WO1995016637A1 - Particule de dioxyde de titane a base de rutile contenant du fer ultra-fin et procede pour sa production - Google Patents

Description

明 細 書 鉄含有超微粒子ルチル型二酸化チタ ン及びその製造方法 本発明は、 鉄を含有する超微粒子二酸化チタ ン、 その 製造方法およびこれを用いた、 紫外線遮蔽性の化粧料も し く は医薬組成物、 も し く は紫外線遮蔽性塗料に関する ものである。

従来の技術

一次粒子径約 0 . 1 m以下の超微粒子二酸化チタ ン は、 樹脂の膜或いは成形物に配合 した場合に可視光線を 透過させるので透明性を示 し、 一方、 紫外線を遮蔽 して 紫外線によ り変色、 変質する物質を保護する といつたよ う に、 一次粒子径 0 . 1 5 〜 0 . 5 mの顔料級二酸化 チタ ン とは異な った性質を示すこ とは良 く 知られている このために自然な肌色を生かし、 かつ紫外線によ る 日焼 け防止するための紫外線遮蔽性の化粧料と しての利用が 最近特に注目 されている。 しかしながら、 従来よ り市販 されている超微粒子二酸化チタ ンは凝集力が強 く 、 水系 油性系の媒体において一次粒子まで完全に分散させる こ とが難しいために、 例えば、 超微粒子二酸化チタ ンを配 合 した紫外線遮蔽性の化粧料を肌に塗布 した場合、 しば しば青みの強い散乱を起こ して、 青みの色調を与え、 そ のために肌を不健康に見せる欠点がある。 また、 従来の 微粒子二酸化チタ ンは紫外線 B領域の波長の光線 （波長 3 2 0 〜 2 9 0 n m ) は十分に遮蔽する ものの紫外線 A 領域の波長の光線 （波長 3 8 0 〜 3 2 0 n m ) の遮蔽は 不十分であ り、 近年、 A領域の紫外線によ る皮膚障害が 問題とな り、 こ のため有機紫外線吸収剤等を併用 してい るのが実情である。

紫外線遮蔽効果に優れ、 青み色調を与えない紫外線遮 蔽性の化粧料と して、 例えば、 微粒子酸化チタ ン と微粒 子酸化鉄を配合 した化粧料組成物 （特開昭 6 2 - 6 7 0 1 4 号） が提案されている。 しかしな力、'ら、 こ の よ う に ただ単に二酸化チタ ン と酸化鉄とを配合 しただけでは、 両者の分散性の違いによ り、 化粧料中で色分かれを起こ した り、 紫外線 A領域の波長の光線の遮蔽が不十分であ るな どの問題がある。 最近、 前記色分かれを防止するた め、 二酸化チタ ン と酸化鉄とを単一顔料化しよ う とする 方法がい く つか提案されている。 例えば、 1 ) 平均粒径 0 . 0 1 〜 l ;z mの二酸化チタ ン粒子に含水酸化鉄等の 処理を施 し、 乾燥ない し焼成する （特公平 4 一 5 0 0 1 号） 、 2 ) 最大粒径が 0 . 1 mの二酸化チタ ンに塩基 性高級脂肪酸鉄塩を施す （特開昭 6 1 - 2 6 4 0 6 3 号） 、 3 ) 最大粒径が 0 . 1 m以下の二酸化チタ ン粒 子表面にアル ミ ニウ ム、 ゲイ素、 鉄の酸化物ま たは水酸 化物の処理を施す （特開平 2 - 2 0 4 3 2 6 号） 等が挙 げられる。 し力、 しながら、 これらはいずれも二酸化チタ ン微粒子を用い、 その表面上に鉄の水酸化物または酸化 物を処理 し、 乾燥ま たは焼成する方法であるが、 これ ら によ る場合はいわゆる青み低減や紫外線 A領域の遮蔽効 果が十分でない。 また、 F e ₂ 0 ₃ Z T i ◦ ₂ (重量 比） 力 0 . 0 5 〜 5 0 である酸化チタ ン · 酸化鉄複合ゾ ル （特開平 2 — 1 7 8 2 1 9 号） が提案されている。 こ れはチタ ンゾルでは不充分な、 紫外線 A領域の遮蔽能力 向上を目的 と した ものであるが、 ゾルの形態であるため に、 化粧料、 医薬組成物及び塗料への配合に制約があ り 耐久性や長期安定性の点でも問題を残している。

