ES2224104T3 - Particulas ultrafinas de dioxido de titanio tipo rutilo que contiene hierro y procedimiento para su preparacion. - Google Patents
Particulas ultrafinas de dioxido de titanio tipo rutilo que contiene hierro y procedimiento para su preparacion.Info
- Publication number
- ES2224104T3 ES2224104T3 ES94902110T ES94902110T ES2224104T3 ES 2224104 T3 ES2224104 T3 ES 2224104T3 ES 94902110 T ES94902110 T ES 94902110T ES 94902110 T ES94902110 T ES 94902110T ES 2224104 T3 ES2224104 T3 ES 2224104T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- particles
- titanium
- rutile
- iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/413—Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/84—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by UV- or VIS- data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Medical Informatics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
Partículas ultrafinas de dióxido de titanio tipo rutilo que contienen hierro que comprenden partículas de dióxido de titanio cristalino tipo rutilo que tienen un tamaño medio de partícula individual de 0, 01 a 0, 1 micra y que contienen un componente de hierro en disolución sólida en una estructura cristalina a una concentración de 1 a 15% en peso expresada como Fe sobre la base del dióxido de titanio en la estructura cristalina; siendo obtenidas dichas partículas de dióxido de titanio tipo rutilo que contienen hierro mediante un proceso que comprende una primera etapa de neutralización de una sal de hierro soluble en agua en presencia de un sol fino de titania que comprende cristalitos de rutilo para precipitar óxido de hierro hidratado sobre la superficie de las partículas de titania en una cantidad de 1 a 15% de Fe en peso sobre la base del dióxido de titanio y una segunda etapa de separación del producto de la primera etapa y calcinación del producto a una temperatura de 300 a 850ºC.
Description
Partículas ultrafinas de dióxido de titanio tipo
rutilo que contiene hierro y procedimiento para su preparación.
La presente invención se refiere a partículas
ultrafinas de dióxido de titanio tipo rutilo que contienen hierro,
un proceso para la producción de las mismas, y una composición que
contiene a las mismas como cosméticos apantallantes de radiación UV,
composiciones farmacéuticas, y pinturas apantallantes de radiación
UV.
Las partículas ultrafinas de dióxido de titanio
que tienen un tamaño de partícula primario de aproximadamente
0,1\mum o menos son transparentes a la luz visible, esto es,
capaces de transmitir rayos de luz visible cuando se incorporan en
películas o formas de resina, y por otro lado, pueden apantallar los
rayos ultravioleta para proteger a los materiales que cambian de
color o se desnaturalizan por la exposición a la radiación
ultravioleta. En este sentido, es bien sabido que las partículas
ultrafinas de dióxido de titanio muestran diferentes propiedades que
aquellas partículas de dióxido de titanio pigmentario, que tienen un
tamaño de partícula primario de 0,15 a 0,5 \mum. Por esta razón,
recientemente se ha centrado una atención específica en la
utilización de las partículas ultrafinas de dióxido de titanio como
cosméticos apantallantes de radiación UV para prevenir las
quemaduras de sol debidas a la luz UV. Sin embargo, las partículas
ultrafinas de dióxido de titanio que hasta ahora han estado
disponibles comercialmente tienen una fuerza de coagulación tan alta
que son difíciles de dispersar perfectamente a un nivel primario de
partícula tanto en agua como en un disolvente aceitoso. Por ejemplo,
cuando los cosméticos apantallantes de radiación UV que contienen
dichas partículas ultrafinas de dióxido de titanio son aplicados
sobre la piel, tiene lugar una dispersión de la luz que la colorea
intensamente en un tono azulado, confiriendo un tono azulado a los
cosméticos, lo cual es un inconveniente al mostrar la piel
enfermiza. Además, las partículas finas de dióxido de titanio
convencionales pueden apantallar suficientemente los rayos
ultravioleta de longitudes de onda en el intervalo B (longitudes de
onda en el intervalo de 320 a 290 nm), pero son insuficientes en el
apantallamiento de rayos ultravioleta de longitudes de onda en el
intervalo A (longitudes de onda en el intervalo de 380 a 320 nm).
Más recientemente, ha habido una preocupación sobre los trastornos
de la piel debidos a los rayos ultravioleta en el intervalo A y para
hacer frente a este problema es práctico usar adicionalmente
absorbentes ultravioleta orgánicos.
Se ha propuesto una composición cosmética que
comprende partículas finas de dióxido de titanio y partículas finas
de óxido de hierro la cual es excelente en cuanto al efecto
apantallante de radiación UV y no presenta un tono azulado como, por
ejemplo, se revela en JP-A 62-67014.
Sin embargo, una mezcla sencilla de partículas de dióxido de titanio
y de partículas de óxido de hierro puede provocar un problema de
separación del color en los cosméticos, debido a una diferencia en
la dispersabilidad; y, de una eficacia insuficiente en el
apantallamiento de rayos ultravioleta en el intervalo A.
