ES2243008T3 - Granulado de un activador del blanqueo estable en alamacenamiento. - Google Patents

Granulado de un activador del blanqueo estable en alamacenamiento.

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ES2243008T3 ES98948913T ES98948913T ES2243008T3 ES 2243008 T3 ES2243008 T3 ES 2243008T3 ES 98948913 T ES98948913 T ES 98948913T ES 98948913 T ES98948913 T ES 98948913T ES 2243008 T3 ES2243008 T3 ES 2243008T3
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Abstract

Granulado de activador del blanqueo estable en almacenamiento, que consta en lo esencial de un activador del blanqueo y de un silicato estratificado modificado por un ácido, obtenible por mezcladura de un activador seco del blanqueo con un silicato estratificado seco, modificado por un ácido, por prensado de esta mezcla para formar aglomerados de mayor tamaño y por desmenuzamiento de estos aglomerados hasta alcanzar el deseado tamaño de granos.

Description

Granulado de un activador del blanqueo estable en almacenamiento.
Los activadores del blanqueo son componentes importantes en agentes de lavado (detergentes) compactos, sales quitamanchas y agentes para el lavado mecánico de vajillas. Ellos hacen posible ya a 40 hasta 60ºC un resultado de blanqueo comparable al del lavado en ebullición, por reaccionar con donantes de peróxido de hidrógeno (en su mayor parte perboratos o percarbonatos) mediando liberación de un peroxi-ácido orgánico.
El resultado del blanqueo que se puede conseguir es determinado en tal caso por el tipo y la reactividad del ácido peroxi-carboxílico formado, por la estructura del enlace perhidrolizante, así como por la solubilidad en agua del activador del blanqueo. Puesto que la mayor parte de las veces se trata de un éster reactivo o de una amida, en muchos casos es necesario emplearlo en forma granulada o revestida para el sector de empleo previsto, con el fin de impedir una hidrólisis en presencia de constituyentes alcalinos de los agentes de lavado y garantizar una suficiente estabilidad en almacenamiento.
Para la granulación de estas sustancias se han descrito en el pasado gran número de sustancias coadyuvantes y procedimientos. En el documento de solicitud de patente europea EP-A-0.037.026 se describe un procedimiento para la producción de un granulado activo fácilmente soluble con unos contenidos activos comprendidos entre 90 y 98% en peso. Para ello, el activador del blanqueo en forma de polvo se mezcla homogéneamente con éteres de celulosa o de almidón también en forma de polvos, y a continuación se rocía con agua o con una solución acuosa del éter de celulosa, simultáneamente se granula y a continuación se seca.
Según el documento EP-A-0.070.474 se pueden preparar granulados similares, secando por atomización suspensiones acuosas, que contienen el activador y los éteres de celulosa. Unos granulados que constan de un activador del blanqueo, éteres de celulosa y adiciones de un ácido carboxílico o hidroxi-carboxílico C_{3}-C_{4} orgánico se describen en los documentos de solicitud de patente internacional WO 90/01535 y WO 92/13798. Mientras que, según el documento WO 90/01535, el ácido carboxílico orgánico es incorporado en el núcleo del granulado, a fin de acelerar su solubilidad, en el documento WO 92/13798 el ácido carboxílico se aplica en una etapa adicional de revestimiento sobre el granulado acabado. La envoltura protectora de carácter ácido debe evitar un moteo del agente blanqueador y contribuir a proteger el color del tejido. En el documento WO 94/03395 se reivindica para la misma finalidad la utilización de compuestos poliméricos ácidos con una solubilidad en agua > 5 g/l (a 20ºC) y unos pesos moleculares de 1.000 a 250.000.
También se han descrito granulados de activadores del blanqueo, sirviendo como agentes coadyuvantes de granulación ciertas mezclas de jabones y ácidos grasos libres (documento de patente británica GB-A-1.507.312).
Un procedimiento de producción en condiciones anhidras es conocido a partir del documento EP-A-0.075.818. Para ello, el activador del blanqueo es prensado conjuntamente con un agente aglutinante orgánico, p.ej. un compuesto etoxilado de alcohol graso, por compactación bajo presión para formar partículas con unos diámetros de 0,5 a
3 mm.