発明の要約

本発明は、 紫外線 A領域の遮蔽能力が大き く 改善され 青みの色調を与えない紫外線遮蔽性の化粧料、 医薬組成 物ま たは紫外線防止塗料な どに最適の鉄含有超微粒子ル チル型二酸化チタ ンを得る こ とである。

本発明者等は、 紫外線 A領域の遮蔽能力に優れ、 青み の色調を与えない超微粒子二酸化チタ ンを得るべ く 種々 検討を行っ た。 その結果、 基体物質と してルチル核を有 する微小チタニア ゾルを用い、 こ の ものの存在下に鉄の 水溶性塩を中和 して該チタニアの表面に含水酸化鉄を沈 殿、 被覆させ、 しかる後 3 0 0 〜 8 5 0 °Cで焼成する こ とによ り、 平均単一粒子径力、' 0 . 0 1 〜 0 . 1 〃 mであ り、 その結晶内部に鉄成分を固溶 したルチル型二酸化チ 夕 ン超微粒子が得られる こ とを見出 した ものである。

こ う して得られた本発明の鉄含有超微粒子ルチル型二 酸化チタ ンは、 紫外線 A領域の遮蔽能力に優れ、 これを 配合 した化粧料等を肌に塗布 して も青みの色調が極めて 少ない ものである。 即ち、 本発明は平均単一粒子径が 0 0 1 〜 0 . 1 〃 mのルチル型結晶の二酸化チ タ ンであ り その結晶内部に鉄成分を F e と して T i 0₂ に対 し、 1 〜 1 5 重量％含有 している こ とを特徴とする鉄含有超微 粒子ルチル型二酸化チタ ンである。

本発明においては、 ルチル核を有する微小チタニア ゾ ルを基体粒子と して用い、 その表面に含水酸化鉄を被覆 した後焼成するために、 被覆物である酸化鉄または含水 酸化鉄が焼成によ り二酸化チタ ン 'の結晶内部に固溶し、 1 ) 強い分散条件で化粧料、 医薬組成物または塗料に配 合 して も、 鉄成分と二酸化チ タ ンの色分かれが生じる こ とな く 、 2 ) 紫外線 A領域の遮蔽能力が著し く 向上し、 3 ) 青みの色調を示 しに く い等、 従来技術に見られない 顕著に優れた効果を発現する。 本発明の鉄含有超微粒子 ルチル型二酸化チタ ンの平均粒子径は電子顕微鏡写真に よ る平均単一粒子径と して 0 . 0 1 〜 0 . l m望ま し く は 0 . 0 2 〜 0 . 0 8 〃 mの ものであ る。 ルチル型二 酸化チタ ン結晶中に固溶する鉄成分の量は、 F e 換算で 二酸化チタ ンに対 して 1 〜 1 5 重量％、 好ま し く は 2 〜 1 0 重量％である。 該鉄成分の量が前記範囲よ り多き に 過ぎる と、 結晶内部に固溶 しない鉄成分が多 く な り、 そ の鉄分によ る着色が強 く な りすぎた り、 二酸化チタ ンの 耐熱性、 耐薬品性等が損なわれる等の問題が生 じる。 ま た、 前記範囲よ り少なき に過ぎる と、 充分な青み低減能 力、 紫外線 A領域遮蔽能力等が得られ難 く なる。 本発明の鉄含有超微粒子ルチル型二酸化チタ ンは、 前 記鉄成分と と も に、 必要に応 じアル ミ ニウム、 亜鉛、 ナ ト リ ウ ム、 カ リ ウ ム、 マ グネ シウ ム、 リ ン等の金属元素 の少な く と も一種をその結晶内に少量含有して も良い。 こ の こ と に よ り 、 得られる鉄含有超微粒子ルチル型二酸 化チ タ ンの粒子径を制御 した り、 耐久性を向上させた り する こ とができ る。 更に、 本発明の超微粒子二酸化チタ ンは、 その表面がアル ミ ニウム、 ゲイ素、 チタ ン、 ジル コニゥム、 スズ、 ア ンチモ ン等の金属の酸化物または水 酸化物の少な く と も一種、 またはカルボン酸、 ポ リ オ一 ル、 ァ ミ ン、 シ ロキサ ン等の有機物の少な く と も一種で 被覆されて も良 く 、 その場合、 化粧料、 塗料への分散性 及び塗膜の耐久性を一層向上させる こ とができ る。

