CZ2000960A3 - Granulovaný bělicí aktivátor stabilní při skladování - Google Patents

Granulovaný bělicí aktivátor stabilní při skladování Download PDF

Info

Publication number
CZ2000960A3
CZ2000960A3 CZ2000960A CZ2000960A CZ2000960A3 CZ 2000960 A3 CZ2000960 A3 CZ 2000960A3 CZ 2000960 A CZ2000960 A CZ 2000960A CZ 2000960 A CZ2000960 A CZ 2000960A CZ 2000960 A3 CZ2000960 A3 CZ 2000960A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
bleach activator
granulate
acid
storage
stable
Prior art date
Application number
CZ2000960A
Other languages
English (en)
Inventor
Johannes Himmrich
Frank-Peter Lang
Original Assignee
Clariant Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Gmbh filed Critical Clariant Gmbh
Publication of CZ2000960A3 publication Critical patent/CZ2000960A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/126Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3935Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Oblast techniky
Bělici aktivátory jsou důležitou součástí v kompaktních pracích prostředcích. Umožňují již při teplotách 40 °C až 60 °C bělicí efekt srovnatelný s vyvarováním, přičemž reagují s látkami uvolňujícími peroxid vodíku (většinou perboráty nebo peruhličitany) za uvolnění organické peroxokyseliny.
Dosavadní stav techniky
Dosažitelný bělicí efekt je přitom určen druhem a reaktivitou tvořené peroxokarboxylové kyseliny, strukturou perhydrolyzované vazby a rozpustností bělícího aktivátoru ve vodě. Protože se většinou jedná o reaktivní ester nebo amid, je v mnoha případech nutné použít jej pro stanovenou oblast použití v granulované nebo potahované formě, aby se zabránilo hydrolyze v přítomnosti alkalických součástí pracích prášků a zaručit tak dostatečnou stabilitu při skladování .
Ke granulaci těchto látek byly v minulosti popsány početné pomocné látky a způsoby. V EP-A 0 037 026 se popisuje způsob výroby snadno rozpustného aktivního granulátu s aktivním obsahem mezi 90 a 98 % hmotnostních. K tomu se práškovitý bělicí aktivátor homogenně smísí s případně práškovými ethery celulózy nebo škrobu a následně se postřikuje vodou nebo vodným roztokem etheru celulózy, zároveň se granuluje a následně vysuší.
• ·
• 9
9999 99
Podle EP-A 0 070 474 se mohou podobné granuláty vyrábět tak, že se vodné břečky, obsahující aktivátor a ether celulózy suší rozstřikováním. Granuláty sestávající z bělícího aktivátoru, etherů celulózy a přísad organických karboxylových nebo hydroxykarboxylových kyselin se 3 až 4 uhlíkovými atomy se popisují v VO 90/01535 a VO 92/13798. Zatímco podle VO 90/01535 se organická karboxykyselina zapracuje do zrn granulátu aby se zrychlila jejich rozpustnost, nanáší se podle VO 92/13798 karboxylová kyselina v dodatečném nanášecím stupni na hotový granulát. Kyselý ochranný plášť má zabránit sbalování bělícího prostředku a přispět k ochraně barvy tkaniny. Ve VO 94/03395 se ke stejnému účelu nárokuje použití kyselých polymerních sloučenin s rozpustností ve vodě > 5 g/l (při teplotě 20 °C) a molekulovými hmotnostmi od 1 000 do 250 000.
Rovněž jsou popsány granuláty bělicích aktivátorů, kde jako pomocný prostředek pro granulaci slouží směsi mýdel a volných mastných kyselin (GB-A 1 507 312).
Způsob výroby bez použití vody je známý z EP-A 0 075 818. Při něm se lisuje za tlaku bělicí aktivátor spolu s organickým pojivém, příkladně s nějakým ethoxylátem mastného alkoholu na částice s průměrem 0,5 až 3 mm.
