ES2212345T3 - Granulados de activadores del blanqueo. - Google Patents
Granulados de activadores del blanqueo.Info
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Abstract
Granulado de activador del blanqueo a base de uno o varios amonio-nitrilos y un silicato estratificado, que se ha obtenido por mezcladura de ambos componentes, prensado y desmenuzamiento de los aglomerados obtenidos en tal caso hasta alcanzar el deseado tamaño de granos.
Description
Granulados de activadores del blanqueo.
Los activadores del blanqueo son componentes
importantes en agentes de lavado (detergentes), sales quitamanchas y
agentes para el lavado mecánico de vajillas. Ellos hacen posible un
efecto blanqueante ya a temperaturas situadas por debajo de 60ºC,
por reaccionar con una fuente para peróxido de hidrógeno - en su
mayor parte perboratos o percarbonatos - mediando liberación de un
peroxi-ácido orgánico.
Como activadores del blanqueo son apropiados un
gran número de compuestos orgánicos reactivos con un grupo
O-acilo o N-acilo. Ejemplos
representativos tales como
N,N,N',N'-tetraacetil-etilendiamina
(TAED), pentaacetato de glucosa (GPA), tetraacetato de xilosa
(TAX), 4-benzoiloxi-bencenosulfonato
de sodio (SBOBS),
trimetilhexanoiloxi-bencenosulfonato de sodio
(STHOBS), tetraacetil-glicol-urilo
(TAGU), ácido tetraacetil-ciánico (TACA),
di-N-acetil-dimetil-glioxina
(ADMG) y
1-fenil-3-acetil-hidantoína
(PAH) se describen en los documentos de patentes británicas
GB-A-836.988,
GB-A-907.356, así como de patentes
europeas EP-A-0.098.129 y
EP-A-0.120.591.
Entretanto han ganado en importancia activadores
catiónicos del blanqueo, que contienen un grupo de amonio
cuaternario, puesto que son activadores muy eficaces del blanqueo.
Tales activadores catiónicos del blanqueo se describen por ejemplo
en los documentos de patente británica
GB-A-1.382.594, de los Estados
Unidos de América US-A 4.751.015, y europeas
EP-A-0.284.292 y
EP-A-0.331.229.
Los amonio-nitrilos de la
fórmula
R^{1}, R^{2},
R^{3}
\uelm{C}{ \oplus }CH_{2}CN
\hskip0,3cmX^{\ominus}
significando en ella R^{1}, R^{2} y R^{3}
grupos alquilo, alquenilo o arilo, constituyen en tal caso una
clase especial de activadores catiónicos del blanqueo. Compuestos
de este tipo y su utilización como activadores del blanqueo en
agentes blanqueantes se describen en los documentos
EP-A-303.520, EP-A-
464.880, EP-A-458.396 y
US-A-4.883.917. En todos los
compuestos allí descritos, el átomo de nitrógeno del grupo de
amonio está sustituido con grupos alquilo, alquenilo o arilo. Otra
clase de amonio-nitrilos está descrita en la
solicitud de patente alemana
19605526.
Usualmente, se emplean activadores del blanqueo
en forma granulada en agentes de lavado, a fin de garantizar una
suficiente estabilidad en almacenamiento y a fin de poner en
libertad el efecto activador del blanqueo tan sólo en la fase de
lavado.
Para la granulación de activadores del blanqueo
se han descrito en el pasado numerosos materiales coadyuvantes y
procedimientos. En el documento
EP-A-0.037.026 se describe un
procedimiento para la producción de un granulado de activador
fácilmente soluble con contenidos activos entre 90 y 98% en peso.
Para ello el activador de blanqueo en forma de polvo se mezcla
homogéneamente con éteres de celulosa o de almidón también en forma
de polvo, y a continuación se rocían con agua o con una solución
acuosa del éter de celulosa, simultáneamente se granulan y a
continuación se secan.
De acuerdo con el documento
EP-A-0.070.474 se pueden producir
granulados similares, secando por atomización suspensiones acuosas
que contienen el activador y el éter de celulosa. Granulados que
constan de un activador del blanqueo, éteres de celulosa y
adiciones de un ácido carboxílico o
hidroxi-carboxílico C_{3}-C_{6}
orgánico se describen en los documentos WO 90/01535 y WO 92/13798.
