HU219169B - Enzimet és késleltetett peroxisav fehérítő rendszert tartalmazó mosószer és alkalmazása - Google Patents

Abstract

A találmány tárgya mosószerkészítmény, amely (a) lipázok, amilázok,proteázok, cellulázok, pektinázok, laktázok és peroxidázokcsoportjából kiválasztott mosóhatású enzimet; és (b) hidrogén-peroxidot leadó vegyületet és szerves peroxisav fehérítőprekurzorttartalmazó szerves peroxisav fehérítőrendszert tartalmaz amosószerkészítmények szokásos komponensei mellett, és az enzimkibocsátásához képest a szerves peroxisav mosóoldatba valókibocsátásának késleltetésére a szerves peroxisav fehérítőrendszerolyan felszabadulást késleltető bevonattal van ellátva, amellyel avégső enzimkoncentráció 50%-ának eléréséhez meghatározott, 120másodpercnél rövidebb idő mellett a végső szervesperoxisavkoncentráció 50%-ának eléréséhez szükséges idő 180másodpercnél hosszabb. A találmány vonatkozik a mosószerkészítményalkalmazására is. ŕ

Description

A találmány tárgyát egy enzimet, előnyösen egy amiláz enzimet és egy szerves peroxisav fehérítőrendszert tartalmazó mosószerkészítmény képezi, amelyben a szerves peroxisav a fehérítőenzim kioldáshoz képest késleltetett. A találmány vonatkozik a készítmény alkalmazására is mosási eljárásban.

A színes, természetes eredetű szennyeződések/foltok, például vér, tojás, csokoládé, mártás, kielégítő eltávolítása szennyezett/foltos szubsztrátokból fontos feladat egy mosási eljárásban, például mosodában vagy gépi mosogatási eljárásban való alkalmazásra szolgáló mosószerkészítmény gyártója számára.

Az ilyen színes szennyeződéseket/foltokat hagyományosan fehérítőkomponensek, például oxigénes fehérítők - beleértve a hidrogén-peroxidot és a szerves peroxisavakat - és enzimkomponensek alkalmazásával is képesek vagyunk eltávolítani. A szerves peroxisavakat gyakran hidrogén-peroxid és egy szerves peroxisav fehérítőprekurzor közötti in situ perhidrolízisreakcióval nyerjük.

Fehérítő peroxigénvegyületet és adott esetben enzimet is tartalmazó mosószerkészítményeket ismertetnek például az US 4 013 575, US 4 421 664, US 4 444 674, US 4 634 551, US 4 966 723 és az US 5 130 044 számú szabadalmi leírások.

A mosodai mosási eljárásokban bizonyos szerves peroxisav fehérítők alkalmazásánál jelentkező probléma, hogy ezek a szerves peroxisav fehérítők hajlamosak a mosandó kelmék színstabilitásának befolyásolására. A kelméken levő színes festékek fakulása vagy „foltos” színfehérítés lokalizált területei lehetnek a kelmekárosodás típusai.

Enzimek mosószerek komponenseiként való alkalmazásánál jelentkező probléma, hogy a mosóoldatban jelen levő egyéb mosószerkomponensek befolyásolhatják az enzimaktivitást a mosásnál. Jellemző problémának találtuk enzimeknek fehérítőkomponensek által történő lebontását. Úgy találtuk, hogy az enzimszubsztrátok fehérítő általi lebontása is csökkenti az enzimaktivitást, különösen az amilázaktivitást.

A mosószergyártó így kettős kihívással, a maximális szennyeződést/foltot eltávolító képességű, de a fehérítő bármilyen nemkívánatos enzimlebontásának vagy kelmeszín-stabilitást befolyásoló hatásainak előfordulását minimálisra csökkentő termék előállításával néz szembe.

Úgy találtuk, hogy egy mosási eljárásnál szerves peroxisav fehérítő alkalmazásából eredő bármilyen nemkívánatos enzimlebontás vagy kelmeszín-stabilitást befolyásoló hatás előfordulása összefüggésben lehet a peroxisav fehérítőnek a mosóoldatba való kibocsátási sebességével és a mosóoldatban jelen levő peroxisav abszolút mennyiségével is.

A peroxisav fehérítőnek a mosóoldatba való nagy sebességű kibocsátása hajlamos megnövelni a nemkívánatos kelmeszín-stabilitást befolyásoló hatást, és enzimlebontási hatások fordulnak elő, mivel a mosóoldatban a fehérítő nagy abszolút mennyiségét eredményezi.

Mialatt vagy a peroxidfehérítő kibocsátási sebességének, vagy a mosásban alkalmazott fehérítő abszolút mennyiségének csökkentése enyhítheti ezeket a problémákat, ez a fehéríthető folt/szennyezódés eltávolítási képességre gyakorolt negatív hatással társulhat.

Úgy találjuk azonban, hogy ahol mind egy enzimet, mind egy peroxisavfehérítő-forrást tartalmazó készítményt alkalmazunk, és ahol a peroxisav fehérítőnek az enzim kibocsátásához viszonyított késleltetett mosóoldatba bocsátására lehetőség van, a folt/szennyeződés eltávolítása, különösen a színes, természetes eredetű foltok/szennyeződések eltávolítása jelentősen javulhat. A találmány különösen proteázokat, lipázokat és legjellemzőbben amilázokat, cellulázokat és peroxidázokat tartalmazó készítményeknél alkalmazható.

Ezenkívül a megfigyelt negatív kelmeszín-stabilitási hatásokra való hajiam csökkenését is tapasztaljuk a készítményt mosodai mosási eljárásban alkalmazva.

A találmány célját képezik ennélfogva mosodában és gépi mosogatási eljárásoknál alkalmazható, megnövelt teljesítményű folteltávolító készítmények.

Szintén a találmány célját képezik mosodai mosási eljárásban alkalmazható készítmények, amely eljárásban az illető készítmények kisebb hajlandóságot mutatnak negatív kelmeszín-stabilitási hatások kiváltására.

A találmány tárgyát képezi egy mosószerkészítmény, amely (a) mosóhatású enzimet; és (b) szerves peroxisav fehérítőrendszert tartalmaz a mosószerkészítmények szokásos komponensei mellett, és az enzim kibocsátásához képest a szerves peroxisav mosóoldatba való kibocsátásának késleltetésére a szerves peroxisav fehérítőrendszer olyan felszabadulást késleltető bevonattal van ellátva, amellyel a végső enzimkoncentráció 50%-ának eléréséhez meghatározott 120 másodpercnél rövidebb idő mellett a végső szerves peroxisav-koncentráció 50%-ának eléréséhez szükséges idő 180 másodpercnél hosszabb.

A szerves peroxisav fehérítőrendszer előnyösen (i) egy hidrogén-peroxid-forrást; és (ii) egy szerves peroxisav fehérítőprekurzor-vegyületet kombinációban tartalmaz.

Enzimek

A mosószerkészítmények nélkülözhetetlen komponense egy enzim.

Megfelelő enzimek a kereskedelemben kapható lipázok, amilázok, semleges és alkalikus proteázok, cellulázok, pektinázok, laktázok és peroxidázok, vagyis a lipolitikus, amilolitikus, proteolitikus, cellulolitikus, pektolitikus, laktolitikus, illetve peroxilitikus aktivitású, mosószerkészítményekbe szokványosán belefoglalt enzimek. Megfelelő enzimeket a 3 519 570 és 3 533 139 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban tárgyalnak.

A proteázenzimek enzimkomponensként különösen előnyösek. Kereskedelemben kapható előnyös proteázenzimek a Novo Industries A/S (Dánia) által Alcalase, Savinase, Prímásé, Durazym és Esperase márkanéven forgalmazott, a Gist-Brocades által Maxatase, Maxacal és Maxapem márkanéven forgalmazott, a Genencor International által árusított és a Solvay Enzymes által Opticlean és Optimase márkanéven forgalmazott enzi2

HU 219 169 Β mek. A találmány szerint a készítményekbe proteázenzimeket 0,0001-4 tömeg% aktívenzim-mennyiségben tehetünk.

Előnyös amilázok például a B. licheniformis egy speciális törzséből nyert, a GB-1 269 839 számú (Novo) szabadalmi iratban részletesebben közölt a-amilázok. Kereskedelemben kapható előnyös amilázok például a Gist-Brocades által Rapidase márkanéven forgalmazott és a Novo Industries A/S által Termamyl és BÁN márkanéven forgalmazott enzimek. A találmány szerint amilázenzimeket a készítményekbe 0,0001-4 tömeg% aktívenzim-mennyiségben tehetünk.

Lipolitikus enzim (lipáz) a készítményben 0,0001-4 tömeg%, előnyösen 0,001-1 tömeg%, legelőnyösebben 0,001-0,5 tömeg% mennyiségben lehet jelen.

A lipáz gomba vagy bakteriális eredetű lehet, amelyet például Humicola sp., Thermomyces sp. vagy Pseudomonas sp. - Beleértve a Pseudomonas pseudoalcaligenest vagy Pseudomonas fluorescenst - egy lipázt termelő törzséből nyerünk. Ezeknek a törzseknek kémiailag vagy genetikailag módosított mutánsaiból származó lipázok is alkalmazhatók a találmányban.

Egy előnyös lipáz a Pseudomonas pseudoalcaligenesből származik, amelyet az EP-B-0218272 számú európai szabadalmi iratban közölnek.

Másik találmánybeli előnyös lipázt Humicola lanuginosából génklónozással és a génnek Aspergillus orysaeben, mint gazdaszervezetben kifejezve, nyerünk, ahogyan az EP-A0258 068 számú európai szabadalmi iratban közlik, és amelyet a kereskedelemben a Novo Industries A/S-től, Bagsvaerd, Dánia, Lipolase márkanév alatt kaphatunk. Ezt a lipázt az U.S.P. 4 810 414 számú (Huge-Jensen et al.) szabadalmi iratban is közlik.

Szerves peroxisav fehérítörendszer

A találmány alapvető jellemzője egy bevont szerves peroxisav fehérítőrendszer. Egy előnyös megvalósításban a fehérítörendszer egy hidrogén-peroxid-forrást és egy szerves peroxisav fehérítóprekurzor-vegyületet tartalmaz. A szerves peroxisav termelése a prekurzomak egy hidrogén-peroxid-forrással való in situ reakciója által megy végbe. Előnyös hidrogén-peroxid-források között vannak a szervetlen perhidrátfehérítők. Egy előnyös alternatív megvalósításban előre megformált peroxisavat teszünk közvetlenül a készítménybe. Egy hidrogén-peroxid-forrás és egy szerves peroxisav fehérítőprekurzor-vegyűlet keverékét egy előre megformált peroxisawal kombináltan tartalmazó készítmények is számításba jöhetnek.

Szervetlen perhidrát fehérítők

A szervetlen perhidrátsók előnyös hidrogén-peroxidforrások. Ezeket a sókat rendesen alkálifém-, előnyösen nátriumsó formájában, a készítményekbe 1-40 tömeg%, még előnyösebben 2-30 tömeg% és legelőnyösebben

5-25 tömeg% mennyiségben tesszük bele.

Megfelelő szervetlen perhidrátsók például a perborátok, perkarbonátok, perfoszfát-, perszulfát- és perszilikátsók és ezek keverékei. A szervetlen perhidrátsók rendesen az alkálifémsók. A szervetlen perhidrátsókat további védelem nélkül, kristályos szilárd anyagként tehetjük bele. Bizonyos perhidrátsóknál azonban az ilyen szemcsés készítmények előnyös megvalósításai az anyag egy bevonatos formáját hasznosítják, amely a perhidrátsóknak a szemcsés termékben jobb tárolási stabilitást biztosít.

A nátrium-perborát lehet a NaBO₂H₂O₂ tapasztalati képletű monohidrát vagy a NaBO₂H₂O₂-víz (1/3) tetrahidrát formájában.

A találmány szerinti készítményekbe foglaláshoz előnyös perhidrátok az alkálifém-perkarbonátok, különösen a nátrium-perkarbonát. Úgy találtuk, hogy a perkarbonátot tartalmazó készítmények felületaktív anyagok, és víz jelenlétében kisebb mértékben hajlamosak nemkívánatos gélek képzésére, mint a hasonló, perborátot tartalmazó készítmények. Úgy véljük, ennek oka az, hogy a perkarbonát jellemzően kisebb felszíni területű és kisebb porozitású, mint a perborát-monohidrát. Ez a kis felszíni terület és kis porozitás úgy hat, hogy megakadályozza a felületaktívanyag-agglomerátumok finom részecskéivel való együttgélesedést, és ennélfogva nem káros a diszpergálásra.

