーディングと
、射出成形鋳型表面上のこの望ましくない析出の形成に関する傾向が顕著である
。

【００１９】本発明の目的は、帯電防止特性と塩素も臭素も含まずに難燃性が付与され、良
好な機械特性と熱特性、特に高い熱変形温度とノッチ付き衝撃強度を有し、しか
も射出成形プロセスにおける良好な加工性を特徴とする成形用組成物を提供する
ことであった。後者は、優れた流動性（低い溶融粘度）と、成形用組成物の揮発
性成分のブリーディングによる鋳型内での体積物の形成する傾向が低いこと要求
される。

【００２０】特定のポリアルキレンエーテルと低揮発性のハロゲンを有しないリン化合物を
含有する衝撃変性ポリカーボネート組成物が、求められる要件プロフィールを満
たすことが分かった。

【００２１】従って、本発明は、・芳香族ポリカーボネートまたはポリエステル-カーボネート、・少なくとも１種の衝撃変性剤、・オリゴマー性リン酸エステル、ホスホネート-アミンおよびホスファゼンから
成る物質群から選択される少なくとも１種のハロゲンを有しないリン化合物、お
よび・プロピレンオキサイド系またはプロピレンオキサイドおよびエチレンオキサイ
ド系ポリアルキレンエーテル化合物であって、プロピレンオキサイド含量が（ポ
リアルキレンエーテル重量に対して）６０重量％以上、特に７０重量％以上であ
るものを含有するポリカーボネート組成物を提供する。

【００２２】場合により、前記成形用組成物は、・フッ素化ポリオレフィン、・細かく粉砕されて無機材料、・別のポリマー成分、および・別の市販のポリマー添加物を更に含有してよい。

【００２３】好ましい成形用組成物は、Ａ）芳香族ポリカーボネート３０〜９８重量部、好ましくは４０〜９５重量部、
特に好ましくは５０〜９０重量部Ｂ）少なくとも１種のグラフトポリマー０．５〜５０重量部、好ましくは１〜３
５重量部、特に好ましくは２〜２５重量部、Ｃ）オリゴマー性リン酸エステル、ホスホネート-アミンおよびホスファゼンか
ら成る物質群から選択される少なくとも１種のハロゲンを有しないリン化合物０
．５〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部、特に２〜２０重量部、Ｄ）フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部、特に
０．１〜０．５重量部、Ｅ）ビニル(コ)ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート０〜５０
重量部、好ましくは１〜３０重量部、特に２〜２５重量部、Ｆ）粒子、フレークまたは繊維の形態の細かく粉砕された無機材料０〜１０重量
部、好ましくは０〜５重量部、特に０〜３重量部、Ｇ）少なくとも１種の市販のポリマー添加物０〜２０重量部、好ましくは０〜１
０重量部、特に０〜５重量部、およびＨ）プロピレンオキサイド系またはエチレンオキサイド系ポリアルキレンエーテ
ルであって、プロピレンオキサイド含量が（ポリアルキレンエーテル重量に対し
て）６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上であるもの０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜４重量部、特に０．５〜３重量部を含有する。

【００２４】成分（ＡからＨおよび任意に別の成分）全ての重量部の合計は１００である。

【００２５】特に好ましいポリカーボネート組成物は、成分Ｈとして数平均分子量３,００
０ｇ／モル以上、好ましくは３,０００ｇ／モル以上、特に３,５００ｇ／モル以
上のポリアルキレンエーテルを含有することを特徴とする。

【００２６】成分Ａ本発明において好適な成分Ａに係る芳香族ポリカーボネートおよび／または芳
香族ポリエステル-カーボネートは、文献から公知であるか、あるいは文献から
公知の方法で調製できる（芳香族ポリカーボネートの調製については、例えば、
シュネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ
」、インターサイエンス・パブリッシャーズ、1964年および独国特許出願公開第
ＡＳ-1495626号明細書、同第Ａ-2232877号明細書、同第Ａ-2703376号明細書、同
第Ａ-2714544号明細書、同第Ａ-3000610号明細書および同第Ａ-3832396号明細書
を、そして芳香族ポリエステル-カーボネートの調製については、例えば、独国
特許出願公開第Ａ-3077934号明細書を参照）。

【００２７】芳香族ポリカーボネートは、ジフェノールと炭酸ハライドおよび／または芳香
族ジカルボン酸ジハライド（好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライド）との
反応によって、任意に連鎖停止剤（例えば、モノフェノール）を使用しかつ任意
に３官能以上の枝分かれ剤（例えば、トリフェノールまたはテトラフェノール）
を使用した相境界法により調製される。

【００２８】芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステル-カーボネートの
調製のためのジフェノールは、好ましくは下記式（Ｉ）で表されるものである。

【化４】（式中、Ａは、単結合、Ｃ_１〜Ｃ_５-アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５-アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６-シクロアルキリデン、-Ｏ-、-ＳＯ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ_２-、Ｃ_６
〜Ｃ_１２-アリーレン（これらは任意にヘテロ原子を含有する別の芳香環と誘導
していてよい。）、または式(II)もしくは(III)：

【化５】で表される基であり、Ｂはそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_１２-アルキル、好ましくはメチ
ルであり、ｘはそれぞれ、互いに独立して、０、１または２であり、およびｐは
、１または０であり、そしてＲ^５およびＲ^６は、各Ｘ^１について別個に選択でき
、かつ互いに独立して水素またはＣ_１〜Ｃ_６-アルキル、、好ましくは水素、メ
チルまたはエチルを表し、Ｘ^１は炭素を表し、およびｍは、少なくとも１個の原
子Ｘ^１が同時にアルキルであれば、４〜７の整数、好ましくは４または５を表す
。）

【００２９】好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフ
ェノール、ビス-(ヒドロキシフェニル)-Ｃ_１〜Ｃ_５-アルカン、ビス-(ヒドロキ
シフェニル)-Ｃ_５〜Ｃ_６-シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)エーテル
、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス-(ヒドロキシフェニル)ケトン
、ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホンおよびα,α-ビス-(ヒドロキシフェニル)
-ジイソプロピルベンゼンである。

【００３０】特に好ましいジフェノールは、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノー
ルＡ、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス-(4-ヒドロ
キシフェニル)-シクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリ
メチルシクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィドおよび4,4'-ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンである。

【００３１】 2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ま
しい。

【００３２】ジフェノールは、単独でまたは所望の混合物として使用してよい。

【００３３】ジフェノールは、文献から公知であるか、あるいは文献から公知の方法で得ら
れる。

【００３４】熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェ
ノールおよびｐ-tert-ブチルフェノール、および独国特許出願公開第Ａ-2842005
号明細書に記載の4-(1,3-テトラメチルブチル)-フェノールなどの長鎖アルキル
フェノール、あるいはアルキル置換基中の合計炭素数が８〜２０のモノアルキル
フェノールまたはジアルキルフェノール（例えば、3,5-ジ-tert-ブチルフェノー
ル、ｐ-イソ-オクチルフェノール、ｐ-tert-オクチルフェノール、ｐ-ドデシル
フェノールおよび2-(3,5-ジメチルヘプチル)-フェノールおよび4-(3,5-ジメチル
ヘプチル)-フェノール）である。使用される連鎖停止剤の量は、一般に、用いら
れる特定のジフェノールの合計モル数に対して０．５モル％〜１０モル％である
。

【００３５】熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、公知の方法で、特に好ましくは用いられ
る合計ジフェノールに対して０．０５〜２．０モル％の３官能以上の化合物、例
えば、フェノール性基を３個以上有するものを混入することによって枝分かれさ
れてよい。

【００３６】ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートが適している。本発明の成分
Ａに係るコポリカーボネートを調製するために、（用いられるジフェノールの総
量に対して）１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシ-ア
リーロキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンが使用され得る。これは、
文献から公知であるか（例えば、米国特許第Ａ-3,419,634号明細書）、あるいは
文献から公知の方法で調製され得る。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポ
リカーボネートの調製は、例えば、独国特許出願公開第Ａ-3334782号明細書に記
載されている。

