ES2371296T3 - Compuestos de polihidroxi como agentes de interrupción de polimerización. - Google Patents
Compuestos de polihidroxi como agentes de interrupción de polimerización. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2371296T3 ES2371296T3 ES08252614T ES08252614T ES2371296T3 ES 2371296 T3 ES2371296 T3 ES 2371296T3 ES 08252614 T ES08252614 T ES 08252614T ES 08252614 T ES08252614 T ES 08252614T ES 2371296 T3 ES2371296 T3 ES 2371296T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polymerization
- polyhydroxy compound
- polymerization mixture
- polymer
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 150
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 74
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 101
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 84
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000012967 coordination catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000000415 inactivating effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 56
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- -1 1-2-butanediol Chemical compound 0.000 claims description 12
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N pinacol Chemical compound CC(C)(O)C(C)(C)O IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexanediol Chemical compound CC(O)CCCCO UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 claims description 4
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- VRYALKFFQXWPIH-PBXRRBTRSA-N (3r,4s,5r)-3,4,5,6-tetrahydroxyhexanal Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CC=O VRYALKFFQXWPIH-PBXRRBTRSA-N 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- 229940015975 1,2-hexanediol Drugs 0.000 claims description 2
- ZFECCYLNALETDE-UHFFFAOYSA-N 1-[bis(2-hydroxyethyl)amino]propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(CCO)CCO ZFECCYLNALETDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SFRDXVJWXWOTEW-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)CO SFRDXVJWXWOTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VRYALKFFQXWPIH-HSUXUTPPSA-N 2-deoxy-D-galactose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CC=O VRYALKFFQXWPIH-HSUXUTPPSA-N 0.000 claims description 2
- ASJSAQIRZKANQN-CRCLSJGQSA-N 2-deoxy-D-ribose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)CC=O ASJSAQIRZKANQN-CRCLSJGQSA-N 0.000 claims description 2
- PSJBSUHYCGQTHZ-UHFFFAOYSA-N 3-Methoxy-1,2-propanediol Chemical compound COCC(O)CO PSJBSUHYCGQTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OYYXNGVBOWXTPN-UHFFFAOYSA-N 3-[di(propan-2-yl)amino]propane-1,2-diol Chemical compound CC(C)N(C(C)C)CC(O)CO OYYXNGVBOWXTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N D-arabinitol Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 2
- MNQZXJOMYWMBOU-VKHMYHEASA-N D-glyceraldehyde Chemical class OC[C@@H](O)C=O MNQZXJOMYWMBOU-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- SHZGCJCMOBCMKK-UHFFFAOYSA-N D-mannomethylose Natural products CC1OC(O)C(O)C(O)C1O SHZGCJCMOBCMKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 claims description 2
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 claims description 2
- ZAQJHHRNXZUBTE-WUJLRWPWSA-N D-xylulose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-WUJLRWPWSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 claims description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims description 2
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims description 2
- PNNNRSAQSRJVSB-SLPGGIOYSA-N Fucose Natural products C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C=O PNNNRSAQSRJVSB-SLPGGIOYSA-N 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 2
- SHZGCJCMOBCMKK-DHVFOXMCSA-N L-fucopyranose Chemical compound C[C@@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O SHZGCJCMOBCMKK-DHVFOXMCSA-N 0.000 claims description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PMMURAAUARKVCB-UHFFFAOYSA-N alpha-D-ara-dHexp Natural products OCC1OC(O)CC(O)C1O PMMURAAUARKVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 claims description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N alpha-D-lyxopyranose Chemical compound O[C@@H]1CO[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N 0.000 claims description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 claims description 2
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 claims description 2
- VCVOSERVUCJNPR-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCC1O VCVOSERVUCJNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NUUPJBRGQCEZSI-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,3-diol Chemical compound OC1CCC(O)C1 NUUPJBRGQCEZSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 claims description 2
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 claims description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 2
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N inositol Chemical compound OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BJHIKXHVCXFQLS-PQLUHFTBSA-N keto-D-tagatose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(=O)CO BJHIKXHVCXFQLS-PQLUHFTBSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N pentane-1,2-diol Chemical compound CCCC(O)CO WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RUOPINZRYMFPBF-UHFFFAOYSA-N pentane-1,3-diol Chemical compound CCC(O)CCO RUOPINZRYMFPBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GLOBUAZSRIOKLN-UHFFFAOYSA-N pentane-1,4-diol Chemical compound CC(O)CCCO GLOBUAZSRIOKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLMFDCKSFJWJTP-UHFFFAOYSA-N pentane-2,3-diol Chemical compound CCC(O)C(C)O XLMFDCKSFJWJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GTCCGKPBSJZVRZ-UHFFFAOYSA-N pentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)O GTCCGKPBSJZVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 claims description 2
- CXEMWUYNUIKMNF-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-chlorosulfonylpiperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(S(Cl)(=O)=O)CC1 CXEMWUYNUIKMNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 2
- PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCCC1O PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 241000555825 Clupeidae Species 0.000 claims 1
- RLMGYIOTPQVQJR-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diol Chemical compound OC1CCCC(O)C1 RLMGYIOTPQVQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 85
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 68
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 27
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 10
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 6
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 241000894007 species Species 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 4
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000012718 coordination polymerization Methods 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 3
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011414 polymer cement Substances 0.000 description 3
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 2
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane Chemical compound CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=CC(C)=C RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 2
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- YUHZIUAREWNXJT-UHFFFAOYSA-N (2-fluoropyridin-3-yl)boronic acid Chemical class OB(O)C1=CC=CN=C1F YUHZIUAREWNXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N (3e)-3-methylpenta-1,3-diene Chemical compound C\C=C(/C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- VUYRFIIFTJICNA-LKNRODPVSA-N (e)-n-[[(e)-benzylideneamino]-phenylmethyl]-1-phenylmethanimine Chemical class C=1C=CC=CC=1/C=N/C(C=1C=CC=CC=1)\N=C\C1=CC=CC=C1 VUYRFIIFTJICNA-LKNRODPVSA-N 0.000 description 1
- BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-butadiene Natural products CC=C(C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepent-1-ene Chemical compound CCC(=C)C=C IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N D-allopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N Hexa-Ac-myo-Inositol Natural products CC(=O)OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC(C)=O SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical class CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001599 direct drying Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002036 drum drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 229920005558 epichlorohydrin rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical group O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- 229960000367 inositol Drugs 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Chemical group 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical group 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N isothiocyanate group Chemical group [N-]=C=S ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical group 0.000 description 1
- 150000002601 lanthanoid compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
- C08F2/42—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation using short-stopping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F36/06—Butadiene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/902—Monomer polymerized in bulk in presence of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
Un procedimiento para inactivar una mezcla de polimerización activa, comprendiendo dicho procedimiento: (i) preparar un polímero de propagación mediante el empleo de un catalizador de coordinación en el interior de una mezcla de polimerización activa, en el que la mezcla de polimerización activa incluye menos que 20 % en peso de disolvente, basado en el peso total de la mezcla; y (ii) protonar el polímero de propagación introduciendo un compuesto de polihidroxi en la mezcla de polimerización activa que contiene el polímero de propagación, en el que el compuesto de polihidroxi presenta un peso molecular equivalente, definido por medio del peso molecular del compuesto de polihidroxi dividido entre el número de grupos hidroxilo por molécula, de menos que 80 g/mol y un punto de ebullición mayor que 180 ºC.
Description
Compuestos de polihidroxi como agentes de interrupción de polimerización
Campo técnico
Una o más realizaciones de la presente invención van destinadas al uso de compuestos de polihidroxi como agentes de interrupción de procedimientos de polimerización
Se pueden producir polímeros por medio de polimerización en solución, en la que el monómero se polimeriza en un disolvente inerte o en un diluyente. El disolvente puede servir para solubilizar los reactantes y los productos, actuar como vehículo para los reactantes y los productos, contribuir a la transferencia de calor de la mezcla de polimerización y ayudar a moderar la velocidad de polimerización. El disolvente puede permitir una agitación más sencilla y la transferencia de la mezcla de polimerización (también denominada cemento). No obstante, la presencia del disolvente puede generar un número de dificultades. El disolvente se puede separar del caucho y posteriormente se puede reciclar para su reutilización o de otro modo se puede eliminar. El coste de recuperación y reciclaje del disolvente se añade al coste de producir el caucho, y existe el riesgo de que el disolvente reciclado después de la purificación pueda todavía retener algunas impurezas que envenenen el catalizador de polimerización. Además, algunos disolventes, tales como hidrocarburos aromáticos, pueden incrementar la preocupación desde el punto de vista ambiental. Además, la pureza del producto de polímero se puede ver afectada si existen dificultades a la hora de retirar el disolvente.
También se pueden producir polímeros por medio de polimerización en bloque (también denominada polimerización en masa), en la que al monómero se polimeriza en ausencia de en ausencia considerable de cualquier disolvente, y de hecho, el propio monómero actúa como diluyente. Debido a que la polimerización en bloque se lleva a cabo considerablemente sin disolvente, existe menos riesgo de contaminación y se simplifica la separación del producto. La polimerización en bloque ofrece un número de ventajas económicas incluyendo un menor coste de capital para nueva capacidad de planta, menor coste energético para operar y menor personal para la operación. La característica de no utilizar disolvente proporciona ventajas desde el punto de vista ambiental, reduciéndose de este modo las emisiones y la contaminación de aguas residuales.
A pesar de sus muchas ventajas, la polimerización en bloque requiere un control estricto de la temperatura, y resulta también necesario un equipamiento de agitación complejo y resistente ya que la viscosidad del sistema de polimerización se puede hacer muy elevada. En ausencia de diluyente añadido, la viscosidad del cemento y los efectos de exoterma pueden hacer el control de la temperatura resulte difícil. Por consiguiente, pueden aparecer puntos calientes locales, dando lugar a degradación, formación de gel y/o decoloración del producto polimérico. En el caso extremo, la aceleración descontrolada de la velocidad de polimerización puede conducir a reacciones “autorreplicantes” desastrosas. Debido a estas dificultades, no se ha usado ampliamente la polimerización en bloque en la producción comercial de cauchos sintéticos.
Debido a la necesidad de controlar la viscosidad del cemento polimérico y la exoterma, se puede llevar a cabo la polimerización en bloque a una conversión de monómero considerablemente menor que 100 %, y el monómero restante se recicla. Como en el caso de la polimerización en solución, generalmente resulta necesario añadir un agente de interrupción a la mezcla de polimerización para inactiva las cadenas poliméricas reactivas, el catalizador y/o los componentes del catalizador antes del aislamiento y el secado del producto polimérico. Sin la adición del agente de interrupción, pueden tener lugar reacciones secundarias no deseadas tales como reticulación, acoplamiento y reacciones de oxidación, cuando el polímero en desarrollo o en seudo-desarrollo y el catalizador activo o los componentes del catalizador quedan expuestos al aire durante el aislamiento y el secado del polímero.