Mientras que en el documento WO 90/01535 el ácido carboxílico
orgánico es incorporado en el núcleo de los granulados, a fin de
acelerar su solubilidad, en el documento WO 92/13798 se aplica sobre
el granulado acabado el ácido carboxílico en una etapa de
revestimiento adicional. La envoltura protectora ácida debe evitar
un moteo del agente blanqueante y contribuir a la protección del
color del tejido. En el documento WO 94/03395 se reivindica para la
misma finalidad la utilización de compuestos poliméricos ácidos con
una solubilidad en agua >5 g/l (a 20ºC) y unas masas molares de
1.000 a 250.000. Asimismo son conocidos (documento
GB-A 1.507.312) unos granulados de activadores del
blanqueo, en los cuales pasan a emplearse mezclas de jabones y
ácidos grasos libres como agentes coadyuvantes de la
granulación.
Un procedimiento de producción en condiciones
anhidras es conocido a partir del documento
EP-A-0.075.818. Para ello, el
activador del blanqueo es prensado conjuntamente con un agente
aglutinante orgánico, p.ej. con un compuesto etoxilado de alcohol
graso, por compactación bajo presión para formar partículas con
diámetros de 0,5 a 3 mm.
Para la mayor parte de los mencionados
procedimientos de granulación constituye una condición previa el
hecho de que el activador del blanqueo que se ha de granular sea un
material sólido y tenga un alto punto de fusión. Esto es necesario
para que éste, durante su preparación, no reaccione totalmente con
el agente aglutinante o con el agua presente, ni se descomponga.
Así, p.ej., en el documento de publicación de solicitud de patente
alemana DE-OS 2.048.331 se prefieren los
activadores que tengan un punto de fusión preferiblemente de al
menos 100ºC, en particular de al menos 150ºC.
Como agentes aglutinantes se utilizaban hasta
ahora predominantemente compuestos orgánicos. A partir de ello
pueden resultar, sin embargo, problemas que limiten la utilización
de los granulados.
Si se emplean compuestos activos
superficialmente, tales como jabones, ácidos grasos, agentes
tensioactivos aniónicos o compuestos etoxilados de alcoholes
grasos, los granulados producidos con ellas son inapropiados para su
empleo en agentes de lavado mecánico de vajillas, puesto que en las
condiciones de lavado aparecen problemas de formación de espuma.
Esto sucede incluso en el caso de utilizarse alcoholes grasos
etoxilados en alto grado, que de modo normal forman débilmente
espuma. Para el empleo en agentes de lavado mecánico de vajillas se
utilizan por lo tanto predominante granulados de activadores, cuyo
agente aglutinante consta de éteres de celulosa. Sin embargo, es
moderada la degradabilidad biológica de este grupo de
productos.
Otro problema lo constituyen los granulados
apropiados para su empleo en sales quitamanchas. Unas modernas
formulaciones constan de mezclas de un percarbonato y granulados de
un activador del blanqueo. A fin de reprimir una descomposición
exotérmica de estas mezclas durante la producción y el
almacenamiento, se añaden con frecuencia materiales inertes, tales
como carbonato, hidrógeno-carbonato o sulfato de
sodio. Para este sector de aplicación tendrían gran interés los
agentes aglutinantes o de revestimiento inertes.
Materiales inorgánicos como soportes o vehículos
para activadores del blanqueo son en sí conocidos. Así, en el
documento DE-OS 2.733.849 se propone la adsorción
de activadores líquidos, tales como
diacetil-metilamina,
diacetil-butilamina o
acetil-caprolactama, en adsorbentes inorgánicos,
tales como tierra de infusorios (kieselgur), silicatos de aluminio
y magnesio, o aluminio-silicatos de sodio o calcio,
ácidos silícicos activados u óxido de aluminio.
Además, según el documento
GB-A-2.249.104 se pueden producir
partículas, en las cuales un activador del blanqueo, que de por sí
es sólido, está depositado en forma finamente dividida sobre un
material de soporte inorgánico. Para ello, el activador y el
material de soporte se mezclan en primer lugar íntimamente y se
añade un disolvente orgánico (etanol o tolueno), pasando el
activador a disolverse. Mediante subsiguiente separación del
disolvente por destilación, el activador es depositado sobre el
soporte en forma finísimamente dividida. La preferida distribución
de tamaños de granos de las partículas conformes al invento está
situada entre 60 y 250 \mum.
Junto a ello, a partir del documento
EP-A-0.240.057 se conocen granulados
de activadores del blanqueo, que se producen por mezcladura de un
activador con sales inorgánicas u orgánicas, polímeros formadores
de películas y pequeñas cantidades de esmectitas o silicatos de
aluminio, y por subsiguiente granulación en presencia de agua.
Después de haberse efectuado la granulación, se necesita una etapa
costosa de desecación, a fin de obtener granulados estables en
almacenamiento.
Granulados de activadores del blanqueo, que se
obtienen mediante mezcladura y prensado de un activador seco del
blanqueo y de esmectitas (bentonitas) en ausencia de agua, son
conocidos a partir del documento DE-A 4439039. Como
activador del blanqueo se utiliza allí en lo esencial solamente
TAED. La influencia del TAED sobre el rendimiento de lavado es sin
embargo en lo esencial independiente de que el TAED se presente en
forma granulada o en forma de polvo.
Sorprendentemente, se descubrió por fin que en el
caso de los activadores del blanqueo del tipo del
amonio-nitrilo existen diferencias muy grandes en lo
referente a su rendimiento de lavado entre la forma de polvo y la
forma de granulado.
Son objeto del invento por consiguiente
granulados de activadores del blanqueo que constan en lo esencial
de un amonio-nitrilo y un silicato
estratificado.
Estos granulados se obtienen por mezcladura de
ambos componentes, prensado y desmenuzamiento de los aglomerados
obtenidos en tal caso, hasta alcanzar el deseado tamaño de
granos.
Para los granulados se pueden utilizar todos los
amonio-nitrilos, que en forma granulada tengan un
punto de fusión situado por encima de 60ºC. En particular entran en
cuestión en tal caso los amonio-nitrilos descritos
en la bibliografía antes mencionada, en particular los compuestos
descritos en el documento DE-19605526. Son muy
especialmente preferidos los compuestos de la fórmula
H_{3}C---
\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}^{\oplus}---CH_{2}CN
\hskip0,3cmX^{\ominus}
en la que R^{1} y R^{2} significan alquilo
C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo y X
significa un anión, por ejemplo de cloruro o
metosulfato.
Los granulados pueden contener uno o varios de
estos amonio-nitrilos o adicionalmente también
activadores del blanqueo con otra estructura distinta, por ejemplo
N,N,N',N'-tetraacetil-etilendiamina
(TAED), pentaacetato de glucosa (GPA), tetraacetato de xilosa
(TAX), 4-benzoiloxi-bencenosulfonato
de sodio (SBOBS),
trimetilhexanoiloxi-bencenosulfonato de sodio
(STHOBS), tetraacetil-glicol-urilo
(TAGU), ácido tetraacetil-ciánico (TACA),
di-N-acetil-dimetil-glioxina
(ADMG) y
1-fenil-3-acetil-hidantoína
(PAH).
Como agentes aglutinantes para la formación de
los granulados sirven silicatos estratificados, en particular
esmectitas, tales como montmorillonitas, saponitas o hectoritas,
con unas capacidades de intercambio de iones preferiblemente de 50
a 100 meq/l 100 g, junto a ello illitas, attapulgitas y caolinitas.
Se prefieren especialmente las bentonitas, que se encuentran en el
comercio bajo las denominaciones de ®Laundrosil DGA y Laundrosil EX
0242 de la entidad Süd-Chemie, München (DE =
Alemania). Estos silicatos estratificados se pueden emplear también
en una forma modificada por ácidos, tal como están a disposición en
los productos comerciales ®Tonsil EX 519, Tonsil Optimum 210 FF,
Tonsil Standard 310 FF y 314 FF, así como ®Opazil SO de la entidad
Süd-Chemie, München (DE).
Además de ello, los granulados conformes al
invento pueden contener también adicionalmente otros agentes
coadyuvantes, tal como, por ejemplo, los que influyen sobre el
valor del pH durante el almacenamiento y la aplicación. Entre ellos
se cuentan ácidos carboxílicos orgánicos o sus sales, tales como
ácido cítrico en forma anhidra o hidratada, ácido glicólico, ácido
succínico, ácido maleico o ácido láctico. Junto a ello son posibles
también adiciones que influyen sobre la capacidad del blanqueo,
tales como compuestos formadores de complejos, policarboxilatos y
complejos metálicos que contienen hierro o manganeso, tal como se
describen en los documentos
EP-A-0.458.397 y
EP-A-0.458.398.