【００３７】好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加え
て、ビスフェノールＡ以外のジフェノールをジフェノールの合計モル数に対して
１５モル％まで含むビスフェノールＡのコポリカーボネートが好ましいか、また
は特に好ましい。

【００３８】芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための芳香族ジカルボン酸ジハライ
ドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル-4,4'-ジカ
ルボン酸およびナフタレン-2,6-ジカルボン酸の二酸ジクロライドである。

【００３９】イソフタル酸とテレフタル酸の二酸ジクロライドの比１：２０〜２０：１の混
合物が特に好ましい。

【００４０】更に、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンを２官能の酸誘導体としてポリエス
テルカーボネートの調製に同時に使用する。

【００４１】芳香族ポリエステル-カーボネートの調製に使用できる連鎖停止剤は、前記モ
ノフェノールに加えて、そのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の
酸クロライドである。これは、および脂肪族Ｃ_２〜Ｃ_２２-モノカルボン酸クロ
ライドで置換されていてよい。

【００４２】連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合はジフェノールのモル数に
対して、およびモノカルボン酸クロライド系連鎖停止剤の場合はジカルボン酸ジ
クロライドのモル数に対して、それぞれ０．１〜１０モル％である。

【００４３】芳香族ポリエステル-カーボネートは、混入された芳香族ヒドロキシカルボン
酸を含有していてもよい。

【００４４】芳香族ポリエステル-カーボネートは、直鎖であっても、あるいは公知の方法
で枝分かれされていてもよい（この場合、独国特許出願公開第Ａ-2940024号明細
書および同第Ａ-3007934号明細書参照）。

【００４５】使用できる枝分かれ剤は、例えば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌール
酸トリクロライド、3,3',4,4'-ベンゾフェノン-テトラカルボン酸テトラクロラ
イド、1,4,5,8-ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリッ
ト酸テトラクロライドのような３官能以上のカルボン酸クロライドを（用いられ
るジカルボン酸ジクロライドに対して）０．０１〜１．０モル％か、あるいはフ
ロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプテ
ン、2,4,4-トリメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプタン、1,3,5-
トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-
エーテル、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-フェニルメタン、2,2-ビス[4,4-(4-ヒ
ドロキシフェニル)-シクロヘキシル]-プロパン、2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル-イソプロピル)-フェノール、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)-メタン、2,6-
ビス(2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチル-フェノール、2-(4-ヒドロキシ
フェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-プロパン、テトラ-(4-[4-ヒドロキシ
フェニル-イソプロピル]-フェノキシ)-メタンまたは1,4-ビス[4,4'-ジヒドロキ
シトリフェニル)-メチル]-ベンゼンのような３官能以上のフェノールを（用いら
れるジフェノールに対して）０．０１〜１．０モル％である。フェノール系枝分
かれ剤は、ジフェノールと一緒に反応容器に最初に導入され、そして酸クロライ
ド系枝分かれ剤は、酸ジクロライドと一緒に導入されてよい。

【００４６】熱可塑性芳香族ポリエステル-カーボネート中のカーボネート構造単位の含量
は所望により変化してよい。カーボネート基の含量は、エステル基およびカーボ
ネート基の合計に対して、好ましくは１００モル％まで、特に８０モル％まで、
特に好ましくは５０モル％までである。芳香族ポリエステル-カーボネートのエ
ステルおよびカーボネートの含量は、ブロック形態またはランダムな分布で重縮
合物中に含まれていてよい。

【００４７】芳香族ポリカーボネートおよびポリエステル-カーボネートの相対溶液粘度（
η_ｒｅｌ）は、１．１８〜１．４の範囲である（塩化メチレン１００ｍＬ中ポリ
カーボネートまたはポリエステル-カーボネート０．５ｇの溶液について２５℃
で測定されるもの）。

【００４８】熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステル-カーボネートは、単独
で、または互いの所望の混合物で使用されてよい。

【００４９】成分Ｂ成分Ｂは、Ｂ．１少なくとも１種のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜９
０重量％のＢ．２ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２
０℃未満の１種以上のグラフトベース９５〜５重量％、好ましくは７０〜１０重
量％への１種以上のグラフトポリマーを含有する。前記グラフトベースＢ．２の平均粒径（ｄ_５０値）は一般に、０．０５〜１０
μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍである。

【００５０】モノマーＢ．１は、好ましくはＢ．１．１ビニル芳香族および／または核置換されたビニル芳香族（例えば、
好ましくはスチレン、α-メチルスチレンおよびｐ-メチルスチレン）および／ま
たはメタクリル酸(Ｃ_１〜Ｃ_８)-アルキルエステル（例えば、好ましくはメチル
メタクリレートおよびエチルメタクリレート）５０〜９０重量部と、Ｂ．１．２ビニルシアニド（例えば、好ましくはアクリロニトリルおよびメタ
クリロニトリルなどの不飽和ニトリル）および／またはメタクリル酸(Ｃ_１〜Ｃ
_８)-アルキルエステル（例えば、好ましくはメチルメタクリレート、ｎ-ブチル
アクリレートおよびt-ブチルアクリレート）および（好ましくは無水物およびイ
ミドなどの）不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、好ましくは無水マレイン酸お
よびＮ-フェニル-マレイミド）１〜５０重量部との混合物である。

【００５１】好ましいモノマーＢ．１．１は、モノマースチレン、α-メチルスチレンおよ
びメチルメタクリレートのうち少なくとも１種から選択され、そして好ましいモ
ノマーＢ．１．２は、モノマーアクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチル
メタクリレートのうち少なくとも１種から選択される。

【００５２】特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１スチレンおよびＢ．１．２アクリロニト
リルである。

【００５３】グラフトポリマーＢに好適なグラフトベースＢ．２は、例えば、ジエンゴム、
ＲＰ(Ｄ)Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび任意にジエンをベースと
スルもの、並びにアクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴムおよび
エチレン／酢酸ビニルゴムである。

【００５４】好ましいグラフトベースＢ．２は、成分Ｂ．２のガラス転移温度が１０℃未満
、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満であれば、ジエンゴム（例
えば、ブタジエン系、イソプレン系など）またはジエンゴムの混合物、ジエンゴ
ムのコポリマー、またはそれらとそれら以外の共重合性モノマー（例えば、Ｂ．
１．１およびＢ．１．２に係る）との混合物である。

【００５５】純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。

【００５６】特に好ましいポリマーＢは、例えば、独国特許出願公開第Ａ-2035390号明細書
（＝米国特許第Ａ-3,644,574号明細書）または独国特許出願公開第Ａ-2248242号
明細書（＝英国特許第Ａ-1409275号明細書）およびウルマン(Ulmann)著、エンツ
ィクロペディー・デル・テクニッシェン・ヘミー(Enzyklopadie der Technische
n Chemie)、第19巻（1980年）、280頁以降に記載のＡＢＳポリマーである（エマ
ルション、塊および懸濁ＡＢＳ）。グラフトベースＢ．２のゲル含量は、一般に
少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である（トルエン中で
測定されるもの）。

【００５７】グラフトコポリマーＢは、遊離基重合、例えば、エマルション重合、懸濁重合
、溶液重合または塊重合により、好ましくはエマルション重合または塊重合によ
り調製され得る。

【００５８】エマルションＡＢＳおよび塊ＡＢＳが、成分Ｂとして特に好ましい。

【００５９】好適なグラフトゴムは、特に、米国特許Ａ-4,937,285号明細書に記載の有機ヒ
ドロペルオキシドおよびアスコルビン酸の開始剤系を用いたレドックス開始反応
により調製されるＡＢＳポリマーでもある。

【００６０】ポリマーＢのＢ．２に係る好適なアクリレートゴムは、好ましくはアクリル酸
アルキルエステルの、任意にＢ．２に対して４０重量％までの別の重合性エチレ
ン性不飽和モノマーとのポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルと
しては、Ｃ_１〜Ｃ_８-アルキルエステル、例えば、メチル、エチル、ブチル、ｎ-
オクチルおよび2-エチルヘキシルエステル、およびこれらモノマーの混合物が挙
げられる。