Para la mayor parte de los mencionados procedimientos de granulación, constituye una condición previa el hecho de que el activador del blanqueo que se tiene que granular ha de ser un material sólido y ha de tener un alto punto de fusión. Esto es necesario para que éste, durante su preparación, no reaccione totalmente con el agente aglutinante o con el agua presente y se descomponga. Así, p.ej., en el documento de publicación de solicitud de patente alemana DE-OS 2.048.331 se prefieren los activadores que tienen un punto de fusión preferiblemente de por lo menos 100ºC, en particular de por lo menos 150ºC.
Como agentes aglutinantes se utilizaron hasta ahora predominantemente compuestos orgánicos. A partir de éstos pueden resultar sin embargo problemas, puesto que limitan la utilización de los granulados.
Si se emplean compuestos activos superficialmente, tales como jabones, ácidos grasos, agentes tensioactivos aniónicos o compuestos etoxilados de alcoholes grasos, los granulados producidos con ellos son inapropiados para su empleo en agentes de lavado mecánico de vajillas, puesto que en las condiciones de lavado aparecen problemas de formación de espuma. Esto sucede incluso en el caso de utilizarse alcoholes grasos etoxilados en alto grado, que normalmente forman débilmente espuma. Para el empleo en agentes de lavado mecánico de vajillas, se utilizan por lo tanto predominantemente granulados de activadores, cuyo agente aglutinante consta de éteres de celulosa. Sin embargo, es moderada la degradabilidad biológica de este conjunto de productos.
Otro problema adicional lo constituyen granulados apropiados para sales quitamanchas. Las formulaciones modernas constan de mezclas de un percarbonato y de granulados de TAED. Con el fin de reprimir una descomposición exotérmica de estas mezclas (el percarbonato como material fomentador de la combustión en combinación con un material orgánico) al realizar la producción y el almacenamiento, se añaden con frecuencia materiales inertes, tales como carbonato, hidrógeno-carbonato o sulfato de sodio. Para este sector de utilización tendrían gran interés unos agentes aglutinantes o de revestimiento inertes.
Sigue subsistiendo por lo tanto una necesidad de apropiados granulados de activadores, que no planteen problemas desde el punto de vista ecológico, se puedan emplear universalmente y se pueden producir a precio barato.
Ciertos materiales inorgánicos como soportes y vehículos para activadores del blanqueo son en sí conocidos. Así, en el documento DE-OS 2.733.849 se propone la adsorción de activadores líquidos, tales como diacetil-metil-amina, diacetil-butil-amina o acetal-caprolactama, en adsorbentes inorgánicos, tales como tierra de infusorios (kieselgur), silicatos de magnesio y aluminio, aluminio-silicatos de sodio o calcio, ácido silícico activado u óxido de aluminio. Sin embargo, no se describen allí granulados.
Además, según el documento GB-A-2.249.104 se pueden producir partículas, en las cuales un activador del blanqueo que de por sí sea sólido esté depositado en forma finamente dividida sobre un material de soporte inorgánico. Para ello, el activador y el material de soporte se mezclan en primer lugar íntimamente y se añade un disolvente orgánico (etanol o tolueno), pasando el activador a disolverse. Mediante subsiguiente separación del disolvente por destilación, el activador es depositado sobre el soporte en forma finísimamente dividida. La preferida distribución de tamaños de granos de las partículas conformes al invento está situada entre 60 y 250 \mum.
Junto a ello, a partir del documento EP-A-0.240.057 se conocen granulados de activadores del blanqueo, que se producen por mezcladura de un activador con sales inorgánicas u orgánicas, polímeros formadores de películas y pequeñas cantidades de esmectitas o silicatos de aluminio, y por subsiguiente granulación en presencia de agua. Después de haberse efectuado la granulación, se necesita una etapa costosa de desecación, a fin de obtener granulados estables en almacenamiento.
En el documento DE-OS 4439039 se describe un proceso de granulación en condiciones anhidras y exentas de disolventes, utilizándose como agentes aglutinantes unas bentonitas, en particular bentonitas activadas en condiciones alcalinas.
Sorprendentemente, se descubrió por fin que la estabilidad en almacenamiento se puede mejorar y el contenido activo de los granulados de activadores se puede aumentar, si como agentes aglutinantes se utilizan silicatos estratificados modificados por ácidos.
Es objeto del invento un granulado de activador de blanqueo estable en almacenamiento, que en lo esencial consta de un activador del blanqueo y de un silicato estratificado modificado por un ácido, y que es obtenible por mezcladura del activador seco del blanqueo con el silicato estratificado seco, modificado por un ácido, por prensado de esta mezcla para formar aglomerados de mayor tamaño y por desmenuzamiento de estos aglomerados hasta alcanzar el deseado tamaño de granos.
