TW201404826A - 濕熱儲存後具有改善之表面的ａｂｓ組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明揭示一種聚合物組成物，其包含以組成物為基準，100至5000 mg/kg濃度的至少一種無機鹽，該無機鹽包含一陽離子及一陰離子，該陽離子選自包含鹼金屬、鹼土金屬及鋁之構成組群，該陰離子選自包含氯、硫酸根、硝酸根、磷酸根、乙酸根及甲酸根之構成組群，及，其中該鹽只以溶解形式或以具有不大於60 μm尺寸的非晶形及/或晶形內含物的形式存在於該組成物中。本發明的組成物於濕熱儲存後明顯改善表面，及特別適合於具要求等級A表面的高光澤加工的模製品之製造，其選擇地(整體或部分)已經過另外表面處理步驟，含括例如上漆、模內上色、或藉真空沉積或電鍍之金屬化作用。

Description

濕熱儲存後具有改善之表面的ABS組成物 【交互參考相關申請案】
本申請案主張2012年4月23日申請的歐洲專利申請案號12165143.4之優先權，其全部內容併入本文參考。
本發明關於一種熱塑性組成物，包含由乳化聚合方法製備的乙烯基芳香族共聚物，該組成物包含由製備程序產生的鹽內含物(inclusions)，由該組成物製得的模製品，於濕熱儲存後明顯改善表面品質及較佳具有無可目視缺陷的抗老化等級A表面。
本發明進一步關於一種製備根據本發明的組成物之方法，關於一種根據本發明的組成物用於模製品製造之用途，及關於一種由根據本發明的組成物所製得的模製品。
文獻上已知包含由乳化聚合方法製備的乙烯基芳香族共聚物之組成物，其包含由製備程序產生的鹽內含物，由該製備程序產生的此類鹽內含物有不同的來源，取決於該方法，例如在乳化聚合方法中乳化劑溶液、聚合起始劑溶液、緩衝劑溶液及沉澱劑溶液作為輔助物質，其殘留於該材料中或在聚合物處理期間未完全地從該材料中被移除。
特別是，由於藉由下游程序步驟(downstream process step)(清洗)之方式從該產物移除該等鹽類通常是不合意的或需要大量的能量及水/廢水，故添加酸類及/或鹽類用於沉澱由乳化聚合製備的乙烯基聚合物乳膠，其通常以慣用的方法進行，例如EP 459 161 B1、DE 2 021 398及DE 28 15 098，使在該最終聚合物中負荷的鹽有實質的貢獻。所用的絮凝劑(coagulant)實例較佳為水溶性鹽類的水溶液，諸如鹼金屬、鹼土金屬或鋁氯化物、硫酸鹽類、硝酸鹽類、磷酸鹽類、乙酸鹽類、甲酸鹽類、鋁酸鹽類或碳酸鹽類溶液，特佳為氯化鋁、氯化鈣及硫酸鎂溶液，選擇地與無機的或有機的酸類組合，諸如氫氯酸、硫酸、磷酸、硼酸、甲酸、乙酸、丙酸及檸檬酸。
根據該等文獻，於包含乙烯基芳香族共聚物的組成物中的此類鹽內含物會導致不想要的效果。
例如，WO 2009/071537揭示於衝擊強度改質的乙烯基芳香族共聚物中的鎂及/或鈣化合物，在藉射出或擠壓之熱塑性模製中導致不想要的模製工具塗層，及因而需要含有0mg/kg至100mg/kg的鎂及/或鈣化合物的組成物，該乙烯基芳香族共聚物係選自包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)共聚物及甲基丙烯酸酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)共聚物之組群，選擇地包含聚碳酸酯及添加物。如習用方式，用於該等組成物之乳液聚合物在片冰機(flake ice machine)上藉冷凍沉澱作用被沉澱，而非藉添加硫酸鎂溶液。
WO 98/28344揭示一種用於接枝橡膠的水性分散液之連續剪力誘發的凝聚方法，其克服了已知藉由酸類及/或鹽類作為絮凝劑之沉澱作用的缺點，即於該處理的聚合物中常常留有雜質，且該雜質會減損該產物性質。
包含由乳化聚合方法製備的乙烯基芳香族共聚物之熱塑性組成物(含有由製備程序產生的鹽內含物)的一項問題，為由其製造的模 製品在曝露於濕氣(例如冷凝水或大氣水分)中容易有不想要的表面缺陷(起泡)的形成，尤其是在高溫下，從而限制了此類組成物於具需要等級A表面的高光澤加工(high gloss finish)之模製品的使用。
因此，本發明之一目的係提供一種包含乙烯基芳香族共聚物之熱塑性組成物，係藉乳化聚合方法製備的，儘管在製備程序中產生該鹽負荷，由其製造的模製品在濕熱儲存後明顯有高表面品質，及適用於具無可目視缺陷之抗老化的等級A表面之模製品的製造。
於本發明的架構內，“無可目視缺陷的等級A表面”據了解意指表面沒有任何以肉眼可察覺到破裂的(disruptive)大小之氣泡，此被歸類為目視破裂的氣泡具有直徑為大於300μm，較佳為大於240μm，及特佳為大於200μm。
然而，此無可目視缺陷的等級A表面仍經常上具有利用光學輔具(例如放大鏡或顯微鏡)可見的氣泡。該最大缺陷尺寸(即，在此無可目視缺陷的等級A表面上發現的該具氣泡表面形狀的最大缺陷之直徑)，範圍較佳為1μm至300μm，特佳為10μm至240μm，及非常特佳為50至200μm。
令人驚訝地，目前已發現這目的可藉聚合物組成物達成，該聚合物組成物包含A)0至98重量份，較佳為1至95重量份，特佳為30至85重量份的一種熱塑性聚合物或數種熱塑性聚合物的混合物，以A及B的總量為基準，該熱塑性聚合物除了B外，B)2至100重量份，較佳為5至99重量份，特佳為15至70重量份，以A及B的總量為基準，的B1)至少一種接枝聚合物，係藉乳化聚合方法製備的， B2)選擇地至少一種接枝聚合物，係藉總體、懸浮或溶液聚合反應方法製備的，及B3)選擇地至少一種不含橡膠的乙烯基(共)聚合物，及C)0至30重量份，較佳為0.1至20重量份，及非常特佳為0.3至7重量份的至少一種市售聚合物添加物，以A及B的總量為基準，A及B的重量份總和為100，特徵在於(i)該組成物包含至少一種由一陽離子及一陰離子構成的無機鹽，該陽離子選自包含鹼金屬、鹼土金屬及鋁之組群，該陰離子選自包含氯、硫酸根、硝酸根、磷酸根、乙酸根及甲酸根之組群，該鹽或鹽混合物的濃度為100至5000mg/kg，較佳為150至2000mg/kg，及特佳為200至1000mg/kg，以組成物為基準，及(ii)這鹽只以溶解形式或(較佳為)以非晶形或晶形內含物之形式存在於該組成物中，該非晶形或晶形內含物具有尺寸為小於60μm，較佳為小於40μm，及特佳為小於30μm。
較佳地，該鹽為一鹼金屬、鹼土金屬或鋁氯化物，或一鹼金屬、鹼土金屬或鋁硫酸鹽，或其混合物；特佳地，該鹽係選自包含氯化鋁、氯化鈣及硫酸鎂、或其混合物之組群；非常特佳地，該鹽為硫酸鎂。
於一較佳具體實施，該組成物僅由成分A、B及C構成。