A nátrium-perkarbonát további, 2Na₂CO₃.3H₂O₂ képletű vegyület, amely kristályos szilárd anyagként kapható a kereskedelemben. A perkarbonátot az ilyen készítményekbe bevonatos formában tesszük bele, ami termékstabilitást biztosít.

Termékstabilitást biztosító, megfelelő bevonóanyag egy vízben oldható alkálifém-szulfát és -karbonát kevert sóját tartalmazza. Ilyen bevonatokat a bevonási eljárásokkal együtt közöltek korábban az 1977. március

9-én megadott GB-1 466 799 számú (Interox) szabadalmi iratban. A kevert só bevonóanyagnak a perkarbonátra vonatkoztatott tömegaránya 1:200 és 1:4 közötti, még előnyösebben 1:99 és 1:9 közötti, és legelőnyösebben 1:49 és 1:19 közötti tartományban van. A kevert só előnyösen nátrium-szulfátból és nátrium-karbonátból áll, amely Na₂SO₄.n.Na₂CO₃ általános képletű, amely képletben n értéke 0,1-3, előnyösen n értéke 0,3-1,0 és legelőnyösebben n értéke 0,2-0,5 közötti.

Más, szilikátot (önmagában vagy borútsókkal, vagy bórsavakkal, vagy egyéb szervetlen vegyületekkel), viaszokat, olajokat, zsíros szappanokat tartalmazó bevonatokat is előnyösen alkalmazhatunk a találmányon belül.

A kálium-peroxi-monoperszulfát egy másik, a találmány szerinti mosószerkészítményekben alkalmazható szervetlen perhidrátsó.

Peroxisav fehérítőprekurzorok

A peroxisav fehérítőprekurzorok olyan vegyületek, amelyek egy perhidrolízisreakcióban peroxisav képzésére hidrogén-peroxiddal reagálnak. Általánosságban a peroxisav fehérítőprekurzorok (I) általános képletű vegyületek amely képletben

L jelentése egy kilépőcsoport; és

X jelentése lényegében bármilyen funkcionális csoport amelyekből a perhidrolízisben (II) általános szerkezeti képletű peroxisav képződik.

A peroxisav fehérítőprekurzor-vegyületeket a mosószerkészítményekbe előnyösen 0,5-20 tömeg% mennyi3

HU 219 169 Β ségben, még előnyösebben 1-15 tömeg% mennyiségben, legelőnyösebben 1,5-10 tömeg mennyiségben tesszük bele.

A megfelelő peroxisav fehérítőprekurzor-vegyületek jellemzően egy vagy több N- vagy O-acil-csoportot tartalmaznak, amely prekurzorokat a vegyületcsoportok széles tartományából választhatunk ki. Megfelelő csoportok az anhidridek, észterek, imidek, laktámok és imidazolok és oximok acilezett származékai. Ezen csoportokon belül alkalmazható anyagok például a GB-A-1586789 számú szabadalmi iratban közölt vegyületek. Megfelelő észtereket közölnek a GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 számú és az EP-A-0170386 számú szabadalmi iratokban.

Úgy találtuk, hogy „foltos” károsodás különösen azokkal a peroxisav fehérítőprekurzor-vegyületekkel társul, amelyek perhidrolízisnél egy olyan peroxisavat adnak, amely (i) egy perbenzoesav vagy annak nem kationos szubsztituált származéka; vagy (ii) egy kationos peroxisav.

Megállapítottuk, hogy a problémára a benzoxazinprekurzorok különösen érzékenyek.

Kilépőcsoportok

A kilépőcsoportnak, ezentúl L csoport, kielégítően reakcióképesnek kell lenni, hogy a perhidrolízisreakció optimális időkeretek között (például egy mosási ciklus alatt) végbemenjen. Ezt az aktivátort azonban egy fehérítőkészítményben való alkalmazáshoz nehéz stabilizálni, ha az L csoport túl reakcióképes.

Előnyös L csoportok a következők: 1-imidazolilcsoport, (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (h), (j), (k), (1), (m) általános képletű csoportok - amely képletekben

R¹ jelentése legfeljebb 14 szénatomos alkil-, aril- vagy alkil-aril-csoport;

R³ jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport;

R³’jelentése 1-8 szénatomos alkiléncsoport;

R⁴ jelentése hidrogénatom vagy az R³-nál megadott csoport; és

Y jelentése hidrogénatom vagy egy oldhatóságot elősegítő csoport és ezek keverékei.

Az R¹, R³ és R⁴ csoportok bármelyike lényegében bármilyen funkciós csoporttal lehet szubsztituálva, beleértve például az alkil-, hidroxi-, alkoxicsoportokat, halogénatomokat, amino-, nitrozil-, amido- és ammónium- vagy alkil-ammónium-csoportokat.

Előnyös oldhatóságot elősegítő csoportok az -SO₃®M®, -C0₂®M®, -SO₄®M®, -N®(R⁵)4X®és 0<-N®(R⁵)3 általános képletű csoportok és legelőnyösebben az -SO₃®M®, -CO₂®M® általános képletű csoportok, amely képletekben

R⁵ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;

M jelentése egy kation, amely oldhatóságot biztosít a fehérítőaktivátomak; és

X jelentése egy anion, amely oldhatóságot biztosít a fehérítőaktivátomak.

M jelentése előnyösen egy alkálifém-, ammóniumvagy szubsztituált ammóniumkation, a legelőnyösebb a nátrium- és káliumion, és X jelentése egy halogenid-, hidroxid-, metil-szulfát- vagy acetát-anion.

Perbenzoesav és származékai mintprekurzorok

A perbenzoesav prekurzorvegyületek perhidrolízis során perbenzoesavat adnak.

Megfelelő O-acilezett perbenzoesav prekurzorvegyületek a szubsztituált és szubsztituálatlan (benzoiloxi)-benzolszulfonátok, beleértve például a (III) képletű (benzoil-oxi)-benzolszulfonátot.

Szintén megfelelőek szorbit, glükóz és az összes szacharid benzoilezőágensekkel való benzoilezési termékei, beleértve például a (IV) képletű vegyületek amely képletben Ac=acetilcsoport és Bz=benzoilcsoport.

Az imid típusú perbenzoesav prekurzorvegyületek közé tartoznak az N-benzoil-szukcinimid, tetrabenzoiletilén-diamin és az N-benzoil-szubsztituált karbamidok. Megfelelő imidazol típusú perbenzoesavprekurzorok az N-benzoil-imidazol és N-benzoil-benzimidazol és egyéb, alkalmazható, N-acil-csoport-tartalmú perbenzoesavprekurzorok közé az N-benzoil-pirrolidon, dibenzoil-taurin és benzoil-piroglutaminsav tartoznak.

Egyéb perbenzoesavprekurzorok a benzoil-diacilperoxidok, a benzoil-tetraacil-peroxidok és a 4-(benzoil-peroxi-karbonil-oxi)-vajsav.

Egy megfelelő másik peroxisav prekurzorvegyület a ftálsavanhidrid.

Megfelelő N-acilezett laktám perbenzoesavprekurzorok az (V) általános képletű vegyületek amely képletben n értéke 0-8 közötti, előnyösen 0-2 közötti; és R⁶ jelentése egy legfeljebb 12 szénatomos aril-, alkoxiaril- vagy alkil-aril-csoport, vagy egy 6-18 szénatomos szubsztituált fenilcsoport, előnyösen egy benzoilcsoport.

A perbenzoesavszármazék prekurzorok perhidrolízisnél szubsztituált perbenzoesavakat adnak.

A megfelelő szubsztituált perbenzoesavszármazék prekurzorok magukban foglalják mindazokat a találmányban közölt perbenzoesavprekurzorokat, amelyekben a benzoilcsoportot lényegében bármilyen, nem pozitív töltésű (azaz nem kationos) funkcionális csoporttal szubsztituáljuk, beleértve például az alkil-, hidroxi-, alkoxi-, halogén-, amino-, nitrozil- és amidocsoportokat.

A szubsztituált perbenzoesav prekurzorvegyületek előnyös csoportját alkotják a (VI) vagy (VII) általános képletű amely képletekben

R¹ jelentése legfeljebb 14 szénatomos aril- vagy alkilaril-csoport;

R² jelentése legfeljebb 14 szénatomos arilén- vagy alkil-arilén-csoport; és

R⁵ jelentése hidrogénatom vagy legfeljebb 10 szénatomos alkil-, aril- vagy alkil-aril-csoport;

L jelentése bármilyen kilépőcsoport amidszubsztituált vegyületek.

R¹ előnyösen 6-12 szénatomos. R² előnyösen

6-8 szénatomos. R¹ lehet aril-, szubsztituált aril- vagy elágazást, szubsztitúciót vagy mindkettőt tartalmazó alkil-aril-csoport, és akár szintetikus forrásokból, akár természetes forrásokból származhat, beleértve például a

HU 219 169 Β faggyúzsírt. Az R²-nél analóg szerkezeti változatok megengedhetők. A szubsztituens lehet alkil-, arilcsoport, halogén-, nitrogén-, kénatom és más jellemző szubsztituálócsoport vagy szerves csoport, R⁵ jelentése előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport. R¹ és R⁵ összességében nem lehet 18 szénatomosnál nagyobb. Ilyen típusú amidszubsztituált fehérítőaktivátor-vegyületeket közölnek az EP-A-0170386 számú szabadalmi iratban.

Kationos peroxisav prekurzorok

A kationos peroxisav prekurzorvegyületek perhidrolízisénél kationos peroxisavak képződnek.

A kationos peroxisav prekurzorokat jellemzően egy megfelelő peroxisav prekurzor peroxisavrészének egy pozitív töltésű funkcionális csoporttal, például egy ammónium- vagy alkil-ammónium-csoporttal, előnyösen egy etil- vagy metil-ammónium-csoporttal való szubsztituálásával állítjuk elő. A szilárd mosószerkészítményekben a kationos peroxisav prekurzorok jellemzően egy megfelelő anionnal, például halogenidionnal alkotott sóként vannak jelen.

Az ily módon kationosan szubsztituált peroxisav prekurzorvegyület egy perbenzoesav vagy annak szubsztituált származéka lehet, ahogyan a leírásban az előzőekben közöltük. A peroxisav prekurzorvegyület alternatív módon egy alkil-perkarbonsav-prekurzorvegyület vagy egy amidszubsztituált alkil-peroxisav-prekurzor lehet, ahogyan a leírásban a későbbiekben közöljük. Kationos peroxisav prekurzorokat közölnek az U.S.P. 4 904 406; 4 751 015; 4 988 451; 4 397 757; 5 269 962; 5 127 852; 5 093 022; 5 106 528 számú; az U.K. 1 382 594 számú; az EP 475 512, 458 396 és 284 292 számú; és a JP 87-318 332 számú szabadalmi iratokban.

Megfelelő kationos peroxisav prekurzor bármilyen ammónium vagy alkil-ammónium-szubsztituált alkilvagy (benzoil-oxi)-benzolszulfonát, N-acilezett kaprolaktám és monobenzoil-tetraacetil-glükóz-benzoil-peroxid.

Előnyös kationosan szubsztituált (benzoil-oxi)-benzolszulfonát a (VIII) képletű (benzoil-oxi)-benzolszulfonát4-(trimetil-ammónio)-metil-származéka.

Előnyös a (IX) képletű kationosan szubsztituált alkoxi-benzolszulfonát.

Az N-acilezett kaprolaktámcsoportból előnyös kationos peroxisav prekurzorok a trialkil-ammónio-metilbenzoil-kaprolaktámok, különösen a (X) képletű trimetil-ammónio-metil-benzoil-kaprolaktámok, a képletben X jelentése anion.

Az N-acilezett kaprolaktámcsoport-beli egyéb előnyös kationos peroxisav prekurzorok a (XI) általános képletű - amely képletben n értéke 0-12 közötti; X jelentése anion - (trialkil-ammónio)-metil-benzoil-kaprolaktámok.

Másik előnyös kationos peroxisav prekurzor a [2(N,N,N-trimetil-ammónio)-etil-nátrium-4-szulfo-fenilkarbonátj-klorid.