Como silicatos estratificados modificados por ácidos entran en cuestión silicatos estratificados tratados con un ácido mineral, preferiblemente bentonitas, en particular arcillas esmectíticas tomadas del conjunto formado por las montmorillonitas con metales alcalinos o alcalino-térreos, saponitas o hectoritas. Se prefieren especialmente los productos de este tipo obtenibles en el comercio bajo las denominaciones ®Tonsil EX 519, Tonsil Optimum 210 FF, Tonsil Standard 310 FF y 314 FF, así como ®Opazil SO de la entidad Süd-Chemie, München (DE). Dependiendo de las necesidades, los materiales aglutinantes antes mencionados se pueden emplear como sustancias individuales o en forma de mezclas. Mediante la modificación en condiciones ácidas, los iones de metales alcalinos y/o alcalino-térreos, situados entre los paquetes de estratos de los silicatos estratificados, se eliminan y se reemplazan por iones de hidrógeno. Después de un intercambio completo, al añadir más cantidad de ácido se efectúa en la zona de los bordes de los paquetes de estratos una extracción parcial por disolución de los iones de Al y Mg a partir de la capa con octaedros. Queda un ácido silícico voluminoso, que está unido a través de tetraedros de SiO_{4} todavía con la bentonita que no ha sido atacada. Esto conduce a un descohesionamiento de la textura cristalina y a una cierta desorientación de los paquetes de estratos. Las partículas de los silicatos estratificados modificados por ácidos son más finas y la superficie específica es aumentada en gran manera. Estos productos constituyen por así decir una combinación intramolecular entre un ácido silícico amorfo y un silicato estratificado.
De acuerdo con el invento, se pueden utilizar como activadores del blanqueo los que tienen unos puntos de fusión situados por encima de 60ºC. Ejemplos de éstos son tetraacetil-etilen-diamina (TAED), tetraacetil-glicol-urilo (TAGU), diacetil-dioxo-hexahidro-triazina (DADHT), aciloxi-benceno-sulfonatos, tales como nonanoiloxi-benceno-sulfonato de sodio (NOBS) o benzoiloxi-benceno-sulfonato (BOBS) y azúcares acilados, tales como pentaacetil-glucosa (PAG), o compuestos tales como los que se describen en los documentos EP-A-0.325.100, EP-A-0.492.000 y WO
91/10719.
Otros apropiados activadores del blanqueo son ésteres de ácidos carboxílicos, anhídridos de ácidos carboxílicos, lactonas, acilales, amidas de ácidos carboxílicos, acil-lactamas, ureas aciladas y oxamidas, que se han activado correspondientemente al estado de la técnica, pero junto a ellos en particular también nitrilos, que junto al grupo nitrilo pueden contener también un grupo de amonio cuaternizado. También pueden pasar a emplearse mezclas de diferentes activadores del blanqueo.
Además de ello, los granulados conformes al invento pueden contener todavía otras adiciones, tales como por ejemplo las de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos, que influyen favorablemente sobre la consistencia y la dureza de los granulados conformes al invento, así como sobre la distribución homogénea de los activadores del blanqueo.
Agentes tensioactivos aniónicos preferidos son sales de metales alcalinos, sales de amonio, sales de aminas y sales de hidroxil-alquilaminas de los siguientes compuestos:
alquil-sulfatos, alquil-éter-sulfatos, alquilamido-sulfatos y -éter-sulfatos, alquilaril-poliéter-sulfatos, mono-glicérido-sulfatos, alquil-sulfonatos, alquilamido-sulfonatos, alquilaril-sulfonatos, \alpha-olefina-sulfonatos, alquil-sulfosuccinatos, alquil-éter-sulfosuccinatos, alquilamido-sulfosuccinamatos, alquil-sulfoacetatos, alquil-poliglicerol-carboxilatos, alquil-fosfatos, alquil-éter-fosfatos, alquil-sarcosinatos, alquil-polipeptidatos, alquilamido-polipeptidatos, alquil-etionatos, alquil-tauratos. El radical alquilo de todos estos compuestos contiene de 8 a 31 átomos de C, preferiblemente de 8 a 22 átomos de C en una cadena lineal.