Recientemente se han propuesto varios métodos de formación de un
pigmento unitario que comprende dióxido de titanio y óxido de hierro
para prevenir la mencionada separación del color. Por ejemplo, se
han propuesto: 1) un método que comprende el tratamiento de
partículas de dióxido de titanio que tienen un tamaño medio de
partícula de 0,01 a 1 \mum con hidróxido de hierro y después el
secado y/o calcinación de las partículas tratadas como se revela en
JP-B 4-5001; 2) un método que
comprende el tratamiento de las partículas de dióxido de titanio que
tienen un tamaño máximo de partícula de 0,1 \mum con una sal de
hierro de ácido graso básico superior como se revela en
JP-A 61-264063; y 3) un método que
comprende el tratamiento de partículas de dióxido de titanio que
tienen un tamaño máximo de partícula de 0,1 \mum o menos con un
óxido o hidróxido de aluminio, silicio o hierro como se revela en
JP-A 2-204326. Sin embargo, todos
estos métodos emplean procedimientos de uso de partículas finas de
dióxido de titanio, depositando hidróxido u óxido de hierro sobre la
superficie de las partículas, y secando o calcinando las partículas
tratadas. Estos métodos conducen a una insuficiente reducción en la
llamada coloración azulada así como a un insuficiente efecto
apantallante de la radiación ultravioleta en el intervalo A. También
se ha propuesto un material compuesto de dióxido de titanio-óxido de
hierro en una relación de 0,05 a 50 expresado como
Fe_{2}O_{3}/TiO_{2} en peso como se revela en
JP-A 2-17821. Aunque esto es con el
propósito de mejorar el sol de titania en cuanto a su insuficiente
capacidad de apantallamiento de los rayos de luz ultravioleta en el
intervalo A, sufre limitaciones en cuanto a la incorporación del sol
en los cosméticos, composiciones farmacéuticas y pinturas debido a
la configuración del sol y aún tiene problemas con la durabilidad y
la estabilidad a largo
plazo.
plazo.
La presente invención es para proporcionar
partículas ultrafinas de dióxido de titanio tipo rutilo que
contienen hierro, las cuales tienen una capacidad muy mejorada de
apantallamiento de la radiación ultravioleta en el intervalo A y son
más adecuadas para cosméticos apantallantes de radiación UV sin
conferir un tono azulado, composiciones farmacéuticas, pinturas
apantallantes de radiación UV y similares.
Los presentes inventores hicieron una
investigación intensiva para obtener partículas ultrafinas de
dióxido de titanio las cuales son excelentes por su capacidad de
apantallamiento de la radiación ultravioleta en el intervalo A sin
conferir un tono azulado. Como resultado, hemos encontrado que las
partículas ultrafinas de dióxido de titanio tipo rutilo que tienen
un tamaño medio de partícula individual de 0,01 a 0,1 \mum y un
componente de hierro en disolución sólida en una estructura
cristalina, pueden ser producidas mediante la utilización de un sol
fino de titania que comprende cristalitos de rutilo como materiales
básicos y una sal de hierro soluble en agua; la neutralización de la
sal de hierro soluble en agua en presencia del sol para precipitar
hidróxidos de hierro sobre las superficies de las partículas de
titania cuyas superficies se recubren con los precipitados y después
la calcinación de las partículas recubiertas a temperaturas de 300 a
850ºC.
Las partículas ultrafinas de dióxido de titanio
tipo rutilo que contienen hierro obtenidas de este modo son
excelentes por su capacidad de apantallamiento de la radiación
ultravioleta en el intervalo A y los cosméticos que contienen
incorporadas las partículas de dióxido de titanio se pueden aplicar
en la piel con una satisfactoria reducción del tono azulado.
Por tanto la presente invención proporciona en un
aspecto partículas ultrafinas de dióxido de titanio tipo rutilo que
contienen hierro según la reivindicación 1.
En otro aspecto la presente invención proporciona
un proceso para la producción de dichas partículas de dióxido de
titanio según las reivindicaciones 3 ó 4.
En otro aspecto la presente invención proporciona
una dispersión acuosa que contiene dichas partículas de dióxido de
titanio según la reivindicación 5.
En otro aspecto la presente invención proporciona
una dispersión aceitosa que contiene dichas partículas de dióxido de
titanio según la reivindicación 6.
En otro aspecto la presente invención proporciona
un cosmético apantallante de radiación UV o una composición
farmacéutica según la reivindicación 7.
En otro aspecto la presente invención proporciona
una pintura apantallante de radiación UV según la reivindicación
8.
Por tanto, las partículas ultrafinas de dióxido
de titanio según la presente invención se caracterizan por
partículas de dióxido de titanio cristalino tipo rutilo que tienen
un tamaño medio de partícula individual de 0,01 a 0,1 \mum y que
contienen un componente de hierro en una cantidad de 1 a 15% de Fe
expresada en peso sobre la base del TiO_{2} en la estructura
cristalina.
En la presente invención un fino sol de titania
que comprende cristalitos de rutilo se usa como material básico y
las partículas en el sol se recubren sobre las superficies con
hidróxido de hierro y después se calcinan para formar una disolución
sólida de óxido de hierro o hidróxidos de hierro en los
recubrimientos y dióxido de titanio en la estructura cristalina para
que así las partículas resultantes puedan mostrar efectos excelentes
que no se pudieron conseguir en la técnica anterior, en el sentido
de que: 1) no causan la separación de color en el componente de
hierro y en el dióxido de titanio, incluso cuando se incorporan en
cosméticos, composiciones farmacéuticas y pinturas en condiciones
fuertemente dispersantes; 2) tienen una capacidad apreciablemente
aumentada de apantallamiento de la radiación ultravioleta en el
intervalo A; y 3) tienen menos tendencia a mostrar un tono azulado.
Las partículas ultrafinas de dióxido de titanio tipo rutilo que
contienen hierro de la presente invención tiene un tamaño medio de
partícula de 0,01 a 0,1 \mum, preferiblemente de 0,02 a 0,08
\mum expresado como un tamaño medio de partícula individual
determinado por microfotografía electrónica. La cantidad de
componente de hierro en la disolución sólida con el dióxido de
titanio cristalino tipo rutilo es de 1 a 15% en peso,
preferiblemente de 2 a 10% en peso expresado como Fe sobre la base
del dióxido de titanio. Una cantidad del componente de hierro más
alta que el límite superior definido puede causar una coloración
demasiado fuerte debido al componente de hierro que está presente
fuera de la disolución sólida en la estructura cristalina dando como
resultado problemas de disminución de la durabilidad térmica y de la
resistencia a sustancias químicas de las partículas de dióxido de
titanio. Una cantidad del componente de hierro más baja que el
límite inferior definido hace difícil alcanzar una satisfactoria
reducción del tono azulado y una satisfactoria capacidad
apantallante de la radiación ultravioleta en el intervalo A.