Pro většinu uvedených způsobů granulace je předpokladem, aby granulovaný bělicí aktivátor byl pevnou látkou a vykazoval vysokou teplotu tání. To je důležité pro to, aby při výrobě nezreagoval s přítomnou vodou a nerozložil se. Tak se příkladně v DE-OS 2 048 331 upřednostňují takové aktivátory, které mají teplotu tání s výhodou nejméně 100 °C, obzvláště nejméně 150 °C.
• · ·
Jako pojivá se dosud používaly obzvláště organické sloučeniny. Z toho však mohou vyplývat problémy, které omezí použití granulátu.
Pokud se použijí povrchově aktivní sloučeniny jako mýdla, mastné kyseliny, anionické tenzidy nebo ethoxyláty mastných alkoholů, pak jsou s nimi vyrobené granuláty nevhodné k použití v prostředcích pro mytí nádobí v myčkách, protože za podmínek mytí dochází k problémům s pěněním.
K tomu dochází dokonce i při použití vysoce ethoxylovaných mastných alkoholů, které normálně pění jen slabě. K použití v prostředcích pro mytí nádobí v myčkách se proto používají převážně granulované aktivátory, jejichž pojivo sestává z etherů celulózy. Biologická odbouratelnost této skupiny produktů je však omezená.
Další problém představují granuláty pro soli na odstraňování skvrn. Moderní formulace sestávají ze směsí perkarbonátu a granulátů TAED. K eliminaci exotermního rozkladu těchto směsí (peruhličitan jako látka podporující v kombinaci s organickými látkami oheň) při výrobě a při skladování, přidávají se často inertní materiály jako uhličitan sodný, hydrouhličitan sodný nebo sírany. Pro tuto oblast použití by měla inertní pojivá nebo potahovaci prostředky velký význam .
Nadále tedy trvá potřeba vhodných granulovaných aktivátorů, které by byly ekologicky bezproblémové, univerzálně použitelné a které by bylo možné vyrábět s příznivými náklady.
Anorganické materiály jako nosiče pro bělicí aktivátory » · · • · • · · · • · * · Φ · · · • · · · · φ • Φ Φ Φ Φ Φ φφ •ΦΦΦ Φ· jsou samy ο sobě známé. Tak se v DE-OS 2 733 849 navrhuje adsorpce kapalných aktivátorů jako je diacetylmethylamin, diacetylbutylamin nebo acetokaprolaktam na anorganické adsorbenty jako je křemelina, hořečnato-hlinité křemičitany, sodno- nebo vápenatohlinité křemičitany, aktivovaná kyselina křemičitá nebo oxid hlinitý. Granuláty se však nepopisují.
Dále se mohou podle GB-A 2 249 104 vyrábět částice, ve kterých je ukotven bělicí aktivátor sám o sobě pevný v jemně rozptýlené formě na anorganické nosné materiály. K tomu se aktivátor a nosný materiál nejprve intenzivně promísí a přidá se organické rozpouštědlo (ethanol nebo toluen), při čemž aktivátor přejde do roztoku. Následným oddestilovánim rozpouštědla se aktivátor v jemně roztpýlené formě zakotvi na nosiči. Výhodné rozděleni velikosti zrna částic podle vynálezu je mezi 60 a 250 gm.
Kromě toho je z EP-A 0 240 057 znám granulát bělícího aktivátoru, který se vyrábí smísením aktivátoru s anorganickými a organickými solemi, polymery tvořícími film a malým množstvím smectitu nebo křemičitanů hlinitého a následnou granulací v přítomnosti vody. Po provedené granulaci je nutný nákladný krok sušení, aby se získal granulát stabilní při skladování.
Ve vykládacím spisu DE-OS 44 39 039 se popisuje granulační proces bez použití vody a rozpouštědel, při kterém se jako pojivo používají bentonity, obzvláště alkalicky aktivované bentonity.
Podstata vynálezu
Překvapivě bylo nyní objeveno, že se může stabilita při skladování a zachování aktivity granulovaného aktivátoru zlepšit tím, že se jako pojivo použije kysele modifikovaný vrstevnatý silikát.