【００６１】架橋するために、１個以上の重合性２重結合を有するモノマーを共重合しても
よい。架橋性モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸と
炭素数３〜１２の不飽和の１価アルコールまたはＯＨ基２〜４個を有しかつ炭素
数２〜２０の飽和ポリオールとのエステルであり、例えば、エチレングリコール
ジメタクリレートおよびアリルメタクリレート、トリビニルおよびトリアリルシ
アヌレートなどのポリ不飽和複素環式化合物、ジ-およびトリ-ビニルベンゼンな
どの多官能ビニル化合物、並びにトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレ
ートが挙げられる。

【００６２】好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３個のエチレン性不飽和基
を有する複素環式化合物である。

【００６３】特に好ましい架橋性モノマーは、環式モノマートリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ-s-トリアジンおよび
トリアリルベンゼンである。架橋性モノマーの量は、グラフトベースＢ．２に対
して、好ましくは０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。

【００６４】少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環式架橋性モノマーの場合、グ
ラフトベースＢ．２を１重量％未満に制限することが有利である。

【００６５】グラフトベースＢ．２に任意に使用され得る好ましい「別の」重合性エチレン
性不飽和モノマーは、アクリル酸エステルに加えて、例えば、アクリロニトリル
、スチレン、α-メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１〜Ｃ_６-アルキル
エーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフトベースＢ．
２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも６０重量％のエマ
ルションポリマーである。

【００６６】Ｂ．２に係る更に好適なグラフトベースは、独国特許出願公開第Ａ-3704657号
明細書、同第Ａ-3704655号明細書、同第Ａ-3631540号明細書および同第Ａ-36315
39号明細書に記載されているような、グラフト化-活性部位を有するシリコーン
ゴムである。

【００６７】グラフトベースＢ．２のゲル含量は、２５℃において、好適な溶媒中で求めら
れる（エム・ホフマン(M. Hoffmann)、エイチ・クレマー(H. Kromer)、アール・
クーン(R. Kuhn)著、ポリマーアナリティーク(Polymereanalytik)ＩおよびII、
ゲオルグ・ティエメ-フェルラーク、シュトゥットガルト1977年）。

【００６８】平均粒径ｄ_５０は、含まれる粒子の５０重量％がそれより大きくかつその５０
重量％がそれより小さな直径である。これは、超遠心分離測定により求められる
（ダブリュー・ショルタン(W. Scholtan)、エイチ・ランゲ(H. Lange)著、コロイ
ド・ツァイシュリフト・ウント・ツァイシュリフト・フューア・ポリメレ（Koll
oid, Z. und Z. Polymere250(1972年)、782〜1796頁）。

【００６９】成分Ｃ本発明の成形用組成物は、難燃剤（Ｃ）として、低揮発性のハロゲンを有しな
いリン化合物を少なくとも１種含有する。

【００７０】好ましいリン化合物は、式(IV)で表されるものである。

【化６】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ_１-〜Ｃ
_８-アルキルまたはＣ_５-〜Ｃ_６-シクロアルキル、Ｃ_６-〜Ｃ_２０-アリールまた
はＣ_７-〜Ｃ_１２-アラルキルを表し、これらは任意にアルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４-アルキルで置換されていてよく、ｎは、互いに独立して、０または１を
表し、Ｎは、０．５〜３０を表し、そしてＸは、炭素数６〜３０の単核-または
多核の芳香族基あるいは炭素数２〜３０の直鎖または分枝の脂肪族基を表し、こ
れらはＯＨ置換されていてよく、かつエーテル結合を８個まで含有していてよい
。）

【００７１】好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル-Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキルを
表す。あるいは、芳香族基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、アルキル基、好まし
くはＣ_１〜Ｃ_４-アルキルで置換されていてよい。特に好ましいアリール基は、
クレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルであ
る。

【００７２】式(IV)中、Ｘは、好ましくは炭素数６〜３０の単核または多核の芳香族基を表
す。これは、好ましくは式(I)のジフェノールから誘導される。特にＸは、以下
の基を表す。

【化７】

【００７３】式(IV)中、ｎは、好ましくは１である。

【００７４】Ｎは、０．５〜３０までの値をとってよく、好ましい値は０．５〜１０、特に
０．７〜５である。式(IV)で表される異なるホスフェートの混合物を、本発明に
係る成分Ｃとして使用してもよい。この場合、Ｎは、平均値として前記値を取り
得る。前記混合物は、モノリン化合物（Ｎ＝０）を包含する。

【００７５】式(IV)のモノリン化合物は、特に、トリブチルホスフェート、チルフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジ
フェニルオクチルホスフェート、ジフェニル2-エチルクレジルホスフェート、ト
リ-(イソプロピルフェニル)ホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル
、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル
、トリフェニルホスフィンオキサイドまたはトリクレジルホスフィンオキサイド
である。トリフェニルホスフェートは、特に好ましいモノリン化合物である。

【００７６】平均Ｎ値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマ
トグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いて
ホスフェート混合物の組成（分子量分布）を決定し、それからＮについての平均
値を算出することによって求めることができる。

【００７７】下記の式(V)で表されるリン化合物の使用も特に有利であることが分かってい
る。

【化８】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_８ -アルキルおよび／または任意にアルキル置換されたＣ_５〜Ｃ_６-シクロアルキル
、Ｃ_６〜Ｃ_１０-アリールまたはＣ_７〜Ｃ_１２-アラルキルを表し、ｎは、互いに
独立して、０または１、好ましくは１を表し、ｑは、互いに独立して、０、１、
２、３または４、好ましくは０、１または２を表し、Ｎは、０．５〜３０までの
数、好ましくは０．５〜１０までの数、特に０．７〜５までの数を表し、Ｒ^５お
よびＲ^６は、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキル、好ましくはメチルを表し
、そしてＹは、Ｃ_１〜Ｃ_７-アルキリデン、Ｃ_１〜Ｃ_７-アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１ _２ -シクロアルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２-シクロアルキリデン、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-
、-ＳＯ_２-または-ＣＯ-を表す。）

【００７８】ビスフェノールＡまたはそのメチル置換誘導体から誘導される式（Ｖ）の前記
化合物が、特に好ましい。

【００７９】式(IV)のリン化合物は、公知であるか（例えば、欧州特許出願公開第Ａ-36360
8号明細書および同第Ａ-640655号明細書参照）、または類似の形態の公知の方法
で調製され得る（ウルマンズ・エンサイクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘ
ミー(Ulmanns Encyklopadie der technischen Chemie)、第12/1巻、43頁；およ
びバイルシュタイン(Beilstein)第6巻、177頁）。

【００８０】前記以外のハロゲンを有しない低揮発性のリン化合物を難燃剤（ｃ）として、
特に単独でまたは式(IV)の化合物との所望の混合物で使用してもよい。このよう
な使用可能なハロゲンを有しないリン化合物は、特に、ホスファゼンおよびホス
ホネート-アミンから成る群からの化合物である。

【００８１】ホスホネート-アミンは、式（Ｖ）の化合物である。

【化９】（式中、Ａは、式(VIa)または(VIb)：

【化１０】の基を表し、Ｒ^１１およびＲ^１２は、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１０-アルキル
を表すか、あるいは非置換または置換Ｃ_６〜Ｃ_１０-アリールを表し、ｙは、０
、１または２の数を表し、およびＢ^１は、水素、Ｃ_２〜Ｃ_８-アルキルあるいは
非置換または置換Ｃ_６〜Ｃ_１０-アリールを表し、好ましくは水素、エチル、ｎ-
またはイソ-プロピル、あるいは非置換またはＣ_１〜Ｃ_４-アルキル置換-Ｃ_６〜
Ｃ_１０-アリール、特にフェニルまたはナフチルを表す。）

【００８２】Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４におけるアルキルは、独立して、好まし
くはメチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-、イソ-、sec-もしくはt
ert-ブチル、フェニルまたはヘキシルを表す。

【００８３】Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４におけるＣ_６〜Ｃ_１０-アリールは、独
立して、好ましくはフェニル、ナフチルまたはビナフチルを表す。