Se han usado varios agentes de interrupción en la técnica anterior. Se han usado comúnmente agua, alcoholes y ácidos carboxílicos, pero pueden contaminar la corriente de monómero reciclado debido a sus bajos puntos de ebullición y a sus elevadas presiones de vapor. Para solucionar el problema de la contaminación del monómero, se pueden usar alcoholes de cadena larga tales como n-octanol y ácidos carboxílicos de cadena larga tales como ácido 2-etilhexanoico (EHA) y resina líquida destilada (DTO), que presentan puntos de ebullición más elevados y presiones de vapor más bajas. Desafortunadamente, debido a los elevados pesos moleculares de estos alcoholes de cadena larga y de los ácidos carboxílicos, con frecuencia se requieren grandes cantidades de agentes de interrupción para interrumpir de forma eficaz la mezcla de polimerización. Estas cantidades elevadas pueden dar lugar a la formación de cantidades elevadas de alcóxido de metal o de sales de carboxilato de metal como sustancias extrañas en el producto polimérico. La presencia de estas sustancias extrañas puede afectar de manera negativa a la velocidad de vulcanizado del caucho así como también a las propiedades de los vulcanizados de caucho. Por ejemplo, la presencia de cantidades elevadas de sales de metal puede dar lugar a unas propiedades de vulcanizado pobres.
Sumario de la invención
La presente invención proporciona un procedimiento para inactivar una mezcla de polimerización activa, comprendiendo el procedimiento:
- (i)
- preparar un polímero de propagación mediante el empleo de un catalizador de coordinación dentro de la mezcla de polimerización activa, en el que la mezcla de polimerización activa comprende menos que 20 % en peso de disolvente, basado en el peso total de la mezcla; y
- (ii)
- protonar el polímero de propagación introduciendo un compuesto de polihidroxi en la mezcla de polimerización activa que contiene el polímero de propagación, en el que el compuesto de polihidroxi presenta un peso molecular equivalente, definido por medio del peso molecular del compuesto de polihidroxi dividido entre el número de grupos hidroxilo por molécula, de menos que 80 g/mol y un punto de ebullición en exceso de 180 ºC.
De acuerdo con una o más realizaciones de la presente invención, se introduce un compuesto de polihidroxi en una mezcla de polimerización activa. En una o más realizaciones, la mezcla de polimerización activa puede incluir un polímero, monómero sin reaccionar, catalizador, componentes de catalizador, residuo de catalizador, polímero funcionalizado de manera opcional o acoplado y disolvente de manera opcional.
En una o más realizaciones, la introducción del compuesto de polihidroxi en la mezcla de polimerización activa inactiva parcialmente la mezcla de polimerización. En otras realizaciones, la introducción del compuesto de polihidroxi en la mezcla de polimerización activa inactiva por completo la mezcla de polimerización. En una o más realizaciones, la inactivación de la mezcla de reacción activa puede incluir la detención de la polimerización del monómero. En determinadas realizaciones, la inactivación de la mezcla de polimerización activa puede incluir la desactivación del polímero de propagación, tal como el polímero en desarrollo o en seudo-desarrollo, por medio de protonación u otras reacciones. En estas o en otras realizaciones, la inactivación de la mezcla de polimerización activa puede incluir un catalizador de desactivación, componentes de catalizador y/o un residuo de catalizador por medio de protonación u otras reacciones.
Debido a que los compuestos polihidroxi transportan dos o más grupos hidroxi activos por molécula, se pueden emplear cantidades menores de compuestos polihidroxi para inactivar la mezcla de polimerización activa. Por tanto, en una o más realizaciones, el uso de compuestos de polihidroxi como agentes de inactivación proporciona de manera ventajosa composiciones poliméricas que contienen cantidades menores de sustancias extrañas que las composiciones poliméricas obtenidas mediante el empleo de compuesto de monohidroxi como agentes de interrupción. De igual forma, en una o más realizaciones, especialmente en los procedimientos de polimerización en los que se recicla el monómero sin reaccionar, se puede conseguir de manera eficaz la separación del monómero de los compuestos de polihidroxi aprovechando la ventaja de los elevados puntos de ebullición de los compuestos de polihidroxi, y por tanto se puede reducir la contaminación del monómero reciclado mediante los agentes de interrupción.
Se puede preparar la mezcla de polimerización activa por medio de procedimientos de polimerización conocidos en la técnica. Se pueden usar varios tipos de monómero, catalizador de coordinación y disolvente como ingredientes para preparar la mezcla de polimerización activa. La práctica de una o más realizaciones de la presente invención no se encuentra limitada por la selección de ningún procedimiento de polimerización particular o ningún tipo de ingrediente usado para preparar la mezcla de polimerización.
En una o más realizaciones, los monómeros incluyen aquellos capaces de ser polimerizados por medio de mecanismos de polimerización en cadena. En realizaciones particulares, los monómeros incluyen monómeros de dieno conjugados opcionalmente junto con monómeros copolimerizables con monómeros de dieno conjugados. Ejemplos de monómeros de dieno conjugado incluyen 1,3-butadieno, isopreno, 1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno, 2,3dimetil-1,3-butadieno, 2-etil-1,3-butadieno, 2-metil-1,3-pentadieno, 3-metil-1,3-pentadieno, 4-metil-1,3-pentadieno y 2,4-hexadieno. Se pueden emplear mezclas de dos o más de los monómeros de dieno siguientes. Ejemplos de monómero copolimerizable con monómero de dieno incluyen un monómero aromático vinil-sustituido tal como estireno, p-metilestireno, a-metilestireno y vinilnaftaleno.
Los polímeros son especies poliméricas de propagación que son capaces de experimentar otra polimerización a través de la adición de monómero. Se incluyen polímeros capaces de experimentar otra polimerización en cadena. En una o más realizaciones, las especies poliméricas de propagación incluyen un anión o carga negativa en su término activo. Estos polímeros pueden incluir los iniciados por medio de un iniciador aniónico o catalizador de coordinación. En estas u otras realizaciones, las especies poliméricas de propagación pueden ser referidas como polímero en desarrollo o seudo-desarrollo, o simplemente como polímero reactivo.
En una o más realizaciones, la mezcla de polimerización activa puede incluir de manera opcional polímeros funcionalizados o acoplados que contienen un residuo de agente de funcionalización. En una o más realizaciones, los polímeros funcionalizados no son capaces de experimentar otra polimerización por medio de la adición de monómero.
En una o más realizaciones, los catalizadores o catalizadores activos pueden incluir compuestos de metal o los productos de reacción (es decir, un residuo de catalizador) de compuestos de metal y/o co-catalizadores. Los catalizadores, que también pueden ser referidos como iniciadores, pueden incluir los compuestos de metal que sean capaces de polimerizar monómeros por medio de mecanismos de polimerización en cadena. En la polimerización de coordinación, como en la presente invención, el catalizador activo puede incluir una o más especies organometálicas
o sus productos de reacción.
Se emplea un catalizador de coordinación. Se piensa que los catalizadores de coordinación inician la polimerización del monómero por medio de un mecanismo que implica la coordinación o la formación de complejos con un centro de metal activo antes de la inserción del monómero en el interior de una cadena polimérica en desarrollo. Las características clave de los catalizadores de coordinación se han comentado en muchos libros (por ejemplo, Kuran, W., Principles of Coordination Polymerization; John Wiley & Sons: New York, 2001) y artículos de revistas (por ejemplo, Mulhaupt, R., Macromolecular Chemistry and Physics 2003, volumen 204, páginas 289-327). Una característica ventajosa de los catalizadores de coordinación es su capacidad para proporcionar un control estereoquímico de las polimerizaciones y por tanto para producir polímeros estereo-regulares. Como es sabido en la técnica, existen numerosos procedimientos para producir catalizadores de coordinación, pero al final los procedimientos generan un intermedio activo que es capaz de coordinarse con el monómero e insertar el monómero en el interior de un enlace covalente entre un centro de metal activo y una cadena polimérica en desarrollo. Se piensa que la polimerización por coordinación de dienos conjugados tiene lugar a través de intermedios y complejos alilo-pi. Los catalizadores de coordinación pueden ser sistemas de uno, dos, tres o multi-componente. En una o más realizaciones, el catalizador de coordinación se puede formar combinando un compuesto de metal pesado (por ejemplo, un compuesto de metal de transición o un compuesto de un lantánido), un agente alquilante (por ejemplo, un compuesto de organoaluminio) y de manera opcional otros componentes de co-catalizador.
Se pueden usar varios procedimientos para preparar catalizadores de coordinación. En una o más realizaciones, se pueden formar un catalizador de coordinación in situ por medio de la adición por separado de los componentes del catalizador al monómero objeto de polimerización, bien por etapas o de forma simultánea. En otras realizaciones, se puede pre-formar un catalizador de coordinación. Es decir, los componentes de catalizador se pre-mezclan fuera del sistema de polimerización bien en ausencia de ningún monómero o en presencia de una pequeña cantidad de monómero. La composición de catalizador pre-formada resultante se puede someter a envejecimiento, si se desea, y posteriormente se añade al monómero objeto de polimerización.
Ejemplos de sistemas de catalizador de coordinación incluyen sistemas basados en níquel, sistemas basado en cobalto y sistemas basados en lantánidos. Las patentes de EE.UU. Nos. 6.479.601, 6.451.934, 4.652.172, 4.562.171 y 4.223.116 divulgan sistemas útiles de catalizadores basados en níquel. Las patentes de EE.UU. Nos 6.479.601, 4.954.125, 4.562.172, 4.562.171 y 4.522.988 divulgan sistemas basados en cobalto útiles. Los sistemas útiles de catalizadores basados en lantánidos se divulgan en la patente de EE.UU. Nos. 6.897.270, 7.094.849, 6.992.147 y 7.008.899; así como en las Series de EE.UU. Nos. 60/875.484, 11/640.711, 11/710.713 y 11/710.845. En realizaciones particulares, se emplea un sistema de catalizador basado en lantánido para polimerizar monómeros de dieno conjugados en cis-1,4-polidienos.
En una o más realizaciones, la mezcla de polimerización puede incluir de manera opcional un disolvente. Disolventes apropiados incluyen los compuestos orgánicos que no experimentan polimerización o incorporación a la cadena de polímero de propagación en presencia del catalizador. En una o más realizaciones, estas especies orgánicas son líquidas a temperatura y presión ambiente. En una o más realizaciones, estos disolventes orgánicos son inertes frente a la composición de catalizador. Disolventes orgánicos ejemplares incluyen hidrocarburos con un punto de ebullición relativamente bajo tal como hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos alifáticos e hidrocarburos cicloalifáticos. Ejemplos no limitantes de hidrocarburos aromáticos incluyen benceno, tolueno, xilenos, etilbenceno, dietilbenceno y mesitileno. Ejemplos no limitantes de hidrocarburos alifáticos incluyen n-pentano, n-hexano, nheptano, n-octano, n-nonano, isopentano, isohexanos, isopentanos, isooctanos, 2,2-dimetilbutano, éter de petróleo, queroseno y disolventes derivados de petróleo. Y ejemplos no limitantes de hidrocarburos cicloalifáticos incluyen ciclopentano, ciclohexano, metilciclopentano y metilciclohexano. También se pueden usar mezclas comerciales de los hidrocarburos anteriores. Por motivos ambientales, los hidrocarburos alifáticos y cicloalifáticos son altamente preferidos. Típicamente, los disolventes de hidrocarburos de bajo punto de ebullición se separan del polímero tras completar la polimerización.
Otros ejemplos de disolventes orgánicos incluyen hidrocarburos de alto punto de ebullición de elevado peso molecular, tales como aceites parafínicos, aceites aromáticos u otros aceites de hidrocarburos que se usan comúnmente en los polímeros con prolongación de aceite. Debido a que estos hidrocarburos son no volátiles, típicamente no requieren separación y permanecen incorporados en el polímero.
La mezcla de polimerización se puede preparar combinando o introduciendo el monómero, un catalizador que puede iniciar la polimerización del monómero en condiciones apropiadas, de manera opcional el disolvente, y de manera opcional un agente de funcionalización o de acoplamiento.