Otros apropiados agentes tensioactivos aniónicos son ácidos grasos, tales como ácido oleico, ácido ricinoleico, ácido palmítico, ácido esteárico y sus sales, sales de ácidos de aceite de copra o sales de ácidos hidrogenados de aceite de copra, ácidos carboxílicos de poliglicol-éteres de la fórmula general
A - (OCH_{2} - CH_{2})_{n}- OCH_{2} - CO_{2}H
en la que A es alquilo C_{12}-C_{18}, y n significa un número entero entre 5 y 15, que entran en consideración también como adiciones aniónicas para los granulados conformes al invento.
Como agentes tensioactivos no iónicos se prefieren éteres polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados de alcoholes grasos, ésteres de ácidos grasos polietoxilados, polipropoxilados y poliglicerolados, ésteres polietoxilados de ácidos grasos y de sorbita, así como aminas grasas polietoxiladas o poligliceroladas.
Otras adiciones son sustancias, que reaccionan en la lejía de lavado con el ácido peroxi-carboxílico puesto en libertad a partir del activador, mediando formación de compuestos intermedios reactivos, tales como dioxiranos y oxaziridinas, y de esta manera pueden aumentar la reactividad. Compuestos correspondientes son cetonas y sulfoniminas correspondientemente a los documentos de patente de los Estados Unidos de América US-A 3.822.114 y europea EPA-0.446.982. Junto a ellas, son posibles unas adiciones que influyan sobre la capacidad de blanqueo, tales como compuestos formadores de complejos, policarboxilatos y complejos metálicos que contienen hierro o manganeso, tal como se describen en los documentos EP-A-0.458.397 y EP-A-0.458.398.
La relación del activador del blanqueo al agente aglutinante es usualmente de 50:50 hasta 98:2, preferiblemente de 70:30 a 96:4, referido al peso total del granulado. Las cantidades de las sustancias aditivas se orientan especialmente a su tipo. En general, son suficientes unas cantidades de 0 a 20% en peso, en particular unas cantidades de 1 a 10% en peso, referidas al peso total del granulado. Por el contrario, los complejos metálicos se añaden en unas concentraciones situadas en el margen de las partes por millón (ppm).
Para la producción de los granulados, se mezcla íntimamente en primer lugar (etapa a) en un equipo mezclador (p.ej. en un mezclador de reja de arado) la mezcla a base de un activador del blanqueo y un agente aglutinante. En una segunda etapa, la mezcla se prensa para formar partículas de mayor tamaño (etapa b). Son apropiados para ello, entre otros, los compactadores de rodillos. Las piezas prensadas son sometidas a continuación a desmenuzamiento (molienda) y son desmenuzadas hasta alcanzar el deseado tamaño de granos (etapa c). Para esta finalidad se adecuan rodillos con discos dentados y/o tamices de paso.
La porción fina y el material grueso se separan por tamizado y se devuelven al proceso. Mientras que la porción gruesa se aporta directamente a un renovado desmenuzamiento, la porción fina se añade a la etapa de compactación. El tamaño de granos del producto está situado por lo general en el intervalo de 100 a 2.000 \mum, preferiblemente de 300 a 1.800 \mum. La densidad aparente (a granel) de los granulados conformes al invento está situada por encima de 500 kg/m^{3}, preferiblemente por encima de 600 kg/m^{3}.
Los granulados obtenidos de esta manera son apropiados directamente para su empleo en agentes de lavado (detergentes) y limpieza. Esto incluye agentes blanqueadores y desinfectantes. En una forma de utilización especialmente preferida, éstos pueden ser provistos sin embargo de una envoltura de revestimiento.
Para ello, el granulado conforme al invento se envuelve en una etapa d) adicional con una sustancia formadora de películas, con lo cual se puede influir considerablemente sobre las propiedades del producto.
Como agentes de revestimiento son apropiadas todas las sustancias formadoras de películas, tales como ceras, siliconas, ácidos grasos, jabones, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos catiónicos, así como polímeros aniónicos y catiónicos, por ejemplo un poli(ácido acrílico).
Preferiblemente, se utilizan materiales para revestimiento con un punto de fusión de 30 - 100ºC.
Por utilización de estos materiales para revestimiento se puede retrasar, entre otros parámetros, el comportamiento de disolución, a fin de reprimir interacciones entre el activador del blanqueo y el sistema de enzimas al comienzo del proceso de lavado. Además de ello, de este modo se puede reducir el contenido de polvillo, aumentar la resistencia a la abrasión y mejorar la estabilidad en almacenamiento.
Si el granulado conforme al invento debe de encontrar utilización en agentes de lavado mecánico de vajillas, se adecuan para ello sobre todo ceras con unos puntos de fusión de 40 a 50ºC.
Los agentes de revestimiento ácidos aumentan la estabilidad en almacenamiento de los granulados en formulaciones muy alcalinas, que contienen percarbonatos, y reprimen deterioros del color por moteo y manchado. Son posibles asimismo adiciones de un agente colorante.
La aplicación de los materiales para revestimiento se efectúa por regla general mediante aplicación por rociado de los materiales para revestimiento fundidos o disueltos en un disolvente. Conforme al invento, el material para revestimiento se puede aplicar sobre el núcleo de granulado conforme al invento en unas proporciones de 0 hasta 20, preferiblemente de 1 hasta 10% en peso, referidas al peso total.
Los productos conformes al invento se distinguen por una buena estabilidad en almacenamiento en formulaciones en forma de polvos de agentes de lavado, limpieza y desinfección.
Éstos son ideales para emplearse en agentes de lavado completos, sales quitamanchas, agentes de lavado mecánico de vajillas, limpiadores para todo uso en forma de polvo y limpiadores de dentaduras postizas.
En estas formulaciones, los granulados conformes al invento se emplean la mayor parte de las veces en combinación con una fuente de peróxido de hidrógeno. Ejemplos de ésta son perborato monohidrato, perborato tetrahidrato, percarbonatos así como aductos de peróxido de hidrógeno con urea u óxidos de aminas.
Junto a ello, la formulación, correspondiendo al estado de la técnica, puede tener otros constituyentes de agentes de lavado, tales como agentes orgánicos e inorgánicos mejoradores de detergencia y mejoradores concomitantes de detergencia, agentes tensioactivos, enzimas, aclaradores del color y perfumes.
Los siguientes Ejemplos deben explicar el invento con mayor detalle, sin limitarlo a ellos.
Ejemplos de producción y aplicación Ejemplo 1 Producción
En un mezclador Lödige de 50 l de capacidad se mezclan intensamente, con un número de revoluciones de 70 rpm durante un período de tiempo de 10 min, 10 kg de una mezcla de 92% en peso de TAED y 8% en peso de una bentonita (®Tonsil EX 519 de la entidad Süd-Chemie AG, München (DE = Alemania). Esta mezcla homogénea se prensa a continuación en un compactador de rodillos Pharmapaktor (de la entidad Bepex (DE)) con una fuerza de prensado de 50 a 60 kN para formar películas, que luego son desmenuzadas en una molienda de dos etapas, a saber una molienda previa con rodillos de discos dentados (de la entidad Alexanderwerk (DE)) y un desmenuzamiento en un tamiz de paso (de la entidad Frewitt (DE)) con una anchura de mallas de 2.000 \mum.
Se obtienen 5,3 kg de un granulado con una distribución de tamaños de granos de 200 a 1.600 \mum (rendimiento: 53%), así como 2,8 kg de una porción fina < 200 \mum (28%), que se pueden reciclar por compactación renovada, y 1,9 kg de una porción gruesa > 1.600 \mum (19%) que se pueden tratar por molienda renovada.
Ejemplo 2 Velocidad de activación
En un vaso de precipitados de 2 l de capacidad se disuelven a 20ºC en 1 l de agua destilada 8 g de un agente de lavado normalizado WMP sin sistema de blanqueo (Wäschereiforschung Krefeld = Wfk) (DE)) y 1,5 g de perborato de sodio monohidrato, y a continuación se mezclan con 0,5 g del activador. Dependiendo del tiempo que transcurre después de haberse añadido el activador, se determina el contenido de ácido peracético formado, mediante valoración yodométrica. Como activadores se utilizan en esta investigación los siguientes productos:
Granulado 1: Granulado conforme al invento según el Ejemplo 1
Granulado 2: Ejemplo comparativo, granulado según el documento DE-OS 4439039 (Ejemplo 1)
\newpage
\global\parskip0.940000\baselineskip
Tiempo [min] Ácido peracético liberado, en % a partir del
Granulado 1 Granulado 2
1 20 29
3 42 68
5 65 84
7 77 93
9 85 100
11 91
13 95
15 98
17 100
El Granulado 1 conforme al invento presenta, en comparación con el Ejemplo comparativo, Granulado 2, a una temperatura de 20ºC una formación retrasada de ácido peracético, que ha de ser atribuida a una mejor estabilización del activador TAED en el Granulado 1.