Předmětem vynálezu je granulát běliciho aktivátoru stabilní při skladování, který v podstatě sestává z bělícího aktivátoru a kysele modifikovaného vrstevnatého silikátu a který se vyrábí smícháním suchého běliciho aktivátoru se suchým, kysele modifikovaným vrstevnatým silikátem, slisováním této směsi na větší aglomeráty a rozemletím těchto aglomerátů na požadovanou velikost zrna.
Jako kysele modifikovaný vrstevnatý silikát přicházejí v úvahu vrstevnaté silikáty ošetřené minerální kyselinou, s výhodou bentonity, obzvláště smektitické zeminy ze skupiny montmorillonitů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, saponity nebo hectority. Obzvláště výhodné jsou obchodní produkty tohoto druhu dodávané pod jmény ^Tonsil EX 19, Tonsil Optimum 210 FF, Tonsil Standard 310 F a 314 FF, v v R rovněž Opazil SO firmy Sud-Chemie, Munchen (DE). Podle potřeby se mohou výše uvedená pojivá používat jako samostatné látky nebo jako směsi. Kyselým modifikováním se ionty alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin mezi vrstvami vrstevnatého silikátu odstraní a nahradí se ionty vodíku.
Po úplné výměně dochází při dalším přívodu kyseliny v okrajových oblastech vrstvy k parciálnímu vyloužení hlinitých a hořečnatých iontů z oktaedrové vrstvy. Zbývá objemná kyselina křemičitá, která je ještě spojena tetraedrem SÍO4 s dosud nenapadeným bentonitem. To vede k uvolnění krystalové struktury a k určité desorientaci vrstev. Částice ky• · » fl · · · • · • · · · sele modifikovaného vrstevnatého silikátu jsou jemnější a specifický povrch je silně zvětšen. Tyto výrobky představují jakousi intramolekulární kombinaci amorfní kyseliny křemičité a vrstevnatého silikátu.
Jako bělicí aktivátory se podle vynálezu mohou použít bělicí aktivátory a teplotou tání vyšší než 60 °C. Jejich příklady jsou tetraacetylethylendiamin (TAED), tetraacetylglukoluril (TÁGU), diacetyldioxohexahydrotriazin (DADHT), acyloxibenzensulfonááty,jako nonanoyloxybenzensulfonát sodný (NOBS) nebo benzoyloxibenzensulfonát (BOBS) a acylované cukry jako pentaacetylglukoza (PAG) nebo sloučeniny popisované v EP-A 0 325 100, EP-A 0 492 000 a VO 91/10 719.
Dalšími vhodnými bělícími aktivátory jsou stavu techniky odpovídající estery karboxylových kyselin, anhydridy karboxylových kyselin, laktony, acetaly, amidy karboxylových kyselin, acyllaktamy, acylovaná močovina a oxamidy, vedle toho ale také obzvláště nitrily, které vedle nitrilové skupiny mohou obsahovat kvarterní amoniové skupiny. Rovněž se mohou použít směsi rozdílných bělicích aktivátorů.
Navíc mohou granuláty podle vynálezu obsahovat ještě další přísady, jako příkladně anionické a neionické tenzidy, které příznivě ovlivňují konzistenci a tvrdost granulátů podle vynálezu a rovněž homogenní rozdělení bělicích aktivátorů.
Výhodnými anionickými tenzidy jsou soli alkalických kovů, amoniové soli, aminové soli a hydroxyalkylaminové soli následujících sloučenin :
alkylsulfáty, alkylethersulfáty, alkylamidsulfáty a -ethersulfáty, alkylarylpolyethersulfáty, monoglyceridsulfáty, al• · · ·
4 • 4
4· ·» • 4 4 · · · ••44 4 4444 • 4 4 4 4
4444 44 44 444 kylsulfonáty, alkylamidsulfonáty, alkylarylsulfonáty, a-olefinsulfonáty, alkylsulfosukcináty, alkylethersulfosukcináty, alkylamidsulfosukcinamáty, alkylsulfoacetáty, alkylpolyglycerin-karboxyláty, alkylfosfáty, alkyletherfosfáty, alkylsarkosináty, alkylpolypeptidáty, alkylaminopolypeptidáty, alkylethionáty, alkyltauráty. Alkylový zbytek všech těchto sloučenin obsahuje 8 až 31 uhlíkových atomů, s výhodou 8 až 22 uhlíkových atomů v lineárním řetězci.