En una o más realizaciones, la cantidad empleada de catalizador para iniciar la polimerización puede depender de varios factores. Por ejemplo, la cantidad puede depender del tipo de catalizador empleado, la pureza de los ingredientes, la temperatura de polimerización, la velocidad de polimerización y la conversión deseada, el peso molecular deseado y muchos otros factores. Por consiguiente, no se puede ajustar de forma definitiva la concentración total de catalizador específico excepto para decir que se pueden usar cantidades eficaces catalíticamente de los respectivos catalizadores o ingredientes de catalizador.
Cuando se emplea un catalizador de coordinación (por ejemplo, un catalizador basado en lantánido, níquel o cobalto), la cantidad de compuesto de metal de coordinación usada puede variar de 0,001 a 1 mmol, en otras realizaciones de 0,005 a 0,5 mmol, e incluso en otras realizaciones de 0,01 a 0,2 mmol por cada 100 gramos de monómero.
El sistema de polimerización empleado de manera general se puede considerar un sistema de polimerización en bloque que no incluye considerablemente disolvente o que incluye una mínima cantidad de disolvente. El contenido de disolvente de la mezcla de polimerización es menor que 20 % en peso, en otra realizaciones es menor que 10 % en peso, e incluso en otras realizaciones es menor que 5 % en peso, basado en el peso total de la mezcla de polimerización. En otra realización, la mezcla de polimerización es desprovista de disolvente, lo que se refiere a la ausencia de esa cantidad de disolvente que de otro modo presentaría un impacto apreciable sobre el procedimiento de polimerización. En otras realizaciones, los expertos en la técnica apreciarán los beneficios de los procedimientos de polimerización en bloque (es decir, procedimientos en los que el monómero actúa como disolvente), y por tanto la mezcla de polimerización incluye menos disolvente que el que presentaría un impacto negativo sobre los beneficios que persigue la polimerización en bloque. En realizaciones particulares, la mezcla de polimerización es desprovista de disolvente.
Independientemente del tipo de sistema de polimerización empleado, en determinadas realizaciones, se puede emplear una pequeña cantidad de un disolvente orgánico, que puede presentar un punto de ebullición alto o bajo, como vehículo bien para disolver o bien para suspender los ingredientes del catalizador con el fin de facilitar el suministro de los ingredientes del catalizador al sistema de polimerización. En otra realización, se puede usar el monómero como vehículo de catalizador. En otra realización, los ingredientes del catalizador se pueden usar en su estado puro sin disolvente alguno.
La polimerización se puede llevar a cabo empleando cualesquiera técnicas convencionales conocidas en la técnica. La polimerización en bloque se puede llevar a cabo en un reactor convencional de tanque agitado si la conversión del monómero es menor que 60 %. En otras realizaciones, en las que la conversión del monómero en el procedimiento de polimerización en bloque es mayor que 60 %, lo típicamente da lugar a un cemento altamente viscoso, la polimerización en bloque se puede llevar a cabo en un reactor alargado en el que el cemento viscoso, tras la polimerización, es forzado al movimiento por medio un pistón, o considerablemente por medio un pistón. Por ejemplo, los dispositivos de extrusión en los que el cemento es empujado a lo largo del mismo por medio de un husillo sencillo de auto-limpiador o por medio de un agitador de husillo-doble resultan apropiados para este fin.
En una o más realizaciones, todos los ingredientes usados para prepara la mezcla de polimerización se pueden combinar dentro de un recipiente sencillo (por ejemplo, un reactor de tanque agitado convencional), y todas las etapas del procedimiento de polimerización se pueden llevar a cabo en el interior de este recipiente. En otras realizaciones, dos o más ingredientes se pueden pre-combinar en un recipiente y posteriormente se pueden transferir a otro recipiente en el que se puede llevar a cabo la polimerización del monómero (o al menos una parte suya). Por ejemplo, y como se sabe en la técnica, puede resultar ventajoso combinar determinados ingredientes de catalizador en ausencia o en presencia de monómero y dejarlos envejecer antes del inicio de la polimerización. Técnicas de este tipo se describen en las patentes de EE.UU. Nos. 6.699.813, 6.897.270 y 7.094.849.
Una vez que se han introducido todos los ingredientes, se deja que tenga lugar la polimerización del monómero. La polimerización se lleva a cabo como un procedimiento por lotes, un procedimiento continuo o un procedimiento semicontinuo. En el procedimiento semi-continuo, el monómero se introduce de forma intermitente según se necesita para sustituir el monómero ya polimerizado. En una o más realizaciones, se pueden controlar las condiciones bajo las cuales tiene lugar la polimerización con el fin de mantener la temperatura de la mezcla de polimerización dentro de un intervalo de -10 ºC a 200 ºC, en otras realizaciones de 0 ºC a 150 ºC y en otras realizaciones de 20 ºC a 100 ºC. En una o más realizaciones, se puede retirar el calor de polimerización por medio de enfriamiento externo por parte de una camisa de reactor controlada térmicamente, por medio de enfriamiento interno mediante evaporación y condensación del monómero a través del uso de un condensador de reflujo conectado al reactor, o una combinación de los dos procedimientos. De igual modo, se pueden controlar las condiciones para llevar a cabo la polimerización baja una presión de 0,1 atmósferas a 50 atmósferas, en otras realizaciones de 0,5 atmósferas a 20 atmósferas, y en otras realizaciones de 1 atmósfera a 10 atmósferas. En una o más realizaciones, las presiones a las que se puede llevar a cabo la polimerización incluyen las que garantizan que la mayoría del monómero se encuentre en fase de líquido. En estas u otras realizaciones, la mezcla de polimerización se puede mantener en condiciones anaerobias.
Una vez que se ha logrado la conversión deseada del monómero, se puede introducir de manera opcional un agente de funcionalización en el interior de la mezcla de reacción para que reaccione con cualesquiera cadenas poliméricas reactivas para dar lugar al polímero funcionalizado. En una o más realizaciones, se introduce el agente de funcionalización, antes de poner en contacto la mezcla con un agente de interrupción (por ejemplo, un compuesto de polihidroxi). En otras realizaciones, el agente de funcionalización se puede introducir después de se haya inactivado de forma parcial la mezcla de polimerización con un agente de inactivación.
La selección del agente de inactivación puede depender del sistema de catalizador empleado y/o de la naturaleza de las cadenas poliméricas reactivas. En una o más realizaciones, los agentes de funcionalización incluyes los compuestos o reactivos que puede reaccionar con un polímero reactivo y de este modo proporcionar el polímero con un grupo reactivo que es distinto de la cadena de propagación que no ha reaccionado con el agente de funcionalización. El grupo reactivo puede ser reactivo o interactivo con otras cadenas poliméricas (de propagación y/o de no propagación) o con otros constituyentes que se pueden combinar con el polímero tal como cargas de refuerzo (por ejemplo, negro de carbono). En una o más realizaciones, la reacción entre el agente de funcionalización y el polímero reactivo procede por medio de una reacción de adición o de sustitución.
En una o más realizaciones, los agentes de funcionalización incluyen agentes de acoplamiento que sirven para combinar dos o más cadenas poliméricas reactivas en una sola macromolécula. En otras realizaciones, los agentes de funcionalización incluyen compuestos que imparte un grupo a la cadena de polímero que reduce la pérdida de histéresis a 50 ºC del vulcanizado relleno con negro de carbono preparado a partir del polímero funcionalizado en comparación con los vulcanizados rellenos con negro de carbono preparados a partir del polímero no funcionalizado. En una o más realizaciones, esta reducción de la pérdida de histéresis es de al menos 5 %, en otras realizaciones es de al menos 10 % y en otras realizaciones es de al menos 15 % .
Cuando se emplea un catalizador de coordinación basado en lantánido para producir un polímero en seudodesarrollo, los agentes de funcionalización apropiados incluyen los compuestos que pueden contener grupos tales como cetona, aldehído, amida, éster, imidazolidinona, isocianato y grupos isotiocianato. Ejemplos de estos compuestos se describen en las publicaciones de EE.UU. Nos. 2006/0004131 A1, 2006/0025539 A1, 2006/0030677 A1 y 2004 /0147694 A1. Otros ejemplos de agentes de funcionalización incluyes compuestos de azina como se describe en la Serie de EE.UU. Nº. 11/640.711, compuestos de hidrobenzamida como se describe en la Serie de EE.UU. Nº. 11/710.713, compuesto nitro como se describen en la Serie de EE.UU. Nº. 11/710.845 y compuestos de oxima protegidos como se describe en la Serie de EE.UU. Nº. 60/875.484. Otros se describen en las patentes de EE.UU Nos. 4.906.706, 4.990.573, 5.064.910, 5.567.784 y 5.844.050, 6.922.147, 6.955.281; la publicación de EE.UU. Nº. 2006/0004131 A1; las solicitudes de patente japonesa Nos. 05-051406A, 05-059103A, 10-306113A y 11035633A.
Agentes de funcionalización útiles que se pueden usar para acoplar cadenas poliméricas reactivas, cuyos compuestos pueden ser denominados agentes de acoplamiento, incluyen cualesquiera de los conocidos en la técnica que incluye, pero no se limitan a, haluros de metales tales como tetracloruro de estaño, haluros metaloides tales como tetracloruro de silicio, complejos de metal de carboxilatos de éster tales como bis(octilmaleato) de dioctilestaño, alcoxisilanos tales como ortosilicato de tetraetilo y alcoxiestannanos tales como tetraetoxiestaño. Se pueden emplear agentes de acoplamiento bien solos o en combinación con otros agentes de funcionalización. La combinación de agentes de funcionalización se puede usar en cualquier proporción molar.
En una realización, se puede añadir el agente de funcionalización a la mezcla de polimerización una vez que se observa el pico de la temperatura de polimerización. En otras realizaciones, se puede añadir el agente de funcionalización dentro de los 25 a 35 minutos posteriores al momento en el que se alcanza el pico de la temperatura de polimerización.
En una o más realizaciones, se puede introducir el agente de funcionalización en la mezcla de polimerización después de la conversión deseada de monómero pero antes de la adición del compuesto de polihidroxi. En una o más realizaciones, se añade el agente de funcionalización a la mezcla de polimerización después de que la conversión del monómero sea de al menos 5 %, en otras realizaciones de al menos 10 % de conversión de monómero, en otras realizaciones de al menos 20 % de conversión del monómero, en otras realizaciones de al menos 50 % de conversión de monómero y en otras realizaciones de al menos 80 % de conversión de monómero. En estas u otras realizaciones, el agente de funcionalización se añade a la mezcla de polimerización antes de una conversión de monómero de 90 %, en otras realizaciones antes de una conversión de monómero de 70 %, en otras realizaciones antes de una conversión de monómero de 50 %, en otras realizaciones antes de una conversión de monómero de 20 % y en otras realizaciones antes de una conversión de monómero de 15 %. En una o más realizaciones, el agente de funcionalización se añade tras completar o considerablemente completar la conversión del monómero. En realizaciones particulares, se puede introducir un agente de funcionalización en la mezcla de polimerización inmediatamente antes, junto con o después de la introducción de una base de Lewis como se describe en el documento de EE.UU. en trámite junto con la presente Nº.de serie (Nº. de Expediente de agente P06051US1A), que se expide de forma contemporánea con la misma, titulada Process for Producing Functionalized Polymers.