Ejemplo 3 Estabilidad en almacenamiento
Para la determinación de la estabilidad en almacenamiento se mezclan homogéneamente 8,0 g de un agente de lavado normalizado WMP sin sistema de blanqueo (WfK (DE)) con 1,5 g de perborato de sodio monohidrato y 0,5 g de un activador, y la mezcla se almacena a continuación en cajas plegables a 38ºC y una humedad relativa del aire de 80% en un armario acondicionado térmicamente (de climatización) (ensayo rápido). A determinados intervalos de tiempo se determina el contenido remanente de activador mediante valoración yodométrica.
Como activadores se utilizan el Granulado 1 y el Granulado 2 conforme al Ejemplo 2.
Días Contenido restante de activador (%)
Granulado 1 Granulado 2
2 98 97
7 81 62
10 65 37
14 51 27
El Ejemplo demuestra que el Granulado 1 conforme al invento, a igualdad de contenido activo (92%) posee una estabilidad en almacenamiento manifiestamente mejor en comparación con la del Granulado 2 (Ejemplo comparativo).
Ejemplo 4 Actividad de blanqueo
La actividad de blanqueo de granulados activos se determina mediante experimentos de lavado en un aparato Linitest (de la entidad Hereaus, Hanau (DE)). En un vaso de precipitados con 200 ml de agua (de 15º dH = grados hidrotimétricos) se reúnen 1,0 g de un agente de lavado normalizado (WMP) sin sistema de blanqueo (WfK (DE)), 150 mg de perborato de sodio monohidrato y 50 mg de un activador, se añade la manxha a ensayar, y a continuación se lava en el aparato Linitest durante 10 min mediando calentamiento desde 20ºC hasta 40ºC así como durante 20 min a 40ºC. Como mancha de ensayo para comprobar la actividad de blanqueo se utiliza la de té sobre algodón (WfK (DE)). El grado de blancura del tejido se determina mediante un aparato medidor del color Elrepho 2000 (de la entidad Datacolor (DE)).
Como activadores se utilizan el Granulado 1 y el Granulado 2 según el Ejemplo 2.
Mancha de ensayo Diferencia de remisiones (%)
Granulado 1 Granulado 2
Té sobre algodón 26,8 27,2
El Ejemplo demuestra que el Granulado 1 conforme al invento, junto con una mejorada estabilidad en almacenamiento, posee una actividad blanqueadora comparable con la del estado de la técnica.

Claims (8)

1. Granulado de activador del blanqueo estable en almacenamiento, que consta en lo esencial de un activador del blanqueo y de un silicato estratificado modificado por un ácido, obtenible por mezcladura de un activador seco del blanqueo con un silicato estratificado seco, modificado por un ácido, por prensado de esta mezcla para formar aglomerados de mayor tamaño y por desmenuzamiento de estos aglomerados hasta alcanzar el deseado tamaño de granos.
2. Granulado de activador del blanqueo estable en almacenamiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque como silicatos estratificados modificados por ácidos se utilizan bentonitas naturales y/o artificiales.
3. Granulado de activador del blanqueo estable en almacenamiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque como activador del blanqueo se utilizan aminas aciladas en N, amidas, lactamas, lactonas, oxamidas, nitrilos que junto al grupo nitrilo pueden contener además también un grupo de amonio cuaternizado, ésteres de ácidos carboxílicos activados y/o anhídridos de ácidos carboxílicos.
4. Granulado de activador del blanqueo estable en almacenamiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la relación en peso del activador del blanqueo al silicato estratificado modificado por un ácido es de 50:50 hasta 98:2, preferiblemente de 70:30 hasta 96:4 en % en peso.
5. Granulado de activador del blanqueo estable en almacenamiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque se produce un granulado que contiene de 0 a 20% en peso, referido al peso total, de un material aditivo.
6. Granulado de activador del blanqueo estable en almacenamiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque se produce un granulado con un tamaño de granos comprendido en el intervalo de 100 a 2.000 \mum, preferiblemente de 300 a 1.800 \mum.
7. Granulado de activador del blanqueo estable en almacenamiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se produce un granulado, que adicionalmente es revestido con una capa de revestimiento.
8. Utilización de los granulados producidos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7 en agentes de lavado y limpieza.
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