於另一較佳具體實施，成分B由至少二種成分構成，該成 分選自包含B1、B2與B3之組群，特佳地由成分B1與B3構成，及非常特佳地由B1、B2與B3構成。
該無機鹽較佳為經由成分B1被引入該組成物，其較佳為包含由製備程序產生的鹽雜質。成分B1較佳為包含該鹽，濃度為100至10,000mg/kg，較佳為150至3000mg/kg，及特佳為200至1500mg/kg，以組成物為基準。
該無機鹽的含量，經由氯、硫酸根、硝酸根、磷酸根、乙酸根或甲酸根陰離子的含量，較佳為氯化物或硫酸鹽陰離子的含量，及特佳為硫酸鹽陰離子的含量所測定。此項測定，係在該材料之適當浸提(digestion)後，藉由離子層析法，按照於實施例中所述用於測定該硫酸鎂含量之方法，經由導電率測量(conductivity measurement)進行測定。
該鹽內含物的尺寸，藉光顯微鏡或掃描式電子顯微鏡(SEM)在區塊上透過相關缺陷測定。該SEM方法優點為該缺陷的局部高解析度元素分析可以並行方式經由能量色散x-射線光譜儀(EDX)進行，如此可明確地證實該缺陷為鹽，且亦可顯示包含何種鹽。
本發明第二重要性，為該方法能使該鹽只以溶解形式或以非晶形或晶形內含物之形式存在於該聚合物組成物中，該非晶形或晶形內含物具有尺寸為小於60μm，較佳為小於40μm，及特佳為小於30μm。
較佳地，在藉調配製備該組成物期間，可藉由熔融過濾之方式達成，較佳為藉由具網孔尺寸為小於60μm、特佳為小於40μm及非常特佳為小於30μm之篩網的方式達成。或者，經由該成分將鹽引入該組成物中，即，該組成物較佳為成分B1或一成分B1與全部或部分的B2及/或B3的預調合物，在上游程序步驟中可被熔融過濾。其較佳為可再藉使用具網孔尺寸為小於60μm、特佳為小於40μm及非常特佳為小於30μm的篩網完成。
在調配程序期間，藉施予適當的剪力，亦可將該鹽內含物 減小至所希望的尺寸，及將彼等分散及/或溶解於該組成物中。於此，優點為可添加一分散劑及/或一金屬錯合劑至該組成物，其目的為降低藉剪切力造成的該鹽內含物之適當粉碎(comminution)所需要的能量，或增加於聚合物組成物中該鹽的溶解度。在藉調配製備該組成物期間，該等分散劑及/或金屬錯合劑可以例如一額外成分被加入。或者，在一上游程序步驟中，彼等可與引入該鹽的成分預混。於一較佳具體實施，這混合物再次熔融，及該混合物的成分於熔融體中彼此分散。或者，在引入該鹽的成分之製備期間，該分散劑及/或金屬錯合劑已經被引入。
成分A
適合的成分A，基本上為不同的熱塑性聚合物、或二種或二種以上的此熱塑性聚合物的混合物之任何類型的成分B。
於此，可提到的實例為聚烯烴類(諸如聚乙烯及聚丙烯)、熱塑性聚胺酯類、聚縮醛類(諸如聚甲醛(polyoxymethylene)及聚苯醚類)、聚醯胺類、聚醯亞胺類、聚碳酸酯類、聚酯類、聚酯碳酸酯類、聚碸類、聚芳酯類、聚芳醚類、聚苯醚類、聚芳基碸類、聚芳硫醚類(polyaryl sulfides)、聚醚碸類(polyether sulfones)、聚苯硫醚類、聚醚酮類、聚醯胺-醯亞胺類、聚醚醯亞胺類及聚酯醯亞胺類。
特佳地，作為成分A，為至少一種聚合物選自包含聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯之組群，特佳為至少一種聚合物選自包含芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯碳酸酯及芳香族聚酯之組群，及非常特佳為一聚合物選自包含芳香族聚碳酸酯及芳香族聚酯碳酸酯之組群。
適合作為根據本發明成分A的芳香族聚碳酸酯類及/或芳香族聚酯碳酸酯類為文獻上已知，或可藉文獻上已知的方法製備(用於芳香族聚碳酸酯類之製備，參見例如Schnell,“Chemistry and Physics of Polycarbonates”,Interscience Publishers,1964，及DE-AS 1 495 626，DE-A 2 232 877，DE-A 2 703 376，DE-A 2 714 544，DE-A 3 000 610，DE-A 3 832 396；用於芳香族聚酯碳酸酯類之製備，參見例如DE-A 3 077 934)。
製備芳香族聚碳酸酯類，例如藉二酚類與羰基鹵化物(較佳為光氣)、及/或與芳香族二羧酸二鹵化物(較佳為苯二羧酸二鹵化物)之反應，藉相位邊界(phase boundary)方法，選擇地使用鏈終止劑，例如單酚類，及選擇地使用三官能或多於三官能的分支劑，例如三酚類或四酚類。彼等亦可藉熔融聚合方法以二酚類與例如二苯基碳酸酯之反應製備。
用於芳香族聚碳酸酯類及/或芳香族聚酯碳酸酯類之製備的二酚類，較佳為式(I)化合物： 式中A為一單鍵、C1-至C5-伸烷基、C2-至C5-烷叉基(alkylidene)、C5-至C6-環烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-至C12-伸芳基，其上可稠合選擇地包含雜原子的其它芳香族環，或式(II)或(III)之自由基：
B各為C1-至C12-烷基(較佳為甲基)，或鹵素(較佳為氯及 /或溴)，x彼此獨立地各為0、1或2，p為1或0，R5及R6，對X1而言可彼此獨立地選擇，及彼此獨立地為氫或C1-至C6-烷基，較佳為氫、甲基或乙基，X1為碳，及m為4至7的整數，較佳為4或5，其條件為在至少一個原子X1上的R5及R6同時為烷基。
較佳的二酚類，為氫醌、間苯二酚、二羥基二酚類、雙(羥苯基)-C1-C5-烷類、雙(羥苯基)-C5-C6-環烷類、雙(羥苯基)醚類、雙(羥苯基)亞碸類、雙(羥苯基)酮類、雙(羥苯基)碸類、α,α-雙(羥苯基)二異丙基苯類，及它們的環-溴化及/或環-氯化衍生物。
特佳的二酚類，為4,4’-二羥基二苯、雙酚A、2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、4,4’-二羥基二苯基硫醚、4,4’-二羥基二苯基碸，及它們的二-及四溴化或氯化衍生物，例如2,2-雙(3-氯-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)-丙烷或2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷，以2,2-雙(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)為特佳。
該二酚類可單獨或以任何所需的混合物方式使用，其為文獻上已知的或可藉文獻上已知的方法獲得。