En una o más realizaciones, el agente de funcionalización se puede introducir en la mezcla de polimerización en un punto (por ejemplo, en el interior de un recipiente) en el que tenga lugar la polimerización del monómero (o al menos una parte de la misma). En otras realizaciones, el agente de funcionalización se puede introducir en la mezcla de polimerización en un punto que es distinto al punto en el que tiene lugar la polimerización del monómero (o al menos un parte de la misma). Por ejemplo, el agente de funcionalización se puede introducir en la mezcla de reacción en recipientes aguas abajo que incluyen reactores aguas abajo o tanques, reactores en línea o dispositivos de mezcla, dispositivos de extrusión o des-volatilizadores.
En realizaciones particulares, el procedimiento de polimerización es un procedimiento continuo en el que la introducción del agente de funcionalización tiene lugar dentro de una zona discreta del procedimiento. Por ejemplo, la polimerización del monómero (o al menos una parte de la misma) ocurre dentro de una zona del procedimiento (por ejemplo, un reactor), zona que se puede ser referida como primera zona. Después de la conversión de monómero deseada, se retira la mezcla de polimerización de la primera zona y se introduce en una zona posterior (por ejemplo, un reactor aguas abajo), que puede ser denominada como segunda zona, donde se puede introducir el agente de funcionalización en la mezcla de polimerización. En realizaciones particulares, especialmente cuando se lleva a cabo la polimerización en bloque, se retira la mezcla de polimerización de la primera zona para completar la conversión del monómero (por ejemplo, antes de una conversión de 50 %) y se añade al agente de funcionalización a la mezcla de polimerización en la segunda zona.
La cantidad de agente de funcionalización introducida en la mezcla de polimerización puede depender de varios factores que incluyen el tipo y la cantidad de catalizador usado para iniciar la polimerización, el tipo de agente de funcionalización, el nivel deseado de funcionalidad y muchos otros factores.
En una o más realizaciones, en las que se emplea un iniciador de polimerización tal como un compuesto de alquillitio, se puede variar la cantidad de agente de funcionalización desde 0,05 a 10 moles, en otras realizaciones desde 0,1 a 5 moles e incluso en otras realizaciones desde 0,2 a 2 moles por cada mol de iniciador de polimerización aniónico.
En otras realizaciones, cuando se emplea un catalizador basado en lantánido, la cantidad de agente de funcionalización puede estar dentro del intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 200 moles, en otras realizaciones de 5 a 150 moles y en otras realizaciones de 10 a 100 moles por mol de lantánido.
Una vez que se haya conseguido la conversión de monómero deseada y que se haya introducido el agente de funcionalización de manera opcional, se puede inactivar la mezcla de reacción mediante la introducción de un compuesto de polihidroxi. En una o más realizaciones, se puede introducir el compuesto de polihidroxi como material puro en la mezcla de polimerización. En otras realizaciones, el compuesto de polihidroxi se puede diluir con un disolvente o monómero antes de ser introducido en el interior de la mezcla de polimerización.
Los compuestos de polihidroxi incluyen los compuestos que contienen dos o más grupos hidroxi (es decir, OH) por molécula. Los compuestos polihidroxi se caracterizan por un peso molecular equivalente de menos que 80 g/mol, en otras realizaciones menos que 60 g/mol y en otras realizaciones menos que 40 g/mol, en los que el peso molecular equivalente se define como el peso molecular del compuesto de polihidroxi dividido entre el número de grupos hidroxi por molécula.
Los compuestos de polihidroxi se caracterizan por un punto de ebullición mayor que 180 ºC, en otras realizaciones mayor que 200 ºC, en otras realizaciones mayor que 220 ºC, en otras realizaciones mayor que 240 ºC y en otras realizaciones mayor que 260 ºC a presión atmosférica ambiental.
Los tipos de compuestos polihidroxi incluyen compuestos di-hidroxi, compuestos tri-hidroxi, compuestos tetra-hidroxi y compuestos multi-hidroxi. Los compuestos polihidroxi puede incluir compuestos polihidroxi alifáticos, compuestos polihidroxi cicloalifáticos y compuestos polihidroxi aromáticos.
Los compuestos di-hidroxi apropiados incluyen 1,2-etanodiol (también denominado etilen glicol), 1,2-propanodiol (también denominado propilen glicol), 1,3-propanodiol (también denominado trimetilen glicol), 2,3-dimetil-2,3butanodiol (también denominado pinacol), 2,3-dimetil-1,3-propanodiol (también denominado neopentilglicol), 1-2butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,2-pentanodiol, 1,3-pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,5pentanodiol, 2,3-pentanodiol, 2,4-pentanodiol, 1,2-hexanodiol, 1,5-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,5-hexanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol, dietanolamina, N-n-butildietanolamina, N-t-butildietanolamina, 3diisopropilamino-1,2-propanodiol, 1,2-ciclopentanodiol, 1,3-ciclopentanodiol, 1,2-ciclohexanodiol, 1,3-ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 3-metoxi-1,2-propanodiol y catecol.
Compuestos trihidroxi apropiados incluyen 1,2,3-propanotriol (también denominado glicerol o glicerina), 2hidroximetil-1,3-propanodiol, 1,2,4-butanotriol, 1,1,1-tris(hidroximetil)etano, 1,2,6-hexanotriol, 1,1,1tris(hidroximetil)propano, 1,2,3-heptanotriol, 1,3,5-ciclohexanotriol, pirogalol, trietanolamina, triisopropanolamina, 1[N,N-bis(2-hidroxietil)amino]-2-propanol y 2-desoxirribosa.
Compuestos tetra-hidroxi apropiados incluyen pentaeritritol, eritritol, treitol, dímero de 1,3-dihidroxiacetona, dímero de gliceraldehído, fucosa, 2-desoxigalactosa y 2-desoxi-glucosa.
Compuestos de multi-hidroxi apropiadas incluyen glucosa, alosa, arabinosa, lixosa, ribosa, xilosa, xilulosa, galactosa, manosa, tagatosa, fructosa, melibiosa, arabitol, hexahidrociclohexano (también denominado inositol), xilitol, manitol y sorbitol.
La cantidad de compuesto de polihidroxi introducida en la mezcla de polimerización puede variar en base a varios factores incluyendo el tipo y la cantidad de catalizador usado para iniciar la polimerización así como también el tipo de compuesto de polihidroxi. En una o más realizaciones, la cantidad de compuesto polihidroxi introducido en la mezcla de polimerización se puede calcular en base a los equivalentes de catalizador activo o de los componentes de catalizador activo que precisan ser inactivados. Como se emplea un sistema de catalizador de coordinación (por ejemplo, un catalizador basado en lantánido, níquel o cobalto), la cantidad de compuestos de polihidroxi se puede calcular en base a los equivalentes del grupo aluminio-alquilo del sistema de catalizador.
En una o más realizaciones, la cantidad de compuesto de polihidroxi introducido en la mezcla de polimerización puede ser tal que la proporción de equivalentes del grupo hidroxi en el compuesto de polihidroxi con respecto a los equivalentes de catalizador activo o a los componentes de catalizador objeto de inactivación es igual o mayor que
1:1. En tales condiciones, la mezcla de polimerización puede ser inactivada completamente.
En otras realizaciones, la cantidad de compuesto de polihidroxi introducido en la mezcla de polimerización puede ser tal que la proporción de equivalentes del grupo hidroxi en el compuesto de polihidroxi con respecto a los equivalentes de catalizador activo o a los componentes del catalizador objeto de inactivación es menor que 1:1. En estas condiciones, la mezcla de polimerización se puede inactivar parcialmente y por tanto se puede utilizar para posteriormente reaccionar con un agente de funcionalización u otro agente de inactivación para dar el producto de polímero final con las propiedades deseadas.
Cuando se emplea un sistema de catalizador de coordinación, la proporción de equivalentes del grupo hidroxi en el compuesto de polihidroxi con respecto a los equivalentes del grupo aluminio-alquilo del sistema de catalizador puede variar de 0,1:1 a 10:1, en otras realizaciones de 0,2:1 a 5:1 e incluso en otras realizaciones de 0,5:1 a 2:1.
En una o más realizaciones, se puede añadir el compuesto de polihidroxi a la mezcla de polimerización en un punto (por ejemplo, en el interior de un recipiente) en el que se añade el agente de funcionalización. En otras realizaciones, el compuesto de polihidroxi se puede introducir en la mezcla de polimerización en un punto que es distinto al punto en el que se añade el agente de funcionalización. Por ejemplo, se puede introducir el compuesto de polihidroxi en la mezcla de polimerización en recipientes aguas abajo que incluyen reactores aguas abajo o en tanques, reactores en línea o dispositivos de mezcla, dispositivo de extrusión o desvolatilizadores.
En realizaciones particulares, el procedimiento de polimerización es un procedimiento continuo en el que la introducción del compuesto de polihidroxi tiene lugar en el interior de una zona distinta del procedimiento. Por ejemplo, tras la introducción del agente de funcionalización, que ocurre en una zona particular del procedimiento (por ejemplo, una segunda zona), se retira la mezcla de polimerización de la zona y se introduce en una zona posterior, que puede ser denominada tercera zona, en la que el compuesto de polihidroxi se introduce en la mezcla de polimerización. En realizaciones particulares, la introducción del compuesto polihidroxi tiene lugar en el interior de una zona suficientemente aguas abajo de la zona en la que se introduce el agente de funcionalización con el fin de proporcionar el tiempo suficiente para que el agente de funcionalización reaccione con el polímero reactivo.
En una o más realizaciones, se puede añadir un anti-oxidante junto con, antes, o después de la introducción del compuesto de polihidroxi en la mezcla de polimerización. Anti-oxidantes útiles incluyen los conocidos en la técnica tales como 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol. En una o más realizaciones, la cantidad de anti-oxidante empleada puede ser de 0,2 % a 1 % en peso del producto de polímero. El anti-oxidante se puede añadir como material puro o, si es necesario, se disuelve en un disolvente o monómero antes de ser añadido a la mezcla de polimerización.
Una vez que la mezcla de polimerización se ha inactivado por parte del compuesto de polihidroxi, se pueden recuperar varios de los constituyentes de la mezcla de polimerización. En una o más realizaciones, se puede recuperar el monómero sin reaccionar a partir de la mezcla de polimerización. Por ejemplo, se puede destilar el monómero a partir de la mezcla de polimerización usando técnicas conocidas en la técnica. En una o más realizaciones, se puede emplear un desvolatilizador para retirar el monómero de la mezcla de polimerización. Una vez que el monómero ha sido retirado de la mezcla de polimerización, se puede purificar, almacenar y/o reciclar el monómero de nuevo al procedimiento de polimerización. En una o más realizaciones, el procedimiento de la presente invención proporciona de manera ventajosa un monómero reciclado que se encuentran considerablemente libre de contaminantes. En realizaciones particulares, el monómero reciclado es desprovisto o considerablemente desprovisto de compuestos de polihidroxi, compuestos de monohidroxi, compuestos mono, compuestos de ácidos carboxílicos y/o sus residuos.
El producto de polímero también se puede recuperar a partir de la mezcla de polimerización usando técnicas conocidas en la técnica. En una o más realizaciones, se puede usar técnicas de eliminación de disolvente y técnicas de secado. Por ejemplo, especialmente cuando se llevan a cabo polimerizaciones en bloque, el polímero se puede recuperar haciendo pasar la mezcla de polimerización a través de un aparato con husillo caliente, tal como un dispositivo de extrusión de eliminación de disolvente, en el que se retiran las sustancias volátiles por medio de evaporación a temperaturas apropiadas (por ejemplo, de 100 ºC a 170 ºC) y a presión atmosférica o subatmosférica. Este tratamiento sirve para retirar el monómero sin reaccionar así como también el disolvente de bajo punto de ebullición. De manera alternativa, también se puede recuperar el polímero sometiendo la mezcla de polimerización a eliminación de disolvente por corriente, seguido de secado de los grumos de polímero resultante en un túnel de aire caliente. El polímero también se puede recuperar mediante secado directo de la mezcla de polimerización en un dispositivo de secado de tambor.