次に本発明の鉄含有超微粒子ルチル型二酸化チタ ンの 製造方法について説明する。

本発明においては、 特に基体粒子と して、 ルチル核を 有する微小チタニア ゾルを用い、 まずこ のチタニアの表 面に鉄の酸化物ま たは含水酸化物を沈殿させる。 こ こで 用いるルチル核を有する微小チタニア ゾルとは、 X線回 折法によ る測定でルチル型結晶の ピー ク を示す微小水和 酸化チタ ンのゾルであ り、 その平均結晶子径は普通 5 0 〜 1 2 0 Aの ものである。 こ の ものは例えば、 硫酸法二 酸化チタ ン顔料の製造において、 二酸化チタ ンのルチル 化促進及び粒径の調節を目的に硫酸チタ ン溶液の加水分 解の際に種晶 と して用い られる ものであ り、 結晶構造、 表面活性の面か ら一般の水酸化チタ ン例えば非晶質の メ 夕 チ タ ン酸、 オル ト チタ ン酸な ど と は異な る も のであ る こ の よ う な微小チ タニア ゾルは例えば、 1 ) T i 〇 ₂ と して 1 5 0 〜 2 2 0 g Z ^ の四塩化チ タ ン水溶液を沸 点で 2 〜 1 0 時間加熱 して加水分解する、 2 ) T i 〇 ₂ と して 1 5 0 〜 2 2 0 g / ^ の硫酸チタ ン水溶液或いは 四塩化チ タ ン水溶液を 5 〜 3 0 てに保持 しなが ら水酸化 ナ ト リ ゥ ムな どのアル力 リ 溶液で中和 して コ ロ イ ド状の 非晶質水酸化チ タ ンを析出 させ、 こ の コ ロ イ ド状水酸化 チ タ ンを 6 0 〜 8 0 °Cで 1 〜 1 0 時間熟成する、 3 ) メ 夕 チ タ ン酸或いはオル ト チ夕 ン酸な どの非晶質含水酸化 チ タ ンを水酸化ナ ト リ ウ ム水溶液に入れ、 8 0 °C〜沸点 で 1 〜 1 0 時間加熱処理 した後濾過、 洗浄 し、 その後塩 酸溶液中で 8 0 °C〜沸点で 1 〜 1 0 時間加熱処理する等 の方法で得 られる。

本発明の方法において、 該チ タニアの表面に鉄の酸化 物、 含水酸化物を沈殿させる には、 例えば前記微小チ 夕 二ァ ゾルを 4 0 〜 9 0 °C望ま し く は 6 0 〜 8 0 。Cに加熱 しなが ら、 こ の中に F e 換算で、 二酸化チタ ンに対 して 1 〜 1 5 重量％、 好ま し く は 2 〜 1 0 重量％ とな る よ う に水溶性鉄塩を添加 し、 次に苛性ソ ー ダ、 ア ンモニア水 等のアル力 リ 性水溶液を添加 して中和する こ と に よ り 、 行う こ とができ る。 使用する チタニア ゾルは必要に応 じ てチ タ ニア （ T i 0 2 ) 濃度を 5 0 〜 3 0 O g Z ^ に調 整するのがよい。 添加する水溶性塩と しては塩化第一鉄 硫酸第一鉄、 硝酸第一鉄、 塩化第二鉄、 硫酸第二鉄、 硝 酸第二鉄等を挙げる こ とができ る。 なお、 中和反応は系 の p Hを 8 〜 1 0 に調整しな力 ら行う の力 よい。