Las partículas ultrafinas de dióxido de titanio
tipo rutilo que contienen hierro según la presente invención pueden
contener en la estructura cristalina una pequeña cantidad de al
menos un elemento metálico seleccionado del grupo consistente en
aluminio, zinc, sodio, potasio, magnesio y fósforo junto con el
componente de hierro mencionado. Esto permite controlar el tamaño de
partícula de las partículas ultrafinas de dióxido de titanio tipo
rutilo que contienen hierro a ser producidas, así como una mejora de
la durabilidad de las partículas. Además, las partículas ultrafinas
de dióxido de titanio tipo rutilo pueden ser recubiertas sobre la
superficie con al menos uno seleccionado del grupo consistente en
óxidos e hidróxidos de aluminio, silicio, titanio, circonio, estaño
y antimonio, o al menos con uno seleccionado del grupo consistente
en sustancias orgánicas tales como ácido carboxílico, polioles,
aminas y siloxanos. Esto puede mejorar aún más la dispersabilidad de
las partículas en los cosméticos y pinturas; y, la durabilidad de
las películas de recubrimiento.
A continuación se describe un proceso para la
producción de las partículas ultrafinas de dióxido de titanio tipo
rutilo que contiene hierro de la presente invención.
En la presente invención, específicamente se usa
un sol fino de titania que comprende cristalitos de rutilo como
partículas básicas y se precipita, sobre las superficies de las
partículas de titania, un óxido o hidróxido de hierro. El sol fino
de titania que contiene cristalitos de rutilo usado en la presente
invención es un sol de partículas finas de dióxido de titanio
hidratado que presenta picos de cristal de rutilo tal como se
determina mediante análisis de difracción de rayos X y tiene
generalmente un tamaño medio de cristalito de 50 a 120 \ring{A}.
Las partículas finas de dióxido de titanio hidratado son aquellas
que se pueden usar como semilla en la etapa de hidrólisis del
sulfato de titanio en la producción de dióxido de titanio
pigmentario por un proceso sulfato, para facilitar la formación de
dióxido de titanio tipo rutilo y controlar el tamaño de partícula; y
son aquellas que son diferentes, desde el punto de vista de la
estructura cristalina y de la actividad superficial, de las
partículas ordinarias de hidratos de titania, por ejemplo, ácido
metatitánico amorfo y ácido ortotitánico.
Estos soles finos de titania se pueden preparar
por varios métodos tales como: 1) un método que comprende la
hidrolización de una disolución acuosa de tetracloruro de titanio a
una concentración de 150 a 220 gramos TiO_{2}/litro por
calentamiento de la disolución durante 2 a 10 horas en el punto de
ebullición; 2) un método que comprende la neutralización de una
disolución acuosa de sulfato o tetracloruro de titanio a una
concentración de 150 a 220 gramos TiO_{2}/litro con una disolución
alcalina de hidróxido de sodio y similares mientras se mantienen las
disoluciones a una temperatura de 5 a 30ºC para precipitar el
hidróxido de titanio amorfo coloidal y envejecimiento del hidróxido
de titanio coloidal resultante a temperaturas de 60 a 80ºC durante 1
a 10 horas; y 3) un método que comprende la adición de óxido de
titanio hidratado amorfo tal como el ácido metatitánico o el ácido
ortotitánico en una disolución acuosa de hidróxido de sodio, el
tratamiento térmico de la mezcla a una temperatura de 80ºC al punto
de ebullición durante 1 a 10 horas, filtrado, lavado y tratamiento
térmico de las partículas resultantes en una disolución de ácido
clorhídrico a una temperatura de 80ºC al punto de ebullición durante
1 a 10 horas.
En el proceso de la presente invención la
precipitación del óxido de hierro y/o del óxido de hierro hidratado
sobre las superficies de las partículas de titania se puede
efectuar, por ejemplo, añadiendo una sal de hierro soluble en agua
al mencionado sol de titania a una concentración de 1 a 15% en peso,
preferiblemente 2 a 10% en peso expresado como Fe sobre la base del
dióxido de titanio mientras se calienta el sol de titania a una
temperatura de 40 a 90ºC, preferiblemente de 60 a 80ºC, y
neutralización del sol con la adición de una disolución alcalina tal
como sosa cáustica o amoniaco acuoso. Si es necesario, el sol de
titania que se va a usar se puede ajustar a una concentración de
titania (TiO_{2}) de 50 a 300 gramos / litro. La sal de hierro
soluble en agua que se va a añadir incluye cloruro ferroso, sulfato
ferroso, nitrato ferroso, cloruro férrico, sulfato férrico y nitrato
férrico. La reacción de neutralización preferiblemente debería
realizarse mientras se ajusta el sistema a un pH de 8 a 10.
A continuación, el producto obtenido en la etapa
anterior se separa, se lava, luego se calcina después de secarse o
sin secarse a temperaturas de 300 a 850ºC, y se muele hasta un
dióxido de titanio ultrafino tipo rutilo que contiene hierro de 0,01
a 0,1 \mum. La molienda puede realizarse moliendo en húmedo con un
molino de arena, un molino de guijarros, un molino de disco o
similares, o moliendo en seco con un molino de flujo energético, un
molino de martillos o un molino de cuchillas.
En el proceso de la presente invención, el uso de
soles de titania que comprenden cristalitos de rutilo como
partículas básicas permite que la disolución sólida del componente
de hierro, dentro de la estructura cristalina de dióxido de titanio,
fácilmente continúe igual incluso cuando se calcina a temperaturas
relativamente bajas y también posibilita que se produzcan fácilmente
partículas ultrafinas estables de dióxido de titanio tipo
rutilo.