【００８４】下記の式(VI-a-1)の5,5,5',5',5'',5''-ヘキサメチルトリス(1,3,2-ジオキサ
ホスホリナン-メタン)アミノ-2,2',2''-トリオキサイドは、例であってかつ好ま
しいものとして挙げられる。

【化１１】（米国セントルイスのソルチア・インコーポレイテッド(Solutia inc.)製試験製
品ＸＰＭ1000）

【００８５】ホスホネート-アミンの調製は、例えば、米国特許第5,833,028号明細書に記載
されている。

【００８６】ホスファゼンは、式(VIIa)および／または(VIIb)の化合物である。

【化１２】（式中、Ｒはそれぞれ、同一または異なって、Ｃ_１〜Ｃ_６-アルキルまたはＣ_１
〜Ｃ_８-アルコキシ、またはＣ_５-〜Ｃ_６-シクロアルキル、Ｃ_６-〜Ｃ_２０-アリ
ール、好ましくはフェニルまたはナフチル、Ｃ_６-〜Ｃ_２０-アリーロキシ、好ま
しくはフェノキシまたはナフチロキシ、またはＣ_７-〜Ｃ_１２-アラルキル、好ま
しくはフェニル-Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキルを表し、これらは任意にアルキル、好まし
くはＣ_１〜Ｃ_４-アルキルで置換されていてよく、そしてｋは、０または１〜１
５までの数、好ましくは１〜１０までの数を表す。）

【００８７】前記の例であってかつ好ましいものとしては、プオｒポキシホスファゼン、フ
ェノキシホスファゼンおよびメチルフェノキシホスファゼンが挙げられる。

【００８８】フェノキシホスファゼンが特に好ましい。

【００８９】ホスファゼンおよびその調製は、例えば、欧州特許出願公開第Ａ-748811号明
細書、独国特許出願公開第Ａ-1961668号明細書および国際公開第97/40092号パン
フレットに記載されている。

【００９０】成分Ｄ本発明の組成物は、フッ素化ポリオレフィンを、成分Ｄとしての滴り落ち防止
剤として更に含有する。

【００９１】フッ素化ポリオレフィンは、一般には公知である（例えば、欧州特許出願公開
第Ａ-640655号明細書）。市販品は、例えば、デュポン製(Teflon)^{(登録商標)}20
Ｎである。

【００９２】フッ素化ポリオレフィンは、純粋な形態で、またはフッ素化ポリオレフィンと
グラフトポリマー（Ｂ）のエマルションまたは好ましくはスチレン／アクリロニ
トリルをベースとするコポリマーのエマルションとの凝集混合物の形態で使用さ
れてよい。前記フッ素化ポリオレフィンをエマルションとして、グラフトポリマ
ーまたはコポリマーのエマルションと混合し、そして得られる混合物を凝集する
。

【００９３】フッ素化ポリオレフィンは、さらにグラフトポリマー（Ｂ）または好ましくは
スチレン／アクリロニトリルをベースとするコポリマーとのプレコンパウンドと
して使用され得る。フッ素化ポリオレフィンは、粉末として、グラフトポリマー
またはコポリマーの粉末または顆粒と混合されて、得られる混合物を、一般には
２０００〜３３０℃の温度でコンパウンド化する。

【００９４】フッ素化ポリオレフィンは、マスターバッチの形態で使用されてもよい。マス
ターバッチは、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在下、少なくとも１種
のモノエチレン性不飽和モノマーのエマルション重合によって調製される。好ま
しいモノマー成分は、スチレン、アクリロニトリルおよびこれらの混合物である
。前記ポリマーは、酸性沈殿した後、乾燥させて、さらさらした(free-flowing)
粉末として使用される。

【００９５】凝集物、プレコンパウンドおよびマスターバッチは、通常、フッ素化ポリオレ
フィンを固形分５〜９５重量％、好ましくは７〜６０重量％有する。

【００９６】成分Ｅ本発明の組成物は、ポリマーまたはポリマー混合物を成分（Ｅ）として更に含
有していてよい。

【００９７】好適なポリマーは、好ましくは、ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニト
リル）、(メタ)アクリル酸(Ｃ_１〜Ｃ_８)-アルキルエステル、不飽和カルボン酸
および不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドなどの）誘導体から成る群から
の少なくとも１種のモノマーのビニル(コ)ポリマー（Ｅ．１）である。特に好適
なポリマーは、Ｅ．１．１ビニル芳香族および／または核置換されたビニル芳香族（例えば、
好ましくはスチレン、α-メチルスチレンおよびｐ-メチルスチレン）および／ま
たはメタクリル酸(Ｃ_１〜Ｃ_８)-アルキルエステル（例えば、好ましくはメチル
メタクリレートおよびエチルメタクリレート）５０〜９９重量部、６０〜９０重
量部と、Ｅ．１．２ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えば、好ましくはアクリロ
ニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または(メタ)アクリル酸(Ｃ_１〜
Ｃ_８)-アルキルエステル（例えば、好ましくはメチルメタクリレート、ｎ-ブチ
ルアクリレートおよびt-ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸
（例えば、マレイン酸）および／または不飽和カルボン酸の（無水物およびイミ
ドなどの）誘導体（例えば、好ましくは無水マレイン酸およびＮ-フェニル-マレ
イミド）１〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部との(コ)ポリマーである。

【００９８】 (コ)ポリマーＥ．１は、樹脂状で、熱可塑性であって、しかもゴムを含まない
。

【００９９】Ｅ．１．１スチレンおよびＥ．１．２アクリロニトリルのコポリマーが特に好
ましい。

【０１００】Ｅ．１に係る(コ)ポリマーは、公知であり、しかも遊離基重合法、特にエマル
ション重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合により調製され得る。成分Ｅ．１
に係る(コ)ポリマーの分子量Ｍ_Ｗ（重量平均、光散乱または沈降法により求めら
れるもの）は、好ましくは１５,０００〜２００,０００の間である。

【０１０１】欧州特許出願公開第Ａ-841187に記載されているようなポリアルキレンテレフ
タレート（Ｅ．２）は、更に好適である。

【０１０２】テレフタル酸および／またはその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエス
テル）およびエチレングリコールおよび／またはブタン-1,4-ジオールから調製
されたポリアルキレンテレフタレート、および前記ポリアルキレンテレフタレー
トの混合物も好ましい。

【０１０３】成分Ｆ無機材料、特に低濃度でポリカーボネート成形用組成物の難燃性の改良を導く
ものを、ポリカーボネート組成物に更に添加してもよい。細かく粉砕された無機
材料はいずれも一般に使用できる。これは、例えば、粒状、フレーク状または繊
維状特徴を有し得る。この点で挙げられる例は、チョーク、石英粉末、二酸化チ
タン、珪酸塩／アルミノシリケートであって、例えば、タルク、珪灰石、マイカ
／クレイ層状鉱物(stratum minerals)、モンモリロナイト、特にイオン交換によ
って変性された親有機性の形態のもの、カオリン、ゼオライトおよびバーミキュ
ライト、並びに酸化アルミニウム、シリカ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウムおよびガラス繊維／ガラスフレークなどである。種々の無機材料の混合物
を使用してもよい。

【０１０４】無機材料は、ポリマーとのより良好な相溶性のために、表面処理、例えば、シ
ラン化されていてよい。

【０１０５】無機材料は、組成物全量の０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に０
〜３重量％の濃度で使用できる。

【０１０６】フレーク状特徴を有する無機材料が好ましく使用され、例えば、タルク、マイ
カ／クレイ層状鉱物、モンモリロナイト、特にイオン交換によって変性された親
有機性形態のもの、カオリンおよびバーミキュライトなどが挙げられる。

【０１０７】タルクが特に好ましい。

【０１０８】タルクは、天然起源または合成的に調製されたタルクを意味すると解される。

【０１０９】純粋なタルクは、化学組成３ＭｇＯ・４ＳｉＯ_２・Ｈ_２Ｏで表されることから
、ＭｇＯ含量３１．９重量部、およびＳｉＯ_２含量６３.４重量％、および化学
結合水含量４．８重量％を有する。これは、層状構造の珪酸塩である。