Dalšími vhodnými anionickými tenzidy jsou mastné kyseliny, jako kyselina oleinová, kyselina ricinoleinová, kyselina palmitová, kyselina stearová a jejich soli, sůl kyseliny kopraolejové nebo hydrogenované soli kyseliny kopraolejové, karboxylové kyseliny polyglykoetherů obecného vzorce
A-(0CH2-CH2)n-0CH2-C02H kde
A je alkyl s 12 až 18 uhlíkovými atomy a n znamená celé čislo mezi 5 a 15, které rovněž přicházejí v úvahu jako anionické přísady pro granuláty podle vynálezu.
Jako neionické tenzidy jsou výhodné polyethoxylované, polypropoxylované nebo polyglycerinované ethery mastných alkoholů, polyethoxylované, polypropoxylované nebo polyglycerinované estery mastných kyselin, polyethoxylované estery mastných kyselin a sorbitu, polyethoxylované nebo polyglycerinované mastné aminy.
··· ··· • * · · · · · «· β · • «9 *
0 0 »
0 0 ·
0 0 · · 0·
Dalšími přísadami jsou látky, které v pracím roztoku reagují s peroxikarboxylovou kyselinou uvolněnou z aktivátoru za tvorby reaktivního mezistupně, jako jsou dioxirany nebo oxazaridiny a tímto způsobem mohou zvýšit reaktivitu. Odpovídajícími sloučeninami jsou ketony a sulfoniminy podle US-A 3 822 114 a EP-A 0 446 982. Vedle toho jsou možné přísady, které ovlivňují bělicí schopnost, jako komplexotvorné látky, polykarboxyláty a kovové komplexy obsahující železo případně mangan, jaké se popisují v EP-A 0 458 397 a EP-A 0 458 398.
Poměr bělícího aktivátoru k pojivu činí obvykle 50 :
až 98 : 2, s výhodou 70 : 30 až 96 : 4, vztaženo na celkovou hmotnost granulátu. Množství přísad se řídí obzvláště podle jejich druhu. Obecně postačí množství 0 až 20 % hmotnostních, obzvláště množství 0 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost granulátu. Kovové komplexy se oproti tomu přidávají v koncentracích v oblasti ppm.
K výrobě granulátu se nejdříve intenzivně promísí v míchací agregátu (příkladně v pluhovém míchači) směs bělícího aktivátoru a pojivá (krok a). Ve druhém kroku se směs lisuje na větší částice (krok b). Vhodné k tomu jsou kromě jiného válcové kompaktory. Výlisky se následně podrobí desintegraci (mletí) a upraví na požadovanou velikost zrna (krok c). K tomuto účelu j sou vhodné válce s ozubenými kotouči a/nebo protlačovací síta.
Jemný podíl a hrubé částice se odsítují a vrací do procesu. Zatímco hrubé částice se přímo uvádějí k nové desintegraci, přidává se jemný podíl do stupně lisování. Velikost zrna produktu leží obecně v oblasti 100 až 2000 pm, s výhodou 300 až 1800 pm. Sypná hmotnost granulátu podle
O o vynálezu přesahuje 500 kg/m , s výhodou 600 kg/m .
Tímto způsobem získaný granulát je přímo vhodný k použití v pracích a čisticích prostředcích. To se týká i bělicích a desinfekčních prostředků. Při obzvláště výhodné formě použití se však mohou opatřit potahovou vrstvou. K tomu se granulát podle vynálezu v dodatečném kroku d) opatří vrstvou látky tvořící film, čímž se mohou vlastnosti produktu výrazně ovlivnit.
Jako potahový prostředek jsou vhodné všechny látky tvořící film, jako vosky, silikony, mastné kyseliny, mýdla, anionické tenzidy, neionické tenzidy, kationické tenzidy a rovněž anionické a kationické polymery, příkladně kyselina polyakrylová.