適用於該熱塑性芳香族聚碳酸酯類製備的鏈終止劑實例，為酚、p-氯酚、p-tert-丁基酚或2,4,6-三溴酚，以及長鏈烷基酚類諸如4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]酚、根據DE-A 2 842 005的4-(1,3-四甲基丁基)酚，或在烷基取代基上具有8至20個總碳原子數的單烷基酚類或二烷基酚類諸如3,5-二tert-丁基酚、p-異辛基酚、p-tert-辛基酚、p-十二基酚、2-(3,5-二甲基庚基)酚及4-(3,5-二甲基庚基)酚。欲使用的該鏈終止劑含量通常介 於0.5mol%至10mol%，以所用的全部二酚類的總莫耳數為基準。
該熱塑性芳香族聚碳酸酯類，較佳具有均重量-平均莫耳重量(Mw，藉凝膠滲透層析法測定，於二氯甲烷中，在25℃，以聚碳酸酯作為標準品)為20,000至40,000g/mol，較佳為22,000至35,000g/mol，及特佳為24,000至32,000g/mol。
該熱塑性芳香族聚碳酸酯類可以已知方式支化，較佳藉併入0.05至2.0mol%的三官能或多於三官能的化合物，以所用的二酚類的總含量為基準，例如彼等具三個或以上的酚系基團的。
均聚碳酸酯類及共聚碳酸酯類兩者皆適合，為製備根據本發明作為成分A之共聚碳酸酯類，亦可使用1至25wt.%，較佳為2.5至25wt.%之具羥芳氧端基的聚二有機矽氧烷類，以所用的二酚類的總含量為基準。該等為已知的(US 3 419 634)且可藉文獻上已知的方法製備。該含有聚二有機矽氧烷類的共聚碳酸酯類之製備敘述於DE-A 3 334 782。
較佳的聚碳酸酯類，除雙酚A均聚碳酸酯類之外，為雙酚A的共聚碳酸酯類，具至多15mol%的如所述較佳的或特佳的其它二酚類，以二酚類的總莫耳數為基準，尤其是2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷。
用於芳香族聚酯碳酸酯類之製備的芳香族二羧酸二鹵化物，較佳為異苯二甲酸、對苯二甲酸、二苯基醚4,4’-二羧酸及萘-2,6-二羧酸的二酸二氯化物。
特別適宜為提供該異苯二甲酸與對苯二甲酸的二酸二氯化物之混合物，比例介於1：20至20：1。
羰基鹵化物，較佳為光氣，在聚酯碳酸酯類之製備中，另外隨之作為二官能的酸衍生物。
用於芳香族聚酯碳酸酯類製備的適合鏈終止劑，除先前所述單酚類之外，為它們的氯碳系酸酯類及芳香族單羧酸的酸氯化物(其可選擇地被C1-至C22-烷基或被鹵素原子取代)，及脂族C2-至C22-單羧酸 氯化物。
於各例中，該鏈終止劑含量為0.1至10mol%，於酚系鏈終止劑之例中以二酚的莫耳數為基準，及於單羧酸氯化物鏈終止劑之例中以二羧酸二氯化物的莫耳數為基準。
該芳香族聚酯碳酸酯類亦可合併芳香族羥基羧酸類。
該芳香族聚酯碳酸酯類可為線性或(以已知方式)支化(參照DE-A 2 940 024及DE-A 3 007 934)。
可使用的分支劑實例，為三官能或多於三官能的羧酸氯化物諸如苯三甲酸(trimesic acid)三氯化物、三聚氰酸三氯化物、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸四氯化物、1,4,5,8-萘四羧酸四氯化物或苯均四酸(pyromellitic acid)四氯化物，含量為0.01至1.0mol%(以所用的二羧酸二氯化物為基準)，或為三官能或多於三官能的酚類諸如間苯三酚(phloroglucinol)、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羥苯基)苯、1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷、三(4-羥苯基)苯基甲烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥苯基)環己基]丙烷、2,4-雙(4-羥苯基異丙基)酚、四(4-羥苯基)甲烷、2,6-雙(2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基酚、2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥苯基)丙烷、四(4-[4-羥苯基異丙基]苯氧基)甲烷或1,4-雙[4,4’-二羥基三苯基)甲基]苯，含量為0.01至1.0mol%，以所用的二酚類為基準。酚系分支劑可與二酚類一起被引入；酸氯化物分支劑可與酸二氯化物一起被引入。
在該熱塑性芳香族聚酯碳酸酯類中的碳酸酯構造單元的比例可自由地變化，較佳地，該碳酸酯基的比例為高至100mol%，尤其是高至80mol%，及特佳為高至50mol%，以酯基與碳酸酯基的總數為基準。該芳香族聚酯碳酸酯類的酯與碳酸酯部分皆可以嵌段或無規分布於該聚縮合物之形式存在。
該熱塑性芳香族聚碳酸酯類及聚酯碳酸酯類可以它們本 身或以任何所需的混合物之形式使用。
成分B1
於一較佳的具體實施，成分B1由接枝聚合物構成，係藉乳化聚合方法由下述製備，B1.1)5至95wt.%，較佳為10至70wt.%及特佳為20至60wt.%下述成分之混合物，以成分B1為基準，B1.1.1)65至85wt.%，較佳為70至80wt.%的至少一種單體選自包含乙烯基芳香族(例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯)、環-取代的乙烯基芳香族(例如p-甲基苯乙烯，p-氯苯乙烯)及甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯類(例如甲基丙烯酸甲基酯，甲基丙烯酸乙基酯)之組群，以B1.1為基準，及B1.1.2)15至35wt.%，較佳為20至30wt.%的至少一種單體選自包含乙烯基氰化物(例如不飽和腈類，諸如丙烯腈及甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯類(例如甲基丙烯酸甲基酯，丙烯酸n-丁基酯，丙烯酸tert-丁基酯)及不飽和羧酸類(例如馬來酸酐及N-苯基馬來醯亞胺)的衍生物(例如酸酐類及醯亞胺類)之組群，以B1.1為基準，及B1.2)95至5wt.%，較佳為90至30wt.%，及特佳為80至40wt.%的至少一種彈性體接枝基質，以成分B1為基準。
該接枝基質，較佳具有玻璃轉移溫度為<0℃，更佳為<-20℃，及特佳為<-60℃。
於本發明除非另有指明，係根據標準DIN EN 61006，藉差示掃描量熱法(DSC)，以加熱速率10K/min，氮作為保護氣體，測定玻璃轉移溫度，Tg被定義為中點(切線方法)。
於成分B1中，該接枝粒子較佳具有平均粒徑(D50值)為 0.05至5μm，較佳為0.1至1.0μm，及特佳為0.2至0.5μm。
平均粒徑D50係在50wt.%上下的粒子之直徑，於本發明中除非另有明確地指明，係藉超離心檢測法(W.Scholtan,H.Lange,Kolloid,Z.und Z.Polymere 250(1972),782-1796)測定。
較佳的單體B1.1.1為選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯及甲基丙烯酸甲基酯之至少一種單體；較佳的單體B1.1.2為選自丙烯腈、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲基酯之至少一種單體。
特佳的單體B1.1.1及B1.1.2分別為苯乙烯及丙烯腈。
適用於接枝聚合物B1之接枝基質B1.2的實例，為二烯橡膠、二烯-乙烯基嵌段共聚物橡膠、EP(D)M橡膠(即彼等以乙烯/丙烯及選擇地二烯為基底的橡膠)、丙烯酸酯、聚胺酯、矽酮、氯丁二烯及乙烯/乙酸乙烯基酯橡膠、及該等橡膠的混合物、或矽酮-丙烯酸酯複合橡膠，其中該矽酮與丙烯酸酯成分係化學上鍵結一起(例如藉接枝)。
較佳的接枝基質B1.2，為二烯橡膠(例如以丁二烯或異戊二烯為基底)、二烯-乙烯基嵌段共聚物橡膠(例如以丁二烯及苯乙烯嵌段體為基底)、二烯橡膠與其它可共聚的單體之共聚物(例如敘述於B1.1.1及B1.1.2)，及前述類型橡膠的混合物。以純粹的聚丁二烯橡膠及苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠為特佳。
該接枝聚合物的凝膠含量為至少40wt.%，較佳為至少60wt.%，及特佳為至少75wt.%(於丙酮中測量)。
於本發明除非另有指明，該接枝聚合物的凝膠含量係在25℃，以不溶於丙酮溶劑中的比例測定(M.Hoffmann,H.Krömer,R.Kuhn,Polymeranalytik I und II,Georg Thieme-Verlag,Stuttgart 1977)。
該接枝聚合物B1係藉自由基聚合反應製備。
該製備程序的結果，該接枝聚合物B1通常包含B1.1.1與B1.1.2之自由的共聚物(free copolymer)，即，不是化學上鍵結至該橡膠基 質的共聚物，其明顯可溶解於適合的溶劑(例如丙酮)。
較佳地，成分B1包含一B1.1.1與B1.1.2之自由的共聚物，其具有重量-平均分子量(Mw)，藉凝膠滲透層析法測定，以聚苯乙烯作為標準品，較佳為30,000至150,000g/mol，特佳為40,000至120,000g/mol。
成分B2
根據本發明的組成物之成分B2，可選擇地包含藉總體、溶液或懸浮聚合反應方法製備的接枝聚合物。於一較佳具體實施，該等為下述的接枝聚合物B2.1)5至95wt.%，較佳為80至93wt.%，特佳為85至92wt.%，及非常特佳為87至93wt.%的下述之混合物，以成分B2為基準，B2.1.1)65至85wt.%，較佳為70至80wt.%的至少一種單體選自包含乙烯基芳香族(例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯)、環-取代的乙烯基芳香族(例如p-甲基苯乙烯，p-氯苯乙烯)及甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯類(例如甲基丙烯酸甲基酯，甲基丙烯酸乙基酯)之組群，以混合物B2.1為基準，及B2.1.2)15至35wt.%，較佳為20至30wt.%的至少一種單體選自包含乙烯基氰化物(例如不飽和的腈類，諸如丙烯腈及甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯類(例如甲基丙烯酸甲基酯，丙烯酸n-丁基酯，丙烯酸tert-丁基酯)及不飽和的羧酸類(例如馬來酸酐及N-苯基馬來醯亞胺)的衍生物(例如酸酐類及醯亞胺類)之組群，以混合物B2.1為基準，及B2.2)95至5wt.%，較佳為20至7wt.%，特佳為15至8wt.%，及非常特佳為13至7wt.%的至少一種接枝基質，以成分B2為基準。
該接枝基質較佳為具有玻璃轉移溫度為<0℃，較佳為<-20℃，及特佳為<-60℃。
於成分B2中，該接枝粒子較佳具有平均粒徑(D50值)為0.1至10μm，較佳為0.2至2μm，特佳為0.3至1.0μm，及非常特佳為0.3至0.6μm。
較佳的單體B2.1.1為選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯及甲基丙烯酸甲基酯之至少一種單體；較佳的單體B2.1.2為選自丙烯腈、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲基酯的至少一種單體。
特佳的單體B2.1.1及B2.1.2分別為苯乙烯及丙烯腈。
適用於接枝聚合物B2的接枝基質B2.2之實例，為二烯橡膠、二烯-乙烯基嵌段共聚物橡膠、EP(D)M橡膠(即彼等以乙烯/丙烯及選擇地二烯為基底的橡膠)、丙烯酸酯、聚胺酯、矽酮、氯丁二烯及乙烯/乙酸乙烯基酯橡膠、及該等橡膠的混合物、或矽酮-丙烯酸酯複合橡膠，其中該矽酮與該丙烯酸酯成分係化學上鍵結一起(例如藉接枝)。
較佳的接枝基質B2.2為二烯橡膠(例如以丁二烯或異戊二烯為基底)、二烯-乙烯基嵌段共聚物橡膠(例如以丁二烯及苯乙烯嵌段體為基底)、二烯橡膠與其它可共聚的單體之共聚物(例如敘述於B2.1.1與B2.1.2)，及前述種類橡膠的混合物。作為接枝基質B2.2，以苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠及苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠與純粹的聚丁二烯橡膠之混合物為特佳。
該接枝聚合物B2的凝膠含量較佳為10至35wt.%，特佳為15至30wt.%，及非常特佳為17至23wt.%(於丙酮中測量)。
特佳的聚合物B2的實例為藉自由基聚合反應製備的ABS聚合物，於一較佳具體實施，其於各例中包含至多10wt.%，特佳為至多5wt.%，及非常特佳為2至5wt.%的丙烯酸n-丁基酯，於各例中以接枝聚合物B2為基準。
該製備程序的結果，該接枝聚合物B2通常包含B2.1.1及B2.1.2之自由的共聚物，即，不是化學上鍵結至該橡膠基質的共聚物，其明顯可溶解於適合的溶劑(例如丙酮)。
較佳地，成分B2包含一B2.1.1及B2.1.2之自由的共聚物，其具有重量-平均分子量(Mw)，藉凝膠滲透層析法測定，以聚苯乙烯作為標準品，較佳為50,000至200,000g/mol，特佳為70,000至150,000g/mol，及非常特佳為80,000至120,000g/mol。
成分B3
該組成物可選擇地包含至少一種單體的(共)聚合物作為另一成分B3，該單體選自包含乙烯基芳香族、乙烯基氰化物(不飽和的腈類)、(甲基)丙烯酸(C1至C8)-烷基酯類、不飽和的羧酸類、及不飽和的羧酸類的衍生物(諸如酸酐類及醯亞胺類)之組群。
彼等特別適合作為成分B3的(共)聚合物為B3.1 50至99wt.%，較佳為65至85wt.%，及特佳為70至80wt.%的至少一種單體選自包含乙烯基芳香族(例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯)、環-取代的乙烯基芳香族(例如p-甲基苯乙烯，p-氯苯乙烯)及(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯類(例如甲基丙烯酸甲基酯，丙烯酸n-丁基酯，丙烯酸tert-丁基酯)之組群，以(共)聚合物B3為基準，及B3.2 1至50wt.%，較佳為15至35wt.%，及特佳為20至30wt.%的至少一種單體選自包含乙烯基氰化物(例如不飽和的腈類諸如丙烯腈及甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯類(例如甲基丙烯酸甲基酯，丙烯酸n-丁基酯、丙烯酸tert-丁基酯)、不飽和的羧酸類及不飽和的羧酸類(例如馬來酸酐及N-苯基馬來醯亞胺)的衍生物之組群，以(共)聚合物B3為基準。
該等(共)聚合物B3為樹脂性、熱塑性及不含橡膠，以苯乙 烯(B3.1)及丙烯腈(B3.2)的共聚物為特佳。
此類(共)聚合物B3為已知的，及可藉自由基聚合反應(尤其是藉乳化、懸浮、溶液或總體聚合反應)製備。
該(共)聚合物B3具有重量-平均分子量(Mw)，藉凝膠滲透層析法測定，以聚苯乙烯作為標準品，較佳為50,000至200,000g/mol，特佳為70,000至150,000g/mol，及非常特佳為80,000至130,000g/mol。
成分C
該組成物選擇地亦可包含市售聚合物添加物作為成分C。
適合作為成分C之市售聚合物添加物的實例，為防焰劑(例如含磷或鹵素化合物)、防焰增效劑(例如奈米級金屬氧化物)、煙霧抑制添加物(例如硼酸或硼酸鹽類)、防滴劑(例如選自包含氟化聚烯烴類、矽酮類及芳醯胺纖維之物質種類的化合物)、內部與外部潤滑劑及脫模劑(例如季戊四醇四硬脂酸酯、褐煤蠟(montan wax)或聚乙烯蠟)、流動性改進劑(例如低分子乙烯基(共)聚合物)、抗靜電劑(例如環氧乙烷(ethylene oxide)與環氧丙烷(propylene oxide)的嵌段共聚物，其它聚醚類或聚羥基醚類、聚醚醯胺類、聚酯醯胺類或磺酸鹽類)、導電性添加物(例如導電性碳黑或碳奈米管)、穩定劑(例如UV/光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、轉酯化抑制劑、水解穩定劑)、抗菌添加物(例如銀或銀鹽類)、用於改善刮痕抗性的添加物(例如矽酮油類或硬質填充物，諸如陶質(中空)球或石英粉)、IR吸收劑、光亮劑、螢光添加物、填充物及強化劑(例如滑石、磨砂玻璃或碳纖維、玻璃或陶質(中空)球、雲母、高嶺土、CaCO3及玻璃碎片)、酸、染料與顏料(例如碳黑、二氧化鈦或氧化鐵)，或數種上述添加物的混合物。
於一較佳具體實施，根據本發明的組成物包含成分C，其為至少一種成分選自包含脫模劑之組群及至少一種成分選自包含穩定劑之組群。於一特佳具體實施，使用季戊四醇四硬脂酸酯作為脫模劑。於一 特佳具體實施，使用至少一種化合物選自包含立體上障礙的酚類、有機亞磷酸鹽類(organic phosphites)及布忍斯特酸(Brnsted acid)化合物之組群作為穩定劑。
特別是，根據本發明的組成物亦可包含防焰劑作為成分C，例如鹵化的有機化合物或含磷的防焰劑，適宜使用後者。
就本發明而言，含磷的防焰劑較佳為選自包含單體的及寡聚的含磷的及膦酸酯類、膦酸胺類(phosphonatoamines)及膦氮烯類(phosphazenes)，亦可使用數種化合物的混合物作為防焰劑，該化合物選自該等組群或選自不同組群之一者。在此未特別提出的其它不含鹵素的含磷化合物亦可以它們本身或以與其它不含鹵素的含磷化合物之任何所希望的組合方式使用。
較佳的單體的及寡聚的含磷的或膦酸酯類為通式(IV)之含磷化合物： 式中R1、R2、R3及R4各彼此獨立地為選擇地鹵化的C1-至C8-烷基、或C5-至C6-環烷基、C6-至C20-芳基或C7-至C12-芳烷基(各選擇地以烷基(較佳為C1-至C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯或溴)取代)，n彼此獨立地為0或1，q為0至30，及X為一具有6至30個C原子的單核的或多核的芳香族自由基、或一具有2至30個C原子的線性或分支的脂肪族自由基(其可為OH取代的及可包含多至8個醚鍵)。
較佳地，R1、R2、R3及R4彼此獨立地為C1-至C4-烷基、苯基、萘基或苯基-C1-C4-烷基。對彼等部分，該芳香族基R1、R2、R3及R4可被鹵素及/或烷基之基團所取代，較佳為氯、溴及/或C1-至C4-烷基。特佳的芳基自由基為甲酚基、苯基、二甲苯基(xylenyl)、丙基苯基或丁基苯基，及其對應的溴化與氯化衍生物。
於式(IV)中，X較佳為一具有6至30個C原子的單核的或多核的芳香族自由基，其較佳為衍生自式(I)之二酚類。
於式(IV)中，n彼此獨立地可為0或1；n較佳等於1。
q具有0至30之值。當使用不同的式(IV)成分的混合物時，可使用混合物較佳具數平均q值為0.3至10，特佳為0.5至10，及非常特佳為1.05至1.4。
X特佳為 或它們的氯化或溴化衍生物，X特別為衍生自間苯二酚、氫醌、雙酚A或二苯基酚，以X衍生自雙酚A為特佳。
使用衍生自雙酚A之式(IV)的寡聚的磷酸酯類特別有利，乃因為合併有含磷化合物的組成物具有特別高的應力破裂抗性(stress cracking resistance)及對水解的穩地性，同時在藉射出模製加工期間具特別低的形成塗層的趨勢。更且，該等防焰劑使其在熱下達到特別高的尺寸安定性。
可使用單磷酸鹽類(q=0)、寡磷酸鹽類(q=1-30)或單磷酸鹽類與寡磷酸鹽類之混合物作為根據本發明之成分C。
特別是，式(IV)之單磷化合物為三丁基磷酸鹽、参(2-氯乙基)磷酸鹽、参(2,3-二溴丙基)磷酸鹽、三苯基磷酸鹽、三甲酚基磷酸鹽、二苯基甲酚基磷酸鹽、二苯基辛基磷酸鹽、二苯基2-乙基甲酚基磷酸鹽、三(異丙基苯基)磷酸鹽、鹵素-取代的芳基磷酸鹽類、甲基膦酸二甲基酯、甲基膦酸二苯基酯、苯基膦酸二乙基酯、三苯基膦氧化物(phosphine oxide)或三甲酚基膦氧化物。
該式(IV)的含磷化合物為已知的(參照例如EP-A 363 608，EP-A 640 655)或可藉類似於已知方法製備(例如Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie,vol.18,p.301 et seq.,1979；Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie,vol.12/1,p.43；Beilstein,vol.6,p.177)。
該平均q值可藉使用適合方法測定(氣體層析法(GC)，高壓液體層析法(HPLC)、凝膠滲透層析法(GPC))，以測定該磷酸鹽混合物之組成(分子量分布)及由其計算該q的平均值。
膦酸胺類(phosphonatoamines)較佳為式(V)之化合物：A3-y-NB1y (V)其中A為式(Va)之自由基： 或(Vb)之自由基：
R11及R12彼此獨立地為未取代的或取代的C1-C10-烷基、或未取代的或取代的C6-至C10-芳基，R13及R14彼此獨立地為未取代的或取代的C1-至C10- 烷基、或未取代的或取代的C6-至C10-芳基，或R13及R14同時為未取代的或取代的C3-至C10-伸烷基，y具有數值為0、1或2，及B1獨立地為氫、選擇地鹵化的C2-至C8-烷基或未取代的或取代的C6-至C10-芳基。
B1獨立地較佳為氫、可被鹵素取代的乙基或n-或異丙基、或未取代的或被C1-至C4-烷基及/或鹵素取代的C6-至C10-芳基，尤其是苯基或萘基。
於R11、R12、R13及R14中，烷基獨立地較佳為甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-、iso-、sec-或tert-丁基、戊基或己基。
於R11、R12、R13及R14中，取代的烷基獨立地較佳為被鹵素取代的C1-至C10-烷基，尤其是單取代的或二取代的甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-、iso-、sec-或tert-丁基、戊基或己基。
於R11、R12、R13及R14中，C6-至C10-芳基獨立地較佳為苯基、萘基或聯萘基，尤其是o-苯基、o-萘基或o-聯萘基，其可被鹵素取代(一般為單、二-或三取代的)。
R13及R14可與直接鍵結至其的氧原子及磷原子一起形成一環結構。
以下所述為較佳的實例：式(Va-1)之5,5,5’,5’,5”,5”-六甲基參(1,3,2-二氧雜膦烷甲烷(dioxaphosphorinanemethane))胺2,2’,2”-三氧化物：
N-丁基-N-[(5,5-二甲基-1,3,2-二氧雜膦烷-2-基)甲基]-5,5-二甲基-1,3,2-二氧雜膦烷-2-甲胺(methanamine)P,2-二氧化物；N-[(5,5-二甲 基-1,3,2-二氧雜膦烷-2-基)甲基]-5,5-二甲基-N-苯基-1,3,2-二氧雜膦烷-2-甲胺P,2-二氧化物；N,N-二丁基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧雜膦烷-2-甲胺2-氧化物；N-[(5,5-二甲基-1,3,2-二氧雜膦烷-2-基)甲基]-N-乙基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧雜膦烷-2-甲亞胺P,2-二氧化物；N-丁基-N-[(5,5-二氯甲基-1,3,2-二氧雜膦烷-2-基)甲基]-5,5-二氯甲基-1,3,2-二氧雜膦烷-2-甲胺P,2-二氧化物；N-[(5,5-二氯甲基-1,3,2-二氧雜膦烷-2-基)甲基]-5,5-二氯甲基-N-苯基-1,3,2-二氧雜膦烷-2-甲胺P,2-二氧化物；N,N-二(4-氯丁基)-5,5-二甲基-1,3,2-二氧雜膦烷-2-甲胺2-氧化物；及N-[(5,5-二甲基-1,3,2-二氧雜膦烷-2-基)甲烷]-N-(2-氯乙基)-5,5-二(氯甲基)-1,3,2-二氧雜膦烷-2-甲亞胺P,2-二氧化物。
亦以下列為適宜：式(Va-2)或(Va-3)之化合物： 式中R11、R12、R13及R14如上述定義。
特佳的化合物為彼等式(Va-2)及(Va-1)之化合物，該膦酸胺類的製備敘述於例如US-PS 5 844 028。
膦氮烯類為式(VIa)及(VIb)之化合物：： 式中R為相同或不同的，且為胺基、C1-至C8-烷基或C1-至C8-烷氧基(各選擇地被鹵化，較佳以氟鹵化)、C5-至C6-環烷基(各選擇地被烷基(較佳為C1-至C4-烷基)及/或鹵素(較佳為氯及/或溴)取代)、C6-至C20-芳基(較佳為苯基或萘基)、C6-至C20-芳氧基(較佳為苯氧基或萘氧基)、或C7-至C12-芳烷基(較佳為苯基-C1-C4-烷基)，及k為0或1至15的數，較佳為1至10的數。
可提及的實例為丙氧基膦氮烯、苯氧基膦氮烯、甲基苯氧基膦氮烯、胺基膦氮烯及氟烷基膦氮烯類，以苯氧基膦氮烯為較佳。
該膦氮烯類可以它們本身或以混合物方式使用，於式(VIa)及(VIb)中的該自由基R可為全部相同、或2個或以上的自由基為不同的。膦氮烯類及它們的製備敘述於例如EP A 728 811、DE A 1 961 668及WO 97/40092。
該防焰劑可以它們本身或以與另一者的所需的混合物或以與其它防焰劑之混合物的形式使用。
再者，於一較佳具體實施，防焰組成物包含前述防焰劑與至少一種防滴劑的組合，該防滴劑選自包含氟化聚烯烴類、矽酮類及芳醯 胺纖維的物質群組，特佳為使用聚四氟乙烯聚合物作為防滴劑。
模製化合物的製備及模製品的製造
根據本發明的熱塑性模製化合物的製備，係以已知方式混合適當的組成分，及在習用機器諸如內捏合機、擠壓機及雙軸螺桿中，溫度為180℃至350℃，較佳為220至320℃，及特佳為230至300℃，於熔融中調配及擠壓該混合物。
以已知方式，可依次或同時，及亦在約20℃(室溫)或在較高溫度下混合該各個組成分。
於一較佳具體實施，於第一步驟中，全部或部分的成分B1與全部或部分的成分B3反應，以得到一預調合物，及於第二步驟中，使用以這方式製備的預調合物製造根據本發明之組成物。
於一特佳的具體實施，於該第一步驟，藉調配，利用真空脫氣，使該接枝聚合物B1或部分的成分B1與全部或部分的成分B3反應，以得到一低釋放性預調合物。於這利用脫氣的調配中，特別有利於在濕的狀態(即，有水存在)下使用成分B1。此種方法敘述於例如EP 0 768 157 A1及EP 0 867 463 A1。特別適合的預調合物為彼等的揮發性有機化合物總含量為小於1000mg/kg，較佳為小於800mg/kg，及特佳為小於500mg/kg。於第二方法步驟中，該剩餘組成分及該預調合物以已知方式混合，及在習用機器諸如內捏合機、擠壓機及雙軸螺桿中，於前述溫度下，於熔融中調配及擠壓。於一較佳具體實施，在這用於另外的揮發性成分(例如殘餘的單體及殘餘的溶劑)之脫氣的第二調配步驟中，施予壓力為<500mbar，較佳為<400mbar，及特佳為<200mbar(絕對)。
因此，本發明亦提供一種製備根據本發明的低釋放性組成物之方法。
根據本發明之模製化合物可用於製造所有種類的模製 品，該等可藉射出模製、擠壓及吹出模製製造。另一種加工形式為由先前製造的薄片或薄膜藉深度抽拉製造該模製品。
此類模製品的實例為：薄膜；型體(profiles)；所有類型的殼體部件，例如用於諸如壓汁機、咖啡機及混合機之家用電器，及用於諸如監視器、平面螢幕、筆記型電腦、印表機及影印機之辦公機器；薄片；管；電氣管線；窗戶，門，及其它用於建築行業的型體(內部裝修及外部應用)；諸如開關、插頭及插座之電氣及電子組件；及用於商用車輛的體部件或內部部件，尤其是用於汽車產業。
特別是，根據本發明之模製化合物亦可用於例如下述模製品的製造：用於軌道車輛、船、飛機、巴士及其它機動車輛之內部裝修；用於含有小型轉換器的電氣設備之殼體；用於資訊處理及傳輸設備之殼體；用於醫療設備、按摩設備及相關聯的殼體之殼體及罩體；小孩的玩具車；牆壁鑲板；保全裝置之殼體；熱隔絕的裝運箱；衛生用品及衛浴配件之模製品；通風器出口的罩柵；及園圃設備的殼體。
根據本發明的組成物亦特別適用於具有需要等級A表面之高光澤加工(high gloss finishing)的模製品製造，其具有選擇地(整體或部分)經過進一步的表面處理步驟，涵蓋例如上漆(塗漆)、模內上色(模內裝飾)、或藉真空沉積或電鍍的金屬化作用。
就本發明而論，“高光澤”據了解意指光澤程度，係根據DIN 67530測定，在測量角度為60°測得的反射率為至少95，較佳為至少97，及特佳為至少99。因此，本發明亦提供一種由根據本發明的組成物製造的具完全的或部分的高光澤加工之模製品，其具有選擇地(整體或部分)經過進一步的表面處理步驟，涵蓋例如上漆(塗漆)、模內上色(模內裝飾)、或藉真空沉積或電鍍的金屬化作用。
成分A1
以雙酚A為基底的線性聚碳酸酯，具重量-平均分子量Mw 為28kg/mol(藉GPC測定，於二氯甲烷中，在25℃，以聚碳酸酯作為標準品)。
成分B1
製備下述的預調合物：50wt.%的藉乳化聚合方法製備的ABS型接枝聚合物，具A：B：S比例為12：50：38wt.%；及50wt.%的藉總體聚合方法製備的苯乙烯-丙烯腈共聚物，具苯乙烯：丙烯腈比例為76：24wt.%，及重量-平均分子量Mw為100kg/mol(以GPC測定，於二甲基甲醯胺中，在20℃，以聚苯乙烯作為標準品)。製備程序結果，成分B1包含900mg/kg的沉澱劑硫酸鎂，用於該接枝聚合物的凝聚。由與能量色散x-射線光譜儀(EDX)結合的掃描式電子顯微鏡(SEM)證明該硫酸鎂以晶形結構(crystal domain)存在，一些具有尺寸至多大於100μm。
由於對MgSO4缺乏選擇性之因素而無法決定鎂含量，故藉定量上測定該硫酸鹽離子含量及轉換其為硫酸鎂，以測定成分B1的硫酸鎂含量。藉準確地秤取大約1g的成分B1，添加25ml的丙酮p.a.，及在超音波槽中處理該混合物30分鐘，而完成這測定。該產生的懸浮液以Millipore水加至200ml及徹底地搖動，以這方式處理的懸浮液經由隔膜過濾。藉離子層析法測定濾物上的硫酸鹽離子含量，使用DIONEX DX 600離子層析儀(得自DIONEX)(分離管柱：IonPac AS 11,4x250mm(得自DIONEX)；移動相：NaOH梯度，c=0.004/0.076mol/l；流速：1.8ml/min；自動取樣器溫度：23℃；管柱溫度：35℃；抑制(suppression)：電化學，ASRS 300,4mm；偵測：導電性)。
成分B2
藉總體聚合方法製備ABS型的丙烯酸n-丁基酯-改質的接 枝聚合物，具A：B：S比例為21：10：65wt.%，及丙烯酸n-丁基酯含量為4wt.%。該接枝粒子的D50值(藉超過濾測定)為0.5μm，該接枝聚合物相關的接枝基質為苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠(SBR)，該接枝聚合物凝膠含量(於丙酮中測量)為20wt.%。自由的丙烯酸n-丁基酯-改質的SAN(即，非化學結合至該橡膠或以丙酮不溶形式包含於該橡膠粒子之改質的SAN)的重量-平均分子量Mw(藉GPC測定，於二甲基甲醯胺中，於20℃，以聚苯乙烯作為標準品)為110kg/mol。
成分B3
藉總體聚合方法製備苯乙烯-丙烯腈共聚物，具苯乙烯-丙烯腈比例為76：24wt.%，及重量-平均分子量Mw為100kg/mol(藉GPC測定，於二甲基甲醯胺中，在20℃，以聚苯乙烯作為標準品)。
成分C1
季戊四醇四硬脂酸酯作為潤滑劑/脫模劑。
成分C2
如下式之雙(2-羥基-3-環己基-5-甲基苯基)甲烷之磷酸酯。
成分C3
熱穩定劑，Irganox 1076,BASF(Ludwigshafen,Germany)。
模製品之製造及試驗
在得自Clextral(法國)的具長-對-直徑比例L/D為36的Evolum® 32 HT雙軸擠壓機上，於系統溫度(stock temperature)為280至290℃及負壓力為100至200mbar(絕對)，製備該組成物；一方面在沒有熔融過濾(比較例1及4)下進行調配，及另一方面使用具網孔尺寸為300μm(比較例2)、75μm(比較例3、5及6)、42μm(實施例1)及25μm(實施例2至4)之熔體過濾器，在有熔融過濾下進行調配；在額外的上游調配步驟中，比較例6及實施例4中僅有乳液ABS成分B1被熔融過濾，及以這方式純化的該起始材料，之後在下游調配步驟中，沒有另外熔融過濾下，用於調配根據比較例6及實施例4之PC+ABS組成物；透過熔融過濾，具有高於特定的網孔尺寸的大小之雜質、凝膠粒子、凝聚物還有鹽內含物被濾掉，或減少在篩網上之具低於所用特定的網孔尺寸之較小粒子大小。
討論在射出模製機器(得自Arburg)上，熔融溫度為260℃及模製溫度為80℃，加工該由調配產生的顆粒成為尺寸大小150mm x 105mm x 2mm的薄片；本發明目的係使用高光澤拋光的模製品。
該等薄片，在40℃，曝露於具有相對溼度為95%的氛圍中3日。
之後，根據下述評估等級，藉3個獨立的評定器，進行目視評定：++ 全部沒有氣泡，或僅有單獨的、很小的氣泡，+ 少量很小的、尚未破裂的氣泡，- 多量的很小的氣泡，及/或僅有獨立的較大氣泡，-- 多量的較大氣泡s。
接著，藉由光顯微鏡之方式，使用差式干涉對比(DIC)方法及使用Zeiss Axioplan顯微鏡(具100X放大率)以反射光模式數位顯像，根據缺陷的數目、類型及尺寸定量評估；於各例中，一半的薄片表面檢查一面的氣泡，氣泡係定義為表示該表面的表面形狀分裂只有正性變化的表面，即在表面外型上沒有任何正常表面程度之下的相關於凹陷的高度(elevation)；由測量各個氣泡之個別缺陷大小，藉檢測最大氣泡直徑dmax作評估。
於表1之實施例，顯示在濕熱儲存後達到目視滿意的表面品質，在等級A成分的表面(dmax<240μm)上應沒有任何具直徑超過240μm的氣泡。令人驚訝的是，達成限制氣泡-產生的鹽內含物大小之諸如此的品質要求為明顯目視可容許的氣泡尺寸之部分。依此，達成滿意的表面品質只在當該組成物沒有包含具超過42μm尺寸(實施例1至4)的鹽內含物時，較佳為沒有具超過25μm尺寸的鹽內含物(實施例2至4)時，明顯地，其次為該方法係用以達成該鹽內含物尺寸的限制。

Claims (16)

  1. 一種聚合物組成物，包含：A)0至98重量份的至少一種熱塑性聚合物，B)2至100重量份的B1)至少一種接枝聚合物，係藉乳化聚合方法製備，B2)視需要之至少一種接枝聚合物，係藉總體、懸浮或溶液聚合方法製備，及B3)視需要之至少一種不含橡膠的乙烯基(共)聚合物，及其中，該A及B的重量為以A及B的總量為基準，C)0至30重量份的至少一種市售聚合物添加物，其中A及B的重量份總和為100，其中(i)以組成物為基準，該組成物包含100至5000mg/kg濃度的至少一種無機鹽，該無機鹽包含一陽離子及一陰離子，該陽離子選自包含鹼金屬、鹼土金屬及鋁之構成組群，該陰離子選自包含氯、硫酸根、硝酸根、磷酸根、乙酸根及甲酸根之構成組群，及(ii)該無機鹽只以溶解形式或以具不大於60μm尺寸的非晶形及/或晶形內含物的形式存在於該組成物中。
  2. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組成物，包含：A)1至95重量份的該該熱塑性聚合物，以A及B的總量為基準，B)5至99重量份的該B，以A及B的總量為基準，及C)0.1至20重量份的該聚合物添加物，以A及B的總量為基準。
  3. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組成物，包含：A)30至85重量份的該熱塑性聚合物，以A及B的總量為基準，B)15至70重量份的該B，以A及B的總量為基準，及 C)0.3至7重量份的該聚合物添加物，以A及B的總量為基準。
  4. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組成物，其中該鹽包含至少一種鹼金屬氯化物、鹼土金屬氯化物或鋁氯化物、或鹼金屬氯化物、鹼土金屬氯化物或鋁硫酸鹽。
  5. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組成物，其中該鹽包含硫酸鎂。
  6. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組成物，其中該組成物包含該鹽或一包含200至1000mg/kg濃度的該鹽的混合物，以該組成物為基準。
  7. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組成物，其中該鹽以具有不大於30μm尺寸的非晶形及/或晶形內含物的形式存在於該組成物中。
  8. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組成物，其中該組成物額外包含一分散劑及/或一金屬錯合劑。
  9. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組成物，其中該組成物包含至少一種選自下述構成組群之代表物作為成分C：防焰劑、防焰增效劑、煙霧抑制添加物、防滴劑、內部與外部潤滑劑及脫模劑、流動性改進劑、抗靜電劑、導電性添加物、UV穩定劑、光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑、轉酯化抑制劑、水解穩定劑、抗菌添加物、用於改善刮痕抗性之添加物、IR吸收劑、光亮劑、螢光添加物、填充物及強化劑、酸、及染料與顏料。
  10. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組成物，其中該成分B1中包含該鹽。
  11. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組成物，其中該成分B包含至少二種成分選自包含B1、B2與B3之構成組群。
  12. 一種製備申請專利範圍第1項之聚合物組成物之方法，包含使用具有網孔不大於60μm尺寸的篩網對該成分B1、及/或一成分B1與全部或部分的至少一種成分B2及/或B3的預調合物進行熔融過濾。
  13. 一種製備申請專利範圍第1項之聚合物組成物之方法，其中使用不大 於60μm網孔尺寸的篩網對該組成物的成分進行熔融過濾。
  14. 一種製備申請專利範圍第1項之聚合物組成物之方法，包含添加選自分散劑及金屬錯合劑之構成組群的至少一種化合物至該組成物及/或至少一種該成分A、B或C中。
  15. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組成物，其能夠用於製造一具需要等級A表面的完整或部分高光澤加工的模製品，其可視需要地(整體或部分)進行另外的表面處理步驟，視需要包含上漆、模內上色、及/或藉真空沉積及/或電鍍之金屬化作用。
  16. 一種由申請專利範圍第1項之聚合物組成物製造的模製品，其包含等級A表面及完整或部分的高光澤加工，其中根據DIN 67530、在檢測角度60°、藉反射性測定，其光澤度範圍為至少95，，其可視需要地(整體或部分)進行另外的表面處理步驟，視需要包含上漆、模內上色、及/或藉真空沉積及/或電鍍之金屬化作用。
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