Alkil-perkarbonsav-fehérítőprekurzorok

Az alkil-perkarbonsav-fehérítőprekurzorokból perhidrolízisnél perkarbonsavak képződnek.

Imid típusú előnyös alkil-perkarbonsav-prekurzorvegyületek az N.N.N’jN'-tetraacetilezett alkilén-diaminok, amelyekben az alkiléncsoport 1-6 szénatomos, különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyekben az alkiléncsoport 1, 2 és 6 szénatomos. Különösen előnyös a tetraacetil-etilén-diamin (TAED).

Más előnyös alkil-perkarbonsav-prekurzorok a nátrium-3,5,5-trimetil-(hexanoil-oxi)-benzolszulfonát (izo-NOBS), nátrium-(nonanoil-oxi)-benzolszulfonát (NOBS), nátrium-acetoxi-benzolszulfonát (ABS) és pentaacetil-glükóz.

Amidszubsztituált alkil-peroxisav-prekurzorok

Megfelelőek az amidszubsztituált alkil-peroxisavprekurzorvegyületek is, beleértve a (Via) és (Vlla) általános képletű vegyületek - amelyek képletében R¹’ jelentése 1-14 szénatomos alkilcsoport;

R²’ jelentése 1-14 szénatomos alkiléncsoport;

R⁵’jelentése hidrogénatom vagy 1-10 szénatomos alkilcsoport; és

L jelentése bármilyen kilépőcsoport.

R¹’ előnyösen 6-12 szénatomos. R²’ előnyösen

4-8 szénatomos. R¹’ lehet elágazást, szubsztitúciót vagy mindkettőt tartalmazó egyenes láncú vagy elágazó alkilcsoport, és akár szintetikus forrásokból, akár természetes forrásokból származhat, beleértve például a faggyúzsírt. R²’-nél analóg szerkezeti változatok megengedhetek. A szubsztituens lehet alkilcsoport, halogén-, nitrogén-, kénatom és más jellemző szubsztituálócsoport vagy szerves vegyület. R⁵’ előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport. R¹’ és R⁵’ összességében nem lehet 18 szénatomosnál nagyobb. Ilyen típusú amidszubsztituált fehérítőaktivátor-vegyületeket közölnek az EP-A-0170386 számú szabadalmi iratban.

Benzoxazin típusú szerves peroxisav prekurzorok

Megfelelőek a benzoxazin típusú prekurzorvegyületek is, ahogyan például az EP-A-332 294 és EP-A-482 807 számú szabadalmi iratokban közük, különösen megfelelőek a (XII) általános képletű vegyületek, beleértve a (XIII) általános képletű amely képletekben

Rj jelentése hidrogénatom, alkil-, alkaril-, aril-, arilalkil-csoport; és

R₂, R₃, R4 és R₅ azonosak vagy különbözők, és jelentésük hidrogénatom, halogénatom, alkil-, alkenil-, aril-, hidroxi-, alkoxi-, amino-, alkil-amino-csoport, -COOR^ általános képletű csoport, ahol R⁶ jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport szubsztituált benzoxazin típust.

Különösen előnyös benzoxazin típusú prekurzor a

2-fenil-benzoxazin.

Előre formált szerves peroxisav A szerves peroxisav fehérítőrendszer egy szerves peroxisav fehérítőprekurzor-vegyületen kívül vagy választási lehetőségként egy előre kialakított szerves peroxisavat a készítmény tömegére jellemzően 1-15 tömeg%, még előnyösebben 1-10 tömeg% mennyiségben tartalmazhat.

A szerves peroxisawegyületek egy előnyös csoportját képezik a következő, (VIb) vagy (Vllb) általános képletű amidszubsztituált vegyületek - amely képletekben R¹” jelentése legfeljebb 14 szénatomos alkil-, arilvagy alkil-aril-csoport;

HU 219 169 Β

R²” jelentése legfeljebb 14 szénatomos alkilén-, arilén- és alkil-arilén-csoport; és

R⁵” jelentése hidrogénatom vagy legfeljebb 10 szénatomos alkil-, aril- vagy alkil-aril-csoport.

R¹” előnyösen 6-12 szénatomos. R²” előnyösen legfeljebb 8 szénatomos. R¹” lehet egyenes láncú vagy elágazó alkil-, szubsztituált aril- vagy elágazást, szubsztitúciót vagy mindkettőt tartalmazó alkil-aril-csoport, és akár szintetikus forrásokból, akár természetes forrásokból származhat, beleértve például a faggyúzsírt. R²”-nél analóg szerkezeti változatok megengedhetők. A szubsztituens lehet alkil-, arilcsoport, halogén-, nitrogén-, kénatom és más jellemző szubsztituálócsoport vagy szerves csoport. R⁵” előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport. R¹” és R⁵” összességében nem lehet 18 szénatomosnál nagyobb. Ilyen típusú amidszubsztituált fehérítőaktivátor-vegyületeket közölnek az EP-A-0170386 számú szabadalmi iratban.

Egyéb szerves peroxisavak a diacil- és tetraacil-peroxidok, különösen a diperoxi-dodekándisav, diperoxitetradekándisav és diperoxi-hexadekándisav. A találmányban alkalmazhatók a mono- és di-perazelainsav, mono- és di-perbrasszilinsav és N-ftaloil-amino-peroxi-kapronsav is.

Klórtartalmú fehérítők

A találmány szerinti készítmények előnyösen klórfehérítőtől mentesek.

Fehérítőkatalizátorok

A találmány olyan készítményekre is vonatkozik, amelyek egy katalitikusán hatékony mennyiségű fehérítőkatalizátort, például vízben oldható mangánsót tartalmaznak.

A találmány szerinti készítményekben a fehérítőkatalizátort katalitikusán hatékony mennyiségben alkalmazzuk. „Katalitikusán hatékony mennyiség”-en azt a mennyiséget értjük, amely kielégítő a fehérítés és az érintett foltnak vagy foltoknak a célszubsztrátból való eltávolításának javítására, bármilyen összehasonlító kísérleti körülményeket alkalmazunk is. így egy kelmemosási műveletben a célszubsztrát jellemzően egy, például különböző élelmiszerfoltokkal elszennyezett kelme. Automatikus mosogatásnál a célszubsztrát például egy teafoltos porceláncsésze vagy -tányér lehet, vagy egy polietiléntányér paradicsomlevessel szennyezve. A vizsgálati körülmények változnak az alkalmazott mosóberendezés típusától és az alkalmazó szokásaitól függően. így az Európában alkalmazott elöltöltősmosógéptípus általában kevesebb vizet és nagyobb mosószerkoncentrációkat alkalmaz, mint az amerikai egyesült államokbeli stílusú felültöltős mosógépek. Néhány mosógép mosási ciklusa jelentősen hosszabb a többiekénél. Néhány felhasználó nagyon meleg víz alkalmazását választja; mások meleg, sőt hideg vizet alkalmaznak a mosási műveletek során. A fehérítőkatalizátor katalitikus teljesítményét természetesen befolyásolják az ilyen meggondolások, és a kész mosószerekben és fehéritőkészítményekben alkalmazott fehérítőkatalizátor-mennyiségeket megfelelően kell beállítani. A találmány szerinti készítményeket és eljárásokat gyakorlati szempontból és nem korlátozásként beállíthatjuk abból a célból, hogy az aktív fehérítőkatalizátor-féleségek mennyisége a vizes mosóoldatban legalább egy rész/10 millió nagyságrendű legyen, és a mosóvízben előnyösen 1-200 ppm katalizátormennyiséget biztosítsunk. Ennek a pontnak a további ábrázolására, 40 °C-on, 10 pHértéken, európai körülmények között perborát és egy fehéritőprekurzor (például benzoil-kaprolaktám) alkalmazása mellett 3 mikromoláris nagyságrendű mangánkatalizátor-mennyiség hatékony. Egyesült államokbeli körülmények között azonos eredmények eléréséhez

3-5-szörös koncentrációnövelés lehet szükséges. Fordítva, egy fehéritőprekurzor és a mangánkatalizátor perboráttal való alkalmazása lehetővé teszi, hogy a mangánkatalizátor nélküli termékekkel egyenértékű fehérítést éljünk el kisebb perborátfelhasználási mennyiségek mellett.

A találmány szerinti mangánkatalizátor szabad savat tartalmazhat vagy bármilyen megfelelő só formájában lehet.

Az egyik fehérítőkatalizátor-típus egy olyan katalizátor-rendszer lehet, amely egy meghatározott katalitikus aktivitású nehézfémkationt, például réz-, vas- vagy mangánkationokat, egy gyenge fehérítő-katalitikus aktivitású vagy azzal egyáltalán nem rendelkező kiegészítő fémkationt, például cink- vagy alumíniumkationokat és egy, a katalitikus és kiegészítő fémkationokra meghatározott stabilitási állandóval rendelkező komplexképzőt, különösen etilén-diamin-tetraecetsavat, etilén-diamintetra(metil-foszfonsav)-at és ezek vízben oldható sóit tartalmazza. Ilyen katalizátorokat közölnek az U.S.P.

430 243 számú szabadalmi iratban.

A fehérítőkatalizátorok más típusai az U.S.P.

246 621 és U.S.P. 5 244 594 számú szabadalmi iratokban közölt mangánalapú komplexeket tartalmaznak. Ilyen előnyös katalizátorok például:

Mn^IV2 (μ-Ο)₃ (l,4,7-triaza-ciklononán)₂-(PF₆)₂,

Mn^III2(p-O)₁(p-OAc)₂(l,4,7-triaza-ciklononán)₂(C1O₄)₂,

Mn^IV4 (μ-Ο)₆(1,4,7-triaza-ciklononán)₄-(C10₄)₂, Mn^I1IMn^IV4(p-0)₁(p-OAc)₂(l,4,7-triaza-ciklononán)₂(C1O₄)₃ és ezek keverékei. A találmány szerinti alkalmazásra megfelelő egyéb ligandumok az 1,5,9-trimetil1,5,9-triaza-ciklododekán, 2-metil-1,4,7-triaza-ciklononán, 2-metil-1,4,7-triaza-ciklononán, 1,2,4,7-tetrametil-l,4,7-triaza-ciklononán és ezek keverékei.

Megfelelő fehérítőkatalizátorokat ismertetnek például az U.S.P. 4 246 612 és U.S.P. 5 227 084 számú szabadalmi iratokban. Lásd az U.S.P. 5 194 416 számú szabadalmi irat kitanítását is, az egymagvú mangán(IV)komplexekről, például a Mn-(1,4,7-triaza-ciklononán) (OCH₃)₃-(PF₆)-ról. A fehérítőkatalizátomak még egy másik típusa - ahogyan az U.S.P. 5114 606 számú szabadalmi iratban közlik - egy vízben oldható mangán(II)-, -(III)- és/vagy -(IV)komplex egy ligandummal, amely legalább három egymás után következő C-OH csoporttal rendelkező, nem karboxilát polihidroxivegyület. Előnyös ligandumok a szorbit, idit, dulcit, mannit, xilit, arabit, adonit, mezo-eritrit, mezoinozit, laktóz és ezek keverékei. Az U.S. P. 5 114 611 szabadalmi irat kitanítása átmenetifémek egy komplexét

HU 219 169 Β tartalmazza, beleértve Μη, Co, Fe vagy Cu komplexét egy nem-(makro)-ciklikus ligandutnmal. A közölt ligandumok (XIV) képletűek, amely képletben ri>”, R2”>, R3’” és R⁴”’ jelentése egyenként lehet hidrogénatom, szubsztituált alkil- vagy arilcsoport, úgy, hogy az egyes R¹”’-N=C-R²”’ és R³’”-C=N-R⁴’” csoportok egy öt- vagy hattagú gyűrűt képeznek, és az említett gyűrű tovább lehet szubsztituálva;

B jelentése egy hídképző csoport, amely oxigén-, kénatom, =CR⁵R⁶, =NR⁷ és =C=O képletű csoport lehet, ahol

R⁵, R⁶ és R⁷ jelentése egyenként hidrogénatom, alkil- vagy arilcsoport lehet, beleértve a szubsztituált és szubsztituálatlan csoportokat.