S výhodou se pro potahování použijí substance s teplotou tání 30 až 100 °C.
Použitím těchto potahových materiálů se může kromě jiného zpomalit chování při rozpouštění, aby se zabránilo vzájemnému účinku bělícího aktivátoru a enzymového systému na počátku pracího procesu. Kromě toho se tímto způsobem může redukovat obsah prachu, zvýšit odolnost proti otěru a zlepšit stabilitu při skladování.
Pokud se má granulát podle vynálezu použít v prostředcích pro myčky nádobí, hodí se k tomuto účelu především vosky s teplotou tání 40 až 50 °C.
Kyselé potahovací prostředky zvyšují stabilitu granulátu při skladování v silně alkalických přípravcích obsahujících peruhličitany a potlačují poškozování barevného prádla ·» 99 » · · • · · · přísady barviva.
se zpravidla provádí nastvořením skvrn. Rovněž jsou možné
Nanášení potahového materiálu tříkáním roztaveného potahového materiálu nebo potahového materiálu rozpuštěného v rozpouštědle. Podle vynálezu se může potahový materiál na zrna granulátu podle vynálezu nanášet v množství 0 až 20 % hmotnostních, s výhodou 1 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost.
Produkty podle vynálezu se vyznačují dobrou stabilitou při skladování v práškovitých formulacích pracích, čisticích a desinfekčních prostředcích.
Produkty podle vynálezu jsou ideální k použití v plných pracích prostředcích, solích na odstraňování fleků, prostředcích pro pračky nádobí, práškovitých univerzálních čisticích prostředcích a čisticích prostředcích na zubní protézy.
V těchto formulacích se granulát podle vynálezu používá většinou v kombinaci se zdrojem peroxidu vodíku. Jeho příklady jsou monohydrát perborátu, tetrahydrát perborátu, peruhličitany a rovněž adukty peroxidu vodíku na močovinu nebo aminoxidy.
Kromě toho může formulace obsahovat další součásti pracích prostředků podle stavu techniky, jako organické a anorganické složky a další složky, tenzidy, enzymy, zjasňovače a parfémy.
Následující příklady provedení mají vynález blíže vysvětlit, aniž by na ně byl vynález omezen.
φφ φφ
Φ φ φ • · φφ φφ φφφφ • φ • φφφ φφ φφ φ φ · φ φ φ φ · • ΦΦΦ φφ φφ φφφ φφ ·Φ
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba
V 50 1 míchané nádobě se při otáčkách 70 ot/min intenzivě míchá po dobu 10 minut 10 kg směsi sestávající z 92 % hmotnostních TAED a 8 % hmotnostních kysele modifikovaného n bentonitu Tonsil EX 519 firmy Sud-Chemie AG, Můnchen (DE). Tato homogenní směs se následné lisuje na válcovém farmaceutickém kompaktoru (firma Bepex, DE) s lisovací silou 50 až 60 kN na výlisky, které se potom desintegrují dvoustupňovým mletím, předemletím na válcích s ozubenými kotouči (firma Alexanderwerk, DE) a domletím na protlačovacím sítu (firma Frewitt, DE) s velikostí oka 2000 gm.
Získá se 5,3 kg granulátu s rozdělením velikostí zrna 200 až 1600 gm (výtěžek 53 %), a rovněž 2,8 kg jemného podílu < 200 gm (28 %), který se může recyklovat novým lisováním a 1,9 kg hrubého podílu > 1600 gm (19 %), který se může zpracovat novým mletím.
Příklad 2
Rychlost aktivace
Ve dvoulitrové kádince se při teplotě 20 °C rozpustí 8 g standardního pracího prostředku VMP bez bělícího systému (Váschereiforschung Krefeld, DE) a 1,5 g monohydrátu perborátu vil destilované vody při teplotě 20 ’C a následně se přidá 0,5 g aktivátoru. V závislosti na době po přídavku aktivátoru se stanovuje obsah vytvořené kyseliny peroctové ** ··· · ♦ · tt
I · « ·<► ·· ♦ · · · • 9 9 9 • · 4 « pomocí jodometrické titrace.