El producto de polímero producido por una o más realizaciones de la presente invención se caracteriza de manera ventajosa por cantidades reducidas de sales de metal que pueden proceder de la reacción entre el agente de inactivación y cualesquiera compuestos de metal asociados con el catalizador.
El producto de polímero preparado de acuerdo con la presente invención se puede emplear en la preparación de componentes de neumático. Estos componentes de neumático se pueden preparar usando el producto de polímero de la presente invención solo o junto con otros polímeros de caucho. Otros polímeros de caucho que se pueden usar incluyen elastómeros naturales y sintéticos. Típicamente, los elastómeros sintéticos proceden de la polimerización de monómeros de dieno conjugados. Estos monómeros de dieno conjugados se puede copolimerizar con otros monómeros tales como monómeros de vinilo aromáticos. Otros polímeros de caucho pueden proceder de la polimerización de etileno junto con una o más a-olefinas y de manera opcional con uno o más monómeros de dieno.
Polímeros de caucho útiles incluyen caucho natural, poliisopreno sintético, polibutadieno, poliisobutileno-coisopreno, neopreno, poli(etileno-co-propileno), poli(estireno-co-butadieno), poli(estireno-co-isopreno) y poli(estireno-coisopreno-co-butadieno), poli(isopreno-co-butadieno), poli(etileno-co-propileno-co-dieno), caucho de polisulfuro, caucho acrílico, caucho de uretano, caucho de silicona, caucho de epiclorhidrina y sus mezclas. Estos elastómeros pueden presentar una miríada de estructuras moleculares que incluyen forma lineal, ramificada y de estrella. También se pueden añadir otros ingredientes que se emplean típicamente en la formación de compuestos de caucho.
Las composiciones de caucho pueden incluir cargas tales como cargas inorgánicas y orgánicas. Las cargas orgánicas incluyen negro de carbono y almidón. Las caras inorgánicas pueden incluir sílice, hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, arcillas (silicatos de aluminio hidratados) y sus mezclas.
Se puede emplear una multitud de agentes de curado de caucho (también denominados agentes de vulcanizado), incluyendo azufre o sistemas de curado basados en peróxido. Los agentes de curado se describen en Kirk-Othmer, ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, Vol. 20, páginas 365-468, (3ª edición, 1982), en particular Vulcanization Agents and Auxiliary Materials, páginas 390-402, y A. Y. Coran, Vulcanization, ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING, (2ª edición 1989). Los agentes de vulcanizado se pueden usar solos o en combinación.
Otros ingredientes que se pueden emplear incluyen aceleradores, aceites, ceras, agentes de inhibición de decoloración, coadyuvantes de procesado, óxido de cinc, resinas adherentes, resinas de refuerzo, ácidos grasos tales como ácido esteárico, agentes de formación de péptidos y uno o más caucho adicionales.
Estas composiciones de caucho son útiles para formar componentes de neumático tales como hebras, sub-hebras, paredes laterales negras, revestimientos de estructura, cargas para neumáticos.
En una o más realizaciones, la composición de caucho vulcanizable se puede preparar formando un lote maestro inicial que incluya el componente de caucho y la carga. Este lote maestro inicial se puede mezclar a una temperatura de partida de aproximadamente 25 ºC a aproximadamente 125 ºC con una temperatura de descarga de 135 ºC a 180 ºC. Para evitar el vulcanizado prematura (también conocido como decoloración), se pueden excluir los agentes de vulcanizado de este lote inicial. Una vez que se ha procesado el lote inicial, se pueden introducir agentes de vulcanizado y se pueden mezclar en el interior del lote maestro a temperaturas bajas en una etapa final de mezcla, que preferentemente no inicia el procedimiento de vulcanizado. De manera opcional, se pueden emplear etapas de mezcla adicionales, en ocasione denominadas re-moliendas, entre la etapa de mezcla del lote maestro y la etapa de mezcla final. Se pueden añadir varios ingredientes durante estas re-moliendas. De manera general, las técnicas de formación de compuestos de caucho y los aditivos empleados en el presente documento resultan conocidos y se divulgan en The Compounding and Vulcanization of Rubber, in Rubber Technology (2ª Edición, 1973).
Las condiciones de mezcla y los procedimientos aplicables a las formulaciones de caucho relleno de sílice también resultan bien conocidos como se describe en las patentes de EE.UU. Nos. 5.227.425, 5.719.207 y 5.717.022 y en la patente europea Nº. 890.606. En una o más realizaciones en las que se emplea sílice como carga (sola o en combinación con otras cargas), se puede añadir un agente de acoplamiento y/o un agente de protección a la formulación de caucho durante la mezcla. Agentes de acoplamiento y de protección útiles se describen en las patentes de EE.UU. Nos. 3.842.111, 3.873.489, 3.978.103, 3.997.581, 4.002.594, 5.580.919, 5.583.245, 5.663.396, 5.674.932, 5.684.171, 5.684.172, 5.696.197, 6.608.145, 6.667.362, 6.579.949, 6.590.017, 6.525.118, 6.342.552 y
6.683.135. En una realización, el lote maestro inicial se prepara incluyendo un polímero de la presente invención y sílice en la ausencia considerable de agentes de acoplamiento y de protección.
Cuando se emplean las composiciones de caucho vulcanizables en la fabricación de neumáticos, estas composiciones se pueden procesar para dar lugar a componentes de neumático de acuerdo con técnicas comunes de fabricación de neumáticos que incluyen técnicas estándar de conformación de caucho, moldeado y curado. Típicamente, el vulcanizado se lleva a cabo calentando la composición de caucho en un molde; por ejemplo, se puede calentar de 140 a 180 ºC. Las composiciones de caucho reticulado pueden ser denominadas vulcanizados, que generalmente contienen tres redes poliméricas tridimensionales que son termoestables. Los otros ingredientes, tales como coadyuvantes de procesado y cargas, se pueden dispersar de forma homogénea por toda la red vulcanizada. Se pueden fabricar ruedas neumáticas como se describe en las patentes de EE.UU. Nos. 5.866.171, 5.876.527, 5.931.211 y 5.971.046.
En otras realizaciones, el producto polimérico de la presente invención se puede emplear en la fabricación de tubos flexibles, cinturones, suelas para calzado, sellados que en general incluyen sellados para ventanas, caucho para amortiguar vibraciones y otros productos de tipo industrial y comercial.
Con el fin de demostrar la puesta en práctica de la presente invención, se han preparado los siguientes ejemplos y se han sometido a ensayo. No obstante, los ejemplos no deberían interpretarse como limitantes del alcance de la invención. Las reivindicaciones sirven para definir la invención.
Ejemplos
Ejemplo 1
En este ejemplo, se polimerizó 1,3-butadieno para dar lugar a cis-1,4-polibutadieno por medio de un procedimiento continuo y esencialmente de polimerización en bloque. Se alimentaron de forma continua 1,3-butadieno puro, versatato de neodiminio 0,0335 M (NdV3) en hexano y triisobutilaluminio 0,68 M (TIBA) en hexano en el interior de un recipiente de envejecimiento de catalizador en el que se pusieron en contacto tres componentes, cada uno con el resto, durante un período de 10 minutos. El recipiente de envejecimiento de catalizador incluyó un tubo enrollado que tenía un diámetro interno de aproximadamente 1,1 cm y una longitud de aproximadamente 122 m, que era suficientemente largo para proporcionar el tiempo de residencia deseado y cuyo diámetro interior de tubo fue tal que se consiguió el perfil de de velocidad turbulenta de los componentes de flujo. Se alimentó la mezcla envejecida de 1,3-butadieno, TIBA y NdV3 en un reactor de polimerización continuo en el que se mezcló con una corriente homogénea de dicloruro de etilaluminio 0,070 M (EADC) en hexano. Se equipó el reactor con un agitador mecánico capaz de mezclar un cemento polimérico de elevada viscosidad y con un condensador de reflujo que se usó para controlar la velocidad de vaporización/condensación de 1,3-butadieno y con ello controlar la temperatura del cemento en el interior del reactor. De manera específica, controlando el flujo de agua fría en el condensador, se mantuvo la velocidad de vaporización/condensación de 1,3-butadieno para permitir la operación isoterma del reactor. La mezcla mencionada anteriormente de 1,3-butadieno y catalizador agotó un tiempo de residencia de 18 minutos a 29 ºC en el reactor, tiempo durante el cual se polimerizó el 1,3-butadieno hasta lograr una conversión de aproximadamente 10 %. Se extrajo de forma continua el cemento de polímero resultante del rector por medio de una bomba de cavidad progresiva en la que se introdujo una corriente de N,N,N´,N´-tetrametiletilendiamina (TMEDA) en hexano, que se usó como inhibidor de polimerización, y se mezcló en el interior del cemento. La bomba de cavidad progresiva fue responsable de controlar el nivel de líquido del reactor de polimerización. Después de atravesar la bomba de cavidad progresiva, se alimentó el cemento en un dispositivo de mezcla en línea en el que se introdujo una corriente de bis(2-etilhexilmaleato) de di-n-octilestaño (DOTBOM) 0,010 M en hexano, que se usó como agente de acoplamiento, y se mezcló en el interior del cemento. Posteriormente, se transfirió el cemento a otro reactor agitado que proporcionó un tiempo de residencia apropiado para la reacción entre el polímero reactivo y el agente de acoplamiento. Posteriormente, se inactivó el cemento con una corriente de etilenglicol con el fin de desactivar cualquier polímero restante y el catalizador. A continuación se estabilizó el cemento mediante la adición de una corriente de anti-oxidante que consiste en una mezcla de IrganoxTM 1076 e IrganoxTM 1520 disuelto en 1,3butadieno. Se envió el cemento final a un desvolatilizador para retirar el monómero que no había reaccionado del polímero. Se sometió a extrusión el polímero resultante a partir del desvolatilizador usando un dispositivo de extrusión.
Se determinó que la viscosidad de Mooney (ML1+4) del polímero que abandonaba el dispositivo de extrusión fue de 32,4 a 100 ºC usando un viscosímetro de Mooney Monsanto con un rotor grande, un tiempo de calentamiento de un minuto y un tiempo de operación de cuatro minutos. Determinado por medio de cromatografía de permeabilidad de gel (GPC), el polímero presentó un peso molecular medio expresado en número (Mn) de 88.300, un peso molecular medio expresado en peso (Mw) de 344.500 y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) de 3,9. El análisis espectroscópico RMN del polímero indicó un contenido de enlace 1,4-cis de 99,1 %, un contenido de enlace 1,4trans de 0,6 % y un contenido de enlace 1,2 de 0,3 %.
Al llevar a cabo el experimento anterior se usó una velocidad de alimentación de 1,3-butadieno de 0,97 libras/minuto para lograr el tiempo de residenciad deseado en el reactor. Se mantuvieron las velocidades de alimentación de los componentes de catalizador en niveles para lograr un contenido de NdV3 de 0,0156 mmol por cada 100 g de 1,3butadieno y una proporción molar de Nd/TIBA/EACD de 1:80:1,5. Se alimentó TMEDA a una velocidad para conseguir que la relación molar de TMEDA/Nd fuese de 1:1. Se alimentó DOTBOM a una velocidad para lograr una proporción molar de DOTBOM/Nd de 0,5:1. Se añadió etilenglicol a una velocidad para desactivar por completo TIBA y EADC. Debido a que un grupo hidroxi reacciona con un enlace de aluminio-alquilo, se necesitan aproximadamente 1,5 moles de etilenglicol para desactivar un mol de TIBA, y se necesita aproximadamente medio mol de etilengilcol para desactivar un mol de EADC. Se añadieron IrganoxTM 1076 e IrganoxTM 1520 en cantidades de 0,3 y 0,08 partes en peso por cada 100 partes en peso del producto polimérico, respectivamente.
Se llevó a cabo un experimento similar al Ejemplo 1 descrito usando resina líquida destilada en lugar de etilenglicol como agente de inactivación. La resina líquida destilada es un producto procedente de la producción de papel y comprende una mezcla de ácidos carboxílicos de cadena larga. La cantidad molar de resina líquida destilada usada
5 fue el doble de la cantidad molar de etilenglicol usada en el Ejemplo 1, ya que cada molécula de resina líquida destilada contiene únicamente un grupo carboxi activo, mientras que cada molécula de etilenglicol contiene dos grupos hidroxi activos. El polímero que abandona el dispositivo de extrusión presentó las siguientes propiedades: ML1+4 = 29,4, Mn = 95.200, Mw = 428.300, Mw/Mn = 4,5, enlace 1,4-cis = 99,1 %, enlace 1,4-trans = 0,6 % y enlace 1,2 = 0,3 %.
10 Ejemplo 3
Se llevó a cabo un experimento similar al descrito en el Ejemplo 1 usando 1,5-pentanodiol en lugar de etilenglicol como agente de inactivación. El polímero que abandonó el dispositivo de extrusión presentó las siguientes propiedades: ML1+4 = 39,3, Mn = 93.400, Mw = 381.900, Mw/Mn = 4,1, enlace 1,4-cis = 99,0 %, enlace 1,4-trans = 0,7 % y enlace 1,2 = 0,3 %.
15 Ejemplo 4 y Ejemplo 5 (Ejemplo comparativo)
Se evaluaron las muestras de polímero producidas en el Ejemplo 1 y Ejemplo 2 usando etilenglicol y resina líquida destilada, respectivamente, como agentes de inactivación, en un compuesto de caucho relleno de negro de carbono, cuya composición se muestra en la Tabla 1. Los números de la tabla se expresan como partes en peso por cada cien partes en peso de caucho (phr).
20 Tabla 1
- Ejemplo Nº.
- Ejemplo 4 Ejemplo 5 (Ejemplo comparativo)
- Polímero usado
- El del Ejemplo 1 El del Ejemplo 2
- Tipo de polímero
- Inactivado con etilenglicol Inactivado con resina líquida destilada
- Polímero
- 100 100
- Negro de carbono
- 50 50
- Aceite
- 10 10
- Antidegradantes
- 2,5 2,5
- Ácido esteárico
- 2 2
- Óxido de cinc
- 2 2
- Aceleradores
- 1,2 1,2
- Azufre
- 1,3 1,3
- Total
- 169 169
Se mezclaron el polímero, negro de carbono, aceite, antidegradantes y ácido esteárico como lote maestro en un dispositivo de mezcla de 300-g y rebajado a 145 ºC. Posteriormente se mezcló el lote maestro con óxido de cinc, azufre y aceleradores y se rebajó a 102 ºC. Se curó el lote final en forma de lámina a 145 ºC durante 33 minutos. La
25 Tabla 2 recoge las propiedades del vulcanizado.
- Ejemplo Nº.
- Ejemplo 4 Ejemplo 5 (Ejemplo comparativo)
- Polímero usado
- El del Ejemplo 1 El del Ejemplo 2
- Tipo de polímero
- Inactivado con etilenglicol Inactivado con resina líquida destilada
- Compuesto ML a 130 ºC
- 69,2 45,8
- Rechazo
- 59,8 58,4
(cont)
- Ejemplo Nº.
- Ejemplo 4 Ejemplo 5 (Ejemplo comparativo)
- Tasa de desgaste de Lambourn
- A 25 % de proporción de deslizamiento
- 0,0290 0,0680
- A 65 % de proporción de deslizamiento
- 0,0160 0,0600
- Crecimiento hasta rotura:
- dc/dn a deformación de 8 % (nm/ciclo)
- 103 763
- Entrada de energía de desgarro (KJ/m2)
- 1121 1187
- Desgarro del anillo:
- Resistencia al desgarro (N/mm)
- 42,07 27,89
- Desplazamiento hasta rotura (%)
- 681 484
- Tracción del anillo
- M50 (MPa)
- 1,01 0,94
- M100 (MPa)
- 1,64 1,61
- M300 (MPa)
- 5,34 5,81
- Esfuerzo hasta rotura (MPa)
- 12,23 10,74
- Estiramiento hasta rotura (%)
- 536 463
- Tenacidad (MPa)
- 27,92 21,15
- Desviación de deformación a 50 ºC:
- G´ a deformación de 2 % (MPa)
- 3,45 3,09
- Tan 5 a deformación de 2 % Desviación de deformación a 0 ºC:
- 0,168 0,156
- G´ a deformación de 2 % (MPa)
- 4,65 4,44
- Tan 5 a deformación de 2 %
- 0,210 0,206
Aunque las muestras de polímero obtenidas en los Ejemplos 1 y 2 proporcionaron valores similares de módulo de tracción (M50, M100 y M300), módulo dinámico (G`) e histéresis (tan ímero obtenido en el Ejemplo (es
5n el pol
5 decir, con etilenglicol como agente de inactivación) muestra ventajas importantes con respecto al polímero del Ejemplo 2 (es decir, con resina líquida destilada como agente de inactivación) en términos de propiedades. Por ejemplo, las tasas de desgaste de Lambourn del polímero obtenido en el Ejemplo 1 son menores que 50 % y 75 % a proporciones de deslizamiento de 25 % y 65 %, respectivamente, en comparación con el polímero obtenido en el Ejemplo 2. A valores de entrada de energía desgarro casi iguales, la velocidad de crecimiento hasta rotura (dc/dn)
10 del polímero obtenido en el Ejemplo 1 es menor que 86 %. Además, el polímero obtenido en el Ejemplo 1 proporciona una tenacidad 32 % más elevada, una resistencia al desgarro del anillo 51 % más elevada y un estiramiento hasta rotura 16 % más elevado.
Se llevó a cabo un experimento similar al Ejemplo 1 descrito usando n-hexanol en lugar de etilenglicol como agente de inactivación. Se comprobó que el 1,3-butadieno reciclado se contaminó con n-hexanol debido al bajo punto de 5 ebullición de n-hexanol. Como resultado de ello, la polimerización se hizo progresivamente más lenta debido a la presencia de n-hexanol en la alimentación del monómero reciclado.
Ejemplo 7 (Ejemplo comparativo)
Se llevó a cabo un experimento similar al Ejemplo 1 descrito usando agua destilada en lugar de etilenglicol como agente de inactivación. Se comprobó que el 1,3-butadieno reciclado se contaminó con agua debido al bajo punto de 10 ebullición del agua. Como resultado de ello, la polimerización se hizo progresivamente más lenta debido a la presencia de agua en la alimentación del monómero reciclado.
La presente invención no debe estar limitada en modo alguno a las realizaciones ilustrativas contenidas en la presente memoria.
Claims (6)
- REIVINDICACIONES1. Un procedimiento para inactivar una mezcla de polimerización activa, comprendiendo dicho procedimiento:
- (i)
- preparar un polímero de propagación mediante el empleo de un catalizador de coordinación en el interior de una mezcla de polimerización activa, en el que la mezcla de polimerización activa incluye menos que 20 % en peso de disolvente, basado en el peso total de la mezcla; y
- (ii)
- protonar el polímero de propagación introduciendo un compuesto de polihidroxi en la mezcla de polimerización activa que contiene el polímero de propagación, en el que el compuesto de polihidroxi presenta un peso molecular equivalente, definido por medio del peso molecular del compuesto de polihidroxi dividido entre el número de grupos hidroxilo por molécula, de menos que 80 g/mol y un punto de ebullición mayor que 180 ºC.
-
- 2.
- El procedimiento de la reivindicación 1 en el que el compuesto de polihidroxi se caracteriza por un peso molecular equivalente de menos que 60 g/mol, y en el que el compuesto de polihidroxi se caracteriza por un punto de ebullición mayor que 200 ºC, o en el que el catalizador incluye un sistema de catalizador basado en lantánido.
-
- 3.
- El procedimiento de las reivindicaciones 1-2, en el que el compuesto de polihidroxi se selecciona entre el grupo que consiste en 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 2,3-dimetil-2,3-butanodiol, 2,3-dimetil-1,3propanodiol, 1-2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,2-pentanodiol, 1,3-pentanodiol, 1,4pentanodiol, 1,5-pentanodiol, 2,3-pentanodiol, 2,4-pentanodiol, 1,2-hexanodiol, 1,5-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,5hexanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol, dietanolamina, N-n-butildietanolamina, N-tbutildietanolamina, 3-diisopropilamino-1,2-propanodiol, 1,2-ciclopentanodiol, 1,3-ciclopentanodiol, 1,2ciclohexanodiol, 1,3-ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 3-metoxi-1,2-propanodiol y catecol.
-
- 4.
- El procedimiento de las reivindicaciones 1-2, en el que el compuesto de polihidroxi se selecciona entre el grupo que consiste en 1,2,3-propanotriol, 2-hidroximetil-1,3-propanodiol, 1,2,4-butanotriol, 1,1,1-tris(hidroximetil)etano, 1,2,6-hexanotriol, 1,1,1-tris(hidroximetil)propano, 1,2,3-heptanotriol, 1,3,5-ciclohexanotriol, pirogalol, trietanolamina, triisopropanolamina, 1-[N,N-bis(2-hidroxietil)amino]-2-propanol y 2-desoxirribosa.
-
- 5.
- El procedimiento de las reivindicaciones 1-2, en el que el compuesto de polihidroxi se selecciona entre el grupo que consiste en pentaeritritol, eritritol, treitol, dímero de 1,3-dihidroxiacetona, dímero de gliceraldehído, fucosa, 2desoxi-galactosa y 2-desoxiglucosa.
-
- 6.
- El procedimiento de la reivindicaciones 1-2, en el que el compuesto de polihidroxi se selecciona entre el grupo que consiste en glucosa, alosa, arabinosa, lixosa, ribosa, xilosa, xilulosa, galactosa, manosa, tagatosa, fructosa, melibiosa, arabitol, hexahidroxiciclohexano, xilitol, manitol y sorbitol.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US890591 | 2007-08-07 | ||
| US11/890,591 US7879958B2 (en) | 2007-08-07 | 2007-08-07 | Polyhydroxy compounds as polymerization quenching agents |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2371296T3 true ES2371296T3 (es) | 2011-12-29 |
Family
ID=39798042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES08252614T Active ES2371296T3 (es) | 2007-08-07 | 2008-08-01 | Compuestos de polihidroxi como agentes de interrupción de polimerización. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7879958B2 (es) |
| EP (1) | EP2022804B1 (es) |
| JP (2) | JP5336124B2 (es) |
| KR (1) | KR101569934B1 (es) |
| CN (2) | CN101362808B (es) |
| BR (1) | BRPI0803374B1 (es) |
| ES (1) | ES2371296T3 (es) |
| RU (1) | RU2476445C2 (es) |
| ZA (1) | ZA200806784B (es) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4965055B2 (ja) | 2000-11-10 | 2012-07-04 | 株式会社ブリヂストン | 新規な官能化剤を用いて製造した官能化高シス−１，４−ポリブタジエン |
| US20080006833A1 (en) * | 2006-06-02 | 2008-01-10 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Lighting device and liquid crystal display device |
| TWI365885B (en) * | 2007-01-09 | 2012-06-11 | Tsrc Corp | Terminating agent for anionic polymerization |
| JP5345835B2 (ja) | 2007-12-31 | 2013-11-20 | 株式会社ブリヂストン | ポリジエンの製造のためのバルク重合法 |
| US7906592B2 (en) * | 2008-07-03 | 2011-03-15 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with imide compounds containing a protected amino group |
| US8188195B2 (en) * | 2008-12-31 | 2012-05-29 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with nitroso compounds |
| ES2616272T3 (es) | 2009-01-23 | 2017-06-12 | Bridgestone Corporation | Polímeros funcionalizados con compuestos de policiano |
| RU2538253C2 (ru) | 2009-01-23 | 2015-01-10 | Бриджстоун Корпорейшн | Полимеры, функционализированные нитрильными соединениями с защитной аминогруппой |
| US8338544B2 (en) * | 2009-12-21 | 2012-12-25 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with polyoxime compounds and methods for their manufacture |
| US8691198B2 (en) * | 2010-06-25 | 2014-04-08 | Somogyi Agtech Llc | Environmentally benign plasticizers based on derivatives of acetone |
| WO2012040026A1 (en) | 2010-09-23 | 2012-03-29 | Bridgestone Corporation | Process for producing polydienes |
| US8748531B2 (en) | 2010-12-10 | 2014-06-10 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with oxime compounds containing an acyl group |
| TWI428357B (zh) * | 2010-12-31 | 2014-03-01 | Chi Mei Corp | 共軛二烯－乙烯基芳香烴共聚物及其製備方法 |
| TWI413648B (zh) * | 2010-12-31 | 2013-11-01 | Chi Mei Corp | 共軛二烯－乙烯基芳香烴共聚物及其製備方法 |
| EP2658887B1 (en) | 2010-12-31 | 2016-11-16 | Bridgestone Corporation | Bulk polymerization of conjugated dienes using a nickel-based catalyst system |
| JP5810171B2 (ja) | 2010-12-31 | 2015-11-11 | 株式会社ブリヂストン | ニッケル系触媒系を使用する共役ジエンのバルク重合 |
| BR112013019813B1 (pt) | 2011-02-05 | 2021-11-16 | Bridgestone Corporation | Catalisador de complexo de lantanídeo e método de polimerização aplicando o mesmo |
| US8962766B2 (en) | 2011-09-15 | 2015-02-24 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with polyhydrazone compounds |
| BR112014011773B1 (pt) | 2011-11-17 | 2020-10-13 | Bridgestone Corporation | processo para a produção de polidienos |
| RU2523799C1 (ru) * | 2011-12-20 | 2014-07-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Добавка и способ для обрыва полимеризации и/или снижения вязкости раствора полимера |
| BR112014022711B1 (pt) | 2012-03-14 | 2021-02-17 | Bridgestone Corporation | processo para produção de polidienos |
| JP6185070B2 (ja) | 2012-09-30 | 2017-08-23 | 株式会社ブリヂストン | 有機金属触媒錯体及びこれを使用する重合方法 |
| CN104098719B (zh) * | 2013-04-09 | 2016-03-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种防止釜内产生凝胶的活性聚合物釜内终止方法 |
| US10457765B2 (en) | 2014-05-31 | 2019-10-29 | Bridgestone Corporation | Metallic complex catalyst, polymerization methods employing same and polymer products thereof |
| CN107207654A (zh) | 2014-11-17 | 2017-09-26 | 株式会社普利司通 | 具有预成形催化剂的聚异戊二烯的本体聚合 |
| EP3284568A4 (en) * | 2015-04-17 | 2018-12-26 | JSR Corporation | Method for producing three-dimensional object |
| US10370460B1 (en) | 2015-05-20 | 2019-08-06 | Bridgestone Corporation | Process for producing functionalized polymers |
| KR20170000757A (ko) | 2015-06-24 | 2017-01-03 | 주식회사 엘지화학 | 공액 디엔계 중합체 제조용 촉매 조성물 및 이를 이용하여 제조된 공액 디엔계 중합체 |
| WO2016209043A1 (ko) * | 2015-06-24 | 2016-12-29 | 주식회사 엘지화학 | 공액 디엔계 중합체 제조용 촉매 조성물 및 이를 이용하여 제조된 공액 디엔계 중합체 |
| US10202474B2 (en) * | 2015-09-11 | 2019-02-12 | Bridgestone Corporation | Process for producing polydienes |
| WO2018022994A1 (en) | 2016-07-29 | 2018-02-01 | Bridgestone Corporation | Process for producing high cis-1,4-polydiene with lanthanide-based catalyst compositions |
| CN112566979B (zh) * | 2018-07-13 | 2024-12-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备稳定的聚甲醛共聚物(cpom)的方法 |
Family Cites Families (99)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3135716A (en) | 1958-11-06 | 1964-06-02 | Phillips Petroleum Co | Process for preparing terminally reactive polymers |
| US3109871A (en) | 1960-12-27 | 1963-11-05 | Phillips Petroleum Co | Production and curing of polyfunctional terminally reactive polymers |
| US3297667A (en) | 1963-02-28 | 1967-01-10 | Union Carbide Corp | Production of cis-1, 4-polydienes by polymerization of 1, 3-dienes |
| US3753960A (en) * | 1967-08-31 | 1973-08-21 | Uniroyal Inc | Preparation of gel-free epdm based on ethylidene norbornene |
| US3649606A (en) | 1967-08-31 | 1972-03-14 | Nat Distillers Chem Corp | Process for reducing equipment fouling in the manufacture of butadiene hompolymer |
| US3541063A (en) | 1967-12-29 | 1970-11-17 | Goodyear Tire & Rubber | Process for the polymerization of diolefins with a catalyst comprising alkylaluminum compounds,group iii-b organo metal compounds and organoaluminum fluoride compounds |
| US3542716A (en) * | 1968-01-30 | 1970-11-24 | Goodyear Tire & Rubber | Polymerization process |
| BE787691A (fr) | 1971-08-17 | 1973-02-19 | Degussa | Composes organosiliciques contenant du soufre |
| US3978103A (en) | 1971-08-17 | 1976-08-31 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Sulfur containing organosilicon compounds |
| US3873489A (en) | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
| US3794604A (en) | 1971-09-24 | 1974-02-26 | Goodyear Tire & Rubber | Diolefin polymerization catalyst composition |
| US3808184A (en) * | 1972-06-14 | 1974-04-30 | Universal Pvc Resins | Method of reducing polymerization of vinyl chloride in a monomer recovery system |
| SU580840A3 (ru) | 1974-02-07 | 1977-11-15 | Дегусса (Фирма) | Способ получени серосодержащих кремнийорганических соединений |
| US4002594A (en) | 1975-07-08 | 1977-01-11 | Ppg Industries, Inc. | Scorch retardants for rubber reinforced with siliceous pigment and mercapto-type coupling agent |
| US4223116A (en) | 1976-06-17 | 1980-09-16 | Phillips Petroleum Company | Conjugated diene polymerization process and catalyst |
| SU701989A1 (ru) * | 1977-04-11 | 1979-12-05 | Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова | Бис-(4-окси-3,5-дитрет-бутилфенил)3, 5-диформилфенилметан как ингибитор термополимеризации диолефинов |
| SU931726A1 (ru) * | 1980-08-19 | 1982-05-30 | Ордена Трудового Красного Знамени Московский Институт Нефтехимической И Газовой Промышленности Им.И.М.Губкина | Нерастворимый ингибитор полимеризации акриловых и метакриловых мономеров и способ его получени |
| JPS5893709A (ja) | 1981-11-30 | 1983-06-03 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ウェットスキッド特性及び摩耗特性が改良されたゴム組成物 |
| US4526934A (en) | 1982-03-19 | 1985-07-02 | Bridgestone Tire Company Limited | Branched styrene-butadiene copolymers and pneumatic tires using the same |
| JPS5978214A (ja) | 1982-10-27 | 1984-05-07 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ブタジエン系ゴム材料 |
| US4562171A (en) | 1984-06-04 | 1985-12-31 | The Firestone Tire & Rubber Company | Method of preparing high cis-1,4 diene polymers having good green strength and tack using a catalyst composition containing a carboxylated metal oxy aluminate component |
| US4562172A (en) | 1984-06-04 | 1985-12-31 | The Firestone Tire & Rubber Company | Method of preparing high cis-1,4 diene polymers having good green strength and tack |
| US4616069A (en) | 1984-10-26 | 1986-10-07 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Process for making diene polymer rubbers |
| IT1191612B (it) | 1985-05-15 | 1988-03-23 | Enichem Elastomers | Procedimento migliorato per la polimerizzazione o copolimerizzazione del butadiene |
| IT1191614B (it) | 1985-05-15 | 1988-03-23 | Enichem Elastomers | Procedimento migliorato per la polimerizzazione o copolimerizzazione del butadiene |
| IT1186730B (it) | 1985-06-05 | 1987-12-16 | Enichem Elastomers | Procedimento per la polimerizzazione di isoprene |
| EP0473206B1 (en) | 1985-10-11 | 1999-06-23 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Compositions containing a terminal-modified block copolymer |
| JPS6296545A (ja) | 1985-10-23 | 1987-05-06 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
| US4906706A (en) | 1986-09-05 | 1990-03-06 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Modified conjugated diene polymer and process for production thereof |
| US5064910A (en) | 1986-09-05 | 1991-11-12 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Preparation of conjugated diene polymers modified with an organo-tin or germanium halide |
| JP2508110B2 (ja) | 1987-07-20 | 1996-06-19 | 日本合成ゴム株式会社 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
| JPH01135801A (ja) * | 1987-11-24 | 1989-05-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 変性重合体の製造法 |
| JP2594809B2 (ja) | 1988-04-02 | 1997-03-26 | 日本ゼオン株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| IT1230756B (it) | 1989-02-17 | 1991-10-29 | Enichem Elastomers | Metodo per la preparazione di polibutadiene a lavorabilita' migliorata. |
| JP2811484B2 (ja) | 1989-12-20 | 1998-10-15 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物 |
| US5109907A (en) | 1990-04-09 | 1992-05-05 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Diene polymers and copolymers terminated by reaction with N-alkyl and N-aryl imines |
| FR2673187B1 (fr) | 1991-02-25 | 1994-07-01 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc et enveloppes de pneumatiques a base de ladite composition. |
| US5227431A (en) | 1991-04-12 | 1993-07-13 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Diene polymers and copolymers jumped by partial crosslinking and terminated with a substituted imine |
| JP3211274B2 (ja) | 1991-08-27 | 2001-09-25 | 旭化成株式会社 | 共役ジエン系重合体の製造方法 |