Előnyös ligandumok a piridin-, píridazin-, pirirnidin-, pirazin-, imidazol-, piridazol- és triazolgyűrűk. Az említett gyűrűk adott esetben szubsztituálva lehetnek alkil-, aril-, alkoxicsoportokkal, halogénatomokkal és nitroszubsztituensekkel. Különösen előnyös a 2,2’biszpiridil-amin-Iigandum. Előnyös fehérítőkatalizátorok a kobalt, réz, mangán, vas-biszpiridil-metán és -biszpiridil-amin komplexek. Nagyon előnyös katalizátorok a Co-(2,2’-biszpiridil-amin)-Cl₂, di(izotiocianáto)-biszpiridil-amin-kobalt(II), trisz(dipiridil-amin)kobalt(II)-perklorát, Co-(2,2-biszpiridil-amin)₂O₂ClO₄, bisz(2,2’-biszpiridil-amin)-réz(II)-perklorát, trisz(di/2piridil/-amin)-vas(II)-perklorát és ezek keverékei.

Egyéb példák a mangán-glükonát, Mn(CF₃SO₃)₂, Co(NH₃)₅Cl és a binukleáris, tetra-N-dentát- és bi-Ndentát-ligandumokkal komplexbe vitt mangán, beleértve az N₄Mnⁿⁱ(p-O)2Mn^IVN4)⁺-t és a [bipiridil2Mnⁱⁿ(pO)2Mn^Ivbipiridil₂]-(ClO₄)₃-ot.

A fehérítőkatalizátorokat egy vízben oldható ligandumnak egy vízben oldható mangánsóval vizes közegben való vegyítésével és az eredményül kapott elegy bepárlással történő betöményítésével is előállíthatjuk. A találmány szerint bármilyen kézenfekvő, vízben oldható mangánsót alkalmazhatunk. A mangán(II)-, -(III)és/vagy -(V)só nagy mennyiségben könnyen kapható. Néhány esetben a szükséges mangánsó jelen lehet a mosóvízben, de általában előnyös a készítményekbe mangánionokat tenni katalitikusán hatékony mennyiségekben való jelenlétük biztosítására. így a ligandum nátriumsóját és egy, MnSO₄, Mn(C10₄)₂ vagy MnCl₂ (legkevésbé előnyös) közül kiválasztott tagot 1:4 és 4:1 közötti ligandum:mangánsó moláris arányban, semleges vagy kissé lúgos pH-értéken vízben oldunk. A vizet először forralással és nitrogénbuborékoltatásos hűtéssel oxigénmentesítjük. A nyert oldatot elpárologtatjuk (ha szükséges, nitrogénáramban), és az eredményül kapott szilárd anyagot további tisztítás nélkül alkalmazzuk a találmány szerinti fehérítő- és mosószerkészítményekben.

Egy vízben oldható mangánforrást alternatív módon hozzáadhatunk a fehérítő/tisztító készítményhez vagy a ligandumot tartalmazó vizes fehérítő/tisztító fürdőhöz. Néhány komplextípust értelemszerűen in situ formálunk, és ezek jobb fehérítőteljesítményt biztosítanak. Ilyen in situ eljárásban kézenfekvő a mangánhoz képest jelentős moláris ligandumfelesleg alkalmazása, és a ligandum:mangán mólarányok jellemzően 3:1 és 15:1 közöttiek. A további ligandum is a vándorló fémionok, például vas és réz eltávolítását szolgálják, ezáltal védve a fehérítőt a lebomlástól. Egy ilyen lehetséges rendszert közölnek az 549 271 számon közzétett európai szabadalmi iratban.

Bár a leírásban közölt néhány fehérítőt katalizáló mangánkomplex szerkezete még nem tisztázott, gondolhatunk arra, hogy ezek kelátokat vagy más hidratált koordinációs komplexeket tartalmaznak, amelyek a ligandum karboxicsoportjának és nitrogénatomjainak mangánkationnal való kölcsönhatásából származnak. A mangánkationoknak a katalitikus folyamat alatti oxidációs állapotát hasonlóan nem ismerjük bizonyossággal, és ezek (+11), (+III) vagy (+V) vegyérték-állapotúak lehetnek. A ligandum mangánkationhoz való lehetséges 6 csatlakozási pontja következtében ésszerűen arra lehet számítani, hogy többmagvú és/vagy „váz”szerkezetek létezhetnek a vizes fehérítőközegben. Bármilyen a ténylegesen létező aktív mangánligandumféleségek formája, az nyilvánvalóan kationos módon működik, a makacs foltok, például tea, ketchup, kávé, vér vagy hasonlók jobb fehérítését biztosítva.

Más fehérítőkatalizátorokat közölnek például a 408 131 (kobalt komplex katalizátorok), 384 503 és 306 089 közzétételi számú (metallo-porfirin katalizátorok) európai szabadalmi iratokban, az U.S. 4 728 455 (mangán/multidentát ligandum katalizátor), U.S. 4 728 455 számú szabadalmi iratokban és a 224 952 közzétételi számú európai szabadalmi iratokban (alumínium-szilikát-katalizátorra abszorbeált mangán), az U.S. 4 601 845 (alumínium-szilikát-hordozó mangánnal és cink- vagy magnéziumsóval), U.S. 4 626 373 (mangán/ligandum katalizátor), U.S. 4 119 557 számú (ferrikomplex katalizátor) szabadalmi iratokban, a 2 054 019 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban (kobalt-kelátképző katalizátor), a 866 191 számú (átmenetifém-tartalmú sók) kanadai szabadalmi leírásban, az U.S. 4 430 243 (kelátképzők mangánkationokkal és nem katalitikus fémkationokkal) és az U.S. 4 728 455 számú (mangán-glükonát-katalizátorok) szabadalmi iratokban.

Relatív kibocsátási kinetika

A találmány egy alapvető vonatkozásában biztosítunk egy módszert a szerves peroxisav fehérítőnek mosóoldatba való, az enzim kioldásához képest késleltetett kibocsátására.

Az illető módszer a szerves peroxisav fehérítőnek egy mosóoldatba való, az enzim kibocsátásához képest késleltetett kibocsátását biztosító módszer.

A módszer alternatív módon az enzim oldatba való kioldást sebességének növelésére szolgáló módszert is biztosíthat.

Legelőnyösebb út mind a peroxisav fehérítő kioldásának, mind a hidrogén-peroxid felszabadításának késleltetése.

Késleltetett sebességű kibocsátási módszer

A módszer magának a szervesperoxisavfehérítőforrásnak a mosóoldatba való oldódása késleltetését biz7

HU 219 169 Β tosíthatja. Ahol a szervesperoxisav-forrás egy peroxisav prekurzorvegyület, a késleltetett kioldást módszer alternatív módon a szerves peroxisavat az oldatba kibocsátó in situ perhidrolízisreakció gátlására vagy megelőzésére szolgáló módszer. Ilyen módszer lehet például a hidrogén-peroxid-forrás oldatba való kioldódásának késleltetése például bármilyen, hidrogén-peroxidforrásként szolgáló szervetlen perhidrátsónak a mosóoldatban való oldásának késeltetésével.

A késleltetett kioldást módszer tartalmazhatja bármilyen megfelelő komponens bevonását egy bevonószenei vagy bevonószerek keverékével a késleltetett kioldás biztosítására. A bevonat ennélfogva például egy gyengén vízoldható anyagot tartalmaz, vagy szükséges vastagságú bevonatnak kell lenni ahhoz, hogy a vastag bevonat oldhatatlansági kinetikája ellenőrzött sebességű kioldódást biztosítson.

A bevonóanyagot különböző eljárások alkalmazásával használhatjuk. Bármilyen bevonóanyag jellemzően 1:99 és 1:2 közötti, előnyösen 1:49 és 1:9 közötti bevonóanyag/fehérítő tömegarányban van jelen.

Megfelelő bevonóanyagok a trigliceridek (például részlegesen) hidrogénezett növényi olaj, szójababolaj, gyapotmagolaj, mono- vagy digliceridek, mikrokristályos viaszok, zselatin, cellulóz, zsírsavak és ezek bármilyen keverékei.

Egyéb megfelelő bevonóanyagok közé tartozhatnak az alkáli- és alkáliföldfém-szulfátok, -szilikátok és -karbonátok, beleértve a kalcium-karbonátot.

Előnyös bevonóanyag az 1,6:1 és 3,4:1 közötti, előnyösen 2,8:1 SiO₂ :Na₂O mólarányú nátrium-szilikát, a perkarbonát tömegére 2-10% (rendesen 3-5%) szilikát szárazanyagot adó vizes oldatként alkalmazva. A bevonásban magnézium-szilikátot is alkalmazhatunk.

Bármilyen szervetlen só bevonóanyagot keverhetünk szerves kötőanyagokkal, összetett szervetlen só/szerves kötőanyag bevonatok biztosítására. Megfelelő kötőanyagok a 10-20 szénatomos, egy alkoholmólra

5-100 mól etilén-oxidot tartalmazó alkohol-etoxilátok és még előnyösebben a 15-20 szénatomos, egy alkoholmólra 20-100 mól etilén-oxidot tartalmazó primer alkohol-etoxilátok.

Más előnyös kötőanyagok bizonyos polimer anyagok. Ilyen polimer anyagok például a 12 000-700 000 közötti átlagos molekulatömegű poli(vinil-pirrolidon)ok és a 600-10 000 közötti átlagos molekulatömegű polietilénglikolok (PEG). A kötőszerekként alkalmazható további polimer anyagok például maleinsavanhidridnek etilénnel, metil- vinil-éterrel vagy metakrilsavval alkotott azon kopolimerjei, amelyeknél a maleinsavanhidrid a polimernek legalább 20 mólszázalékát képezi. Ezeket a polimer anyagokat alkalmazhatjuk önmagukban vagy oldószerekkel, például vízzel, propilénglikollal és az előzőekben említett, molekulánként 5-100 mól etilén-oxidot tartalmazó, 10-20 szénatomos alkohol-etoxilátokkal kombináltan. További kötőanyagok például a 10-20 szénatomos mono- és diglicerin-éterek és a 10-20 szénatomos zsírsavak is.

A találmány szerinti alkalmazásra megfelelő egyéb kötőanyagok például a cellulózszármazékok, így a metil-cellulóz, (karboxi-metil)-cellulóz, etil-(hidroxi-etil)cellulóz és homo- és kopolimer karbonsavak vagy azok sói.

A bevonóanyag egyik alkalmazási eljárása az agglomerálás. Az előnyös agglomerálási eljárások az előzőekben a leírásban közölt bármilyen szerves kötőanyag alkalmazását foglalják magukban. Használhatunk bármilyen hagyományos agglomeráló/keverő berendezést, beleértve a kád-, forgódob- és függőlegeskeverő-típusokat, de nem korlátozódva ezekre. Olvadékbevonat-készítményeket is alkalmazhatunk akár ráöntéssel, akár permetezéssel mozgó fehérítőszerágyra permetezéssel.

Mialatt a részecskeméret-választék a szemcsés komponens összetételétől függ, és kívánatos, hogy kielégítse az igényelt késleltetett kioldást kinetikát, kívánatos, hogy a részecskeméret 500 pm-nél nagyobb, előnyösen 800-1200 pm átlagos részecskeátmérőjű legyen.

Késleltetett kibocsátást biztosító további módszer a mosószerkészítmény-mátrix bármilyen másik komponensének megfelelő megválasztása úgy, hogy amikor a készítményt bevísszük a mosóoldatba, az abban adott ionerősségi környezet lehetővé tegye a késleltetett kibocsátási kinetika elérését.

Gyorsított kioldódási sebességet biztosító módszerek

Az enzim oldatba való kioldási sebességének növelésére szolgáló összes megfelelő módszert figyelembe vesszük.

A megnövelt kioldási módszer bármilyen megfelelő komponensnek a megnövelt kibocsátás biztosítására tervezett bevonattal történő bevonását tartalmazhatja. A bevonat ennélfogva például egy vízben nagyon, sőt hevesen oldódó anyagot tartalmazhat.

Késleltetett kioldást biztosító további módszer az enzim fizikai tulajdonságainak megváltoztatására való, oldhatóságának és oldódási sebességének növelésére szolgáló mechanikai eszköz.

Egy megfelelő módszer bármilyen enzimtartalmú komponens részecskeméretének szándékos megválasztását tartalmazza. A részecskeméret kiválasztása függ mind a szemcsés komponens összetételétől, mind a kívánt, megnövelt kioldási kinetika kielégítésének igényétől. Kívánatos, hogy a részecskeméret 1200 pm-nél kisebb, és előnyösen 1100-500 pm átlagos részecskeátmérőjű legyen.

A késleltetett kioldás biztosítására szolgáló további módszerek a mosószerkészítmény-mátrix bármilyen egyéb komponenseinek vagy bármilyen enzimtartalmú szemcsés komponensnek megfelelő megválasztása oly módon, hogy amikor a készítményt bevisszük a mosóoldatba, az abban adott környezeti ionerősség lehetővé tegye az igényelt megnövelt kioldási kinetika elérését.

Késleltetett kioldás - kinetikai paraméterek

A peroxisav fehérítőrendszerből a szerves peroxisav fehérítőkomponensnek az enzimkomponens kioldásához viszonyított felszabadítása olyan, hogy a leírásban közölt T50 vizsgálati eljárással a közölt enzim végső koncentrációja 50%-ának eléréséhez 120 másodpercnél kevesebb, előnyösen 90 másodpercnél kevesebb, még előnyösebben 60 másodpercnél kevesebb idő szük8

HU 219 169 Β séges, és a közölt peroxisav fehérítő végső koncentrációja 50%-ának eléréséhez 180 másodpercnél több, előnyösen 180-480 másodperc, még előnyösebben 240-360 másodperc szükséges. Egy másik megvalósításban az enzimkomponensre a T50 legalább 100 másodperccel kisebb, mint a T50 a peroxisav fehérítőre.

A találmány egy nagyon előnyös megvalósításában a fehérítő kioldása olyan, hogy a leírásban közölt T50 vizsgálati eljárásban az összes rendelkezésre álló oxigénmennyiség (AvO), vagyis a végső mennyiség 50%-ának eléréséhez szükséges idő 180 másodpercnél több, előnyösen 180-480 másodperc, még előnyösebben 140-360 másodperc.

A találmány egy másik előnyös megvalósításában, ahol a peroxisavfehérítő-forrás egy hidrogén-peroxidforrással kombinációban alkalmazott peroxisav fehérítőprekurzor, a hidrogén-peroxidnak a mosóoldatba való, enzimkomponens kioldásához viszonyított kioldása olyan, hogy a leírásban közölt T50 vizsgálati eljárással a közölt enzim végső koncentrációja 50%-ának eléréséhez 120 másodpercnél kevesebb, előnyösen 90 másodpercnél kevesebb, még előnyösebben 60 másodpercnél kevesebb idő szükséges, és a közölt hidrogén-peroxid és a közölt peroxisav fehérítőprekurzor végső koncentrációja 50%-ának eléréséhez 180 másodpercnél több, előnyösen 180-480 másodperc, még előnyösebben 240-360 másodperc szükséges.

Ahol az enzim proteáz, egy jellemző mosóoldatban a végső mennyiség 0,1-100 KNPU, de előnyösen 0,5-50 KNPU, még előnyösebben 3-30 KNPU és legelőnyösebben 6-30 KNPU.

Ahol az enzim amiláz, egy jellemző mosóoldatban a végső mennyiség 1-200 KNU, de előnyösen

10-100 KNU, még előnyösebben 40-80 KNU.

Ahol az enzim lipáz, egy jellemző mosóoldatban a végső mennyiség 1-300 KLU, de előnyösen 10-200 KLU, még előnyösebben 10-100 KLU.

Ahol az enzim celluláz, a mosásban a végső mennyiség jellemzően 10-1200 CEVU, de előnyösen 50-1000 CEVU, még előnyösebben 80-500 CEVU.

Bármilyen szervetlen perhidrátfehérítő végső mosási koncentrációja jellemzően 0,005-0,25 tömeg%, de előnyösen 0,05 tömeg%-nál több, még előnyösebben 0,075 tömeg%-nál több.

Bármilyen peroxisav prekurzor végső mosási koncentrációja jellemzően 0,001-0,08 tömeg%, de előnyösen 0,005-0,05 tömeg, még előnyösebben 0,015-0,05 tömeg%.

Késleltetett kioldás - vizsgálati eljárás

A találmány szerinti késleltetett kinetikát egy „TA vizsgálati eljárás” figyelembevételével határozzuk meg, amely eljárás a komponens végső, A% koncentrációjának/mennyiségének eléréséhez szükséges időt méri, a komponenst tartalmazó készítményt az előírt standard körülmények szerint oldva.

A standard körülmények: 20 °C-on 1000 ml desztillált vízzel töltött 1 literes főzőpohárba 10 g készítményt teszünk bele. A főzőpohár tartalmát 100 fordulat/percre beállított mágneses keverő alkalmazásával keverjük. A mágneses keverő borsó/tojás alakú, 1,5 cm maximális és 0,5 cm minimális méretű. A készítmény végső koncentrációjának/mennyiségének a vízzel töltött főzőpohárba történő betétele után 10 perccel elért koncentrációt/ mennyiséget vesszük.

Olyan megfelelő analitikai eljárásokat választunk, amelyek lehetővé teszik az illető komponens oldatbeli véletlen és végső koncentrációinak megbízható meghatározását a készítmény főzőpohárban levő vízbe tételét követően.

Ilyen analitikai eljárások a komponens koncentrációszintjének folytonos mérését magukban foglaló, például fotometriás és konduktometriás eljárások.

Alternatív módon alkalmazhatjuk az oldatból időközönként meghatározott térfogatrészek kivételét, az oldódási folyamat megfelelő eszközzel, például a kivett mennyiség hőmérsékletének gyors csökkentésével történő leállításával, és azután a titerben levő komponens koncentrációjának bármilyen eszközzel, például kémiai titrimetriás módszerekkel való meghatározását magukban foglaló eljárásokat.

A TA-értéknek a nyers analitikai eredményekből történő kiszámítására alkalmazhatunk megfelelő grafikai eljárásokat, például görbeillesztési eljárásokat, ahol megfelelőek.

A komponens koncentrációjának meghatározására kiválasztott sajátos analitikai eljárás függ a komponens természetétől és a komponenst tartalmazó készítmény természetétől.

További tisztító (detergens)-komponensek

A találmány szerinti mosószerkészítmények további tisztítóhatású komponenseket is tartalmazhatnak. Ezeknek a járulékos komponenseknek pontos természete és bekeverési mennyiségeik a készítmény fizikai formájától és annak a tisztítási műveletnek természetétől függnek, amire használni szándékozzuk.

A találmány szerinti készítményeket kézi és gépi mosáshoz való mosószerkészítményekként formázhatjuk, beleértve a mosodai járulékos készítményeket és a foltos kelmék előkezeléséhez való alkalmazásra megfelelő készítményeket és a gépi mosogatási készítményeket.

Ha gépi mosási eljárásban, például gépi mosásban és gépi mosogatási eljárásokban való alkalmazásra megfelelő készítményekként formázzuk azokat, akkor a találmány szerinti készítmények előnyösen egy vagy több, felületaktív anyagokból, szennylebegtetőkből, nehézfémion komplexképzőkből, szerves polimer vegyületekből, habzásgátlókból, mészszappan diszpergálószerekből, szennyeződést szuszpendáló és újralerakódást gátló szerekből és korróziós inhibitorokból kiválasztott további tisztítóhatású komponenst tartalmaznak. A mosókészítmények további tisztítóhatású komponenseket, lágyítószereket is tartalmazhatnak.

Felületaktív anyagok

A találmány szerinti mosószerkészítmények adott esetben alkalmazható komponensként anionos, kationos, nemionos amfolit, amfoter és ikerionos felületaktív anyagok és ezek keverékei közül kiválasztott felületaktív anyagot tartalmazhatnak.

A felületaktív anyag jellemzően 0,1-60 tömeg% mennyiségben van jelen. Még előnyösebben a felületak9

HU 219 169 Β tív anyagot 1-35 tömeg%, legelőnyösebben 1-20 tömeg% mennyiségben tesszük bele.

A felületaktív anyagot előnyösen úgy alakítjuk ki, hogy a készítményben jelen levő bármilyen enzimkomponensekkel összeféljen. Folyadék- vagy gélkészítményekben a felületaktív anyagot legelőnyösebben úgy alakítjuk ki, hogy elősegítse vagy legalább ne rontsa az ezen készítményekben levő bármilyen enzim stabilitását.

Az anionos, nemionos, amfolit és ikerionos osztályoknak és ezen felületaktív anyagok fajtáinak jellemző felsorolását adják meg az U.S.P. 3 929 678 számú (Laughlin és Heuring) szabadalmi iratban. További példákat adnak meg a „Felületaktív szerek és mosószerek” (Schwartz, Perry and Berch; Surface Active Agents and Detergents, Vol. I. and II.) című kiadványban. A megfelelő kationos felületaktív anyagok listáját adják meg az U.S.P. 4 259 217 számú (Murphy) szabadalmi iratban.

Az amfolit, amfoter és ikerionos felületaktív anyagokat - ha jelen vannak - általában egy vagy több anionos és/vagy nemionos felületaktív anyaggal kombináltan alkalmazzuk.

Anionos felületaktív anyag

A készítményekbe alapvetően bármilyen, tisztítási célokra alkalmazható anionos felületaktív anyagot beletehetünk. Ezek anionos szulfát, szulfonát, karboxilát és szarkozinát felületaktív anyagok sói (beleértve például a nátrium-, kálium-, ammónium- és szubsztituált ammóniumsókat, például mono-, di- és trietanol-amin-sókat) lehetnek.

Egyéb anionos felületaktív anyagok az izetionátok, például az acil-izetionátok, N-acil-taurátok, metiltaurid zsirsav-amidjai, alkil-szukcinátok és szulfoszukcinátok, szulfoszukcinát-monoészterek (különösen a telített és telítetlen, 12-18 szénatomos monoészterek), szulfoszukcinát-diészterek (különösen a telített és telítetlen, 6-14 szénatomos diészterek), N-acil-szarkozinátok. A gyantasavak és hidrogénezett gyantasavak, például kolofónium, hidrogénezett kolofónium és faggyúolajban jelen levő vagy abból származó gyantasavak és hidrogénezett gyantasavak is megfelelők.

Anionos szulfát felületaktív anyagok

A találmányban való alkalmazásra megfelelő anionos szulfát felületaktív anyagok a lineáris és elágazó primer alkil-szulfátok, alkil-etoxi-szulfátok, zsír-oleilglicerin-szulfátok, alkil-fenol-etilén-oxid-éter-szulfátok, az 5-17 szénatomos acil-N-(l-4 szénatomos alkil)- és =N-(l-2 szénatomos hidroxi-alkil)-glutamin-szulfátok és alkil-poliszacharidok szulfátjai, például alkil-poliglükozid szulfátjai (a leírásban közölt nemionos, nemszulfatált vegyületek).

Az alkil-etoxi-szulfát felületaktív anyagokat előnyösen 6-18 szénatomos alkil-szulfátok csoportjából választjuk ki, amelyeket 0,5-20 mol/molekula etilénoxiddal etoxilezünk. Még előnyösebben az alkil-etoxiszulfát felületaktív anyag egy 6-18 szénatomos, molekulánként 0,5-20 mól, előnyösen 0,5-5 mól etilénoxiddal etoxilezett alkil-szulfát.

Anionos szulfonát felületaktív anyagok

A találmányban való alkalmazásra megfelelő anionos szulfonát felületaktív anyagok az 5-20 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonátok, 6-24 szénatomos olefinszulfonátok, szulfonált polikarbonsavak, alkil-glicerinszulfonátok, zsír-acil-glicerinszulfonátok, zsíroleil-glicerinszulfonátok és ezek bármilyen keverékei.

Anionos karboxilát felületaktív anyagok A találmányban való alkalmazásra megfelelő anionos karboxilát felületaktív anyagok az alkil-etoxi-karboxilát, az alkilpolietoxi-polikarboxilát felületaktív anyagok és a szappanok („alkil-karboxilok”), különösen bizonyos szekunder szappanok, ahogyan a leírásban közöljük.

A találmányban való alkalmazásra előnyös alkiletoxi-karboxilátok az RO(CH₂CH₂O)_XCH₂COO^QM® általános képletű vegyületek - amely képletben R jelentése 6-18 szénatomos alkilcsoport; x értéke 0-10 közötti, és a tömegre vonatkoztatott etoxiláteloszlás olyan, hogy ha x értéke 0, az anyagmennyiség kevesebb 20%-nál, és ha x értéke 7-nél nagyobb, az anyagmennyiség kevesebb 25%-nál, az átlagos x-érték 2-4 közötti, ha az átlagos R jelentése 13 szénatomos vagy kisebb, és az átlagos x-érték 3-10 közötti, ha az átlagos R jelentése 13 szénatomosnál nagyobb; és

M jelentése kation, előnyösen alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium-, mono-, di-, trietanol-ammóniumionok, legelőnyösebben nátrium-, kálium-, ammónium- és ezeknek magnéziumionokkal való keverékei közül kiválasztott kation.

A legelőnyösebb alkil-etoxi-karboxilátok azok, amelyekben Rjelentése 12-18 szénatomos alkilcsoport.

A találmányban való alkalmazásra megfelelő alkilpolietoxi-polikarboxilát felületaktív anyagok az RO-(CHR!-CHR₂-O)-R₃ általános képletű vegyületek amely képletben

R jelentése 6-18 szénatomos alkilcsoport; x értéke 1-25 közötti;

R¹ és R² jelentése hidrogénatom, acetilcsoport, szukcinilcsoport, oxi-szukcinil-csoport és ezek keverékei közül kiválasztott csoport, ahol legalább egy R¹ vagy R² csoport szukcinilcsoport vagy oxi-szukcinil-csoport; és

R³ jelentése hidrogénatom, szubsztituált vagy szubsztituálatlan, 1-8 szénatomos szénhidrogéncsoport és ezek keverékei közül kiválasztott csoport.

Anionos szekunder szappan felületaktív anyagok Az előnyös szappan felületaktív anyagok egy szekunder szénatomhoz csatlakozó karbonilegységet tartalmazó szekunder szappan felületaktív anyagok. A szekunder szénatom lehet egy gyűrűszerkezetben, például p-oktil-benzoesavban vagy alkil-szubsztituált ciklohexil-karboxilátokban. A szekunder szappan felületaktív anyagok előnyösen nem tartalmaznak éterkötéseket, észterkötéseket és hidroxicsoportokat. A fejcsoportban (amfifíl rész) előnyösen nem tartalmaznak nitrogénatomokat. A szekunder szappan felületaktív anyagok rendszerint 11-15 szénatomosak, bár kissé több szénatom (például 16-ig), például p-oktil-benzoesav, tolerálható.

HU 219 169 Β

Az előnyös szekunder szappan felületaktív anyagokat a következő általános szerkezetek tovább szemléltetik.

A. A szekunder szappanok egy nagyon előnyös csoportját az R³CH(R⁴)COOM általános képletű amely képletben

R³jelentése CH3(CH2)X- és R⁴ jelentése CH3(CH₂)_y- általános képletű csoport, ahol y értéke 0 vagy 1-4 közötti egész szám, x értéke 4-10 közötti egész szám lehet, és (x+y) összege előnyösen 6-10 közötti, legelőnyösebben 8 szekunder karboxianyagok alkotják.

B. A szekunder szappanok másik előnyös csoportját azok a karboxivegyületek alkotják, amelyekben a karboxiszubsztituens egy gyűrűs szénhidrogénegységen van, azaz az R⁵-R⁶-COOM általános képletű - amely képletben

R⁵ jelentése 7-10 szénatomos, előnyösen 8-9 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport; és R⁶ jelentése egy gyűrűszerkezet, például benzol, ciklopentán és ciklohexán (megjegyzés: R⁵ orto-, méta- vagy para-helyzetben lehet a gyűrűn levő karbonilcsoporthoz képest) szekunder szappanok.

C. A szekunder szappanoknak még egy másik előnyös csoportját CH₃(CHR)_k-(CH₂)_m-(CHR)_nCH(COOM)(CHR)_o-(CH₂)_p-(CHR)_q-CH₃ általános képletű - amely képletben az egyes R csoportok jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, k, n, o, q értékei 0-8 tartományban levő egész számok, feltéve, hogy az összes szénatomszám (beleértve a karboxilátot is) 10-18 közötti tartományban van szekunder karboxivegyületek alkotják.

Az előző A, B és C általános képletek mindegyikében M jelentése bármilyen megfelelő, nagymértékben vízoldható ellenion.

A találmányban való alkalmazásra különösen előnyös szekunder szappan felületaktív anyagok a 2-metil1- undekánsav, 2-etil-l-dekánsav, 2-propil-l-nonánsav,

2- butil-l-oktánsav és 2-pentil-l-heptánsav vízben oldható sóinak csoportjából kiválasztott vízben oldódó tag.

Alkálifém-szarkozinát felületaktív anyagok Egyéb megfelelő anionos felületaktív anyagok az

R-CON(R')CH₂COOM általános képletű - amely képletben

R jelentése 5-17 szénatomos lineáris vagy elágazó alkil- vagy alkenilcsoport;

R¹ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; és M jelentése egy alkálifémion alkálifém-szarkozinátok.

Előnyösek például a mirisztil- és oleil-metil-szarkozinátok nátriumsóik formájában.

Nem ionos felületaktív anyagok A készítményekbe alapvetően bármilyen, tisztítási célokra alkalmazható nemionos felületaktív anyagot beletehetünk. A következőkben példaként felsoroljuk az alkalmazható nemionos felületaktív anyagok nem korlátozó csoportjait.

Nemionos polihidroxi-zsirsav-amid felületaktív anyagok

A találmányban való alkalmazásra megfelelő polihidroxi-zsírsav-amidok R²CONR'Z általános képletűek - amely képletben

R¹ jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos szénhidrogén-, 2-hidroxi-etil-, 2-hidroxi-propil-csoport vagy ezek keveréke, előnyösen 1-4 szénatomos alkil-, még előnyösebben 1-2 szénatomos alkil-, legelőnyösebben 1 szénatomos alkil- (azaz metil-) csoport; és

R² jelentése 5-31 szénatomos szénhidrogén-, előnyösen egyenes láncú 5-19 szénatomos alkil- vagy alkenil-, még előnyösebben egyenes láncú 9-17 szénatomos alkil- vagy alkenil-, legelőnyösebben egyenes láncú 11—17 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, vagy ezek keveréke; és

Z jelentése egy, közvetlenül a lánchoz csatolva legalább 3 hidroxicsoportot tartalmazó lineáris szénhidrogénlánccal rendelkező polihidroxi-szénhidrogéncsoport vagy annak egy alkoxilezett (előnyösen etoxilezett vagy propoxilezett) származéka.

Z előnyösen egy redukálócukorból származik egy reduktív aminezési reakcióban; még előnyösebben Z jelentése egy glicitil.

Alkil-fenolok nemionos kondenzátumai A találmányban való alkalmazásra megfelelőek alkil-fenolok polietilén-, polipropilén- és polibutilén-oxid kondenzátumai. Általában a polietilén-oxid-kondenzátumok előnyösek. Ezen vegyületek közé tartoznak a

6-18 szénatomos, az alkilén-oxiddal akár egyenes láncú, akár elágazó láncú konfigurációban levő alkilcsoporttal rendelkező alkil-fenolok kondenzációs termékei.

Nemionos etoxilezett alkohol felületaktív anyagok A találmányban való alkalmazásra megfelelőek az alifás alkoholok 1 -25 mól etilén-oxiddal alkotott alkiletoxilát kondenzációs termékei. Az alifás alkohol alkilcsoportja egyenes vagy elágazó, primer vagy szekunder, és általában 6-22 szénatomos lehet. Különösen előnyösek a 8-20 szénatomos alkilcsoporttal rendelkező alkoholoknak egy alkoholmólra 2-10 mól etilénoxiddal képzett kondenzációs termékei.

Nemionos etoxilezett/propoxilezett zsíralkohol felületaktív anyagok

A találmányban való alkalmazásra megfelelőek az etoxilezett 6-18 szénatomos zsíralkoholok és a 6-18 szénatomos kevert etoxilezett/propoxilezett zsíralkoholok. Az etoxilezett zsíralkoholok előnyösen

3-50 etoxilezési fokú 10-18 szénatomos etoxilezett zsíralkoholok, ezek legelőnyösebben 3-40 etoxilezési fokú 12-18 szénatomos etoxilezett zsíralkoholok. A kevert etoxilezett/propoxilezett zsíralkoholok előnyösen 10-18 szénatomos alkilcsoport hosszúságúak, 3-30 etoxilezési fokúak és 1-10 propoxilezési fokúak.

Propilénglikollal alkotott nemionos EO/PO kondenzátumok

A találmányban való alkalmazásra megfelelőek etilén-oxidnak egy, propilén-oxid propilénglikollal való kondenzálásával formált hidrofób bázissal képzett kondenzációs termékei. Ezeknek a vegyületeknek hidrofób

HU 219 169 Β része előnyösen 1500-1800 molekulatömegű és vízben való oldhatatlanságot mutat. Ilyen típusú vegyületek például a kereskedelemben kapható, a BASF által forgalmazott, bizonyos Pluronic™ felületaktív anyagok.

Propilén-oxid/etilén-oxid diaminadduktumokkal alkotott nemionos EO kondenzációs termékek

A találmányban való alkalmazásra megfelelőek etilén-oxidnak propilén-oxid és etilén-diamin reakciójából nyert termékkel alkotott kondenzációs termékei. Ezeknek a termékeknek hidrofób csoportja etilén-diamin és propilén-oxid felesleg reakciótermékeiből áll, és általában 2500-3000 molekulatömegű. Ilyen típusú nemionos felületaktív anyagok például a kereskedelemben kapható, a BASF által forgalmazott, bizonyos Tetronic™ vegyületek.

Nemionos alkil-poliszacharid felületaktív anyagok

A találmányban való alkalmazásra megfelelő alkilpoliszacharidokat közölnek az U.S.P. 4 565 647 számú (Llenado) szabadalmi iratban, amelyek egy 6-30 szénatomos, előnyösen 10-16 szénatomos hidrofób csoporttal és egy poliszachariddal, például egy 1,3-10, előnyösen 1,3-3, legelőnyösebben 1,3-2,7 szacharidegységet tartalmazó poliglükoziddal rendelkeznek. Alkalmazhatunk bármilyen 5-6 szénatomos redukálószacharidot, például glükóz-, galaktóz- és galaktozilcsoportokat szubsztituálhatunk a glükozilcsoportok helyettesítésére. (Adott esetben a hidrofób csoportot 2-, 3-, 4- stb. helyzetekben csatlakoztathatjuk, így egy glükózt vagy galaktózt biztosítva egy glükoziddal vagy galaktoziddal szemben.) A szacharidok közötti kötések például a következő szacharidegységek egyes helye és az előző szacharidegységek 2-, 3-, 4- és/vagy 6-helyei között lehetnek.

Az előnyös alkil-poliglükozidok

R²0(CJI_2n0)t(glikozil)_x általános képletűek, amely képletben

R² jelentése alkil-, alkil-fenil-, hidroxi-alkil-, hidroxialkil-fenil-csoport és ezek keverékei közül kiválasztott, 10-18, előnyösen 12—14 szénatomos alkilcsoportokkal rendelkező csoport;

n értéke 2 vagy 3;

t értéke 0-10, előnyösen 0; és x értéke 1,3-8, előnyösen 1,3-3, legelőnyösebben

1,3-2,7.

A glikozilcsoport előnyösen glükózból származik. Nemionos zsírsav-amidfelületaktív anyagok A találmányban való alkalmazásra megfelelő zsírsav-amid felületaktív anyagok az R⁶CON(R⁷)₂ általános képletűek amely képletben

R⁶ jelentése 7-21, előnyösen 9-17 szénatomos alkilcsoport; és

R⁷ jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkil-,

1-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport és -(C₂H₄O)_XH általános képletű csoport (ahol x értéke 1-3 közötti tartományban van) közül választott csoport.

Amfoter felületaktív anyagok A találmányban való alkalmazásra megfelelő amfoter felületaktív anyagok az amin-oxid felületaktív anyagok és az alkil-amfokarbonsavak.

A találmányban való alkalmazásra megfelelő például a Miranol, Inc., Dayton, NJ. által gyártott Miranol™ C2M Conc.

Amin-oxid felületaktív anyagok

A találmányban alkalmazható amin-oxidok közé tartoznak az R³(OR⁴)XNO(R⁵)2 általános képletű vegyületek - amely képletben

R³ jelentése 8-26 szénatomos, előnyösen 8-18 szénatomos alkil-, hidroxi-alkil-, acil-amido-propil- és alkil-fenil-csoportok közül kiválasztott csoport;

R⁴ jelentése 2-3 szénatomos, előnyösen 2 szénatomos alkilén- vagy hidroxi-alkilén-csoport, vagy ezek keverékei;

x értéke 0-5, előnyösen 0-3; és az egyes R⁵ csoportok jelentése 1-3, előnyösen

1-2 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport vagy 1-3, előnyösen 1 etilén-oxid-csoportot tartalmazó poli(etilén-oxid)-csoport; az R⁵ csoportok egy gyűrűt kialakítva összekapcsolódhatnak egymással például egy oxigén- vagy nitrogénatomon keresztül. Ezek az amin-oxid felületaktív anyagok jellemzően

10-18 szénatomos alkil-dimetil-amin-oxidokat és

8-18 szénatomos alkoxi-etil-dihidroxi-etil-amin-oxidokat tartalmaznak. Ilyen anyagok például a dimetil-oktilamin-oxid, dietil-decil-amin-oxid, bisz(2-hidroxi-etil)dodecil-amin-oxid, dimetil-dodecil-amin-oxid, dipropiltetradecil-amin-oxid, metil-etil-hexadecil-amin-oxid, dodecil-amido-propil-dimetil-amin-oxid, cetil-dimetilamin-oxid, sztearil-dimetil-amin-oxid, faggyú-dimetilamin-oxid és dimetil-(2-hidroxi-oktadecil)-amin-oxid. Előnyösek a 10-18 szénatomos alkil-dimetil-amin-oxidok és a (10-18 szénatomos acil-amido-alkil)-dimetilamin-oxidok.

Ikerionos felületaktív anyag

Ikerionos felületaktív anyagokat is beletehetünk a találmány szerinti mosószerkészítményekbe. Ezeket a felületaktív anyagokat nagyvonalakban szekunder és tercier aminok származékaiként, heterociklusos szekunder és tercier aminok származékaiként vagy kvatemer ammónium-, kvatemer foszfónium- vagy tercier szulfóniumvegyületekként írhatjuk le. A találmányban alkalmazható ikerionos felületaktív anyagok például a bétáin és szultain felületaktív anyagok.

Bétáin típusú felületaktív anyag A találmányban alkalmazható betainok azok a vegyületek, amelyek általános képlete R(R’)₂N®R²COO®, amely képletben

R jelentése 6-18 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 10-16 szénatomos alkilcsoport vagy 10-16 szénatomos acil-amido-alkil-csoport; és az egyes R’ csoportok jelentése jellemzően 1-3 szénatomos alkil-, előnyösen metilcsoport; és

R² jelentése 1-5 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 1-3 szénatomos alkiléncsoport, még előnyösebben 1 -2 szénatomos alkiléncsoport.

Megfelelő betainok például a kókuszdió-acil-amidopropilén-dimetil-betain; hexadecil-dimetil-betain; 12-14 szénatomos acil-amido-propil-betain; 8-14 szénatomos acil-amido-hexil-dietil-betain; 4-[(14-16 szénatomos acil)-(metil-amido)-(dietil-ammónio)]-l -kar12

HU 219 169 Β boxi-bután; 16-18 szénatomos acil-amido-dimetilbetain; 12-16 szénatomos acil-amido-pentán-dietil-betain; (12-16 szénatomos acil)-metil-amido-dimetil-betain. Előnyös betainok a 16-18 szénatomos acil-amidopropán (vagy etán)-dimetil (vagy dietil)-betainok. A komplex bétáin felületaktív anyagok szintén megfelelőek a találmányban való alkalmazásra.

Szultain típusú felületaktív anyag

A találmányban alkalmazható szultainok azok a vegyületek, amelyek általános képlete R(R¹)2N®R²NO3®, amely képletben

R jelentése 6-18 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 10-16 szénatomos alkilcsoport, még előnyösebben 12-13 szénatomos alkilcsoport;

az egyes R¹ csoportok jelentése jellemzően 1 -3 szénatomos alkil-, előnyösen metilcsoport; és

R² jelentése 1-6 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 1-3 szénatomos alkilén- vagy előnyösen hidroxi-alkilén-csoport.

Amfolit felületaktív anyag

A találmány szerinti mosószerkészítményekbe beletehetünk amfolit felületaktív anyagokat. Ezeket a felületaktív anyagokat nagyvonalakban szekunder és tercier aminok alifás származékaiként vagy heterociklusos szekunder és tercier aminok alifás származékaiként írhatjuk le, amelyekben az alifás csoport egyenes láncú vagy elágazó lehet.

Kationos felületaktív anyagok

A találmány szerinti mosószerkészítményekben kationos felületaktív anyagokat is alkalmazhatunk. Megfelelő kationos felületaktív anyagok a 6-16 szénatomos mono-, előnyösen 6-10 szénatomos N-alkil- vagy alkenil-ammónium felületaktív anyagok közül kiválasztott kvatemer ammónium felületaktív anyagok, amelyekben a fennmaradó N-helyek metil-, hidroxi-etil- vagy hidroxi-propil-csoportokkal szubsztituáltak.

Vízoldható szennylebegtető (mosószerépítő; builder) vegyület

A találmány szerinti mosószerkészítmények előnyös, adott esetben alkalmazható komponensként egy vízben oldható szennylebegtető vegyületet tartalmaznak, amely jellemzően a készítmény tömegére 1-80 tömeg%, előnyösen 10-70 tömeg%, legelőnyösebben 20-60 tömeg% mennyiségben van jelen.

Megfelelő vízben oldható szennylebegtető vegyületek a vízben oldható monomer polikarboxilátok vagy azok savformái, homo- vagy kopolimer polikarbonsavak vagy azok sói, amelyekben a polikarbonsav legalább kettő, egymástól két szénatomnál nem többel elválasztott karboxicsoportot, karbonátokat, dikarbonátokat, bórátokat, foszfátokat, szilikátokat és az előzőekben említettek bármelyikének keverékeit tartalmazzák.

A karboxilát vagy polikarboxilát szennylebegtető monomer vagy oligomer típusú lehet, bár költség- és teljesítményokokból általában a monomer polikarboxilátok előnyösek. Az egy karboxicsoportot tartalmazó megfelelő karboxilátok a tejsav, glikolsav vízben oldható sói és azok éterszármazékai.

Az egy karboxicsoportot tartalmazó megfelelő karboxilátok közé tartoznak a tejsav, glikolsav vízben oldható sói és ezek éterszármazékai. A két karboxicsoportot tartalmazó karboxilátok közé tartoznak a borostyánkősav, malonsav, (etilén-dioxi)-diecetsav, maleinsav, diglikolsav, borkősav, tartronsav és fumársav vízben oldható sói, valamint az éter-karboxilátok és a szulfinil-karboxilátok. A három karboxicsoportot tartalmazó polikarboxilátok közé különösen a vízben oldható cifrátok, akonitrátok és citrakonátok, valamint a szukcinátszármazékok, például az 1 379 241 számú nagybritanniai szabadalmi iratban közölt karboxi-metil-oxiszukcinátok, az 1 389 732 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közölt laktoxi-szukcinátok és a 7205873 számú hollandiai szabadalmi leírásban közölt amino-szukcinátok és az 1 387 447 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közölt oxi-polikarboxilátok, például a 2-oxa-l,l,3-propán-trikarboxilátok tartoznak.

A négy karboxicsoportot tartalmazó polikarboxilátok közé az 1 261 829 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közölt 1,1,2,2-etán-tetrakarboxilátok, 1,1,3,3propán-tetrakarboxilátok és 1,1,2,3-propán-tetrakarboxilátok tartoznak. A szulfoszubsztituenseket tartalmazó polikarboxilátok közé tartoznak az 1 398 421 és 1 398 422 számú nagy-britanniai szabadalmi iratokban és az U.S.P. 3 936 448 számú szabadalmi iratban közölt szulfo-szukcinát-származékok és az 1 439 000 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közölt szulfonált, pirolizált cifrátok.

Az aliciklusos és heterociklusos polikarboxilátok közé a ciklopentán-cisz,cisz,cisz-tetrakarboxilátok, ciklopentadienid-pentakarboxilátok, 2,3,4,5-tetrahidrofurán-cisz,cisz,cisz-tetrakarboxilátok, 2,5-tetrahidrofurán-cisz-dikarboxilátok, 2,2,5,5-tetrahidrofurán-tetrakarboxilátok, 1,2,3,4,5,6-hexán-hexakarboxilátok és polihidroxi-alkoholok karboxi-metil-származékai, például szorbit, mannit és xilit tartoznak. Aromás polikarboxilátok az 1 425 343 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közölt mellitsav-, piromellitsav- és ftálsavszármazékok.

Az előzőekben felsoroltak közül előnyösek a molekulánként legfeljebb három karboxicsoportot tartalmazó polikarboxilátok és hidroxi-karboxilátok, még előnyösebben a cifrátok.

Alkalmazható szennylebegtető komponensekként figyelembe vehetjük a monomer vagy oligomer kelátképző szerek kiindulási savait vagy ezek sóikkal alkotott keverékeit, például citromsav vagy cittát/citromsav keverékeket is.

Alkalmazhatunk borát szennylebegtetőket, valamint borátképző anyagokat, amelyek a mosószer-tárolási vagy mosási körülmények között borátot termelő anyagokat tartalmaznak, azonban ezek nem előnyösek 50 °C-nál kisebb, különösen 40 °C-nál kisebb hőmérsékletű mosási körülmények között.

Karbonát szennylebegtetők például az alkáliföld- és alkálifém-karbonátok, beleértve a nátrium-karbonátot és szeszkvikarbonátot és ezek ultrafinom kalciumkarbonáttal képzett keverékeit, ahogyan az 1973. november 15-én nyilvánosságra hozott, 2 321 001 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi iratban közük.

HU 219 169 Β

A vízben oldható foszfát szennylebegtetők jellemző példái az alkálifém-tripolifoszfátok, nátrium-, káliumés ammónium-pirofoszfát, nátrium- és kálium- és ammónium-pirofoszfát, nátrium- és kálium-ortofoszfát, nátrium-polimeta/foszfát, amelyben a polimerizációs fok 6-21 közötti és a fitinsav sói.

Megfelelő szilikátok az 1,0-2,8 közötti SiO₂:Na₂O mólarányú, előnyösen 1,6-2,4 közötti arányú, legelőnyösebben 2,0 arányú, vízben oldható nátrium-szilikátok. A szilikátok akár vízmentes, akár hidratált só formájában lehetnek. A legelőnyösebb szilikát a 2,0 SiO₂:Na₂O arányú nátrium-szilikát.

A találmány szerinti mosószerkészítményekben a szilikátok a készítmény tömegére előnyösen 5-50 tömeg%, még előnyösebben 10-40 tömeg% mennyiségben vannak jelen.

Részlegesen oldható vagy oldhatatlan szennylebegtető vegyület

A találmány szerinti mosószerkészítmények egy részlegesen oldható vagy oldhatatlan szennylebegtető vegyületet is tartalmazhatnak, amely jellemzően

1-80 tömeg, előnyösen 10-70 tömeg%, legelőnyösebben 20-60 tömeg% mennyiségben van jelen.

Részlegesen vízben oldható szennylebegtetők például a kristályos, rétegelt szilikátok. Nagyjából vízben oldhatatlan szennylebegtetők, például a nátrium-alumínium-szilikátok.

A kristályos, rétegelt nátrium-szilikátok NaMSifO^+j· YH₂O általános képletűek amely képletben

M jelentése nátrium- vagy hidrogénatom;

x értéke 1,9-4 közötti szám; és y értéke 0-20 közötti szám. Ilyen típusú kristályos, rétegelt nátrium-szilikátokat közölnek az EP-A-0164514 számú szabadalmi iratban, és előállítási eljárásaikat a DE-A-3417649 és DE-A-3742043 számú szabadalmi iratokban közlik. A találmány céljára az előző általános képletben képletben x értéke 2, 3 vagy 4, és előnyösen 2. A legelőnyösebb anyag a ö-Na₂Si₂O₅, amely NaSKS-6-ként kapható a Hoechst AG-től.