Jako aktivátor se při pokusech použily následující výrobky :
granulát 1 : granulát podle vynálezu podle příkladu 1 granulát 2 : srovnávací příklad, granulát podle DE-OS
39 039 (příklad 1)
Doba [ min] Uvolněná kyselina octová v % z
Granulátu 1 Granulátu 2
1 20 29
3 42 68
5 65 84
7 77 93
9 85 100
11 91
13 95
15 98
17 100
Granulát 1 podle vynálezu vykazuje oproti srovnávacímu příkladu granulátu 2 při teplotě 20 °C zpožděnou tvorbu kyseliny peroctové, což je způsobeno lepší stabilizací aktivátoru TAED v granulátu 1.
• 4444
4
4 · 4 • 4 44 • 4 4
4 ·· • 4 « • · 4 »•44 44
Přiklad 3
Stabilita při skladováni
Ke stanovení stability při skladování se homogenně smísí 8,0 g standardního pracího prostředku VMP bez bělícího systému (VfK, DE) s 1,5 g monohydrátu perborátu sodného a 0,5 g aktivátoru a směs se následně uloží ve skládaných sáčcích při teplotě 38 °C a 80 % relativní vlhkosti vzduchu v klimatizované skříni (rychlý test). V určitých časových intervalech se jodometrickou titrací zjišťuje zbývající obsah aktivátoru.
Jako aktivátory se použijí Granulát 1 a Granulát 2 z příkladu 2.
Dny Zbývající obsah í Granulát 1 iktivátoru v % Granulát 2
2 98 97
7 81 62
10 65 37
14 51 27
Příklad ukazuje, že granulát 1 podle vynálezu vykazuje při stejném obsahu aktivátoru (92 %) výrazně lepší stabilitu při skladování ve srovnání s granulátem 2 (srovnávací příklad).
00 • 9 9 ·* 0000 • 0 • 9·· • 9 ·♦ ··
9 9 9
9 9
9999 99
Příklad4
Bělicí aktivita
Bělicí aktivita aktivního granulátu se zjišťuje pracím pokusem v přístroji Linitest (firma Hereaus, Hanau, DE). Do kádinky s 200 ml vody (15 ° dH) se vloží 1,0 g standardního pracího prostředku (VMP) bez bělícího systému (VfK, DE),
150 mg monohydrátu perborátu sodného a 50 mg aktivátoru, přidá se testované znečištění a následně se v přístroji Linitest pere po dobu 10 minut za zahřátí z 20 °C na 40 °C a 20 minut při teplotě 40 °C. Jako testované znečištění ke zkoušce bělicí aktivity se použije čaj na bavlně (VfK, DE). Stupeň bělosti tkaniny se stanoví pomocí přístroje na měření zabarvení Elrephofarbmepgerát 2000 (firma Datacolor, DE).
Jako aktivátory se použijí Granulát 1 a Granulát 2 z příkladu 2.
Testované znečištění Remisní rozdíl v %
Granulát 1 Granulát 2
Čaj na bavlně 26,8 27,2
Příklad ukazuje, že granulát 1 podle vynálezu má při zlepšené stabilitě při skladování bělicí aktivitu srovnatelnou se stavem techniky.
. . 'Ρί/^ύΰο 15 ·· ·· i tf · · · • ··· 9 tftf · * ·
9 9 9 »··· 99 « r tftf·· >· • · · · « • »·· 9 9 $ * · t 9 9 9

Claims (8)

  1. NÁROKY stabilní při skladování,
    PATENTOVÉ
    1. Granulát bělicího aktivátoru který v podstatě sestává z bělicího aktivátoru a kysele modifikovaného vrstevnatého silikátu, získatelný smícháním suchého bělicího aktivátoru se suchým, kysele modifikovaným vrstevnatým silikátem, slisováním této směsi na větší aglomeráty a rozemletím těchto aglomerátů na požadovanou velikost zrna.
  2. 2. Granulát bělicího aktivátoru stabilní při skladování podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že se jako kysele modifikovaný vrstevnatý silikát použije přírodní a/nebo umělý bentonit.