【０１１０】天然起源のタルク材料は、マグネシウムの他の元素による部分置換によって、
珪素のアルミニウムによる部分置換によって、および／または例えば、苦灰石、
マグネサイトおよび亜塩素酸塩などの他の鉱物との融合によって汚染されている
ことから、一般に前記の理想的な組成を有しない。このような汚染された天然起
源のタルク粉末は、本発明の成形用組成物中で使用されてもよいが、高純度のタ
ルク種が好ましい。これは、ＭｇＯ含量２８〜３５重量％、好ましくは３０〜３
３重量％、特に好ましくは３０．５〜３２重量％、ＳｉＯ_２含量５５〜６５重量
％、好ましくは５８〜６４重量％、特に好ましくは６０〜６２．５重量％を特徴
とする。好ましいタルク種は、更に、Ａｌ_２Ｏ_３含量５重量％未満、特に好まし
くは１重量％未満、特に０．７重量％未満を特徴とする。

【０１１１】平均最大粒径ｄ_５０が２０μｍ未満、好ましくは１０μｍ未満、特に好ましく
は５μｍ未満、最も好ましくは２．５μｍ以下の細かく粉砕されたタイプの形状
のタルクの使用は、特に有利である。

【０１１２】更に挙げられる好ましい無機成分として、周期表の主分類１〜５族または副分
類１〜８族、好ましくは主分類２〜５族または副分類４〜８族、特に好ましくは
主分類３〜５族または副分類４〜８族の１種以上の金属の、酸素元素、硫黄元素
、ホウ素元素、リン元素、炭素原子、窒素元素、水素元素および／または珪素元
素との非常に細かく粉砕された（ナノスケールの）無機化合物が挙げられる。

【０１１３】好ましい化合物は、例えば、酸化物、水酸化物、水和／塩基性酸化物、硫酸塩
、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、
珪酸塩、リン酸塩および水素化物である。

【０１１４】特に好ましい非事情に細かく粉砕された無機化合物は、例えば、ＴｉＮ、Ｔｉ
Ｏ_２、ＳｎＯ_２、ＷＣ、ＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＡｌＯ(ＯＨ)、ＺｒＯ_２、ＳｉＯ_２、酸化鉄、ＢａＳＯ_４、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、並びに珪酸アルミニウ
ムおよび珪酸マグネシウムが挙げられる。混合物および／またはドープされた化
合物も使用してよい。場合により、前記ナノスケール粒子は、有機分子で表面変
性されていてよい。

【０１１５】ナノスケールＡｌＯ(ＯＨ)が特に好ましい。

【０１１６】ナノスケール無機材料の平均粒径は、２００ｎｍ未満、好ましくは１５０ｎｍ
未満、特に１〜１００ｎｍである。

【０１１７】粒子寸法および粒子直径は、常に、平均粒径ｄ_５０で表され、これは、ダブリ
ュー・ショルタンら著、コロイド・ツァイシュリフト・ウント・ツァイシュリフ
ト・フューア・ポリメレ（Kolloid, Z. und Z. Polymere250(1972年)、782〜796
頁の方法による超遠心分離測定によって求められる。

【０１１８】ナノスケール無機化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散体または懸濁液の形
態であってよい。粉末は、分散体、ゾルまたは懸濁液からの沈殿によって生成さ
れる。

【０１１９】成分Ｇ本発明の成形用組成物は、更に、通常使用されるポリマー添加物、例えば、成
分（Ｄ）とは別の滴り落ち防止剤、成分（Ｃ）とは別の難燃剤、潤滑剤および離
型剤、核形成剤、成分Ｈとは別の帯電防止剤、安定化剤、染料および顔料並びに
フィラーおよび強化物質などを活性な濃度で含有していてよい。

【０１２０】成分Ｈ本発明の成形用組成物は、帯電防止剤として、下記式(VIII)で表される少なく
とも１種にポリアルキレンエーテルを含有する。

【化１３】式(VIII)において、Ｒ_１およびＲ_２は、互いに独立して、水素、飽和または不
飽和炭化水素基あるいはアシル基を表し、ｘは、２または３の数を表し、ここで
、ｘは同一分子内では異なる数であると仮定し、そしてｘが３のときのモノマー
含量は、成分Ｈに係る帯電防止剤の重量に対して６０〜１００重量％、好ましく
は７０〜１００重量％であり、およびｎは、ポリアルキレンエーテルの平均分子
量（ＯＨ数の測定によって求められるもの）が２,０００ｇ／モル以上、好まし
くは３,０００ｇ／モル以上、特に３,５００ｇ／モル以上であるように選択され
る数を表す。

【０１２１】ｘが２およびｘが３であるモノマー単位、すなわち、エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイド単位の両者を同時に含有する式(VIII)のポリアルキレンエー
テルにおいて、これらは、ポリアルキレンエーテル鎖中に、ランダムな分布で、
または純粋なポリエチレンオキサイド、純粋なポリプロピレンオキサイドおよび
／またはランダムに混成されたポリエチレン-プロピレンオキサイドの各ブロッ
クで配置され得る。各ホモポリマーブロックから構成された直鎖のトリプル-ブ
ロックコポリマーが好ましい。

【０１２２】内部に重合されたコモノマー単位として、前記ポリアルキレンエーテルは、更
に、高官能性のジオールおよびアルコール（例えば、グリセロール、ネオペンチ
ルグリコールおよびブタンジオール）および／または芳香族ジフェノール（例え
ば、式(I)の場合に記載したものであって、ビスフェノールＡ、レゾルシノール
およびヒドロキノンなど）を含有する。

【０１２３】好ましいポリアルキレンエーテルは、純粋なポリプロピレンオキサイド、また
は中央のポリプロピレンオキサイドブロックＹと両末端のポリエチレンオキサイ
ドブロックＸから成る式Ｘ-Ｙ-Ｘで表されるトリプル-ブロックコポリマーであ
る。トリプル-ブロックコポリマーにおける両末端のポリエチレンブロックＸの
含量は、ブロックコポリマーの重量に対して０〜４０重量％、好ましくは０〜３
０重量％、特に０〜２０重量％であってよい。従って、中央のポリプロピレンオ
キサイドブロックＹの含量は、６０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重
量％、特に８０〜１００重量％である。トリプル-ブロックコポリマーは、中央
のポリプロピレンブロックＹを最初に調製し、エチレンオキサイド単位のブロッ
クをそれぞれその両末端に付加する、自体公知の方法で調製される（例えば、エ
ヌ・シェーンフェルト(N. Shonfeld)著、グレンツィフレーヘンアクティフェ・
エチレンオキシド-アダクテ(Grenzflachenaktive Ethylenoxid-Addukte)、ヴィ
ッセンシャフトリッヘ・フェルラークシュゲゼルシャフトミットベシュレンクテ
ルハフツング(Wissenshaftliche Verlagsgesellshahft mbH)、シュトゥットガル
ト、1976年、53頁以降）。好ましいトリプル-ブロックコポリマーおよびその調
製は、欧州特許出願公開第Ａ-0135801号明細書および同第Ａ-0018591号明細書に
も記載されている。

【０１２４】この帯電防止作用を強化するために、成分（Ｈ）として使用されるポリアルキ
レンエーテルを、遊離基を形成する試薬と、欧州特許出願公開第Ａ-0278348号明
細書および米国特許第4,920,166号明細書に記載の方法に従って反応させてもよ
い。遊離基を形成する使用可能な物質は、遊離基重合用の開始剤として公知の市
販の化合物、および２０〜２００℃の温度で十分に迅速に溶解して遊離基を形成
する全ての他の化合物である。すなわち、ジベンゾイルペルオキシド、置換ジベ
ンゾイルペルオキシドおよびジラウロイルペルオキシドなどのジアシルペルオキ
シド、アセチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシドなどのアシルスルホニル
ペルオキシド、ジシクロヘキシル-およびジ-tert-ブチル-ペルオキシジカーボネ
ートなどのペルオキシジカーボネート、tert-ブチルペルピバレートおよびtert-
ブチルペルベンゾエートなどのアシルペルエステル、ジクミル-およびジ-tert-
ブチル-ペルオキシドなどのジアルキルペルオキシド、クミルヒドロペルオキシ
ドおよびtert-ブチルヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド、および他
のペルオキシ化合物、並びに脂肪族およびアラリファティックアゾ化合物などを
使用してよい。遊離基を形成する好ましい試薬は、６０〜１４０℃の温度で十分
に迅速に溶解するものであって、例えば、アゾジイソブチロニトリル、ジ-tert-
ブチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルベンゾエー
ト、ジクミルペルオキシドおよび1,3-ビス-(tert-ブチルペルオキシイソプロピ
ル)ベンゼンである。ジベンゾイルペルオキシドが特に好ましく使用される。

【０１２５】遊離基を形成する試薬との反応により変性される本発明に係るポリアルキレン
エーテルは、遊離基を形成する試薬と特定のポリアルキレンエーテルとを５０〜
１５０℃の温度で単に撹拌することによって調製され得る。ここで使用される遊
離基を形成する試薬の量は、ポリアルキレンエーテルの量に対して０．０５〜５
重量％好ましくは０．１〜２．０重量％、特に好ましくは０．２５〜１．０重量
％である。

【０１２６】帯電防止剤としてのその比較的高い有効性のためではなく、その比較的低い可
塑剤作用とその比較的低い揮発性のために、平均分子量が２,０００ｇ／モル以
上、好ましくは３,０００ｇ／モル以上、特に3,５００ｇ／モル以上の前記ポリ
アルキレンエーテルを使用する。

【０１２７】前記成分Ａ〜Ｈおよび任意に更なる添加物を含有する本発明の成形用組成物は
、特定の成分を公知の方法で混合して、得られる混合物を２００℃〜３００℃の
温度で、内部ニーダー、押出機および２軸スクリューなどの汎用の装置において
溶融コンパウンド化または溶融押出に付することによって調製される。

【０１２８】別個の成分の混合は、公知の方法で、連続的または同時に、そして特に約２０
℃（室温）またはそれ以上の温度で行ってよい。

【０１２９】その優れた難燃性、良好な機械特性および熱特性のため、並びにその良好な加
工性のために、本発明の熱可塑性成形用組成物は、あらゆる種対の成形品の製造
に適している。成形品は、一般に、全ての公知の方法で、例えば射出成形および
押出成形により調製され得る。成形用組成物は、好ましくは、射出成形プロセス
での成形品の製造に適している。

【０１３０】製造され得る成形品の好ましい例は、ジューサー(juice presses)、コーヒー
メーカーおよびミキサーなどの家庭内用途のため、または芝刈り機、穴あけ機(d
rilling machines)などのような電気モーターのため、およびモニター、（ポー
タブル）コンピュータ、プリンターまたはコピー機などの事務用機器のためのあ
らゆるタイプのハウジング部品である。更に考えられる使用分野は、自動車／列
車／航空機分野のための成形品、押出しプロフィールまたはシート（例えば、内
装用ライニング）である。成形用組成物は、スイッチ、ソケットおよび回路基板
などの電気工学における用途や、配電盤および電気のメーターボックスに使用で
きる。

【０１３１】本発明は、本発明の成形用組成物の製造方法、あらゆるタイプの成形品の製造
のためのその使用、および前記成形品自体も提供する。

【０１３２】実施例成分Ａ．１相対溶液粘度（塩化メチレン中、25℃において、0.5ｇ／100ｍＬの濃度で測定
したもの）が1.25のビスフェノールＡ系ポリカーボネート。成分Ａ．２相対溶液粘度（塩化メチレン中、25℃において、0.5ｇ／100ｍＬの濃度で測定
したもの）が1.24のビスフェノールＡ系ポリカーボネート。成分Ｂスチレンとアクリロニトリルの重量比72：28の混合物45重量部の、粒状の架橋
されたポリブタジエンゴム55重量部へのエマルション重合によって調製されたグ
ラフトポリマー（平均粒径ｄ_５０＝0.3〜0.4μｍ）。

【０１３３】成分Ｃ．１レゾルシノール系オリゴホスフェート。

【化１４】成分Ｃ．２ビスフェノールＡ系オリゴホスフェート。

【化１５】

【０１３４】成分Ｃ．１およびＣ．２に示す数平均Ｎ値を求めるために、先ず、オリゴマー
性ホスフェートの含量をＨＰＬＣ測定により以下の条件で求めた。カラム種： LiChrosorpＲＰ-8 溶離剤（グラジエント付き）：アセトニトリル／水50：50〜100：０濃度：５ｍｇ／ｍL

【０１３５】次いで、各成分（モノ-およびオリゴ-ホスフェート）の含量から公知の方法で
数−加重Ｎ平均値を算出した。

【０１３６】成分Ｄここで使用するポリテトラフルオロエチレン配合（Ｄ）は、グラフトポリマー
（Ｂ）の水性エマルションとテトラフルオロエチレンポリマーの水性エマルショ
ンの混合物の共沈により調製される。凝集物中のグラフトポリマー（Ｂ）とテト
ラフルオロエチレンポリマーとの重量比は、90重量％対10重量％である。テトラ
フルオロエチレンポリマーエマルションの固形分は60重量％であり、その平均Ｐ
ＴＦＥ粒径は0.05〜0.5μｍである。グラフトポリマーエマルションの固形分は3
4重量％であり、その平均ラテックス粒径は0.3〜0.4μｍである。

【０１３７】成分（Ｄ）を調製するために、テトラフルオロエチレンポリマー（デュポン製
Teflon30Ｎ）のエマルションを、グラフトポリマー（Ｂ）のエマルションと混合
し、この混合物を、ポリマー固形分に対して1.8重量％のフェノール性酸化防止
剤で安定化する。得られた混合物を、ＭｇＳＯ_４（エプソム塩）と酢酸の水性溶
液でｐＨ４〜５において85〜95℃で凝集し、濾過して、残渣を、電解質が事実上
無くなるまで洗浄した後、遠心分離によって水をほとんど除去し、次いで100℃
で乾燥させることにより、粉末が得られる。

【０１３８】成分Ｅスチレン／アクリロニトリル重量比が72：28で、かつ極限粘度(ジメチルホル
ムアミド中、20℃で測定したもの)0.55ｄＬ／ｇのスチレン／アクリロニトリル
コポリマー。成分Ｆ．１ Pural 200：ベーマイト構造を有する、コンデア・ヘミー・ゲゼルシャフトミ
ットベシュレンクテルハフツング(Condea Chemie GmbH)製ナノスケールＡｌＯ(
ＯＨ)。成分Ｆ．２ NaintshＡ３：ナインッシュ・ミネラルヴェルケ・ゲゼルシャフトミットベシ
ュレンクテルハフツング(Naintsh Mineralwerke GmbH)製の、非常に細かく粉砕
された高純度タルク。

【０１３９】成分Ｇ．１亜リン酸塩(phosphite)安定化剤。成分Ｇ．２離型剤としてのペンタエリスリトールテトラステアレート。

【０１４０】成分Ｈ．１中央のプロピレンオキサイドブロックＹ、それと隣接するランダム混成プロピ
レンオキサイド／エチレンオキサイドブロック（ＸＹ）、および両末端のポリエ
チレンオキサイドブロックＸから成るＸ-(ＸＹ)-Ｙ-(ＸＹ)-Ｘ構造のブロックコ
ポリマー。このブロックコポリマーのプロピレンオキサイド含量は、51重量％で
あり、数平均分子量は、約2,000ｇ／モルである（ＯＨ数＝58）。成分Ｈ．２変性直鎖ポリプロピレングリコール：成分Ｈ．２を調製するために、数平均分
子量約2,000ｇ／モル（ＯＨ数＝56）の直鎖ポリプロピレングリコール1.0ｋｇを
、真空中、120℃で脱気して、次いで窒素で飽和させる。ジベンゾイルペルオキ
シド6.6ｇを40℃未満の温度で添加した後、得られた混合物を窒素下、80〜85℃
で８時間反応させる。成分Ｈ．３中央のプロピレンオキサイドブロックＹと両末端のポリエチレンオキサイドブ
ロックＸから成るＸ-Ｙ-Ｘ構造のトリプル-ブロックコポリマー。このブロック
コポリマーのプロピレンオキサイド含量は、70.3重量％であり、数平均分子量は
、約4,000ｇ／モルである（ＯＨ数＝29）。成分Ｈ．４中央のプロピレンオキサイドブロックＹと両末端のポリエチレンオキサイドブ
ロックＸから成るＸ-Ｙ-Ｘ構造のトリプル-ブロックコポリマー。このブロック
コポリマーのプロピレンオキサイド含量は、86.7重量％であり、数平均分子量は
、約4,000ｇ／モルである（ＯＨ数＝27）。