次に前記の工程で得られた生成物を分別、 洗浄 した後 乾燥 し、 ま たは乾燥せずに 3 0 0 〜 8 5 0 °Cの温度で焼 成し、 粉砕する こ とによ り、 0 . 0 1 〜 0 . l 〃 mの鉄 含有微粒子ルチル型二酸化チタ ン とする。 粉砕はサ ン ド ミ ル、 ぺブル ミ ル、 ディ ス ク ミ ル等によ る湿式粉砕、 流 体エ ネ ノレギ一 ミ ノレ、 ノヽ ン マ ー ミ ノレ、 エ ッ ジ ラ ン ナ ー ミ ル 等によ る乾式粉砕等によ り行う こ とができ る。

本発明の方法においては、 基体粒子と してルチル核を 有するチタニア ゾルを用いるので、 比較的低い温度で焼 成して も鉄成分の二酸化チタ ン結晶中への固溶が容易に 進行し、 かつ安定したルチル型結晶の超微粒子二酸化チ タ ンを容易に得る こ とができ る。

本発明方法においては、 前記方法で得られた鉄含有超 微粒子ルチル型二酸化チタ ン粒子の表面にアル ミ ニゥ厶 ケ ィ素、 チ タ ニ ウ ム、 ジル コ ニ ウ ム、 ス ズ、 ア ン チ モ ン な どの金属の含水酸化物を沈殿させ、 被覆させて も よい こ の方法は例えば、 焼成、 粉砕して得られた鉄含有ルチ ル型ニ酸化チタ ンを水に分散させてスラ リ ー と し、 必要 に応じて湿式粉砕、 分級処理した後、 こ の中にアル ミ 二 ゥム、 ゲイ素、 チタニウム、 ジルコニウム、 スズ及びァ ン チ モ ン の各水溶性塩の群から選ばれた少な く と も一種 を二酸化チ タ ン に対 して酸化物換算総量で 1 〜 3 0 重量 %添加後、 該水溶性塩がス ラ リ 一中でアル力 リ 性を示す 場合は硫酸、 塩酸等の酸性溶液で、 該水溶性塩がス ラ リ —中で酸性を示す場合は苛性ソ ー ダ、 ァ ンモニァ水等の アル力 リ 性溶液で中和 して該ニ酸化チ タ ン粒子の表面に 沈殿、 被覆させ、 こ の も のを分別後、 乾燥、 粉砕する こ と に よ り 行 う こ とができ る。 こ の被覆処理に よ り 鉄含有 超微粒子ルチル型二酸化チ タ ンの分散媒体における、 分 散性、 耐久性な どを向上させる こ とができ る。

本発明の鉄含有超微粒子ルチル型二酸化チ タ ン は、 前 記 した如 く 、 種々 の紫外線遮蔽性の化粧料、 医薬組成物 紫外線遮蔽性塗料に有用な も のであるが、 最近注目 さ れ 普及 しつつあ る紫外線遮蔽性木材用塗料に も好適な も の であ る。 本発明の鉄含有超微粒子ルチル型二酸化チ タ ン は、 種々 の適用用途媒体系にその ま ま配合 して使甩 して も よ いが、 種々 の分散剤の存在下に水性媒液ゃ油性媒液 に分散さ せた水性分散体 も し く は油性分散体 と し、 こ の も のを適用用途媒体系に配合する こ と もでき る。 前記の 水性も し く は油性分散体は、 種々 の方法に よ っ て調製す る こ とができ る。 即ち、 水性分散体は、 水を主体 とする 媒液 と、 分散剤、 例えば縮合 リ ン酸化合物、 ポ リ 力 ルボ ン酸化合物、 ア ミ ノ 酸化合物、 ポ リ オキ シエチ レ ンアル キルエーテル、 ァ ミ ノ アル コ ール等を、 ま た油性分散体 は、 植物油、 動物油、 鉱油、 シ リ コ ー ン等の油性媒液 と 分散剤、 例えばポ リ オキ シエチ レ ンアルキルェ一テル、 ソ ル ビタ ン脂肪酸エステル、 ポ リ オキ シエチ レ ンア ルキ ル リ ン酸エステル、 脂肪酸アル力 ノ ールア ミ ド、 ポ リ ェ 一テル変性シ リ コ — ン油、 シ リ コ ー ン樹脂等を、 例えば サ ン ド ミ ル、 ぺブル ミ ル、 ディ ス ク ミ ル等の粉砕機に入 れ、 鉄含有超微粒子ルチル型二酸化チタ ンを混合粉砕す る こ と によ って、 調製する こ とができ る。 こ れ らの固形 分濃度は 、 2 0 〜 7 0 重量％、 好ま し く は 4 0 〜 6 0 重 量％程度である。

実施例 1

T i 0 2 と して 2 0 0 g / £ の濃度の四塩化チ タ ン水 溶液を室温に保持しなが ら、 水酸化ナ 卜 リ ウム水溶液を 添加 し、 p Hを 7 . 0 に調整してコ ロィ ド状の非晶質含 水酸化チ夕 ンを析出させ、 引き続き熟成してルチル型の チタニアゾルを得た。 こ のゾルをよ く 洗浄した後、

T i 0 2 と して 2 Q 0 g / £ の濃度の含水酸化チタ ン水 性ス ラ リ 一 と した o こ のス ラ リ ーを 7 0 °Cに加熱し、 よ く 攪拌しなが ら、 こ の中に T i 〇 ₂ に対 し F e と して 7 重量％の硫酸第一鉄水溶液 （ F e 濃度 5 0 g / £ ) を 3 0 分を要して添加 した後、 水酸化ナ ト リ ウム溶液を 4 0 分間を要して添加 して p H 9 に調整して含水酸化チタ ン 粒子表面に含水酸化鉄を沈殿、 被覆させた。 その後 6 0 分間熟成 し、 濾過、 洗浄した。 得 られた洗浄ケーキを 6 0 0 °cで 3 時間焼成し、 水中に分散させ、 サ ン ド ミ ルで 湿式粉砕して、 超微粒子二酸化チ タ ンのス ラ リ ー と した こ のスラ リ ーを 7 0 。Cに加熱し、 よ く 攪拌 しな ら、 こ の中に T i 0 2 に対 して A 1 2 0 3 と して 2 . 0 重量 %の硫酸アル ミ ニゥ厶水溶液を 3 0 分間を要 して添加 し 引き続き水酸化ナ ト リ ウム溶液を添加 し、 p Hを 7 . 0 に調整 して含水アル ミ ナを沈殿、 被覆させた。

その後、 6 0 分間熟成 し、 濾過、 洗浄し、 乾燥した後 流体エネルギー ミ ルで粉砕 して電子顕微鏡写真法によ る 平均単一粒子径 0 . 0 4 / mの超微粒子二酸化チタ ン ( A ) を得た。

実施例 2

実施例 1 で得られた鉄含有超微粒子ルチル型二酸化チ タ ン 5 0 重量部を、 精製水 4 9 重量部に投入 し、 へキサ メ タ リ ン酸ナ ト リ ウム 1 重量部を添加 し、 混合 した後ジ ルコニア ビ一ズを粉砕媒体と してサン ド ミ ルで混合、 粉 砕して、 水性分散体 （ B ) を得た （粘度 9 5 c P、 p H 8 . 2 ) o