  3. 3. Granulát bělicího aktivátoru stabilní při skladování podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že se jako bělicí aktivátor použijí N-acylované aminy, amidy, laktamy, laktony, oxamidy, nitrily, které vedle nitrilové skupiny mohou obsahovat také jednu kvarterní amoniovou skupinu, aktivované estery karboxylových kyselin a/nebo anhydridy karboxylových kyselin.
  4. 4. Granulát bělicího aktivátoru stabilní při skladování podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr bělicího aktivátoru ke kysele modifikovanému vrstevnatému slilikátu činí 50 : 50, s výhodou 70 :
    30 až 96 : 4.
    • ·· · ·· tyofoGG • o · · • · · · • · · · • · · · · • · · ·
  5. 5. Granulát bělícího aktivátoru stabilní při skladování podle nároku 1, vyznačující se tím, že granulát obsahuje 0 až 20 % hmotnostních přísad, vztaženo na celkovou hmotnost.
  6. 6. Granulát bělícího aktivátoru stabilní při skladování podle nároku 1, vyznačující se tím, že granulát vykazuje velikost zrna v rozmezí 100 až 2000 pm, s výhodou 300 až 1800 pm.
  7. 7. Granulát bělícího aktivátoru stabilní při skladování podle nároku 1 až 6, vyznačující se tím, že granulát je navíc potažen povrchovou vrstvou.
  8. 8. Použití granulátu bělícího aktivátoru stabilního při skladování podle některého z nároků 1 až 7 v pracích a čisticích prostředcích.
CZ2000960A 1997-09-16 1998-09-05 Granulovaný bělicí aktivátor stabilní při skladování CZ2000960A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19740668A DE19740668A1 (de) 1997-09-16 1997-09-16 Lagerstabiles Bleichaktivator-Granulat

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2000960A3 true CZ2000960A3 (cs) 2001-08-15

Family

ID=7842497

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2000960A CZ2000960A3 (cs) 1997-09-16 1998-09-05 Granulovaný bělicí aktivátor stabilní při skladování

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6270690B1 (cs)
EP (1) EP1051473B1 (cs)
JP (1) JP4183110B2 (cs)
AR (1) AR015721A1 (cs)
AT (1) ATE296873T1 (cs)
CZ (1) CZ2000960A3 (cs)
DE (2) DE19740668A1 (cs)
ES (1) ES2243008T3 (cs)
PL (1) PL193631B1 (cs)
TW (1) TW401458B (cs)
WO (1) WO1999014306A2 (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10038832A1 (de) * 2000-08-04 2002-03-28 Henkel Kgaa Umhüllte Bleichaktivatoren
DE10054693A1 (de) * 2000-11-03 2002-05-08 Clariant Gmbh Reinigungsmittel für Zahnprothesen
DE10142124A1 (de) 2001-08-30 2003-03-27 Henkel Kgaa Umhüllte Wirkstoffzubereitung für den Einsatz in teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln
DE10159388A1 (de) * 2001-12-04 2003-06-12 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von umhüllten Bleichaktivatorgranulaten
DE10161766A1 (de) * 2001-12-15 2003-06-26 Clariant Gmbh Bleichaktivator-Co-Granulate
DE10304131A1 (de) 2003-02-03 2004-08-05 Clariant Gmbh Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren
ATE508756T1 (de) 2004-03-05 2011-05-15 Gen Probe Inc Verfahren zur deaktivierung von nukleinsäuren
US8969283B2 (en) * 2009-02-05 2015-03-03 American Sterilizer Company Low odor, hard surface sporicides and chemical decontaminants

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2048331A1 (de) 1970-10-01 1972-04-06 Henkel & Cie GmbH, 4000 Dusseldorf Feste, pulverförmige bis kornige Mittel zur Herstellung von kaltwirksamen Bleich flotten, insbesondere von kaltwirksamen blei chenden Waschlaugen, und Verfahren zur Her stellung dieser Mittel