| JP3230532B2 (ja) | 1991-08-28 | 2001-11-19 | 旭化成株式会社 | 共役ジエン系重合体の製造法 |
| US5210145A (en) | 1991-12-20 | 1993-05-11 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Diene polymers and copolymers terminated by reaction with fused-ring polynuclear aromatic compounds |
| US5248722A (en) | 1992-06-02 | 1993-09-28 | Bridgestone Corporation | Tire tread composition |
| US5329005A (en) | 1992-10-02 | 1994-07-12 | Bridgestone Corporation | Soluble anionic polymerization initiators and preparation thereof |
| US5552473A (en) | 1992-10-02 | 1996-09-03 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer and rubber compositions produced from solubilized anionic polymerization initiators |
| US5332810A (en) | 1992-10-02 | 1994-07-26 | Bridgestone Corporation | Solubilized anionic polymerization initiator and preparation thereof |
| US5844050A (en) | 1993-07-30 | 1998-12-01 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Modified conjugated diene polymer, process for producing same and composition comprising same |
| US5349024A (en) | 1993-11-03 | 1994-09-20 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Elastomers having reduced hysteresis prepared with vinyl polycyclic aromatic hydrocarbon |
| US5502129A (en) | 1994-05-13 | 1996-03-26 | Bridgestone Corporation | Triorganotin lithium, process to prepare same and anionic polymerization initiated therewith |
| DE4436059A1 (de) | 1994-10-10 | 1996-04-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von mittels Nd-Katalysatoren polymerisierten Dienkautschuken mit niedrigem cold-flow und geringem Eigengeruch |
| DE69514827T2 (de) | 1994-11-24 | 2000-05-18 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Diengummi, verfahren zu seiner herstellung und gummizusammensetzung |
| US5580919A (en) | 1995-03-14 | 1996-12-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and use in tires |
| US5674932A (en) | 1995-03-14 | 1997-10-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and use in tires |
| JP3555809B2 (ja) | 1995-06-19 | 2004-08-18 | 株式会社ブリヂストン | ラジアルタイヤ |
| AT405285B (de) | 1995-09-07 | 1999-06-25 | Semperit Ag | Kautschukmischung |
| US5583245A (en) | 1996-03-06 | 1996-12-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
| US5719207A (en) | 1996-03-18 | 1998-02-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and tire with tread |
| US5696197A (en) | 1996-06-21 | 1997-12-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Heterogeneous silica carbon black-filled rubber compound |
| JP3606411B2 (ja) | 1996-07-10 | 2005-01-05 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ加硫成型用金型およびその製造方法 |
| JP3117645B2 (ja) | 1996-09-03 | 2000-12-18 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りラジアルタイヤ |
| US5663396A (en) | 1996-10-31 | 1997-09-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
| US5877336A (en) | 1996-12-31 | 1999-03-02 | Bridgestone Corporation | Synthesis of tributyltin lithium |
| US5786441A (en) | 1996-12-31 | 1998-07-28 | Bridgestone Corporation | Polymers, elastomeric compounds and products thereof, derived from novel amine compounds containing side-chain organolithium moieties |
| US5736617A (en) | 1996-12-31 | 1998-04-07 | Bridgestone Corporation | Polymers, elastomeric compounds, and products thereof, terminated with novel amine compounds containing side-chain organohalide reactive moieties |
| US5684171A (en) | 1997-02-11 | 1997-11-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of organosilicon polysulfide compounds |
| US5684172A (en) | 1997-02-11 | 1997-11-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of organosilicon polysulfide compounds |
| JP4489194B2 (ja) | 1997-03-05 | 2010-06-23 | Ｊｓｒ株式会社 | 共役ジエン系重合体の製造方法 |
| JP3724125B2 (ja) | 1997-07-15 | 2005-12-07 | Ｊｓｒ株式会社 | 共役ジエン系重合体の製造方法 |
| ES2198651T3 (es) | 1997-03-05 | 2004-02-01 | Jsr Corporation | Metodo para producir polimeros dieno conjugados. |
| JP3260298B2 (ja) * | 1997-06-20 | 2002-02-25 | レプソル・ケミカ・ソシエダ・アノニマ | 水添ゴムの製造方法 |
| US6525118B2 (en) | 1997-07-11 | 2003-02-25 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks with reduced hysteresis |
| US6384117B1 (en) | 1997-07-11 | 2002-05-07 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
| US6221943B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-04-24 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
| US5935893A (en) | 1997-08-01 | 1999-08-10 | Bridgestone Corporation | Aliphatic solutions of aminoalkyllithium compounds |
| EP1679315A1 (en) | 1997-08-21 | 2006-07-12 | General Electric Company | Blocked mercaptosilane coupling agents for filled rubbers |
| US5971046A (en) | 1997-09-17 | 1999-10-26 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Method and apparatus for bonding an active tag to a patch and a tire |
| KR100298571B1 (ko) | 1999-06-17 | 2001-09-13 | 박찬구 | 높은 1,4-시스 함량을 갖는 폴리부타디엔의 제조방법 |
| US6479601B1 (en) | 1999-08-06 | 2002-11-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Transition metal catalysts for diene polymerizations |
| CA2424815C (en) | 1999-11-12 | 2009-12-29 | Bridgestone Corporation | Modified polymers prepared with lanthanide-based catalysts |
| US6977281B1 (en) | 1999-11-12 | 2005-12-20 | Bridgestone Corporation | Modified polymers prepared with lanthanide-based catalysts |
| FR2802542A1 (fr) | 1999-12-20 | 2001-06-22 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc vulcanisable pour la fabrication d'un pneumatique et pneumatique dont la bande de roulement comprend une telle composition |
| US6590017B1 (en) | 2000-05-15 | 2003-07-08 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-reinforced rubber containing an amide compound |
| US6608145B1 (en) | 2000-10-13 | 2003-08-19 | Bridgestone Corporation | Silica-reinforced rubber compounded with an organosilane tetrasulfide silica coupling agent at high mixing temperature |
| JP4965055B2 (ja) | 2000-11-10 | 2012-07-04 | 株式会社ブリヂストン | 新規な官能化剤を用いて製造した官能化高シス−１，４−ポリブタジエン |
| CN1249109C (zh) | 2001-02-28 | 2006-04-05 | 株式会社普利司通 | 用于生产具有窄分子量分布的共轭二烯聚合物的连续方法和由其制成的产品 |
| US6579949B1 (en) | 2001-10-30 | 2003-06-17 | Bridgestone Corporation | Preparation of low hysteresis rubber by reacting a lithium polymer with a sulfur containing reagent |
| US6596798B1 (en) | 2001-11-05 | 2003-07-22 | Bridgestone Corporation | Preparation of low hysteresis rubber by reacting a lithium polymer with oxazoline compounds |
| US6699813B2 (en) | 2001-11-07 | 2004-03-02 | Bridgestone Corporation | Lanthanide-based catalyst composition for the manufacture of polydienes |
| AU2003246444A1 (en) * | 2002-06-24 | 2004-01-06 | Basell Poliolefine Italia S.P.A | Liquid phase process for the polymerization of alpha-olefins |
| DE60316445T2 (de) | 2002-08-30 | 2008-06-26 | Bridgestone Corp. | Funktionalisiertes polymer und verbesserte vulkanisate daraus |
| US7008899B2 (en) | 2003-08-11 | 2006-03-07 | Bridgestone Corporation | Lanthanide-based catalyst composition for producing cis-1,4-polydienes |
| US7094849B2 (en) | 2003-12-15 | 2006-08-22 | Bridgestone Corporation | Bulk polymerization process for producing polydienes |
| WO2005087824A1 (en) | 2004-03-02 | 2005-09-22 | Bridgestone Corporation | Bulk polymerization process |
| JP4652170B2 (ja) * | 2005-08-12 | 2011-03-16 | 株式会社プライムポリマー | ポリプロピレンの製造方法 |
| US7879952B2 (en) | 2005-12-28 | 2011-02-01 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers |
| US7446167B2 (en) * | 2006-04-13 | 2008-11-04 | Fina Technology, Inc. | Catalyst deactivation agents and methods for use of same |
| US7671138B2 (en) | 2006-05-26 | 2010-03-02 | Bridgestone Corporation | Polymers functionized with hydrobenzamides |
| US7732534B2 (en) | 2006-08-28 | 2010-06-08 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with nitro compounds |
| ZA200711158B (en) * | 2006-12-28 | 2009-03-25 | Bridgestone Corp | A method for producing functionalized cis-1,4-polydienes having high cis-1,4-linkage content and high functionality |
| TWI365885B (en) * | 2007-01-09 | 2012-06-11 | Tsrc Corp | Terminating agent for anionic polymerization |
-
2007
- 2007-08-07 US US11/890,591 patent/US7879958B2/en active Active
-
2008
- 2008-08-01 ES ES08252614T patent/ES2371296T3/es active Active
- 2008-08-01 EP EP08252614A patent/EP2022804B1/en not_active Not-in-force
- 2008-08-05 ZA ZA200806784A patent/ZA200806784B/en unknown
- 2008-08-06 RU RU2008132549/04A patent/RU2476445C2/ru active
- 2008-08-06 KR KR1020080077055A patent/KR101569934B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2008-08-06 BR BRPI0803374-9A patent/BRPI0803374B1/pt active IP Right Grant
- 2008-08-07 CN CN200810215482.7A patent/CN101362808B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-08-07 JP JP2008204752A patent/JP5336124B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-08-07 CN CN201210046600.2A patent/CN102603939B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-07-31 JP JP2013159560A patent/JP5747057B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2014012844A (ja) | 2014-01-23 |
| JP5747057B2 (ja) | 2015-07-08 |
| US7879958B2 (en) | 2011-02-01 |
| CN101362808B (zh) | 2013-03-13 |
| BRPI0803374A2 (pt) | 2009-04-07 |
| CN102603939A (zh) | 2012-07-25 |
| RU2476445C2 (ru) | 2013-02-27 |
| BRPI0803374B1 (pt) | 2019-03-26 |
| JP2009041020A (ja) | 2009-02-26 |
| CN101362808A (zh) | 2009-02-11 |
| ZA200806784B (en) | 2009-10-28 |
| CN102603939B (zh) | 2015-06-10 |
| KR101569934B1 (ko) | 2015-11-17 |
| EP2022804A1 (en) | 2009-02-11 |
| KR20090014994A (ko) | 2009-02-11 |
| JP5336124B2 (ja) | 2013-11-06 |
| RU2008132549A (ru) | 2010-02-20 |
| EP2022804B1 (en) | 2011-09-21 |
| US20090043055A1 (en) | 2009-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2371296T3 (es) | Compuestos de polihidroxi como agentes de interrupción de polimerización. | |
| ES2607463T3 (es) | Proceso para producir polímeros funcionalizados | |
| ES2362202T3 (es) | Polímeros con funciones alcoxisililo que contienen amina. | |
| CN104220466B (zh) | 用于制备聚二烯的方法 | |
| ES2871599T3 (es) | Método para la producción de copolímeros de bloques de butadieno-estireno | |
| BR112012015120B1 (pt) | composição de modificador de vinila melhorada e processos para a utilização da mesma | |
| EA029804B1 (ru) | Способ получения полимера | |
| BR112020000244A2 (pt) | borracha de dieno ramificada em estrela | |
| JP2020515674A (ja) | 連続式反応器を用いた変性重合開始剤の製造方法 | |
| CN101910226A (zh) | 用于通过依次的阴离子/自由基聚合生产高抗冲乙烯基芳族(共)聚合物的半连续集成方法 | |
| JP4057123B2 (ja) | 重合体の製造方法、重合体及びその重合体を用いたゴム組成物 | |
| BR112014027422B1 (pt) | polidienos e copolímeros de dieno com funcionalidade organofosfina | |
| US12054573B2 (en) | Functionalized polymers having thermoresponsive behavior | |
| ES2280529T3 (es) | Caucho terminado con co2. | |
| JP2019533069A (ja) | ポリジエンの生成方法 | |
| SU509053A1 (ru) | Способ модификации ненасыщенных стереорегул рных каучуков | |
| RU2443718C1 (ru) | Способ получения полидиенов с повышенным содержанием винильных звеньев | |
| JPS63243116A (ja) | スチレン・ブタジエン共重合体の製造方法 |