La relación en peso del
amonio-nitrilo al material aglutinante inorgánico
es usualmente de 50:50 hasta 98:2, preferiblemente de 70:30 hasta
96:4. La cantidad de eventuales materiales aditivos se orienta
especialmente a su tipo. Así, se añaden adiciones acidificantes y
catalizadores orgánicos a fin de aumentar el rendimiento de los
perácidos en unas proporciones de 0 a 20% en peso, especialmente en
unas proporciones de 1 a 10% en peso, referidas al peso total, y
por el contrario los complejos metálicos se añaden en unas
concentraciones situadas en el margen de las partes por millón
(ppm).
Para la producción de los granulados, se mezcla
íntimamente en primer lugar en un equipo mezclador (p. ej. en un
mezclador de reja de arado) la mezcla a base de
amonio-nitrilo y un agente aglutinante. En una
segunda etapa, la mezcla se prensa para formar partículas de mayor
tamaño. Son apropiados para ello, entre otros, los compactadores de
rodillos. Las piezas prensadas son sometidas a continuación al
desmenuzamiento (a la molienda) y son desmenuzadas hasta alcanzar
el deseado tamaño de granos. Para esta finalidad se adecuan
rodillos con discos dentados y/o tamices de paso.
La porción fina y el material grueso se separan
por tamizado y se devuelven al proceso. Mientras que la porción
gruesa se aporta directamente a un renovado desmenuzamiento, la
porción fina se añade a la etapa de compactación. El tamaño de
granos del producto está situado por lo general en el intervalo de
100 a 2.000 \mum, preferiblemente de 300 a 1.800 \mum. La
densidad aparente (a granel) de los granulados conformes al invento
está situada por consiguiente por encima de 500 kg/m^{3},
preferiblemente por encima de 600 kg/m^{3}.
Los granulados obtenidos de esta manera son
apropiados directamente para su empleo en agentes de lavado
(detergentes) y limpieza. En una forma de utilización especialmente
preferida, éstos pueden ser provistos sin embargo de una envoltura
de revestimiento.
Para ello, el granulado conforme al invento se
envuelve, en una etapa adicional, con una sustancia formadora de
películas, con lo cual se puede influir considerablemente sobre las
propiedades del producto.
Como material para revestimiento son apropiadas
todas las sustancias formadoras de películas, tales como ceras,
siliconas, ácidos grasos, jabones, agentes tensioactivos aniónicos,
agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos catiónicos,
así como polímeros aniónicos y catiónicos, p. ej. poli(ácidos
acrílicos). Por utilización de estos materiales para revestimiento
se puede retrasar, entre otros parámetros, el comportamiento de
disolución, a fin de reprimir de este modo interacciones entre el
activador del blanqueo y el sistema de enzimas al comienzo del
proceso de lavado. Si el granulado conforme a las especificaciones
debe encontrar utilización en agentes de lavado mecánico de
vajillas, se adecuan para ello sobre todo ceras con unos puntos de
fusión de 40 a 50ºC.
Los materiales de revestimiento ácidos aumentan
la estabilidad en almacenamiento de los granulados en formulaciones
muy alcalinas, que contienen percarbonatos, y reprimen deterioros
del color por moteo. También son posibles adiciones de un
colorante.
La aplicación de los materiales para
revestimiento se efectúa por regla general mediante aplicación por
rociado los materiales para revestimiento fundidos o disueltos en
un disolvente. De acuerdo con el invento, el material para
revestimiento puede ser aplicado en unas proporciones de 0 a 20,
preferiblemente de 1 a 10% en peso, referidas al peso total, sobre
el núcleo de granulado conforme al invento.
Los productos conformes al invento se distinguen
por una buena estabilidad en almacenamiento en formulaciones en
forma de polvos de agentes de lavado, limpieza y desinfección.
Éstos son ideales para su empleo en agentes de lavado completos,
sales quitamanchas, agentes de lavado mecánico de vajillas,
limpiadores para todo uso en forma de polvos y limpiadores de
dentaduras postizas.
En estas formulaciones, los granulados conformes
al invento se emplean en combinación con una fuente de peróxido de
hidrógeno. Ejemplos de ésta son el perborato monohidrato, el
perborato tetrahidrato, percarbonatos así como aductos de peróxido
de hidrógeno con urea u óxidos de aminas. Junto a ello, la
formulación puede tener, correspondiendo al estado de la técnica,
otros componentes, tales como agentes orgánicos e inorgánicos
mejoradores de detergencia y co-mejoradores de
detergencia, agentes tensioactivos, enzimas, aclaradores ópticos y
perfumes.
En un mezclador Lödige de 50 l de capacidad se
mezclan intensamente en cada caso 10 kg de una mezcla de 92% en
peso de un amonio-nitrilo (toluenosulfonato de
trimetil-amonio-acetonitrilo =
Granulado 1, o toluenosulfonato de
N-cianometil-N-metil-piperazinio
= Granulado 2) y 8% en peso de una bentonita (®Laundrosil DGA) con
un número de revoluciones de 70 rpm durante un período de tiempo de
10 min.
Esta mezcla homogénea se prensa a continuación en
un compactador de rodillos Pharmapaktor (de la entidad Bepex (DE))
con una fuerza de prensado de 50 a 60 kN para formar películas, que
luego son desmenuzadas en una molienda de dos etapas, a saber por
molienda previa con rodillos de discos dentados (de la entidad
Alexanderwerk (DE)) y por desmenuzamiento en un tamiz de paso (de la
entidad Frewitt (DE)) con una anchura de mallas de 2.000
\mum.
Se obtienen 5,3 kg de un granulado con una
distribución de tamaños de granos de 200 a 1.600 \mum
(rendimiento: 53%), así como 2,8 kg de una porción fina < 200
\mum (28%), que se pueden reciclar por compactación renovada, y
1,9 kg de una porción gruesa > 1.600 \mum (19%), que se pueden
tratar por molienda renovada.
Para la determinación de la estabilidad en
almacenamiento se mezclaron homogéneamente 10 g de un agente de
lavado normalizado WMP sin sistema de blanqueo (WfK (DE)) con 1,5 g
de perborato de sodio monohidrato y 0,5 g de un activador o de un
granulado de activador que contiene 0,5 g de un activador, y la
mezcla se almacena a continuación en cajas plegables a 38ºC y una
humedad relativa del aire de 80% en un armario acondicionado
térmicamente (de climatización) (ensayo rápido). A determinados
intervalos de tiempo se determina el contenido remanente de
activador mediante una valoración yodométrica.
Como activadores se utilizaron toluenosulfonato
de trietilamonio-acetonitrilo (1) y
toluenosulfonato de
N-cianometil-N-metil-piperazinio
(2), en cada caso en forma de polvos, y como granulados de
activadores se utilizaron el Granulado 1 y el Granulado 2 según el
Ejemplo 1.
Este Ejemplo demuestra que los
amonio-nitrilos en forma pulverizada pierden
rápidamente en contenido activo. En forma granulada, por el
contrario, los activadores son estables en almacenamiento.
La actividad de blanqueo de los granulados
conformes al invento se probó en condiciones semejantes a la
práctica en una máquina lavadora de múltiples componentes
Öko-Lavamat 6753 (AEG, Nürnberg) con tejidos de
ensayo del blanqueo en presencia de ropa de ensayo limpia.
Correspondiendo a las recetas de dosificación para la fase 3 de
dureza del agua se introdujeron 70 g de un agente de lavado de
referencia (WMP) dentro de las cámaras de incorporación por
proyección, previstas para ello, de la máquina lavadora. Como
componentes de blanqueo se añadieron a las cámaras de incorporación
por proyección, previstas para ello, 8,0 g de un percarbonato, así
como
2,93 g del Granulado 1 de activador del blanqueo
(al 92%) según el Ejemplo 1,
3,37 g del Granulado 2 de activador del blanqueo
(al 92%) según el Ejemplo 1,
2,52 g del granulado 3 de activador del blanqueo
(al 92%) a base de TAED según el Ejemplo 1 del documento
DE-A 4439039.
Como comparación, los
amonio-nitrilos toluenosulfonato de
trimetilamonio-acetonitrilo (1) y toluenosulfonato
de
N-cianometil-N-metil-piperazinio
(2) así como TAED (3) se probaron en una forma no granulada:
2,7 g del Polvo 1 de activador del blanqueo,
3,1 g del Polvo 2 de activador del blanqueo,
2,3 g del polvo de activador del blanqueo
TAED.
Como material de lastre se utilizaron 2 kg de
tejido de rizo y como ensuciamientos a ensayar 10 manchas
blanqueables (con té, vino tinto, salsa curry, hierba, del centro
Wäschereiforschung Krefeld). La ropa fue lavada en la fase
principal de lavado a 40ºC. La evaluación se efectuó por
determinación del grado de blancura después de haber lavado,
mediante suma de las diferencias entre remisiones, medidas con un
ELREPHO 2000 (de Datacolor).
| Granulado 1 | Granulado 2 | Granulado 3 | Polvo 1 | Polvo 2 | Polvo 3 |
| 310 | 285 | 194 | 55 | 63 | 200 |
T = 40ºC; té, vino tinto, curry, hierba
Este Ejemplo demuestra que en el caso de los
amonio-nitrilos se puede conseguir mediante la
granulación un aumento muy esencial del rendimiento de blanqueo.
Esto es sorprendente, puesto que en el caso del activador TAED, muy
propagado en la práctica, la granulación no tiene ninguna
influencia esencial sobre el rendimiento de blanqueo.
Claims (8)
1. Granulado de activador del blanqueo a base de
uno o varios amonio-nitrilos y un silicato
estratificado, que se ha obtenido por mezcladura de ambos
componentes, prensado y desmenuzamiento de los aglomerados obtenidos
en tal caso hasta alcanzar el deseado tamaño de granos.
2. Granulado de activador del blanqueo de acuerdo
con la reivindicación 1, caracterizado porque adicionalmente
a los amonio-nitrilos, contiene activadores del
blanqueo con otra estructura distinta.
3. Granulado de activador del blanqueo de acuerdo
con la reivindicación 1, caracterizado porque como
amonio-nitrilo contiene un compuesto de la
fórmula
H_{3}C---
\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}^{\oplus}---CH_{2}CN
\hskip0,3cmX^{\ominus}
significando R^{1} y R^{2} alquilo
C_{1}-C_{4} y X un
anión.
4. Granulado de activador del blanqueo de acuerdo
con la reivindicación 1, caracterizado porque como silicato
estratificado contiene bentonitas naturales o modificadas por
ácidos.
5. Granulado de activador del blanqueo de acuerdo
con la reivindicación 1, caracterizado porque en lo esencial
consta de un amonio-nitrilo y un silicato
estratificado en la relación en peso de 50:50 hasta 98:2.
6. Granulado de activador del blanqueo de acuerdo
con la reivindicación 1, caracterizado porque tiene un tamaño
de granos de 100 a 2.000 \mum.
7. Granulado de activador del blanqueo de acuerdo
con la reivindicación 1, caracterizado porque el granulado
contiene hasta 20% en peso, referido al peso del granulado, de una
o varias adiciones en forma de ácidos inorgánicos, ácidos
orgánicos, compuestos formadores de complejos, cetonas y complejos
metálicos.
8. Agentes de lavado, limpieza, blanqueo y
desinfección que contienen un granulado de activador del blanqueo de
acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 7.
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| DE10038845A1 (de) * | 2000-08-04 | 2002-02-21 | Henkel Kgaa | Teilchenförmig konfektionierte Acetonitril-Derivate als Bleichaktivatoren in festen Waschmitteln |
| DE10038832A1 (de) * | 2000-08-04 | 2002-03-28 | Henkel Kgaa | Umhüllte Bleichaktivatoren |
| DE10049237A1 (de) * | 2000-09-28 | 2002-04-11 | Basf Ag | Beschichtete, körnige N-Alkylammoniumacetonitril-Salze und deren Verwendung als Bleichaktivator |
| DE10159388A1 (de) * | 2001-12-04 | 2003-06-12 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von umhüllten Bleichaktivatorgranulaten |
| DE10159386A1 (de) * | 2001-12-04 | 2003-06-12 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Bleichaktivatorgranulaten |
| DE10161766A1 (de) * | 2001-12-15 | 2003-06-26 | Clariant Gmbh | Bleichaktivator-Co-Granulate |
| EP1509493A2 (de) | 2002-05-31 | 2005-03-02 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Desodorierung von kationischen ammoniumacetonitrilderivaten |
| DE10314442A1 (de) * | 2003-03-31 | 2004-11-04 | Henkel Kgaa | MGSM mit speziell konfektionierten Bleichaktivatoren III |
| EP1572631B1 (en) * | 2002-12-18 | 2009-04-15 | The Procter & Gamble Company | Organic activator |
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| DE10314441A1 (de) * | 2003-03-31 | 2004-10-21 | Henkel Kgaa | Bleichaktivator-Compounds |
| EP1725271B1 (en) | 2004-03-05 | 2011-05-11 | Gen-Probe Incorporated | Method for deactivating nucleic acids |
| DE102004012568A1 (de) * | 2004-03-12 | 2005-12-08 | Henkel Kgaa | Bleichaktivatoren und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE102004012915A1 (de) * | 2004-03-17 | 2005-10-13 | Clariant Gmbh | Feste Zubereitungen enthaltend einen sensitiven Wirkstoff |
| DE102004028494A1 (de) * | 2004-06-11 | 2005-12-29 | Clariant Gmbh | Mischungen von Ammoniumnitril-Bleichaktivatoren und Aminosäuren |
| JP2007172716A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Sony Corp | 再生装置、再生方法および再生プログラム、記録媒体およびデータ構造、ならびに、オーサリング装置、オーサリング方法およびオーサリングプログラム |
| ES2427152T3 (es) * | 2006-04-20 | 2013-10-29 | The Procter & Gamble Company | Procedimiento para producir partículas blanqueadoras |
| DE102006036889A1 (de) * | 2006-08-04 | 2008-02-07 | Clariant International Limited | Verwendung von Aminoacetonen und deren Salzen als Bleichkraftverstärker für Persauerstoffverbindungen |
| US20080177089A1 (en) | 2007-01-19 | 2008-07-24 | Eugene Steven Sadlowski | Novel whitening agents for cellulosic substrates |
| US8558051B2 (en) | 2007-07-18 | 2013-10-15 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent article having odor control system |
| US8198503B2 (en) | 2007-11-19 | 2012-06-12 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent articles comprising odor controlling materials |
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| EP2571973B1 (en) | 2010-05-18 | 2020-04-01 | Milliken & Company | Optical brighteners and compositions comprising the same |
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| US8715368B2 (en) | 2010-11-12 | 2014-05-06 | The Procter & Gamble Company | Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same |
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| US10155868B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-12-18 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
| US9902923B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-02-27 | The Procter & Gamble Company | Polyglycerol dye whitening agents for cellulosic substrates |
| US9777250B2 (en) | 2015-10-13 | 2017-10-03 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
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| US11344492B2 (en) | 2020-09-14 | 2022-05-31 | Milliken & Company | Oxidative hair cream composition containing polymeric colorant |
| US11351106B2 (en) | 2020-09-14 | 2022-06-07 | Milliken & Company | Oxidative hair cream composition containing thiophene azo colorant |
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Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2048331A1 (de) * | 1970-10-01 | 1972-04-06 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Dusseldorf | Feste, pulverförmige bis kornige Mittel zur Herstellung von kaltwirksamen Bleich flotten, insbesondere von kaltwirksamen blei chenden Waschlaugen, und Verfahren zur Her stellung dieser Mittel |
| GB1382594A (en) * | 1971-06-04 | 1975-02-05 | Unilever Ltd | Quaternary ammonium compounds for use in bleaching systems |
| AT339246B (de) * | 1974-08-14 | 1977-10-10 | Henkel & Cie Gmbh | Als bestandteil von pulverformigen wasch- und bleichmitteln geeignetes bleichhilfsmittel |
| DE2413561A1 (de) * | 1974-03-21 | 1975-10-02 | Henkel & Cie Gmbh | Lagerbestaendiger, leichtloeslicher waschmittelzusatz und verfahren zu dessen herstellung |
| GB1507312A (en) * | 1974-12-04 | 1978-04-12 | Unilever Ltd | Encapsulation of particles |
| US4064062A (en) * | 1975-12-15 | 1977-12-20 | Colgate-Palmolive | Stabilized activated percompound bleaching compositions and methods for manufacture thereof |
| US4087369A (en) * | 1976-11-08 | 1978-05-02 | The Procter & Gamble Company | Peroxybleach activated detergent composition |
| DE2733849A1 (de) * | 1977-07-27 | 1979-02-15 | Basf Ag | Feste kaltbleichaktivatoren fuer aktivsauerstoff abgebende verbindungen enthaltende wasch- und reinigungsmittel |
| DE3011998C2 (de) * | 1980-03-28 | 1982-06-16 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur Herstellung eines lagerstabilen, leichtlöslichen Granulates mit einem Gehalt an Bleichaktivatoren |
| DE3128336A1 (de) * | 1981-07-17 | 1983-01-27 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "verfahren zur herstellung umhuellter koerniger bleichaktivatoren" |
| EP0075818B2 (de) * | 1981-09-28 | 1990-03-14 | BASF Aktiengesellschaft | Körniger Bleichaktivator |
| FR2574424B1 (fr) * | 1984-12-12 | 1987-01-16 | Interox | Procede d'activation du peroxyde d'hydrogene dans des bains de lavage ou de desinfection, compositions solides de lavage et de desinfection et utilisation de telles compositions dans des bains pour le lavage ou la desinfection des textiles |
| US4883917A (en) * | 1985-10-01 | 1989-11-28 | Ethyl Corporation | Quaternary ammonium compounds |
| GB8607388D0 (en) * | 1986-03-25 | 1986-04-30 | Unilever Plc | Activator compositions |
| US4751015A (en) * | 1987-03-17 | 1988-06-14 | Lever Brothers Company | Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions |
| US4933103A (en) * | 1987-03-23 | 1990-06-12 | Kao Corporation | Bleaching composition |
| US4915863A (en) * | 1987-08-14 | 1990-04-10 | Kao Corporation | Bleaching composition |
| EP0331229B1 (en) * | 1988-03-01 | 1993-08-18 | Unilever N.V. | Quaternary ammonium compounds for use in bleaching systems |
| DE3826092A1 (de) * | 1988-08-01 | 1990-02-08 | Henkel Kgaa | Granulares, bleichaktivatoren enthaltendes bleichhilfsmittel mit verbesserten eigenschaften |
| GB9011618D0 (en) * | 1990-05-24 | 1990-07-11 | Unilever Plc | Bleaching composition |
| GB9012001D0 (en) * | 1990-05-30 | 1990-07-18 | Unilever Plc | Bleaching composition |
| GB9016504D0 (en) * | 1990-07-27 | 1990-09-12 | Warwick Int Ltd | Granular bleach activator compositions |
| US5143641A (en) * | 1990-09-14 | 1992-09-01 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Ester perhydrolysis by preconcentration of ingredients |
| GB9023006D0 (en) * | 1990-10-23 | 1990-12-05 | Bp Chem Int Ltd | Bleach activators |
| GB9102507D0 (en) * | 1991-02-06 | 1991-03-27 | Procter & Gamble | Peroxyacid bleach precursor compositions |
| US5458801A (en) * | 1991-09-27 | 1995-10-17 | Kao Corporation | Process for producing granular bleach activator composition and granular bleach activator composition |
| WO1994003305A1 (en) * | 1992-08-04 | 1994-02-17 | The Morgan Crucible Company Plc | Gold-nickel-vanadium brazing materials |
| DE4316481A1 (de) * | 1993-05-17 | 1994-11-24 | Henkel Kgaa | Bleich- und Desinfektionsmittel |
| US5478356B1 (en) * | 1994-05-10 | 1997-11-18 | Clorox Co | Cyanoimides and compositions useful for bleaching |
| DE4439039A1 (de) * | 1994-11-02 | 1996-05-09 | Hoechst Ag | Granulierte Bleichaktivatoren und ihre Herstellung |
| GB2294694A (en) * | 1994-11-05 | 1996-05-08 | Procter & Gamble | Solid detergent composition |
| US5739327A (en) * | 1995-06-07 | 1998-04-14 | The Clorox Company | N-alkyl ammonium acetonitrile bleach activators |
| SK282287B6 (sk) * | 1995-10-16 | 2002-01-07 | Unilever Nv | Zapuzdrené bieliace častice, spôsob ich výroby a bieliaca detergentná zmes |
| DE19605526A1 (de) * | 1996-02-15 | 1997-08-21 | Hoechst Ag | Ammoniumnitrile und deren Verwendung als Bleichaktivatoren |
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