En el proceso de la presente invención, sobre las
superficies de las partículas ultrafinas de dióxido de titanio tipo
rutilo que contienen hierro, producidas en el proceso anteriormente
descrito, se puede precipitar óxido hidratado de metal tal como
aluminio, silicio, titanio, circonio, estaño o antimonio para
recubrir las partículas con óxido de metal hidratado. Esta etapa se
puede efectuar, por ejemplo, por dispersión de las partículas de
dióxido de titanio tipo rutilo que contienen hierro, las cuales se
obtienen mediante calcinación y molienda, como anteriormente se ha
indicado, en agua para producir una suspensión y, si es necesario,
mediante molienda en húmedo y clasificación de la suspensión;
después la adición a la suspensión de al menos uno seleccionado del
grupo consistente en sales solubles en agua de al menos un metal
seleccionado del grupo consistente en aluminio, silicio, titanio,
circonio, estaño y antimonio, a una concentración de 1 a 30% en peso
en total de al menos un óxido de al menos un metal seleccionado
sobre la base del dióxido de titanio; y a continuación
neutralización de la suspensión con una disolución ácida de ácido
sulfúrico, ácido clorhídrico, o similares cuando la sal soluble en
agua es alcalina en el suspensión, o con una disolución alcalina de
sosa cáustica, agua amoniacal, o similares cuando la sal soluble en
agua es ácida en la suspensión, para provocar la precipitación y el
recubrimiento de la superficie de las partículas de dióxido de
titanio; la separación de las partículas recubiertas, el secado y
molienda de las partículas resultantes. Este tratamiento de
recubrimiento puede mejorar la dispersabilidad en un medio de
dispersión y la durabilidad de las partículas ultrafinas de dióxido
de titanio tipo rutilo que contienen hierro producidas.
Las partículas ultrafinas de dióxido de titanio
tipo rutilo que contienen hierro, según la presente invención, son
útiles para una amplia variedad de cosméticos apantallantes de
radiación UV, composiciones farmacéuticas y pinturas apantallantes
de radiación UV como se describen anteriormente, y además son
apropiadas para pinturas apantallantes de radiación UV aplicables a
madera, las cuales han suscitado reciente interés y están ganando en
popularidad. Las partículas ultrafinas de dióxido de titanio tipo
rutilo que contienen hierro de la presente invención se pueden
incorporar como tales en una variedad de medios para su aplicación.
Alternativamente, se pueden incorporar en medios para aplicaciones
tales como dispersiones acuosas o aceitosas, las cuales se obtienen
por dispersión de las partículas en disolventes acuosos o aceitosos
en presencia de varios dispersantes. Las dispersiones acuosas o
aceitosas se pueden preparar mediante varios métodos. Esto es, un
medio acuoso que comprenda primordialmente agua y dispersante(-s)
tales como compuestos condensados de ácido fosfórico, compuestos de
ácido policarboxílico, compuestos de aminoácidos, alquiléteres de
polioxietileno, aminoalcoholes y similares, cuando se preparan
dispersiones acuosas; o un medio aceitoso como aceites vegetales,
aceites animales, aceites minerales, siliconas y similares, y
dispersante(-s) como alquiléteres de polioxietileno, ésteres de
ácidos grasos de sorbitán, alquilfosfato de polioxietileno,
alcanolamida de ácido graso, aceites de silicona modificados con
poliéteres, resinas de silicona y similares, cuando se preparan
dispersiones aceitosas, se colocan junto con las partículas
ultrafinas de dióxido de titanio tipo rutilo que contienen hierro,
en un equipo de molienda, por ejemplo, un molino de arena, un molino
de guijarros, un molino de discos, o similares y la mezcla y la
molienda son operadas para producir la dispersión. La concentración
de sólidos en las dispersiones debe estar en el intervalo de
aproximadamente 20 hasta aproximadamente 70% en peso,
preferiblemente aproximadamente 40 a aproximadamente 60% en
peso.
A una disolución acuosa de tetracloruro de
titanio en una concentración de 200 gramos de TiO_{2}/litro se le
añadió, mientras que se mantenía la disolución a temperatura
ambiente, una disolución acuosa de hidróxido sódico y el pH se
ajustó a 7,0 para precipitar óxido de titanio hidratado y amorfo en
forma coloidal, seguido por un envejecimiento para producir un sol
de titania tipo rutilo. Este sol se lavó suficientemente y después
se redispersó para producir una suspensión que contenía partículas
de óxido de titanio hidratado a una concentración de 200 gramos de
TiO_{2}/litro. Esta suspensión se calentó a 70ºC y se le añadió a
la misma, durante 30 minutos con buena agitación, una disolución
acuosa de sulfato ferroso a una concentración del 7% en peso
expresada sobre la base del TiO_{2} (una concentración de Fe de 50
gramos / litro), y a continuación se añadió durante 40 minutos una
disolución acuosa de hidróxido sódico para ajustar el pH a 9,
precipitando, de ese modo, óxido de hierro hidratado sobre la
superficie de las partículas de óxido de titanio hidratado, así las
partículas se recubrían con el óxido de hierro hidratado. Después de
un envejecimiento posterior durante 60 minutos, se realizó la
filtración y lavado. La torta lavada resultante se calcinó a 600ºC
durante 3 horas, se redispersó en agua y se molió en húmedo con un
molino de arena, para producir una suspensión de partículas
ultrafinas de dióxido de titanio.
Esta suspensión se calentó a 70ºC y se le añadió
a la misma, durante 30 minutos con buena agitación, una disolución
acuosa de sulfato de aluminio a una concentración del 2,0% en peso
expresada como Al_{2}O_{3} sobre la base del TiO_{2}, y
después una disolución de hidróxido sódico para ajustar el pH a 7,0,
precipitando de ese modo, alúmina hidratada con la que se recubren
las partículas.
Después de un envejecimiento posterior durante 60
minutos, se realizó la filtración, lavado y secado. Después la torta
resultante se molió mediante un molino de flujo energético para
obtener partículas ultrafinas de dióxido de titanio que tengan un
tamaño medio de partícula de 0,04 \mum determinado mediante
microfotografía electrónica (A).
50 partes en peso de las partículas ultrafinas de
dióxido de titanio rutilo que contienen hierro, obtenidas en el
ejemplo 1, se añadieron a 49 partes en peso de agua purificada, y se
añadió a la mezcla una parte en peso de hexametafosfato de sodio; y
después del mezclamiento, el conjunto se molió y mezcló con un
molino de arena con bolas de circonia como medio de molienda para
obtener una dispersión acuosa (B) (viscosidad: 95 cP, pH: 8,2).
Ejemplo comparativo
1
Se repitió el mismo procedimiento que en el
ejemplo 1 para producir partículas ultrafinas de dióxido de titanio,
excepto en que no se añadió la disolución acuosa de sulfato ferroso,
(C).
Ejemplo comparativo
2
Se repitió el mismo procedimiento que en el
Ejemplo Comparativo 1 para producir partículas ultrafinas de dióxido
de titanio, excepto en que se añadió durante 30 minutos una
disolución acuosa de sulfato ferroso a una concentración del 7% de
Fe en peso, en lugar de añadir la disolución acuosa de sulfato de
aluminio a una concentración del 2,0% de Al_{2}O_{3} en peso,
(D).
Ejemplo comparativo
3
Las partículas ultrafinas de dióxido de titanio
(D) del Ejemplo Comparativo 2, se calcinaron a 600ºC durante 3 horas
y se molieron con un molino de flujo energético para producir
partículas ultrafinas de dióxido de titanio (E).
Ejemplo comparativo
4
Se añadieron partículas ultrafinas de óxido de
hierro disponibles comercialmente (con tamaño de partícula de 0,04
\mum) a las partículas ultrafinas de dióxido de titanio (C) del
Ejemplo Comparativo 1 a una concentración del 7% en peso expresada
como Fe sobre la base del dióxido de titanio y se mezclaron para
obtener una mezcla pulverulenta (F).
Ejemplo comparativo
5
Partículas de pigmento de óxido de hierro,
disponibles comercialmente, (con tamaño de partícula de 0,2 \mum)
se añadieron a las partículas ultrafinas de dióxido de titanio (C)
del ejemplo comparativo 1 a una concentración del 7% en peso
expresada como Fe sobre la base del dióxido de titanio y se
mezclaron para obtener una mezcla pulverulenta (G).
Las partículas ultrafinas de dióxido de titanio
(A) y (C) a (G) se incorporaron a una crema de pantalla solar según
la preparación descrita a continuación. Además, la dispersión acuosa
de la muestra (B) se incorporó a una concentración de 3,0 partes en
peso sobre la base del peso del dióxido de titanio, en una crema de
pantalla solar también según la siguiente preparación (con 51,1
partes en peso de agua purificada):
| 1) | Ácido esteárico | 2,5 partes en peso |
| 2) | Cera de abeja blanqueada | 3,5 partes en peso |
| 3) | Cetanol | 3,5 partes en peso |
| 4) | Escualano | 17,0 partes en peso |
| 5) | Monoestearato de glicerina | 3,0 partes en peso |
| 6) | Partículas ultrafinas de dióxido de titanio | 3,0 partes en peso |
| 7) | Metilparabeno | 0,1 partes en peso |
| 8) | Glicerina | 12,0 partes en peso |
| 9) | Trietanolamina | 1,0 partes en peso |
| 10) | Agua purificada | 54,1 partes en peso |
| 11) | Perfume | 0,3 partes en peso |
Los componentes (1) a (6) se mezclaron en
caliente a 80ºC y se añadieron a una mezcla que se había obtenido
mediante la mezcla de los componentes (7) a (10) en caliente a 80ºC,
y el conjunto se mezclo íntimamente en un homogeneizador rotativo
con agitación enérgica. El componente (11) se añadió a
aproximadamente 45ºC para producir la crema de pantalla solar.
Procedimiento de evaluación
1
Cada crema se aplicó sobre una lámina de cristal
de cuarzo con un espesor de 25 \mum y se evaluó su transmitancia
mediante un espectrofotómetro en el intervalo de 750 a 300 nm.
Procedimiento de evaluación
2
Cada crema se utilizó de forma común por 10
mujeres de una edad entre 20 y 52 para hacer una evaluación de la
sensación de extensibilidad de la crema sobre la piel y también una
evaluación visual de la tonalidad azulada con discusiones
mutuas.
Los resultados de las evaluaciones se muestran en
la tabla 1.
Las partículas ultrafinas de dióxido de titanio
tipo rutilo que contienen hierro producidas por la presente
invención contienen un componente de hierro en la disolución sólida
con el dióxido de titanio en su propia estructura cristalina, así
pues, tienen unos efectos excelentes que cabe remarcar en: 1) no
provocan separación de color en el componente de hierro y el dióxido
de titanio, incluso cuando se incorporan a cosméticos, composiciones
farmacéuticas y pinturas en condiciones fuertemente dispersantes; 2)
tienen una capacidad apreciablemente aumentada de apantallamiento de
la radiación ultravioleta en el intervalo A cuando se incorporan a
cosméticos apantallantes de radiación UV y composiciones
farmacéuticas; y, 3) los cosméticos y las composiciones
farmacéuticas en las cuales se incorporan las presentes partículas
de dióxido de titanio se pueden aplicar sobre la piel para mostrar
la piel saludable sin causar un reflejo intensamente azulado.
Además, cuando las presentes partículas de dióxido de titanio se
incorporan en pinturas apantallantes de radiación UV para madera,
tienen unos excelentes efectos apantallantes de radiación UV y
pueden conferir un tono adecuado. Además las dispersiones acuosas o
aceitosas de las mencionadas partículas ultrafinas que contienen
hierro posibilitan la simplificación de las etapas de mezcla y
molienda en el curso de la incorporación en una variedad de sistemas
para aplicaciones sin producir la generación de polvo. Además se
pueden obtener fácilmente composiciones que tengan una alta
dispersabilidad con un efecto apantallante de radiación UV mejorado,
dichas composiciones que permiten a los cosméticos y a las
composiciones farmacéuticas tener una estabilidad mejorada y una
sensación mucho mejor al uso.
Claims (11)
1. Partículas ultrafinas de dióxido de titanio
tipo rutilo que contienen hierro que comprenden partículas de
dióxido de titanio cristalino tipo rutilo que tienen un tamaño medio
de partícula individual de 0,01 a 0,1 \mum y que contienen un
componente de hierro en disolución sólida en una estructura
cristalina a una concentración de 1 a 15% en peso expresada como Fe
sobre la base del dióxido de titanio en la estructura cristalina;
siendo obtenidas dichas partículas de dióxido de titanio tipo rutilo
que contienen hierro mediante un proceso que comprende una primera
etapa de neutralización de una sal de hierro soluble en agua en
presencia de un sol fino de titania que comprende cristalitos de
rutilo para precipitar óxido de hierro hidratado sobre la superficie
de las partículas de titania en una cantidad de 1 a 15% de Fe en
peso sobre la base del dióxido de titanio y una segunda etapa de
separación del producto de la primera etapa y calcinación del
producto a una temperatura de 300 a 850ºC.
2. Las partículas ultrafinas de dióxido de
titanio tipo rutilo que contienen hierro según la reivindicación 1,
en la que dichas partículas tienen sobre su superficie un
recubrimiento de al menos uno seleccionado del grupo consistente en
óxidos hidratados e hidróxidos de al menos un elemento seleccionado
entre aluminio, silicio, titanio, circonio, estaño y antimonio en
una cantidad de 1 a 30% en peso expresada como el total de al menos
un óxido de al menos un elemento seleccionado en el recubrimiento
sobre la base de las partículas de dióxido de titanio.
3. Un proceso para producir partículas ultrafinas
de dióxido de titanio tipo rutilo que contienen hierro según la
reivindicación 1, que comprende una primera etapa de neutralizar una
sal de hierro soluble en agua en presencia de un fino sol de titania
que comprende cristalitos de rutilo para precipitar óxido de hierro
hidratado sobre las superficies de las partículas de titania en una
cantidad de 1 a 15% de Fe en peso sobre la base del dióxido de
titano y una segunda etapa de separar el producto de la primera
etapa y calcinar el producto a una temperatura de 300 a 850ºC, y una
etapa de moler hasta partículas ultrafinas de dióxido de titanio
rutilo que contienen hierro de 0,01 a 0,1 \mum.
4. Un proceso para producir partículas ultrafinas
de dióxido de titanio rutilo que contienen hierro, que comprende
redispersar las partículas ultrafinas de dióxido de titanio tipo
rutilo que contienen hierro, obtenidas según la reivindicación 3
para producir una suspensión, añadir a la suspensión al menos uno
seleccionado del grupo consistente en sales solubles en agua de al
menos un elemento seleccionado del grupo consistente en aluminio,
silicio, titanio, circonio, estaño y antimonio en una cantidad de 1
a 30% en peso expresada como un total de al menos un óxido de al
menos un elemento seleccionado sobre la base del dióxido de titanio,
y neutralizar la suspensión para recubrir al menos un óxido
hidratado de al menos un elemento seleccionado sobre la superficie
de las partículas de dióxido de titanio mencionadas.
5. Una dispersión acuosa que contiene las
partículas ultrafinas de dióxido de titanio tipo rutilo que
contienen hierro, según las reivindicaciones 1 ó 2.
6. Una dispersión aceitosa que contiene las
partículas ultrafinas de dióxido de titanio tipo rutilo que
contienen hierro según las reivindicaciones 1 ó 2.
7. Un cosmético apantallante de radiación UV o
una composición farmacéutica que contiene las partículas ultrafinas
de dióxido de titanio tipo rutilo que contienen hierro según las
reivindicaciones 1 ó 2, o una dispersión acuosa según la
reivindicación 5, o una dispersión aceitosa según la reivindicación
6.
8. Una pintura apantallante de radiación UV que
contiene las partículas ultrafinas de dióxido de titanio tipo rutilo
que contienen hierro, según la reivindicación 1 ó 2, o una
dispersión acuosa según la reivindicación 5, o una dispersión
aceitosa según la reivindicación 6.
9. El proceso según la reivindicación 3, en el
cual el fino sol de titania se obtiene calentando una disolución
acuosa de tetracloruro de titanio a una concentración de
150-220 g/l de dióxido de titanio, al punto de
ebullición durante 2-10 horas para hidrolizar el
tetracloruro de titanio.
10. El proceso según la reivindicación 3, en el
cual el fino sol de titania se obtiene neutralizando una disolución
acuosa de sulfato de titanio o de tetracloruro de titanio a una
concentración de 150-220 g/l de dióxido de titanio
con una disolución alcalina mientras que se mantiene la disolución a
5-30ºC para precipitar hidróxido de titanio amorfo
coloidal, y envejecer el hidróxido de titanio amorfo coloidal a
60-80ºC durante 1-10 horas.
11. El proceso según la reivindicación 3, en el
cual el fino sol de titania se obtiene añadiendo un óxido de titanio
hidratado amorfo a una disolución acuosa de hidróxido de sodio y
tratando térmicamente la mezcla a una temperatura de 80ºC al punto
de ebullición de la misma durante 1-10 horas,
filtrando, lavando y tratando térmicamente las partículas
resultantes en una disolución de ácido clorhídrico a una temperatura
de 80ºC al punto de ebullición del mismo durante
1-10 horas.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/JP1993/001802 WO1995016637A1 (fr) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | Particule de dioxyde de titane a base de rutile contenant du fer ultra-fin et procede pour sa production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2224104T3 true ES2224104T3 (es) | 2005-03-01 |
Family
ID=14070709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES94902110T Expired - Lifetime ES2224104T3 (es) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | Particulas ultrafinas de dioxido de titanio tipo rutilo que contiene hierro y procedimiento para su preparacion. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5714260A (es) |
| EP (1) | EP0684208B1 (es) |
| AT (1) | ATE275096T1 (es) |
| AU (1) | AU675477B2 (es) |
| CA (1) | CA2155957C (es) |
| DE (1) | DE69333612T2 (es) |
| ES (1) | ES2224104T3 (es) |
| WO (1) | WO1995016637A1 (es) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW486369B (en) * | 1996-05-30 | 2002-05-11 | Kao Corp | Ultraviolet shielding fine particles, method for producing the same, and cosmetics |
| JP4018770B2 (ja) * | 1997-02-28 | 2007-12-05 | チタン工業株式会社 | 扇状酸化チタン、及び扇状又は盤状酸化チタンの製造方法、並びにその用途 |
| US6036999A (en) * | 1997-07-03 | 2000-03-14 | Zhao; Qian Qiu | Method of preparing grinding media consisting essentially of sintered TiO2 particles |
| US6440383B1 (en) * | 1999-06-24 | 2002-08-27 | Altair Nanomaterials Inc. | Processing aqueous titanium chloride solutions to ultrafine titanium dioxide |
| US6548039B1 (en) * | 1999-06-24 | 2003-04-15 | Altair Nanomaterials Inc. | Processing aqueous titanium solutions to titanium dioxide pigment |
| AU2002224394A1 (en) | 2000-10-17 | 2002-04-29 | Altair Nanomaterials Inc. | Method for producing catalyst structures |
| WO2003008334A1 (en) * | 2001-07-20 | 2003-01-30 | Altair Nanomaterials Inc. | Process for making lithium titanate |
| EP1282180A1 (en) * | 2001-07-31 | 2003-02-05 | Xoliox SA | Process for producing Li4Ti5O12 and electrode materials |
| US6982073B2 (en) | 2001-11-02 | 2006-01-03 | Altair Nanomaterials Inc. | Process for making nano-sized stabilized zirconia |
| US6962946B2 (en) * | 2001-11-21 | 2005-11-08 | 3M Innovative Properties Company | Nanoparticles having a rutile-like crystalline phase and method of preparing same |
| DE60334610D1 (de) * | 2002-03-08 | 2010-12-02 | Altair Nanomaterials Inc | Verfahren zur herstellung nanoskaliger und submikronskaliger lithium-übergangsmetalloxide |
| JP2006500764A (ja) * | 2002-08-13 | 2006-01-05 | アグフア−ゲヴエルト | 金属酸化物を用いて分光増感された多孔質金属酸化物半導体 |
| US7482304B2 (en) * | 2003-12-10 | 2009-01-27 | Altair Nanomaterials Inc. | Method for producing structures |
| TWI285566B (en) * | 2004-05-06 | 2007-08-21 | Sustainable Titania Technology | Method for protecting substrate |
| KR20070042176A (ko) * | 2004-07-13 | 2007-04-20 | 알타이어나노 인코포레이티드 | 약물 전용의 방지를 위한 세라믹 구조체 |
| WO2006077839A1 (ja) * | 2005-01-18 | 2006-07-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | 可視光応答型光触媒組成物およびその製造方法 |
| JP2009505824A (ja) * | 2005-08-23 | 2009-02-12 | アルテアナノ インコーポレイテッド | 高度な光触媒のリンドープアナターゼＴｉＯ２組成物及びその製造方法 |
| EP1974407A2 (en) * | 2005-10-21 | 2008-10-01 | Altairnano, Inc | Lithium ion batteries |
| EP1779855A1 (en) | 2005-10-28 | 2007-05-02 | Abdula Kurkayev | Nanoparticles of a heterocrystal mineral for use as a medicament and method of producing the same |
| EP1779891A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-02 | Abdula Kurkayev | Method of activating a photosensitizer |
| WO2007103820A1 (en) * | 2006-03-02 | 2007-09-13 | Altairnano, Inc. | Nanostructured indium-doped iron oxide |
| WO2007103829A1 (en) * | 2006-03-02 | 2007-09-13 | Altairnano, Inc. | Method for production of metal oxide coatings |
| US20080038482A1 (en) * | 2006-03-02 | 2008-02-14 | Fred Ratel | Method for Low Temperature Production of Nano-Structured Iron Oxide Coatings |
| KR20090129500A (ko) * | 2007-03-30 | 2009-12-16 | 알타이어나노 인코포레이티드 | 리튬 이온 전지의 제조방법 |
| WO2008128000A1 (en) * | 2007-04-12 | 2008-10-23 | Altairnano, Inc. | Teflon replacements and related production methods |
| ATE493964T1 (de) * | 2008-07-01 | 2011-01-15 | Procter & Gamble | Verfahren zur reduzierung des auftretens von kränklicher oder blasser haut |
| WO2022239788A1 (ja) * | 2021-05-11 | 2022-11-17 | 日揮触媒化成株式会社 | ルチル型酸化チタン粒子、分散液、塗膜形成用塗布液、および塗膜付基材 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS526719B2 (es) * | 1971-12-18 | 1977-02-24 | ||
| JPS5998009A (ja) * | 1982-11-29 | 1984-06-06 | Kanebo Ltd | 皮膚化粧料 |
| IT1183382B (it) * | 1985-02-20 | 1987-10-22 | Montedison Spa | Partecelle sferiche a distribuzione granulometrica ristretta di biossi do di titanio ricoperto da uno strato uniforme di ossidi di ferro e processo per la loro preparazione |
| JPS61264063A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-21 | Teikoku Kako Kk | 塩基性脂肪酸鉄塩被覆微粒子二酸化チタン |
| JPH0621057B2 (ja) * | 1985-09-18 | 1994-03-23 | サンスタ−株式会社 | 化粧料組成物 |
| JPH062562B2 (ja) * | 1985-10-08 | 1994-01-12 | 岡村製油株式会社 | 透明性金属酸化物の製造方法 |
| JP2577465B2 (ja) * | 1988-12-28 | 1997-01-29 | 触媒化成工業株式会社 | 酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルの製造方法およびそのゾルを配合した化粧料 |
| JPH02204326A (ja) * | 1989-01-30 | 1990-08-14 | Teika Corp | ルチル型着色微粒子二酸化チタン組成物及びその製造方法 |
| FI85871C (fi) * | 1989-06-26 | 1992-06-10 | Kemira Oy | Foerfarande foer belaeggning av titandioxidpigment. |
| JPH045001A (ja) * | 1990-04-24 | 1992-01-09 | Matsushita Electric Works Ltd | 木質合板床材 |
| DE4207723A1 (de) * | 1992-03-11 | 1993-09-16 | Merck Patent Gmbh | Oberflaechenmodifizierte pigmente |
-
1993
- 1993-12-13 AU AU56592/94A patent/AU675477B2/en not_active Expired
- 1993-12-13 DE DE69333612T patent/DE69333612T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-13 EP EP94902110A patent/EP0684208B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-13 US US08/501,053 patent/US5714260A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-13 WO PCT/JP1993/001802 patent/WO1995016637A1/ja active IP Right Grant
- 1993-12-13 AT AT94902110T patent/ATE275096T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-12-13 ES ES94902110T patent/ES2224104T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-13 CA CA002155957A patent/CA2155957C/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2155957A1 (en) | 1995-06-22 |
| DE69333612D1 (de) | 2004-10-07 |
| WO1995016637A1 (fr) | 1995-06-22 |
| US5714260A (en) | 1998-02-03 |
| EP0684208A4 (en) | 1996-10-16 |
| AU5659294A (en) | 1995-07-03 |
| EP0684208A1 (en) | 1995-11-29 |
| CA2155957C (en) | 2004-06-01 |
| ATE275096T1 (de) | 2004-09-15 |
| DE69333612T2 (de) | 2005-09-29 |
| AU675477B2 (en) | 1997-02-06 |
| EP0684208B1 (en) | 2004-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2224104T3 (es) | Particulas ultrafinas de dioxido de titanio tipo rutilo que contiene hierro y procedimiento para su preparacion. | |
| JP4018770B2 (ja) | 扇状酸化チタン、及び扇状又は盤状酸化チタンの製造方法、並びにその用途 | |
| EP1580166B1 (en) | Titanium oxide particles having useful properties | |
| JP2781433B2 (ja) | 二酸化チタンの水性分散系及びその製法 | |
| JP2585128B2 (ja) | 有色微粒子無機顔料 | |
| JPH04214030A (ja) | 二酸化チタンの製法 | |
| JP3849177B2 (ja) | 紫外線吸収組成物及びその製造方法 | |
| JPH0661457B2 (ja) | 油分散体およびその製造法 | |
| JP3388592B2 (ja) | 紫外線遮蔽用の鱗片状顔料、その製造方法および上記紫外線遮蔽用の鱗片状顔料を配合した化粧料 | |
| JPH1081517A (ja) | 超微粒子酸化チタンおよびその製造方法 | |
| JPH09188517A (ja) | 鉄含有超微細酸化亜鉛、並びにその製造方法及び用途 | |
| US5837050A (en) | Ultrafine iron-containing rutile titanium oxide and process for producing the same | |
| JP2010163369A (ja) | 粉体化粧料 | |
| JP3534039B2 (ja) | 表面活性を抑制した酸化亜鉛粒子及びその製造と利用 | |
| JP2717904B2 (ja) | 鉄含有超微粒子ルチル型二酸化チタン及びその製造方法 | |
| JP4201880B2 (ja) | バタフライ状ルチル型酸化チタン及びその製造方法、並びにその用途 | |
| JP3427195B2 (ja) | 紫外線遮断作用を有する複合マイカ粉体 | |
| JPH0517329A (ja) | 鱗片状顔料組成物、その製造方法および上記鱗片状顔料組成物を配合した化粧料 | |
| JP2852482B2 (ja) | 鉄含有二酸化チタン及びその製造方法 | |
| JP4256133B2 (ja) | 針状二酸化チタン微粒子の製造方法 | |
| JP3732265B2 (ja) | 紡錘状微粒子二酸化チタン及びその製造方法 | |
| JP2931180B2 (ja) | 鉄含有超微粒子二酸化チタンの製造方法 | |
| JP2660766B2 (ja) | 超微粒子黄色系顔料及びその製造方法 | |
| JP3548199B2 (ja) | 二酸化チタン微粉末およびその製造方法 | |
| JP2004123406A (ja) | 鉄含有針状二酸化チタン微粒子及びその製造方法 |