【０１４１】本発明の成形用組成物の調製および試験成分Ａ〜Ｈを、３リットルの内部ニーダーか、または実施例８〜１０および比
較例Ｖ６の場合はラボラトリー押出機（ＺＳＫ25、ワーナー・アンド・フライダ
ラー(Werner & Pfleidere)製）において、材料温度240℃、スループット毎時15
ｋｇおよびスクリュー回転数200ｒｐｍで混合した。成形品は射出成形機（Arbur
g270Ｅ型）において240℃で製造した。

【０１４２】ノッチ付き衝撃強度（ａ_ｋ）は、ＩＳＯ180-1Ａに準拠して室温で求める。

【０１４３】 VicatＢ120温度は、ＩＳＯ306に準拠して、加熱速度毎時120Ｋおよびスタンプ
加重50Ｎで求める。

【０１４４】難燃性は、ＵＬ94Ｖに準拠して、厚さ1.6ｍｍのバーで評価して求める。本発
明の前記難燃性材料は、ＵＬ94Ｖ試験を壁厚さ1.6ｍｍで試験すれば、Ｖ-０また
はＶ-１の評価で合格する。

【０１４５】射出成形プロセスにおける加工中の流動性の測度としての溶融粘度は、ＤＩＮ
54811に準拠して、260℃およびせん断速度1,000秒^―１で求められる。

【０１４６】ＭＶＲは、ＩＳＯ1133に準拠して、240℃においてスタンプ加重５ｋｇで求め
られる。

【０１４７】射出成形中のプラスチック材料のジューシング傾向は、ＴＧＡ分析の結果によ
って評価される。このために、前述の通りコンパウンド化された成形用組成物約
2.5ｍｇを、窒素気流（50ｍＬ／分）中、10Ｋ／分の速度でダイナミックに加熱
する。到達した280℃の温度で求められる重量損失（％）は、成形用組成物の揮
発性成分のブリーディング傾向の測度として役立つ。

【０１４８】前記材料の帯電防止特性は、ダスト吸引試験により評価される。このために、
直径80ｍｍおよび厚さ２ｍｍの環状シートを、表面研磨された射出成型用鋳型を
用いて射出成形し、その直後にグラシン紙袋で個別に包装する。射出成形と試験
の間は、少なくとも１週間離す。試験１では、環状シートを紙袋から取り出す。
プラスチック材料の表面が結果として生じる摩擦によって帯電する。袋から取り
出した直後、環状シートを活性炭ダストを含む大気中で10秒間放置して、その後
、視覚的に評価する。試験２では、先ず、紙袋から取り出した後でかつ前記方法
でダストに曝露する前に、環状シートを23℃で24時間および相対雰囲気湿度80％
でコンディショニングする。活性炭ダスト雰囲気は、約50ｇの活性炭ダスト（ド
イツ国セールゼのリーデル・ド・ハエン(Riedel de Haen)）を含む３リットルの
ガラスビーカーと好適なジオメトリー(geometry)のマグネチックスターラーにお
いて、マグネチックスターラーでダストに渦を巻かせるという、限定された形態
で設置される。一方では、堆積する活性炭ダストの量を視覚的および重量測定の
両方で評価し、他方では、特定の望ましくない不均一なダストパターンの外観（
「ダストフィギュア」）を視覚的に評価する。視覚的な評価は、別個の４人がそ
れぞれ、固体材料へのシートの配分を知らされずに評価した。どの場合も、評価
を行う人全てが一様な評価を行った。材料は、試験２でダストの吸引がほんの少
ししかないかまたは非常に少なく、しかもダストフィギュアが示されなければ、
本発明が意味する帯電防止性と分類される。

【０１４９】表１組成および特性

【表１】

【表２】 ^＊比較実験

【０１５０】表２組成および特性

【表３】

【表４】 ^＊比較実験

【０１５１】表３組成および特性

【表５】

【表６】 ^＊比較実験

【０１５２】表１からは、本発明のプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドをベースと
するポリアルキレンエーテルの、難燃性が付与されたハロゲンを有しないＰＣ/
ＡＢＳブレンドへの添加により、プラスチック材料のダスト吸引傾向を顕著に低
下できることが分かる（比較例Ｖ１と実施例１〜３との比較）。プロピレンオキ
サイド含量が増加すると、同じ分子量では、ポリアルキレンエーテルの帯電防止
作用が増加する（実施例２と３および実施例１と比較例Ｖ２の比較）。エチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドをベースとし、プロピレンオキサイド含量が
51％のみのポリアルキレンエーテル（比較例２）は、明らかに、難燃性ＰＣ/Ａ
ＢＳブレンドのダスト吸引特性をほとんど改良できなかった。好適なポリアルキ
レンエーテルは、純粋なポリプロピレンオキサイド（実施例１）と、ポリプロオ
ピレンオキサイドブロックとポリエチレンブロックをベースとするポリマーであ
って、Ｘがポリエチレンオキサイドブロックを表しおよびＹがポリプロピレンオ
キサイドブロックを表す式Ｘ-Ｙ-Ｘで表されるトリプル-ブロックコポリマーの
構造を有するポリマー（実施例２および３）の両者である。遊離基を形成する試
薬と高温で反応した変性ポリアルキレンエーテルも、帯電防止剤として適してい
る（実施例１）。全ての前記ポリアルキレンエーテルは、プラスチック材料の流
動性の向上と、それによる射出成形プロセスでの材料の高い加工性をもたらす。
高分子量（例えば、4,000ｇ／モルレベル）のポリアルキレンエーテルの使用は
、それによって帯電防止特性が付与されたブレンドのより高い熱変形温度とより
低いジューシング傾向のために（表２）、有利であることが分かる。特に、使用
されるポリアルキレンエーテルの高いプロピレンオキサイド含量は、帯電防止特
性が付与されたブレンドの熱変形温度に関して有利であることも分かる（実施例
２および３参照）。

【０１５３】表２および３は、帯電防止剤として好適なポリアルキレンエーテルの添加が、
ノッチ付き衝撃強度などの機械特性に悪影響を及ぼさないことを示している。材
料の難燃性へのポリアルキレンエーテルの時折生じる悪影響は、少量の無機材料
（例えば、ナノスケールＡｌＯ(ＯＨ)またはタルク）の添加によって少なくとも
部分的に相殺できる（例えば、比較例Ｖ３およびＶ４および実施例４参照）非常
に高濃度のポリアルキレンエーテルでは（例えば、４重量％以上５重量％まで）
、優れた帯電防止特性が実際に観察されるが、しばしば（特定の全体処方に依存
して）適度な難燃性と熱変形温度がこの環境下で現われないことがある（比較例
Ｖ５）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/5399 Ｃ０８Ｋ 5/5399 Ｃ０８Ｌ 27/12 Ｃ０８Ｌ 27/12 51/00 51/00 67/02 67/02 71/02 71/02 85/02 85/02 101/00 101/00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＣ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者ミヒャエル・ツォベルドイツ連邦共和国デー−50825ケルン、シルマー・シュトラーセ18番 (72)発明者ディーター・ヴィットマンドイツ連邦共和国デー−51375レーフエルクーゼン、エルンスト−ルートヴィッヒ− キルヒナー−シュトラーセ41番 (72)発明者マンフレート・ディートリッヒドイツ連邦共和国デー−60599フランクフルト、ヴァッサーホーフシュトラーセ１番Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA15X AA20X AA22X AA26 AA27 AA33X AA34X AA45 AA50 AA51 AA67X AA68 AA77 AB26 AC15 AE07 AE17 AF23 AF38 AF47 BB05 4J002 BC065 BD154 BN06X BN12X BN14X BN15X BN17X CF055 CG01W CG02W CH023 CH053 DJ047 EW046 EW126 EW156 FA017 FA047 FD017 FD134 FD136

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリカーボネートおよび／またはポリエステル-カーボネー
ト、オリゴマー性リン酸エステル、ホスファゼンおよびホスホネート-アミンから成
る物質群のうち少なくとも１種から選択される少なくとも１種のリン-含有難燃
剤、および遊離基を形成する試薬で任意に変性されかつプロピレンオキサイドおよび任意に
エチレンオキサイドをベースとするポリアルキレンエーテルであって、プロピレ
ンオキサイド含量が該ポリアルキレンエーテルに対して６０〜１００重量％であ
るものを含有する、ＵＬ94Ｖ試験を壁厚さ１．６ｍｍにおいてＶ-０またはＶ-１の評価
で合格する組成物。
【請求項２】ポリカーボネートおよび／またはポリエステル-カーボネー
ト、少なくとも１種の衝撃変性剤、オリゴマー性リン酸エステル、ホスファゼンおよびホスホネート-アミンから成
る物質群のうち少なくとも１種から選択される少なくとも１種のリン-含有難燃
剤、および遊離基を形成する試薬で任意に変性されかつプロピレンオキサイドと任意にエチ
レンオキサイドをベースとするポリアルキレンエーテルであって、プロピレンオ
キサイド含量が該ポリアルキレンエーテルに対して６０〜１００重量％であるも
の（組成物１００重量部に対して）０．５〜３重量部を含有する組成物。
【請求項３】芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステル-カー
ボネート３０〜９８重量部、少なくとも１種のグラフトポリマー０．５〜５０重量部、オリゴマー性リン酸エステル、ホスファゼンおよびホスホネート-アミンから成
る物質群から選択される少なくとも１種のリン-含有難燃剤０．５〜４０重量部
、および遊離基を形成する試薬で任意に変性されかつプロピレンオキサイドおよび任意に
エチレンオキサイドをベースとするポリアルキレンエーテルであって、プロピレ
ンオキサイド含量が該ポリアルキレンエーテルに対して６０〜１００重量％であ
るもの０．０５〜５重量部を含有し、前記成分の重量部の合計が１００である請求項１または２に記載の組
成物。
【請求項４】芳香族ポリカーボネート４０〜９５重量部、少なくとも１種のグラフトポリマー１〜３５重量部、オリゴマー性リン酸エステル、ホスファゼンおよびホスホネート-アミンから成
る物質群から選択される少なくとも１種のリン-含有難燃剤１〜３０重量部、お
よび遊離基を形成する試薬で任意に変性されかつプロピレンオキサイドと任意にエチ
レンオキサイドをベースとするポリアルキレンエーテルであって、プロピレンオ
キサイド含量が該ポリアルキレンエーテルに対して６０〜１００重量％であるも
の０．１〜４重量部を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】芳香族ポリカーボネート５０〜９５重量部、少なくとも１種のグラフトポリマー２〜２５重量部、オリゴマー性リン酸エステル、ホスファゼンおよびホスホネート-アミンから成
る物質群から選択される少なくとも１種のリン-含有難燃剤２〜２０重量部、お
よび遊離基を形成する試薬で任意に変性されかつプロピレンオキサイドと任意にエチ
レンオキサイドをベースとするポリアルキレンエーテルであって、プロピレンオ
キサイド含量が該ポリアルキレンエーテルに対して６０〜１００重量％であるも
の０．５〜３重量部を含有する請求項１〜４のいずれか１以上に記載の組成物。
【請求項６】フッ素化ポリオレフィンを、任意にグラフトポリマーまたは
ビニル(コ)ポリマーとの凝集物、プレコンパウンドまたはマスターバッチとして
更に含有する請求項１〜５のいずれか１以上に記載の組成物。
【請求項７】ビニル(コ)ポリマー、ポリアルキレンテレフタレートまたは
これらの混合物を更に含有する請求項１〜６のいずれか１以上に記載の組成物。
【請求項８】粒子、フレークまたは繊維の形態の無機材料を更に含有する
請求項１〜７のいずれか１以上に記載の組成物。
【請求項９】無機材料として、タルクまたは平均粒径２００ｎｍ以下のナ
ノスケール材料を含有する請求項８記載の組成物。
【請求項１０】市販されている添加物を更に含有する請求項１〜９のいず
れか１以上に記載の組成物。
【請求項１１】難燃剤として、下記式(IV)で表されるリン-含有化合物を
含有する請求項１〜１０のいずれか１以上に記載の組成物。【化１】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ_１-〜Ｃ
_８-アルキルまたはＣ_５-〜Ｃ_６-シクロアルキル、Ｃ_６-〜Ｃ_２０-アリールまた
はＣ_７-〜Ｃ_１２-アラルキルを表し、これらは任意にアルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４-アルキルで置換されていてよく、ｎは、互いに独立して、０または１を
表し、Ｎは、０．５〜３０までの数を表し、そしてＸは、炭素数６〜３０の単核
-または多核の芳香族基あるいは炭素数２〜３０の直鎖または分枝の脂肪族基を
表し、これらはＯＨ置換されていてよく、かつエーテル結合を８個まで含有して
いてよい。）
【請求項１２】難燃剤として、式(V)で表されるリン-含有化合物を含有す
る請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。【化２】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_８ -アルキルおよび／または任意にアルキル置換されたＣ_５〜Ｃ_６-シクロアルキル
、Ｃ_６〜Ｃ_１０-アリールまたはＣ_７〜Ｃ_１２-アラルキルを表し、ｎは、互いに
独立して、０または１を表し、ｑは、互いに独立して、０、１、２、３または４
を表し、Ｎは、０．５〜３０までの数を表し、Ｒ^５およびＲ^６は、互いに独立し
て、Ｃ_１〜Ｃ_４-アルキルを表し、そしてＹは、Ｃ_１〜Ｃ_７-アルキリデン、Ｃ_１〜Ｃ_７-アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２-シクロアルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２-シクロア
ルキリデン、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ_２-または-ＣＯ-を表す。）
【請求項１３】難燃剤として、式：【化３】（式中、Ｎは０．５〜１０までの数である。）で表されるビスフェノールＡまたはレゾルシノールをベースとするオリゴホスフ
ェートを含有する請求項１〜１２のいずれか１以上に記載の組成物。
【請求項１４】衝撃変性剤として、少なくとも１種のビニルモノマー５〜
９５重量％の、ガラス転移温度１０℃未満の少なくとも１種のグラフトベース９
５〜５重量％への１種以上のグラフトポリマーを含有する請求項１〜１３のいず
れか１以上に記載の組成物。
【請求項１５】グラフトポリマーが、ジエンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴム、アク
リレートゴムまたはシリコーンゴムをベースとする請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】衝撃変性剤としてエマルションもしくは塊ＡＢＳまたはそ
れらの混合物を含有する請求項１５記載の組成物。
【請求項１７】ポリアルキレンエーテルが、遊離基を形成する試薬と任意
に反応した純粋なポリプロピレンオキサイドである請求項１〜１６のいずれか１
以上に記載の組成物。
【請求項１８】ポリアルキレンエーテルが、Ｘがポリエチレンオキサイド
ブロックを表し、そしてＹがポリプロピレンオキサイドブロックを表す式Ｘ-Ｙ-
Ｘで表されるトリプル-ブロックコポリマーの構造を有する請求項１７記載の組
成物。
【請求項１９】ポリアルキレンエーテルの数平均分子量が、3,000ｇ／モ
ル以上である請求項１７および１８のうちどちらかに記載の組成物。
【請求項２０】個々の成分を混合して、その混合物を高温でコンパウンド
化する請求項１〜１９のいずれか１以上に記載のポリカーボネート成形用組成物
の製造方法。
【請求項２１】あらゆるタイプの成形物品または成形品の製造のための請
求項１〜１９のいずれか１以上に記載のポリカーボネート成形用組成物の使用。
【請求項２２】請求項１〜１９のいずれか１以上に記載のポリカーボネー
ト成形用組成物から得られる成形物品または成形品。