GB1507312A (en) 1974-12-04 1978-04-12 Unilever Ltd Encapsulation of particles
DE2733849A1 (de) 1977-07-27 1979-02-15 Basf Ag Feste kaltbleichaktivatoren fuer aktivsauerstoff abgebende verbindungen enthaltende wasch- und reinigungsmittel
DE3011998C2 (de) 1980-03-28 1982-06-16 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur Herstellung eines lagerstabilen, leichtlöslichen Granulates mit einem Gehalt an Bleichaktivatoren
IE51848B1 (en) * 1980-11-06 1987-04-15 Procter & Gamble Bleach activator compositions,preparation thereof and use in granular detergent compositions
DE3128336A1 (de) 1981-07-17 1983-01-27 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf "verfahren zur herstellung umhuellter koerniger bleichaktivatoren"
EP0075818B2 (de) 1981-09-28 1990-03-14 BASF Aktiengesellschaft Körniger Bleichaktivator
GB8607388D0 (en) * 1986-03-25 1986-04-30 Unilever Plc Activator compositions
US5318714A (en) * 1988-03-14 1994-06-07 Novo Nordisk A/S Stabilized particulate composition
DE3826092A1 (de) 1988-08-01 1990-02-08 Henkel Kgaa Granulares, bleichaktivatoren enthaltendes bleichhilfsmittel mit verbesserten eigenschaften
GB8907346D0 (en) * 1989-03-31 1989-05-17 Ecc Int Ltd Detergent granules
GB9023006D0 (en) * 1990-10-23 1990-12-05 Bp Chem Int Ltd Bleach activators
GB9102507D0 (en) 1991-02-06 1991-03-27 Procter & Gamble Peroxyacid bleach precursor compositions
WO1994003395A1 (en) 1992-08-01 1994-02-17 The Procter & Gamble Company Peroxyacid bleach precursor compositions
DE4439039A1 (de) * 1994-11-02 1996-05-09 Hoechst Ag Granulierte Bleichaktivatoren und ihre Herstellung
GB2294705A (en) * 1994-11-05 1996-05-08 Procter & Gamble Bleaching compositions
GB2294694A (en) * 1994-11-05 1996-05-08 Procter & Gamble Solid detergent composition
GB9424009D0 (en) * 1994-11-29 1995-01-18 Procter And Gamble The Company Peroxyacid bleach precursor compositions

Also Published As

Publication number Publication date
TW401458B (en) 2000-08-11
WO1999014306A2 (de) 1999-03-25
DE59812838D1 (de) 2005-07-07
DE19740668A1 (de) 1999-03-18
US6270690B1 (en) 2001-08-07
WO1999014306A3 (de) 1999-05-14
JP2001518529A (ja) 2001-10-16
PL339435A1 (en) 2000-12-18
PL193631B1 (pl) 2007-02-28
EP1051473A2 (de) 2000-11-15
JP4183110B2 (ja) 2008-11-19
ES2243008T3 (es) 2005-11-16
AR015721A1 (es) 2001-05-16
ATE296873T1 (de) 2005-06-15
EP1051473B1 (de) 2005-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100500184B1 (ko) 표백 활성화제 과립 및 이를 포함하는 제품
TW394792B (en) Coated ammonium nitrile bleach activator granules
WO1994021777A1 (en) Bleach catalyst composition
EP1791939A1 (de) Bleichaktivator-mischungen
US6214785B1 (en) Bleach activator granules
KR100388367B1 (ko) 표백활성제과립및이의제조방법
US6365563B1 (en) Agglomerated antimicrobial detergent additive comprising swellable layered silicate and surfactant
CZ2000960A3 (cs) Granulovaný bělicí aktivátor stabilní při skladování
JPH0229719B2 (ja) Ryujohyohakukatsuseizai
MXPA00002648A (en) Bleaching activators in the form of granules
JPH0353000A (ja) 漂白活性化剤組成物の製造方法
DE102004043359A1 (de) Blechaktivator-Granulate
JP2000512320A (ja) 洗剤添加物
MXPA00002645A (en) Bleaching activators based on ammonium nitrile in the form of coated granules

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic