CN104245747B - 在热湿储存后具有改善的表面的abs组合物 - Google Patents

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Abstract

聚合物组合物，包含：A)基于A和B的总和计，0‑98重量份的与B不同的一种热塑性聚合物或多种热塑性聚合物的混合物，和B)基于A和B的总和计，2‑100重量份的B1)至少一种通过乳液聚合法制备的接枝聚合物，B2)任选地至少一种通过本体、悬浮或溶液聚合法制备的接枝聚合物，B3)任选地至少一种不含橡胶的乙烯基(共)聚合物，和C)0‑30重量份的至少一种市购可得的聚合物添加剂，其中A和B的重量份总和为100，其特征在于：(i) 所述组合物包含至少一种无机盐，所述无机盐由选自碱金属、碱土金属和铝的阳离子和选自氯离子、硫酸根、硝酸根、磷酸根、乙酸根和甲酸根的阴离子组成，所述盐或盐混合物的浓度基于所述组合物计为100‑5000 mg/kg，和(ii)此盐在组合物中仅以溶解的形式存在或以无定形或结晶夹杂物的形式存在，其粒度小于60µm，其特征在于在热湿储存后改善的表面和特别适合用于制备具有A级表面要求和高光泽度罩面漆的模塑品和模塑部件，其可以任选地已经部分或完全地经历另外的表面处理步骤，例如经由上漆、箔在模具中涂敷或经由真空蒸镀或电镀的金属化。

Description

在热湿储存后具有改善的表面的ABS组合物
本发明涉及包含乙烯基芳族共聚物的热塑性组合物，所述乙烯基芳族共聚物通过乳液聚合法制备并且由于制备方法的原因其包含盐夹杂物，其特征在于由所述组合物制备的模塑品在热湿储存后具有提高的表面质量；优选的是所述模塑品具有耐老化、目视无缺陷的A级表面。
本发明进一步涉及用于制备本发明的组合物的方法，涉及本发明的组合物用于制备模塑品的用途，以及由本发明的组合物制备的模塑品。
文献公开了通过乳液聚合法制备的组合物，其包含乙烯基芳族共聚物和包含由制备方法产生的盐夹杂物。此类由制备方法产生的盐夹杂物有许多类型的来源，例如乳化剂溶液、聚合引发剂溶液、缓冲溶液和沉淀剂溶液，其在乳液聚合法中用作助剂并且在聚合物后处理过程中由所述方法决定保留在材料中或者仅仅从材料中不完全除去。
特别是如通常以传统方法进行的通过加入酸和/或盐沉淀乙烯基聚合物胶乳，例如在EP 459 161 B1、DE 2 021 398和DE 28 15 098中，大大促进最终聚合物的盐荷载，因为经由下游步骤(洗涤)从产物中除去这些盐一般仅可达到不充分的程度和/或以高成本(能量和水/废水)进行。使用的凝固剂例如优选是水溶性盐的水溶液，例如碱金属的、碱土金属的或铝的氯化物、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、乙酸盐、甲酸盐、铝酸盐或碳酸盐，特别优选氯化铝、氯化钙和硫酸镁溶液，任选地与无机或有机酸，例如盐酸、硫酸、磷酸、硼酸、甲酸、乙酸、丙酸和柠檬酸组合。
文献说包含乙烯基芳族共聚物的组合物中的此类型盐夹杂物会导致不希望的效应。
例如，WO 2009/071537公开了抗冲击改性的乙烯基芳族共聚物中的镁化合物和/或钙化合物，所述抗冲击改性共聚物选自下组：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)和甲基丙烯酸酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)，其任选地包含聚碳酸酯和额外的物质，在经由注射模塑或挤出进行的热塑性成型过程中在成型模具上导致不希望的沉积形成物，并且在此方面要求此类型的组合物具有0 mg/kg-100 mg/kg含量的镁化合物和/或钙化合物。所述组合物中使用的乳液聚合物通常在冰片机中经由冷冻沉淀而沉淀，而不是如传统地经加入硫酸镁溶液沉淀。
WO 98/28344公开了一种用于接枝橡胶的水性分散体通过剪切连续凝固的方法，所述方法克服了通过酸和/或盐作为凝固剂沉淀的已知缺点：杂质常常保留在后处理的聚合物中，并且这些杂质会导致产物性能的损害。
使用包含通过乳液聚合法制备的带有来自制备方法的盐夹杂物的乙烯基芳族共聚物的热塑性组合物的问题是当由这些组合物制备的模塑部件暴露于湿气(例如冷凝水或空气水分)时，特别是在升高的温度下，它们容易产生不希望的表面缺陷(起泡)，这限制了此类组合物在具有高的光泽度罩面漆和A级表面要求的模塑部件中的用途。
因此本发明的目的在于提供热塑性组合物，所述组合物包含通过乳液聚合法制备的乙烯基芳族共聚物，其尽管有来自制备方法的盐载荷，但其特征在于提高了在热湿储存之后由其制备的模塑品的表面质量，并且适合用于制备具有耐老化的目视无缺陷A级表面的模塑品。
对于本发明，表述“目视无缺陷A级表面”是指没有起泡的表面，其中这些起泡的直径由裸眼可感觉有问题。目视有问题地分级的这些起泡的直径大于300 µm，优选大于240 µm，特别优选大于200 µm。
然而，尽管如此这些目视无缺陷的A级表面常常具有利用光学辅助器具例如透镜或显微镜可见的起泡。最大的缺陷大小，即：具有在这些目视无缺陷A级表面上发现的起泡形貌的最大缺陷的直径优选为1 µm-300 µm，更优选为10 µm-240 µm，和特别优选为50-200µm。
如今令人惊讶地发现，该目的通过含有如下组分的聚合物组合物得以实现：
A) 基于A和B的总和计，0-98重量份，优选1-95重量份，特别是30-85重量份的与B不同的一种热塑性聚合物或多种热塑性聚合物的混合物，和
B) 基于A和B的总和计，2-100重量份，优选5-99重量份，特别优选15-70重量份的
B1)至少一种通过乳液聚合法制备的接枝聚合物，
B2)任选地至少一种通过本体、悬浮或溶液聚合法制备的接枝聚合物，
B3)任选地至少一种不含橡胶的乙烯基(共)聚合物，和
C)基于A和B的总和计，0-30重量份，优选0.1-20重量份，特别是0.3-7重量份的至少一种市购可得的聚合物添加剂，
其中组合物中A和B的重量份总和为100，
其特征在于：
(i) 所述组合物包含至少一种无机盐，所述无机盐由选自碱金属、碱土金属和铝的阳离子和选自氯离子、硫酸根、硝酸根、磷酸根、乙酸根和甲酸根的阴离子组成，所述盐或盐混合物的浓度基于所述组合物计为100-5000 mg/kg，优选为150-2000 mg/kg，特别优选为200-1000 mg/kg，和
(ii)该盐在组合物中仅以溶解的形式存在或优选以无定形或结晶夹杂物的形式存在，其粒度小于60µm，优选小于40µm，特别优选小于30µm。
优选所述盐是碱金属氯化物、碱土金属氯化物或氯化铝，或者碱金属硫酸盐、碱土金属硫酸盐或硫酸铝，或它们的混合物，并且特别优选所述盐选自氯化铝、氯化钙和硫酸镁及其混合物，并非常特别优选所述盐是硫酸镁。
在一个优选的实施方案中，所述组合物仅由组分A、B和C组成。
在另一个优选的实施方案中，组分B由至少两种选自B1、B2和B3的组分组成，优选组分B1和B3，特别优选B1、B2和B3。
优选通过组分B1将无机盐导入所述组合物中，其优选包含作为源自制备方法的杂质的所述盐。优选组分B1包含盐的浓度为100-10 000 mg/kg，优选150-3000 mg/kg，特别优选200-1500 mg/kg，基于所述组合物计。
无机盐的含量通过氯离子、硫酸根、硝酸根、磷酸根、乙酸根或甲酸根的阴离子含量，优选氯离子或硫酸根，特别优选硫酸根的阴离子含量测定。在材料合适的解聚之后，如实施例中描述的用于测定硫酸镁含量的方法通过离子色谱法通过电导率测量进行此类型测定。
通过光学显微镜或扫描电子显微镜(SEM)在断面上通过有关缺陷点测定所述盐夹杂物的粒度。SEM法具有的优点在于与此平行地可以通过能量色散X射线光谱(EDX)进行缺陷点的局部高分辨元素分析，和由此可以清楚地证明所述缺陷点是指盐，并且另外还可以鉴定该盐的类型。
用于实现在所述聚合物组合物中所述盐仅以溶解形式或以无定形或结晶夹杂物形式存在的方法对于本发明是次要的，所述盐夹杂物的粒度小于60µm，优选小于40µm，特别优选小于30µm。
此方法可以优选通过在所述组合物经由配混的制备过程中的熔体过滤来实现，优选使用筛目宽度小于60µm，特别优选小于40µm，非常特别优选小于30µm的筛网。或者，也可以使所述盐通过其导入到所述组合物中的组分，即：优选组分B1或由组分B1与部分量或全部量的B2和/或B3构成的预配混物，在前面的步骤中经历熔体过滤。这里同样优选使用筛目宽度小于60 µm，特别优选小于40 µm，非常特别优选小于30 µm的筛网。
在配混过程中也同样可以通过使用足够的剪切将所述盐夹杂物粉碎为所希望的粒度和将它们分散和/或溶解在所述组合物中。为此，可以有利地向所述组合物中加入分散助剂和/或金属络合剂，所述试剂分别具有减小用于所述盐夹杂物经由剪切实现充分的粉碎需要的能量和增加所述盐在所述聚合物组合物中的溶解度的作用。在所述组合物经由配混制备的过程中，这些分散助剂和/或金属络合剂可以例如以额外的组分的形式加入。或者，它们可以在前面的步骤中与导入盐的组分预混合，其中在一个优选的实施方案中再次将此共混物熔融，并将所述混合物的各组分依次分散到所述熔体中。或者，也可以在导入所述盐的组分制备结束之前，在其制备方法中导入分散助剂和/或金属络合剂。
组分A
原则上，可以使用不同于组分B的任何类型的热塑性聚合物，或两种或两种以上的此类型热塑性聚合物的混合物作为组分A。
这里例如可提及聚烯烃(如聚乙烯和聚丙烯)、热塑性聚氨酯、聚缩醛(如聚甲醛和聚苯醚)、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚砜、聚丙烯酸酯、聚芳醚、聚苯醚、聚芳基砜、聚芳基硫醚、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺和聚酯酰亚胺。
作为组分A特别优选使用至少一种选自下组的聚合物：聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯，特别优选至少一种选自下组的聚合物：芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯，非常特别优选选自下组的聚合物：芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯。
适合在本发明中作为组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的或可通过文献中已知的方法制备(关于芳族聚碳酸酯的制备，参见例如Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964和DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DEA 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A3 832 396；关于芳族聚酯碳酸酯的制备，例如DE-A 3 077 934)。
例如通过二酚与碳酰卤优选光气反应和/或与芳族二羧酸二酰卤优选苯二甲酸二酰卤的反应，任选地使用链终止剂例如一元酚和任选地使用三官能的或多于三官能的支化剂，例如三酚或四酚，通过界面法制备芳族聚碳酸酯。也可以通过二酚与例如碳酸二苯酯反应由熔体聚合法制备。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚碳酸酯的二酚优选是式(I)的那些，
(I),
其中
A是单键、C1-C5-烷撑基、C2-C5-烷叉基、C5-C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、其上可以稠合任选地包含杂原子的其它芳族环的C6-C12-亚芳基，
或式(II)或(III)的部分
(II)
(III)
B分别为C1-C12-烷基，优选甲基、卤素，优选氯和/或溴，
X分别相互独立地为0、1或2，
p是1或0，和
R5和R6对于每个X1是可以单独选择的并且相互独立地为氢或C1-C6-烷基, 优选氢、甲基或乙基,
X1为碳，和
m表示4-7的整数，优选4或5，条件是在至少一个原子X1上R5和R6同时为烷基。
优选的二酚是氢醌、间苯二酚、二羟基二酚、双(羟苯基)C1-C5-链烷烃、双(羟苯基)C5-C6环烷烃、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)亚砜、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜和α,α'双(羟苯基)二异丙基苯和这些化合物的环上溴代的和/或环上氯代的衍生物。
特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯, 双酚-A, 2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷,1,1-双-(4-羟苯基)-环己烷, 1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷, 4,4'-二羟基二苯基硫醚, 4,4'-二羟基二苯基砜和它们的二和四溴化或氯化衍生物例如2,2-双(3-氯-4-羟苯基)-丙烷, 2,2-双-(3,5-二氯-4-羟苯基)-丙烷或2,2-双-(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。特别优选2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)。
所述二酚可以单独地或作为任意需要的混合物使用。二酚是文献中已知的或可以通过文献中已知的方法获得。
适合于制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂例如是苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚，而且也可以是根据DE-A 2 842 005的长链烷基苯酚，例如4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]-苯酚、4-(1,3-四甲基丁基)-苯酚，或在烷基取代基上总共具有8-20个碳原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚，例如3,5-二叔丁基苯酚、对-异辛基苯酚、对-叔辛基苯酚、对-十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3,5-二甲基庚基)-苯酚。要用的链终止剂的量通常为基于所用的特定二酚的摩尔总数计0.5 摩尔%至10 摩尔%。
所述热塑性芳族聚碳酸酯的重均摩尔质量优选为20 000-40 000 g/mol，优选为22 000-35 000 g/mol，特别优选为24 000-32 000 g/mol（Mw，通过凝胶渗透色谱法在二氯甲烷中在25℃下以聚碳酸酯作为标准测量）。
热塑性芳族聚碳酸酯可以以已知的方式进行支化，特别优选通过引入基于使用的二酚总量计0.05 - 2.0 摩尔%的三官能或多于三官能的化合物，例如具有三个或三个以上的酚基团的那些。
合适的聚碳酸酯不仅有均聚碳酸酯而且有共聚碳酸酯。作为组分A在本发明的共聚碳酸酯的制备中也可以使用1-25重量%，优选2.5-25重量%的具有羟基芳氧基端基的聚二有机硅氧烷，基于要使用的二酚的总量计。这些是已知的(US 3 419 634)并可通过文献中已知的方法制备。在DE-A 3 334 782中描述了含有聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备。
除了双酚A均聚碳酸酯外，优选的聚碳酸酯是双酚A的共聚碳酸酯，它含有基于二酚的摩尔总数计最高到15 摩尔%的二酚，该二酚不同于优选或特别优选提到的二酚，特别是2,2-双-(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二酰卤优选是下面二酸的二酰氯：间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚4,4'-二甲酸和萘-2,6-二甲酸。
特别优选比率为1:20-20:1的间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酸二酰氯的混合物。
在聚酯碳酸酯的制备中也使用碳酰卤，优选使用光气作为二官能的酸衍生物。
除了上述一元酚之外，可以用于制备芳族聚酯碳酸酯的其它链终止剂是它们的氯羧酸酯和芳族一元羧酸酰氯，如果合适的话其可以被C1-C22烷基或被卤原子取代，以及脂族C2-C22-一元羧酸酰氯。
链终止剂的量分别为0.1-10 摩尔%，在酚类链终止剂情况下是基于二酚摩尔数计，和在一元羧酸酰氯链终止剂情况下基于二羧酸二酰氯的摩尔数计。
所述芳族聚酯碳酸酯也可以嵌入式地包含芳族羟基羧酸。
所述芳族聚酯碳酸酯可以是直链的或以已知方式支化的(参见DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934)。
可以使用的支化剂例如是官能度为三或更高的羧酸酰氯，例如1,3,5-苯三酸三酰氯、氰脲酸三酰氯、3,3'-4,4'-二苯酮四碳酰四氯、1,4,5,8-萘四碳酰四氯或苯均四酸四酰氯，含量为0.01-1.0 mol-%(基于使用的二羧酸二酰氯计), 或官能度为三或更高的酚例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚-2-烯, 4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烷, 1,3,5-三-(4-羟基苯基)-苯, 1,1,1-三-(4-羟基苯基)-乙烷, 三-(4-羟基苯基)-苯基甲烷, 2,2-双[4,4-双(4-羟基苯基)-环己基]-丙烷, 2,4-双(4-羟基苯基-异丙基)-苯酚, 四-(4-羟基苯基)-甲烷, 2,6-双(2-羟基-5-甲基-苄基)-4-甲基-苯酚,2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-丙烷, 四-(4-[4-羟基苯基-异丙基]-苯氧基)-甲烷, 1,4-双[4,4'-二羟基三苯基)-甲基]-苯，含量为0.01至1.0 摩尔%，基于使用的二酚计。酚类支化剂可以与二酚一起起始加入；酸酰氯支化剂可以与酸二酰氯一起加入。
碳酸酯结构单元在热塑性芳族聚酯碳酸酯中的比例可以按照需要进行变化。优选地，碳酸酯基团的比例为最高100 摩尔%，特别是最高80摩尔%，特别优选最高50 摩尔%，基于酯基和碳酸酯基团的总量计。该芳族聚酯碳酸酯的酯和碳酸酯部分在该缩聚物中都可以以嵌段形式存在或可以具有无规分布。
该热塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可独自使用或以任何需要的混合物的形式使用。
组分B1
在一个优选的实施方案中组分B1是通过乳液聚合法制备的下面的B1.1)在B1.2)上的接枝聚合物：
B1.1)基于组分B1计，5-95重量%，优选10-70重量%，特别优选20-60重量%的如下组分的混合物
B1.1.1)基于B1.1计，65-85重量%，优选70-80重量%的至少一种选自下组的单体：乙烯基芳族化合物(例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯)、环上取代的乙烯基芳族化合物(例如对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯)和甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，和
B1.1.2) 基于B1.1计，15-35重量%，优选20-30重量%的至少一种选自下组的单体：乙烯基氰(例如不饱和的腈如丙烯腈和甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和不饱和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亚胺)(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)，
B1.2)基于组分B1计，95-5重量%，优选90-30重量%，特别优选80-40重量%的至少一种弹性体接枝基础。
所述接枝基础的玻璃化转变温度优选< 0℃，更优选< -20℃，特别优选< -60℃。
在本发明中除非另外说明，玻璃化转变温度通常是借助于差示扫描量热法(DSC)根据DIN EN 61006标准以10 K/分钟的加热速率测定的，其中Tg定义为中间点温度(正切法)和使用氮气作为保护气体。
组分B1中的接枝颗粒的平均粒度(D50值)优选为0.05-5 µm，优选为0.1-1.0 µm，特别优选为0.2-0.5 µm。
平均粒度D50是其上和其下分别有50重量％的粒子存在的直径。在本发明中除非另外说明，它可以借助于超离心测量进行测定(W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z.und Z. Polymere 250(1972), 782-1796)。
优选的单体B.1.1.1选自下面单体中的至少一种：苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯，并且优选的单体B.1.1.2选自下面单体中的至少一种：丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯。
特别优选的单体是B1.1.1苯乙烯和B1.1.2丙烯腈。
适合用于所述接枝聚合物B1的接枝基础B1.2的实例是二烯橡胶、二烯-乙烯基-嵌段共聚物橡胶、EP(D)M橡胶，即基于乙烯/丙烯和任选的二烯的那些，丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、氯丁橡胶和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶以及这些橡胶的混合物；其它实例是硅酮-丙烯酸酯-复合材料橡胶，其中硅酮组分和丙烯酸酯组分彼此通过化学键相连(例如通过接枝)。
优选的接枝基础B1.2是二烯橡胶(例如基于丁二烯或异戊二烯)、二烯-乙烯基-嵌段共聚物橡胶(例如基于丁二烯嵌段和基于苯乙烯嵌段)、二烯橡胶与其它可共聚合的单体的共聚物(例如在B1.1.1和B1.1.2中的)和上面提及的橡胶类型的混合物。特别优选纯的聚丁二烯橡胶和苯乙烯-丁二烯-嵌段共聚物橡胶。
所述接枝聚合物的凝胶含量为至少40重量%，优选至少60重量%，特别优选至少75重量%(在丙酮中测量)。
除非在本发明中另外说明，所述接枝聚合物的凝胶含量以在25℃不溶于作为溶剂的丙酮中的含量测定(M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I and II[Polymer Analysis I and II], Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977)。
所述接枝聚合物B1通过自由基聚合制备。
由于制备方法的原因，接枝聚合物B1通常包含B1.1.1与B1.1.2的游离共聚物，即：非化学结合在橡胶基础上的共聚物，其特征在于它在合适的溶剂(例如丙酮)中是可溶的。
优选所述组分B1包含B1.1.1和B1.1.2的游离共聚物，其重均摩尔质量(Mw)优选为30 000-150 000 g/mol，特别优选为40 000-120 000 g/mol，通过凝胶渗透色谱法以聚苯乙烯作为标准测定。
组分B2
本发明的组合物可以任选地包含通过本体、溶液或悬浮聚合法制备的接枝聚合物作为组分B2。在一个优选的实施方案中，这些是B2.1)在B2.2)上的接枝聚合物：
B2.1)基于组分B2计，5-95重量%，优选80-93重量%，特别优选85-92重量%，非常特别优选87-93重量%的如下组分的混合物
B2.1.1)基于B2.1混合物计，65-85重量%，优选70-80重量%的至少一种选自下组的单体：乙烯基芳族化合物(例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯)、环上取代的乙烯基芳族化合物(例如对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯)和甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，和
B2.1.2) 基于B2.1混合物计，15-35重量%，优选20-30重量%的至少一种选自下组的单体：乙烯基氰(例如不饱和的腈如丙烯腈和甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和不饱和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亚胺)(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)，
B2.2)基于组分B2计，95-5重量%，优选20-7重量%，特别优选15-8重量%，非常特别优选13-7重量%的至少一种接枝基础。
所述接枝基础的玻璃化转变温度优选< 0℃，更优选< -20℃，特别优选< -60℃。
组分B2中接枝颗粒的平均粒度(D50值)优选为0.1-10 µm，优选为0.2-2 µm，特别优选为0.3-1.0 µm，非常特别优选为0.3-0.6 µm。
优选的单体B2.1.1选自下面单体中的至少一种：苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯，并且优选的单体B2.1.2选自下面单体中的至少一种：丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯。
特别优选的单体是B2.1.1苯乙烯和B2.1.2丙烯腈。
适合用于所述接枝聚合物B2的接枝基础B2.2的实例是二烯橡胶、二烯-乙烯基-嵌段共聚物橡胶、EP(D)M橡胶，即基于乙烯/丙烯和任选的二烯的那些，丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、氯丁橡胶和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶以及这些橡胶的混合物；其它实例是硅酮-丙烯酸酯-复合材料橡胶，其中硅酮组分和丙烯酸酯组分彼此通过化学键相连(例如通过接枝)。
优选的接枝基础B2.2是二烯橡胶(例如基于丁二烯或异戊二烯)、二烯-乙烯基-嵌段共聚物橡胶(例如基于丁二烯嵌段和基于苯乙烯嵌段)、二烯橡胶与其它可共聚合的单体的共聚物(例如在B2.1.1和B2.1.2中的)和上面提及的橡胶类型的混合物。特别优选作为接枝基础B2.2的是苯乙烯-丁二烯-嵌段共聚物橡胶和苯乙烯-丁二烯-嵌段共聚物橡胶与纯的聚丁二烯橡胶的混合物。
所述接枝聚合物B2的凝胶含量优选为10-35重量%，特别优选为15-30重量%，非常特别优选为17-23重量%(在丙酮中测量)。
特别优选的聚合物B2的实例是通过自由基聚合制备的ABS聚合物，在一个优选的实施方案中其包含最多10重量%的丙烯酸正丁酯，特别优选最多5重量%，特别优选2-5重量%，在每种情况下基于所述接枝聚合物B2计。
由于制备方法的原因，接枝聚合物B2通常包含B2.1.1与B2.1.2的游离共聚物，即：非化学键合在橡胶基础上的共聚物，其特征在于它在合适的溶剂(例如丙酮)中是可溶的。
优选所述组分B2包含B2.1.1和B2.1.2的游离共聚物，其重均摩尔质量(Mw)优选为50 000-200 000 g/mol，特别优选为70 000-150 000 g/mol，特别优选为80 000-120 000g/mol，通过凝胶渗透色谱法以聚苯乙烯作为标准测定。
组分B3
所述组合物可以任选地包含至少一种选自乙烯基芳族化合物、乙烯基氰(不饱和腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸衍生物(如酸酐和酰亚胺)的单体的(共)聚合物作为另外的组分B3。
特别地，下面的(共)聚合物适合作为组分B3：
B3.1) 基于(共)聚合物B3计，50-99重量%，优选65-85重量%，特别优选70-80重量%的至少一种选自下组的单体：乙烯基芳族化合物(例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯)、环上取代的乙烯基芳族化合物(例如对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯)和甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)，和
B3.2) 基于(共)聚合物B3计，1-50重量%，优选15-35重量%，特别优选20-30重量%的至少一种选自下组的单体：乙烯基氰(例如不饱和的腈如丙烯腈和甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)。
这些(共)聚合物B3是树脂性的、热塑性的和不含橡胶的。特别优选B3.1苯乙烯和B3.2丙烯腈的共聚物。
此类型的(共)聚合物B3是已知的并可以通过自由基聚合，特别是通过乳液、悬浮、溶液或本体聚合制备。
所述(共)聚合物B3的重均摩尔质量(Mw)优选为50 000-200 000 g/mol，特别优选为70 000-150 000 g/mol，特别优选为80 000-130 000 g/mol，通过凝胶渗透色谱法以聚苯乙烯作为标准测定。
组分Ｃ
所述组合物可以另外任选地包含市购可得的聚合物添加剂作为组分C。
可以使用的作为组分C的市购可得的聚合物添加剂的实例为阻燃剂(例如磷化合物或卤素化合物)、阻燃增效剂(例如纳米级的金属氧化物)、烟雾抑制剂(例如硼酸或硼酸盐)、抗滴落剂(例如选自下面物质种类的化合物：氟化聚烯烃、硅酮以及芳族聚酰胺纤维)、内润滑剂和外润滑剂和内脱模剂和外脱模剂(例如四硬脂酸季戊四醇酯、蒙坦蜡或聚乙烯蜡)、流动性助剂(例如低分子量乙烯基(共)聚合物)、抗静电剂(例如环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物、其它聚醚或多羟基醚、聚醚酰胺、聚酯酰胺或磺酸盐)、导电性添加剂(例如导电炭黑或碳纳米管)、稳定剂(例如UV/光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、酯交换抑制剂、水解稳定剂)、抗菌添加剂(例如银或银盐)、提高耐刮擦性的添加剂(例如硅油或硬质填料如(中空)陶瓷珠粒或石英粉末)、IR吸收剂、光学增亮剂、荧光添加剂、填料和增强材料(例如滑石、磨砂玻璃纤维或磨碎的碳纤维、(中空)玻璃珠粒或(中空)陶瓷珠粒、云母、高岭土、CaCO3和玻璃片)、酸以及染料和颜料(例如炭黑、二氧化钛或氧化铁)或多种所提及的添加剂的混合物。
在一个优选的实施方案中，本发明的组合物包含至少一种分别选自脱模剂和稳定剂的组分作为组分C。在一个特别优选的实施方案中，使用四硬脂酸季戊四醇酯作为脱模剂。在一个特别优选的实施方案中，使用至少一种选自下组的化合物作为稳定剂：位阻酚、有机亚膦酸酯和布朗斯泰德酸化合物。
本发明的组合物特别也可以包含阻燃剂，例如卤代的有机化合物或含磷的阻燃剂作为组分C。优选使用后者。
对于本发明，含磷的阻燃剂优选选自下组：单体和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺和磷腈，其中也可以使用选自这些组中的一种或多种的多个化合物的混合物作为阻燃剂。在本文中没有具体提到的其它无卤素的磷化合物也可独自使用或与其它无卤素的磷化合物以任何需要的组合使用。
优选的单体和低聚磷酸酯或膦酸酯是通式(IV)磷化合物
(IV)
其中
R1、R2、R3和R4相互独立地分别任选地为卤代的C1-C8-烷基，或分别任选地被烷基，优选C1-C4-烷基，和/或卤素，优选为氯或溴取代的C5-C6-环烷基，C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，
n 相互独立地为0或1
q 为0-30，和
X 是具有6-30个碳原子的单环或多环芳族部分，或具有2-30个碳原子的直链或支化的脂族部分，它们可以是被OH取代的并可以含有最高８个醚键。
优选R1、R2、R3和R4相互独立地为C1-C4-烷基、苯基、萘基或苯基-C1-C4-烷基。芳族基团R1、R2、R3和R4本身可以用卤素基团和/或烷基，优选氯、溴和/或C1-C4烷基取代。特别优选的芳基部分是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基和丁基苯基以及它们相应的溴化和氯化衍生物。
X 在通式(IV)中优选是具有6-30个碳原子的单环或多环芳族部分。这优选是从式(Ｉ)的二酚衍生的。
n 在通式(IV)中相互独立地可以是0或1，和优选地ｎ为１。
q 为0-30的值。当使用式(IV)的各种组分的混合物时，优选可以使用具有数均q值为0.3-10，特别优选为0.5-10，特别为1.05-1.4的混合物。
X 特别优选为
或它们的氯化或溴化衍生物，特别地X衍生自间苯二酚、氢醌、双酚A或二苯基苯酚。特别优选X衍生自双酚A。
特别有利的是使用式(IV)的低聚磷酸酯，其衍生自双酚A，因为带有此磷化合物的所述组合物具有特别高的耐应力开裂性和耐水解性，以及在注塑加工的过程中特别小的形成沉积物的倾向。通过这些阻燃剂，另外可以实现特别高的耐热稳定性。
单磷酸酯(q=0)、低聚磷酸酯(q=1-30)或单-与低聚磷酸酯的混合物可以用作本发明的组分C。
式(IV)的单磷化合物特别是磷酸三丁酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯、磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯酯、二苯基磷酸甲苯酯、二苯基磷酸辛基酯、二苯基磷酸2-乙基甲苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、卤素取代的芳基磷酸酯、甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸二苯酯、苯基膦酸二乙酯、三苯基氧化膦和三甲苯基氧化膦。
如式(IV)中的磷化合物是已知的(参见例如EP-A 363 608、EP-A 640 655)或可以通过已知的方法类似地制备(例如Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie[Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry]，卷18，第301页及以后，1979；Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry]，卷12/1，第43页；Beilstein卷6，第177页)。
平均q值可以通过使用合适的方法(气相色谱法(GC)、高压液相色谱法(HPLC)、凝胶渗透色谱法(GPC))测定以测定所述磷酸酯混合物的组成(分子量分布)和由其计算q的平均值。
膦酸酯胺优选是式(V)的化合物
A3-y-NB1y (V)
其中
A 是式(Va)的部分
(Va)
或(Vb)
(Vb)
R11和R12相互独立地是未取代的或取代的C1-C10-烷基或未取代的或取代的C6-C10-芳基，
R13和R14相互独立地是未取代的或取代的C1-C10-烷基或未取代的或取代的C6-C10-芳基，或
R13和R14一起是未取代的或取代的C3-C10-亚烷基，
y 是数值0、1或2，和
B1 独立地是氢、任选地卤代的C2-C8-烷基、未取代或取代的C6-C10-芳基。
B1 独立地优选是氢、乙基、正-或异丙基，其中这些基团可以被卤素取代，或者是未取代的或被C1-C4-烷基和/或卤素取代的C6-C10-芳基，特别是苯基或萘基。
R11、R12、R13和R14中的烷基独立地优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基或戊基或己基。
R11、R12、R13和R14中取代的烷基独立地优选为被卤素取代的C1-C10-烷基，特别是单-或二取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基或戊基或己基。
R11、R12、R13和R14中的C6-C10-芳基独立地优选为苯基、萘基或联萘基，特别是邻-苯基、邻-萘基、邻-联萘基，其可以被卤素(通常为一个、两个或三个)取代。
R13和R14可以与它们直接键合的氧原子和磷原子一起形成环结构。
例如并优选提及下面这些：式(Va-1)的5,5,5',5',5",5"-六甲基三(1,3,2-二氧杂磷环己烷(dioxaphosphorinane)甲烷)氨基-2,2',2"三氧化物
(Va-1)
1,3,2-二氧杂磷环己烷-2-甲胺、N-丁基-N[(5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂磷环己烷-2-基)甲基]-5,5-二甲基P,2-二氧化物；1,3,2-二氧杂磷环己烷-2-甲胺、N-[[5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂磷环己烷-2-基)甲基]-5,5-二甲基-N-苯基P,2-二氧化物；1,3,2-二氧杂磷环己烷-2-甲胺、N,N-二丁基-5,5-二甲基2-氧化物、1,3,2-二氧杂磷环己烷-2-甲亚胺、N-[(5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂磷环己烷-2-基)甲基]-N-乙基-5,5-二甲基P,2-二氧化物、1,3,2-二氧杂磷环己烷-2-甲胺、N-丁基-N-[(5,5-二氯甲基-1,3,2-二氧杂磷环己烷-2-基)-甲基]-5,5-二氯甲基P,2-二氧化物、1,3,2-二氧杂磷环己烷-2-甲胺、N-[(5,5-二氯甲基-1,3,2-二氧杂磷环己烷-2-基)甲基]-5,5-二氯甲基-N-苯基P,2-二氧化物；1,3,2-二氧杂磷环己烷-2-甲胺、N,N-二-(4-氯丁基)-5,5-二甲基2-氧化物；1,3,2-二氧杂磷环己烷-2-甲亚胺、N-[(5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂磷环己烷-2-基)甲烷]-N-(2-氯乙基)-5,5-二(氯甲基)P2-二氧化物。
优选:
式(Va-2)或(Va-3)的化合物
(Va-2)
(Va-3)
其中
R11、R12、R13和R14如上所述。
特别优选式(Va-2)和(Va-1)的化合物。膦酸酯胺的制备描述于例如美国专利5844 028中。
磷氮烯是式(VIa)和(VIb)的化合物
(VIa)，
(VIb)，
其中
R分别相同或不同，和是氨基，分别任选地卤代的，优选氟-卤代的C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基，分别任选地被烷基优选C1-C4-烷基和/或卤素优选氯和/或溴取代的C5-C6环烷基，C6-C20-芳基，优选苯基或萘基，C6-C20-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基，或C7-C12-芳烷基，优选苯基-C1-C4-烷基，
k是0或1-15的数，优选为1-10的数。
例如可以提及的是丙氧基磷氮烯、苯氧基磷氮烯、甲基苯氧基磷氮烯、氨基磷氮烯和氟代烷基磷氮烯。优选苯氧基磷氮烯。
所述磷氮烯可以单独使用或作为混合物使用。R部分可以一直相同，或在式(VIa)和(VIb)中2个或更多个部分可以不同。磷氮烯及其制备描述于例如EP-A 728 811、DE-A 1961668和WO 97/40092中。
阻燃剂可以独自使用或以相互的任意需要的混合物或与其它阻燃剂的混合物使用。
在一个优选的实施方案中，阻燃组合物另外包含上面提及的阻燃剂与至少一种选自下面物质类型的抗滴落剂组合：氟代的聚烯烃、硅酮和芳族聚酰胺纤维。特别优选使用聚四氟乙烯聚合物作为抗滴落剂。
制备模塑组合物和模塑品
制备本发明的热塑性模塑组合物是通过以已知的方式混合各成分和在180℃-350℃，优选220-320℃，特别优选230℃-300℃的温度下，在常规的装置如内部捏合机、挤出机和双螺杆系统中以熔体进行配混和以熔体挤出。
各成分的混合可以以已知的方式顺序地或同时地，和特别地在大约20℃(室温)或在更高的温度下进行。
在一个优选的实施方案中，在第一步中，组分B1或部分量的组分B1与组分B3或部分量的组分B3首先反应以得到预配混物和，在第二步中，使用所得的预配混物制备本发明的组合物。
在一个特别优选的实施方案中，在第一步中，接枝聚合物B1或部分量的组分B1与组分B3或部分量的组分B3通过真空脱气进行配混以得到低放射（emissionsarm）的预配混物。在脱气配混过程中，特别有利的是在潮湿条件下(即在水存在下)使用组分B1。此类方法例如描述在EP 0 768 157 A1和EP 0 867 463 A1中。特别合适的预配混物是具有的挥发性有机化合物总含量小于1000 mg/kg，优选小于800 mg/kg，特别是小于500 mg/kg的那些。在第二步中，其它成分和预配混物以已知的方式混合和，在常规的装置如内部捏合机、挤出机和双螺杆系统中在上述温度下以熔体进行配混或以熔体挤出。在一个优选的实施方案中，在此第二配混步骤中施加< 500 mbar，优选< 400 mbar，特别是< 200 mbar (绝对)的压力用于进一步除去挥发性成分(例如残余单体和残余溶剂)。
因此本发明还提供了制备本发明的低放射组合物的方法。
本发明的模塑组合物可以用于制备任何类型的模塑品。这些可通过注射成型、挤出和吹塑法制造。另一种加工方式是由预制的片材或箔片通过深冲制备模塑品。
这些模制品的实例是箔、型材、任何类型的外壳部件，例如用于家用电器，如榨汁机、咖啡机、搅拌机；用于办公器材，如监视器、平面屏幕、笔记本、打印机、复印机；片材、管、电气安装导管、窗、门和建筑领域(室内装饰和室外用途)用的其它型材以及电气和电子部件，如开关、插头和插座以及商业车辆用的，尤其是汽车领域用的车身或内部部件。
本发明的模塑组合物也可以特别地用于例如制备下面的模塑品或模塑部件：用于轨道车辆、轮船、航空器、公共汽车和其它机动车辆的室内装饰的组件、包括小型变压器的电气设备的罩壳、用于信息加工和转换的设备的罩壳、医疗设备的罩壳和包覆层、按摩设备及其罩壳、儿童玩具车、扁平壁元件、安全设备罩壳、保温运输容器、卫生和浴室设备的模塑部件、通风装置的保护性格栅和园艺设备罩壳。
本发明的组合物还特别适合用于制备具有A级表面要求和高光泽度罩面漆的模塑品或模塑部件，其可以任选地部分或完全经历另外的表面处理步骤，例如经由上漆、箔在模具中涂敷（Folienhinterspritzung）或经由真空蒸镀或电镀的金属化。
对于本发明，术语“高光泽度”意味着光泽度水平至少95，优选至少97，特别优选至少99，根据DIN 67530在60°的测量角的反射测定。因此本发明还提供了由本发明的组合物制成的具有完全或部分高光泽度罩面漆的模塑品或模塑部件，其任选地通过例如上漆、箔在模具中涂敷或通过真空蒸镀或电镀金属化部分或完全经历进一步表面处理步骤。
实施例
组分A1
基于双酚A的直链聚碳酸酯，其重均摩尔质量Mw为28 kg/mol(通过GPC在二氯甲烷中在25℃以聚碳酸酯为标准测定)。
组分B1
由50重量%的通过乳液聚合法制备的ABS-型接枝聚合物和50重量%的通过本体聚合法制备的苯乙烯-丙烯腈共聚物构成的预配混物，其中A:B:S比率为12:50:38重量%，其中苯乙烯-丙烯腈比率为76:24重量%和其中重均摩尔质量Mw为100 kg/mol，其通过GPC用聚苯乙烯为标准在二甲基甲酰胺中在20℃测量。由于制备方法的原因，组分B1包含900 mg/kg的在接枝聚合物聚沉中使用的硫酸镁沉淀剂。扫描电子显微镜(SEM)联用能量色散X-射线光谱(EDX)显示此硫酸镁以结晶域存在，其粒度部分达到100 µm以上。
组分B1中的硫酸镁含量通过定量测定硫酸根离子含量和计算以将此转化成硫酸镁进行测定，因为基于镁含量的测定缺乏MgSO4-选择性是不可行的。为了测定，精确称量出的大约1 g组分B1与25 ml分析纯丙酮进行混合，并将所述混合物在超声浴中处理30分钟。所得悬浮体用Millipore水补足至200ml并充分摇动。如此处理的悬浮体进行膜过滤。在滤液中通过离子色谱法测定硫酸根离子含量，使用的离子色谱仪是DIONEX DX 600(DIONEX)(分离柱：IonPac AS 11，4x250mm (DIONEX)；流动相：梯度NaOH，c= 0.004/0.076 mol/L；流率：1.8 ml/分钟；自动样品温度：23℃；柱温度：35℃；抑制：电化学，SRS 300，4 mm；检测：电导率)。
组分B2
通过本体聚合法制备的丙烯酸正丁酯改性的ABS-型接枝聚合物，其中A:B:S比率为21:10:65重量%和具有4重量%的丙烯酸正丁酯含量。所述接枝颗粒直径的D50值为0.5 µm，通过超速离心测定。接枝聚合物所基于的接枝基础是苯乙烯-丁二烯-嵌段共聚物橡胶(SBR)。所述接枝聚合物的凝胶含量为20重量%，在丙酮中测量。游离（即：没有与橡胶化学键合或以不可溶于丙酮的形式包括在橡胶颗粒中）的丙烯酸正丁酯改性的SAN的重均摩尔质量为110 kg/mol，通过GPC用聚苯乙烯作为标准在二甲基甲酰胺中在20℃测量。
组分B3
通过本体聚合法制备的苯乙烯-丙烯腈共聚物，其中苯乙烯-丙烯腈的比率为76:24重量%，重均摩尔质量Mw为100 kg/mol，通过GPC用聚苯乙烯作为标准在二甲基甲酰胺中在20℃测量。
组分C1
作为润滑剂/脱模剂的四硬脂酸季戊四醇酯。
组分C2
下式的双(2-羟基-3-环己基-5-甲基苯基)甲烷的亚磷酸酯
。
组分C3
热稳定剂：Irganox 1076，BASF (Ludwigshafen，德国)。
试样的制备和测试
所述组合物在Clextral(法国)的Evolum® 32 HT双杆挤出机中制备，其中长径比L/D=36，物料温度280-290℃和施加的低压100-200 mbar(绝对)。一方面不用熔体过滤(对比例1和4)和另一方面使用熔体过滤进行配混，使用的熔体过滤器的筛目宽度300 µm(对比例2)，75 µm (对比例3、5和6)，42 µm(本发明实施例1)和25 µm (本发明实施例2-4)，其中，在对比例6和本发明的实施例4的情况下，只有乳液-ABS组分B1在额外的前面的配混步骤中经历熔体过滤，并接着使如此纯化的起始材料用于配混对比例6和本发明实施例4的PC+ABS组合物，而在下游配混步骤中没有进一步熔体过滤。通过熔体过滤，直径在相应的筛目宽度以上的杂质、凝胶颗粒、附聚体和盐夹杂物被过滤出去或者通过在筛网上剪切被粉碎得到粒度在使用的相应筛目宽度以下的更小的颗粒。
由每次配混工艺得到的丸粒在注塑机(Arburg)中在熔体温度260℃和模具温度80℃下加工，得到尺寸150 mm × 105 mm × 2 mm的片材。这里使用高光泽度抛光的模具。
将所述片材在40℃暴露于相对湿度95%的空气气氛下3天。
之后接着由3个独立的鉴定人根据下面的评价基础目测评价：
++ 没有任何类型的起泡或者仅偶有非常小的起泡
+ 有些非常小的不成问题的起泡
- 许多非常小的起泡和/或仅偶有相对大的起泡
- - 许多相对大的起泡。
另外通过光学显微镜通过微分干涉对比(DIC)法和使用Zeiss Axioplan显微镜在反射光模式下以100倍放大率数字成像来定量评价缺陷的数目、类型和大小。在这里的每种情况下，在一侧上研究所述片材表面的起泡。这里起泡定义为只正向地改变形貌的表面问题，即：在表面轮廓上在正常表面水平上升高而没有任何伴随的凹陷。由对于各个起泡缺陷测定的各直径d通过测定最大起泡直径dmax进行评价。
表1中的实施例显示在湿热储存后实现目测满意的表面质量要求在A级组件的表面上没有发生直径大于240 µm的起泡(dmax < 240 µm)。令人惊讶地，实现这一目的要求造成所述起泡的所述盐夹杂物的直径限制在目测看起来可以容许的起泡大小的极小部分。因此，仅在所述组合物不包含粒度大于42 µm的盐夹杂物时(本发明实施例1-4)才实现了令人满意的表面质量，优选，不含粒度大于25 µm的盐夹杂物(本发明实施例2-4)，但是达到了所述盐夹杂物大小限度的所述方法的选择这里看起来是次要的。

Claims (19)

1.聚合物组合物，包含：
A)基于A和B的总和计，0-98重量份的与B不同的一种热塑性聚合物或多种热塑性聚合物的混合物，和
B)基于A和B的总和计，2-100重量份的
B1)至少一种通过乳液聚合法制备的接枝聚合物，
B2)任选地至少一种通过本体、悬浮或溶液聚合法制备的接枝聚合物，
B3)任选地至少一种不含橡胶的乙烯基聚合物，和
C)0-30重量份的至少一种市购可得的聚合物添加剂，
其中A和B的重量份总和为100，
其特征在于：
(i) 所述组合物包含至少一种无机盐，所述无机盐由选自碱金属、碱土金属和铝的阳离子和选自氯离子、硫酸根、硝酸根、磷酸根、乙酸根和甲酸根的阴离子组成，所述盐或盐的混合物的浓度基于所述组合物计为100-5000 mg/kg，和
(ii)此盐在组合物中仅以溶解的形式存在或以无定形或结晶夹杂物的形式存在，其粒度小于60µm。
2.如权利要求1所述的聚合物组合物，其特征在于：所述乙烯基聚合物为乙烯基共聚物。
3.如权利要求1所述的聚合物组合物，包含
A)基于A和B的总和计，1-95重量份，
B)基于A和B的总和计，5-99重量份，
C)基于A和B的总和计，0.1-20重量份。
4.如权利要求1所述的聚合物组合物，包含
A)基于A和B的总和计，30-85重量份，
B)基于A和B的总和计，15-70重量份，
C)基于A和B的总和计，0.3-7重量份。
5.如权利要求1－4中任一项的聚合物组合物，其特征在于：所述盐是碱金属氯化物、碱土金属氯化物或氯化铝或碱金属硫酸盐、碱土金属硫酸盐或硫酸铝或它们的混合物。
6.如权利要求1－4中任一项的聚合物组合物，其特征在于：所述盐是硫酸镁。
7.如权利要求1－4中任一项的聚合物组合物，其特征在于：所述组合物包含基于所述组合物计浓度为200-1000 mg/kg的所述盐或盐的混合物。
8.如权利要求1－4中任一项的聚合物组合物，其特征在于：组合物中的所述盐呈粒度小于30 µm的无定形或结晶夹杂物形式。
9.如权利要求1－4中任一项的聚合物组合物，其特征在于：所述组合物还包含分散助剂或金属络合剂。
10.如权利要求1－4中任一项的聚合物组合物，其特征在于：所述组合物包含至少一种选自下组的成员作为组分C：阻燃剂、阻燃增效剂、烟雾抑制剂、抗滴落剂、内润滑剂、外润滑剂、内脱模剂、外脱模剂、流动性助剂、抗静电剂、导电性添加剂、光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、酯交换抑制剂、水解稳定剂、抗菌添加剂、提高耐刮擦性的添加剂、IR吸收剂、光学增亮剂、荧光添加剂、填料、增强材料、酸、染料和颜料。
11.如权利要求1－4中任一项的聚合物组合物，其特征在于：所述盐存在于组分B1中。
12.如权利要求1－4中任一项的聚合物组合物，其特征在于：所述组分B由组分B1和B2、组分B1和B3或组分B1、B2和B3组成。
13.用于制备如权利要求1－12中任一项的聚合物组合物的方法，其特征在于：使用筛目宽度小于60µm的筛网使组分B1或由组分B1与全部量的或部分量的组分B2和/或B3的至少一种构成的预配混物经历熔体过滤。
14.用于制备如权利要求1－12中任一项的聚合物组合物的方法，其特征在于：使用筛目宽度小于60µm的筛网使全部的组合物经历熔体过滤。
15.用于制备如权利要求1－12中任一项的聚合物组合物的方法，其特征在于：向所述组合物或向组分A-C中至少一种加入选自分散助剂和金属络合剂的至少一种。
16.如权利要求1-12中任一项的聚合物组合物的用途，用于制备具有A级表面要求和部分或完全高光泽度罩面漆的模塑品，其可以任选地已经部分或完全地经历另外的表面处理步骤。
17.如权利要求16的用途，其特征在于，所述表面处理步骤为上漆、箔在模具中涂敷或经由真空蒸镀或电镀进行金属化。
18.模塑品，由如权利要求1-12中任一项的聚合物组合物制成，其具有A级表面和部分或完全高光泽度罩面漆，其特征在于：根据DIN 67530在60°的测量角以反射测定的在所述高光泽度区域的光泽度水平为至少95，其可以任选地已经部分或完全地经历另外的表面处理步骤。
19.如权利要求18的模塑品，其特征在于，所述表面处理步骤为上漆、箔在模具中涂敷或经由真空蒸镀或电镀进行金属化。
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