比較例 1

硫酸第一鉄水溶液を添加 しないこ と以外は、 実施例 1 と同様に して、 超微粒子二酸化チタ ン （ C ) を得た。 比較例 2

A 1 2 0 3 と して 2 . 0 重量％の硫酸アル ミ ニウム水 溶液を 3 0 分閭を要 して添加する代わ り に F e と して 7 重量％の硫酸第一鉄水溶液を添加 したこ と以外は比較例 1 と同様に して、 超微粒子二酸化チタ ン （ D ) を得た。 比較例 3

比較例 2 の超微粒子二酸化チタ ン （ D ) を 6 0 0 °Cに おいて、 3 時間焼成し、 流体ェネルギー ミ ルで粉砕して 超微粒子二酸化チタ ン （ E ) を得た。

比較例 4

市販の超微粒子酸化鉄 （粒子径約 0 . 0 4 〃 m ) を比 較例 1 の超微粒子二酸化チ タ ン （ C ) に対して F e と し て 7 重量 9 となる よ う に混合 して混合粉末 ( F ) を得た 比較例 5

市販の顔料用酸化鉄 （粒子径約 0 . 2 H m ) を比較例 1 の超微粒子二酸化チタ ン （ C ) に対 して F e と して 7 重量％ となる よ う に混合 して混合粉末 （ G ) を得た。

試験例

超微粒子二酸化チタ ン （ A ) 、 （ C ) 〜 ( G ) をそれ ぞれ下記の処方で日焼け止めク リ 一ム と した。 また試料 ( B ) の水性分散体を、 二酸化チタ ン重量基準で 3 . 0 重量部を用いて、 下記の処方 （但し、 精製水は 5 1 . 1 重量部） で日焼け止めク リ ーム と した。

立立立 ¾立立立^口立立 E口口立口口^口口

( 1 ) ス テア リ ン酸 2 5 重

( 2 ) サ ラ シ ミ ツ ロ ウ 3 5 重

( 3 ) セ 夕 ノ ー ル 3 5 重

( 4 ) ス ク ヮ ラ ン 1 7 0 重

( 5 ) モ ノ ス テア リ ン酸 グ リ セ リ ン 3 0 重

( 6 ) 超微粒子二酸化チ タ ン 3 0 重

( 7 ) メ チ ルノ、。 ラ ベ ン 0 1 重

( 8 ) グ リ セ リ ン 1 2 0 重

( 9 ) ト リ エ タ ノ ー ルァ ミ ン 1 0 重

( 10) 精製水 5 4 1 重 ( 11 ) 香料 0 . 3 重量部 成分 （ 1 ) 〜 （ 6 ) を 8 0 °Cで加熱混合 した も のを、 成分 （ 7 ) 〜 （ 10) を 8 0 °Cで加熱混合 した も のに加え ホモ ミ キサーでよ く 混合 し、 強 く 攪拌する。 4 5 °C付近 で （ 11 ) を添加 し 日焼け止めク リ ームを調製 した。

評価方法 1

上記各 ク リ ー厶を石英ガラス上に 2 5 mの膜厚とな る よ う に塗布し、 分光光度計にて 7 5 0 〜 3 0 0 n mの 透過率を測定した。

評価方法 2

上記各ク リ ームを 2 0 〜 5 2 歳の女性 1 0 名に通常に 使用 して も らい、 肌上でののびの良さの使用感と、 青白 さ に関 して相互に目視評価して も ら つた。

以上の評価結果を表 1 に示した。

表 1

(注） 使用感及び青み感を 1 0段階で評価。 数値が大きい程のびが良く 、 また青みが顕著な こ とを示す。

本発明で得られる鉄含有超微粒子ルチル型二酸化チタ ン はニ酸化チタ ンの結晶内部に鉄成分が固溶 しているた め、 1 ) 強い分散条件で化粧料、 医薬組成物ま たは塗料 に配合 して も、 鉄成分と二酸化チタ ンの色分かれがない 2 ) 紫外線遮蔽性の化粧料、 医薬組成物に適用 した場合 紫外線 A領域の遮蔽能力が著し く 向上する、 3 ) 化粧料 医薬組成物に適用 した場合、 肌に塗布して も、 青みの強 い散乱を起こすこ とはな く 肌を健康的に見せる等、 顕著 に優れた効果を発現する。 また紫外線遮蔽性木材用塗料 に適用 した場合、 優れた紫外線遮蔽効果と好ま しい色調 を付与する こ とができ る。 さ らに、 前記鉄含有超微粒子 の水性分散体も し く は油性分散体は、 種々 の適用用途系 での配合時に粉塵の発生を惹起する こ とな く 、 かつ配合 時の混合粉砕工程が簡略化し得る。 また、 高分散性の配 合組成物が得られ易 く 、 紫外線遮蔽効果が増大する と と も に、 と り わけ化粧料が医薬組成物系での使用感ゃ安定 性等が一層良好な もの とする こ とができ る。

Claims

求 の 範 囲

1 . 平均単一粒子径が 0 . 0 1 〜 0 . 1 mのルチル 型結晶の二酸化チタ ンであ り、 その結晶内部に鉄成分を F e 換算で、 該ニ酸化チタ ンに対 して 1 〜 1 5 重量％の 割合で含有する鉄含有超微粒子ルチル型二酸化チタ ン。

2. その粒子表面にアル ミ ニウム、 ケィ素、 チタニゥ ム、 ジルコニウム、 スズ及びア ンチモ ンの群から選ばれ る少な く と も一種の元素の含水酸化物または酸化物の被 覆を有 し、 その被覆量が二酸化チタ ン粒子に対して、 各 元素の酸化物換算総量で 1 〜 3 0 重量％である請求の範 囲 1 の鉄含有超微粒子ルチル型二酸化チタ ン。

3. ルチル核を有する微小チタニア ブルの存在下に鉄 の水溶性塩を中和 して該チタニアの表面に含水酸化鉄を F e 換算で、 二酸化チタ ンに対して 1 〜 1 5 重量 にな る よ う に沈殿させる第一工程、 第一工程の生成物を分別 し、 3 0 0 〜 8 5 0 °Cの温度で焼成する第二工程からな る鉄含有超微粒子ルチル型二酸化チタ ンの製造方法。

4. 請求の範囲 3 の方法で得られた鉄含有超微粒子ル チル型二酸化チタ ンをスラ リ ー と し、 アル ミ ニウム、 ケ ィ素、 チタニウム、 ジルコニウム、 スズ及びア ンチモ ン の各水溶性塩の群から選ばれた少な く と も一種を酸化物 換算総量で、 二酸化チタ ンに対 して 1 〜 3 0 重量 9 添加 後、 中和 し、 該元素の含水酸化物を二酸化チタ ン粒子表 面に被覆させる こ と よ り なる鉄含有超微粒子ルチル型二 酸化チタ ンの製造方法。

5. 請求の範囲 1 ま たは 2 に記載の鉄含有超微粒子ル チル型二酸化チタ ンを含有する水性分散体。

6 . 請求の範囲 1 または 2 に記載の鉄含有超微粒子ル チル型二酸化チタ ンを含有する油性分散体。

7. 請求の範囲 1 または 2 に記載の鉄含有超微粒子ル チル型二酸化チタ ン または請求の範囲 5 に記載の水性分 散体も し く は請求の範囲 6 に記載の油性分散体を含有す る紫外線遮蔽性の化粧料も し く は医薬組成物。

8. 請求の範囲 1 または 2 に記載の鉄含有超微粒子ル チル型二酸化チタ ン または請求の範囲 5 に記載の水性分 散体も し く は請求の範囲 6 に記載の油性分散体を含有す る紫外線遮蔽性塗料。