A kristályos, rétegelt nátrium-szilikát-anyag előnyösen egy szilárd, vízben oldható, ionizálható anyaggal közvetlenül összekevert szemcseként van jelen a szemcsés mosószerkészítményekben. A szilárd, vízben oldható, ionizálható anyagot szerves savak, szerves és szervetlen savsók és ezek keverékei közül választjuk ki.

A megfelelő alumínium-szilikát-zeolitok Na.KAlOflfSiO^xHfi általános képletű egységsejttel rendelkeznek - amely képletben z és y értéke legalább 6; z-nek y-ra vonatkoztatott moláris aránya 1,0-0,5 közötti; és x értéke legalább 5, előnyösen 7,5-276 közötti, még előnyösebben 10-264 közötti.

Az alumínium-szilikát-anyag hidratált formájú, és előnyösen kristályos, kötött formában 10-28%, még előnyösebben 18-22% vizet tartalmaz.

Az alumínium-szilikát ioncserélő anyagok lehetnek természetesen előforduló anyagok, azonban előnyösen szintetikus származékok. A szintetikus, kristályos alumínium-szilikát ioncserélő anyagok Zeolite A, Zeolite

B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite MAP, Zeolite HS jelzések alatt és ezek keverékeiként állnak rendelkezésre.

A Zeolite A

NauUAlOJdSiOJnJxHp általános képletű, amely képletben x értéke 20-30 közötti, jellemzően 27. A Zeolite X

NagJÍAlOflg^SiOfl/o&l '276H₂O képletű.

Nehézfémion komplexképző A találmány szerinti mosószerkészítmények adott esetben alkalmazható előnyös komponensként egy nehézfémion komplexképzőt is tartalmazhatnak. Nehézfémion komplexképzőn a leírásban azokat a komponenseket értjük, amelyek nehézfémion komplex (kelát)-képzőként működnek. Ezek a komponensek kalcium- és magnézium-kelát-képző kapacitással is rendelkezhetnek, azonban előnyösen szelektivitást mutatnak a nehézfémionok, például vas, mangán és réz megkötésében.

A nehézfémion komplexképzők a készítmény tömegére általában 0,005-20 tömeg, előnyösen 0,1-10 tömeg%, még előnyösebben 0,25-7,5 tömeg% és legelőnyösebben 0,5-5 tömeg% mennyiségben vannak jelen.

A savtermészetű, például foszfonsav vagy karbonsav funkcionális csoportokkal rendelkező nehézfémion komplexképzők vagy savformájukban, vagy egy megfelelő ellenionnal, például egy alkáli- vagy alkálifémionnal, ammónium- vagy szubsztituált ammóniumionnal, vagy ezek bármilyen keverékeivel alkotott komplexként/sóként lehetnek jelen. Előnyösen bármelyik komplex/só vízben oldható. A közölt ellenionnak a fémion komplexképzőre vonatkoztatott moláris aránya előnyösen legalább 1:1.

A találmányban való alkalmazásra megfelelő nehézfémion komplexképzők közé tartoznak a szerves foszfonátok, például az amino-alkilén-poli(alkilén-foszfonát)-ok, alkálifém-etán-l-hidroxi-difoszfonátok és nitrilo-trimetilén-foszfonátok.

Az előzőekben közöltek közül a dietilén-triaminpenta(metilén-foszfonát), etilén-diamin-tri(metilénfoszfonát), hexametilén-diamin-tetra(metilén-foszfonát) és hidroxi-etilén-l,l-difoszfonát.

A találmányban való alkalmazásra megfelelő egyéb nehézfémion komplexképzők a nitrilo-triecetsav és poliamino-karbonsavak, például etilén-diamin-tetraecetsav, etilén-triamin-pentaecetsav, etilén-diamin-diborostyánkősav, etilén-diamin-diglutársav, 2-hidroxi-propilén-diamin-diborostyánkősav vagy ezek bármilyen sói.

Különösen előnyös az etilén-diamin-N,N-diborostyánkősav (EDDS) vagy ennek alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy szubsztituált ammóniumsói, vagy ezek keverékei. Előnyösen EDDS-vegyületek a szabad savformák és azok nátrium- vagy magnéziumsója, vagy komplexe. Az EDDS ilyen előnyös nátriumsói például a Na₂EDDS és Na₃EDDS. Az EDDS ilyen előnyös magnéziumkomplexei például a MgEDDS és Mg₂EDDS.

A találmányban való alkalmazásra megfelelő egyéb nehézfémion komplexképzők az imino-diecetsav-származékok, például az EP-A-317 542 és EP-A-399 133

HU 219 169 Β számú szabadalmi iratokban közölt 2-hidroxi-etil-diecetsav vagy gliceril-imino-diecetsav.

A találmányban megfelelőek az EP-A-516 102 számú szabadalmi iratban közölt imino-diecetsav-N-2-hidroxi-propil-szulfonsav és aszparaginsav-N-(karboxi-metil)-N-(2-hidroxi-propil)-3-szulfonsav komplexképzők is. Megfelelőek az EP-A-509 382 számú szabadalmi iratban közölt P-alanin-N,N’-diecetsav, aszparaginsavΝ,Ν’-diecetsav, aszparaginsav-N-monoecetsav és iminodiborostyánkősav-N,N”-diecetsav komplexképzők is.

Az EP-A-476 257 számú európai szabadalmi irat megfelelő aminoalapú komplexképzőket közöl. Az EP-A-510 331 számú európai szabadalmi irat megfelelő, kollagénből, keratinból vagy kazeinből származó komplexképzőket közöl. Az EP-A-528 859 számú európai szabadalmi irat megfelelő alkil-imino-diecetsav komplexképzőket közöl. A dipikolinsav és 2-foszfono-bután-l,2,4-trikarbonsav szintén megfelelőek. A glicin-amid-N,N’-diborostyánkősav (GADS) szintén megfelelő.

Enzimstabilizáló rendszer

A találmány szerinti előnyös enzimtartalmú készítmények 0,001-10 tömeg%, előnyösen 0,005-8 tömeg%, legelőnyösebben 0,01-6 tömeg% enzimstabilizáló rendszert tartalmazhatnak. Az enzimstabilizáló rendszer bármilyen, a tisztítóhatású enzimmel kompatibilis stabilizáló-rendszer lehet. Az ilyen stabilizálórendszerek kalciumiont, bórsavat, propilénglikolt, rövid láncú karbonsavat, bórsavat és ezek keverékeit tartalmazhatják. Az ilyen stabilizáló-rendszerek reverzibilis enzim inhibitorokat, például reverzibilis proteázinhibitorokat is tartalmazhatnak.

A találmány szerinti készítmények továbbá 0-10 tömeg%, előnyösen 0,01-6 tömeg% klóros fehérítőt eltávolító szert tartalmazhatnak, amely megakadályozza a sok vízellátó rendszerben jelen levő klórféleségeknek különösen lúgos körülmények közötti enzimkárosítását és -inaktiválását. Bár a vízben levő klórmennyiségek kicsik, jellemzően 0,5-1,75 ppm közötti tartományban vannak, a mosás alatt az enzimmel érintkezésbe kerülő teljes vízmennyiségben rendelkezésre álló klór rendszerint sok; ennek megfelelően a használat közbeni enzimstabilitás gondot okozhat.

Megfelelő klórt lekötő anionok széles körben rendelkezésre állnak, és ezeket ammóníumkationokat tartalmazó sókkal vagy szulfittal, tioszulfittal, tioszulfáttal, jodiddal stb. szemléltethetjük. Antioxidánsokat, például karbamátot, aszkorbátot stb., szerves aminokat, például etilén-diamin-tetraecetsavat (EDTA) vagy annak alkálifémsóit, monoetanol-amint (MEA) és ezek keverékeit is hasonló módon alkalmazhatjuk. Szükség esetén egyéb hagyományos lekötőszereket, például biszulfátot, nitrátot, kloridot, hidrogén-peroxid-forrásokat, például nátrium-perborát-víz (l/l)-et és nátrium-perkarbonátot, valamint foszfátot, kondenzált foszfátot, acetátot, benzoátot, citrátot, formiátot, laktátot, malátot, tartarátot, szalicilátot stb. és ezek keverékeit alkalmazhatjuk.

Szerves polimer vegyületek

A találmány szerinti mosószerkészítményeknek különösen előnyös komponensei a szerves polimer vegyületek. Szerves polimer vegyületen alapvetően bármilyen, mosószerkészítményekben közönségesen diszpergálószerekként és újralerakódás elleni és szennyeződést szuszpendáló szerekként alkalmazott polimer szerves vegyületet értünk.

A találmány szerinti mosószerkészítményekbe szerves polimer vegyületet a készítmények tömegére, jellemzően 0,1-30 tömeg%, előnyösen 0,5-15 tömeg%, legelőnyösebben 1-10 tömeg% mennyiségben teszünk.

Szerves polimer vegyületek például a vízben oldható, szerves homo- vagy kopolimer polikarbonsavak vagy azok olyan sói, amelyekben a polikarbonsav legalább kettő, egymástól legfeljebb két szénatommal elválasztott karboxicsoportot tartalmaz. Utóbbi típusú polimereket közölnek a GB-A-1 596 756 számú szabadalmi iratban. Ilyen sók például a 2000-5000 molekulatömegű poliakrilátok és ezek maleinsavanhidriddel képzett kopolimerjei, a 20 000-100 000, különösen a 40 000-80 000 molekulatömegű ilyen kopolimerek.

Egyéb megfelelő szerves polimer vegyületek akrilamid és akrilát 3000-100 000 molekulatömegű polimeqei és a 2000-80 000 molekulatömegű akrilát/fúmarát kopolimerek.

A találmányban alkalmazható poliaminovegyületek közé tartoznak az aszparaginsavból származók, például az EP-A-305282, EP-A-305283 és EP-A-351629 számú szabadalmi iratokban közöltek.

A találmányban megfelelőek a maleinsavból, akrilsavból, poliaszparaginsavból és vinil-alkoholból kiválasztott, különösen az 5000-10 000 átlagos molekulatömegű monomer egységeket tartalmazó terpolimerek.

A találmány szerinti mosószerkészítményekben történő alkalmazásra megfelelő egyéb szerves polimer vegyületek a cellulózszármazékok, például a metil-cellulóz, (karboxi-metil)-cellulóz és (hidroxi-etil)-cellulóz.

Alkalmazható polimer vegyületek továbbá a polietilénglikolok, különösen az 1000-10 000, még jellemzőbben a 2000-8000 és legelőnyösebben a körülbelül 4000 molekulatömegűek.

Mészszappant diszpergáló vegyület

A találmány szerinti készítmények egy mészszappant diszpergáló vegyületet is tartalmazhatnak, amely a későbbiekben definiáltak szerint legfeljebb 8, előnyösen legfeljebb 7, legelőnyösebben legfeljebb 6 mészszappant diszpergáló erővel (LSDP) rendelkezik. A készítmény tömegére a mészszappant diszpergáló vegyület előnyösen 0,1-40 tömeg%, még előnyösebben

1-20 tömeg%, legelőnyösebben 2-10 tömeg% mennyiségben van jelen.

Egy mészszappan diszpergálószer olyan anyag, amely megakadályozza zsírsavak alkálifém-, ammónium- vagy aminsóinak kalcium- vagy magnéziumionok általi kicsapását. Egy mészszappan diszpergálószer hatékonyságának számszerű mérését a mészszappan diszpergálóereje (LSDP) adja meg, amelyet az H. C. Borghetty és C. A. Bergman által [J. Am. Oil. Chem., 27, 88-90 (1950)] közöltek szerint, a mészszappan-diszpergálási vizsgálat alkalmazásával határozunk meg. Ezt a szappandiszpergálási vizsgálati eljárást széles körben alkalmazzák ezen terület gyakorlati szakemberei, pél15

HU 219 169 Β dául a következő folyóiratcikkekben foglaltak szerint: W. N. Linfield; Surfactant Science Series, 7, 3; W. N. Linfield; Tenside Srf. Det., 27, 159-161 (1990); Μ. K. Nagajan, W. F. Masler; Cosmetics and Toiletries, 104, 1\-Ti (1989). Az LSDP a diszpergálószemek, a 0,025 g nátrium-oleátnak 30 ml, 333 ppm (Ca:Mg=3:2) ekvivalens keménységű vízben formált mészszappan-lerakódások diszpergálásához szükséges, nátrium-oleátra vonatkoztatott %-os tömegaránya.

Jó mészszappan-diszpergálási képességű felületaktív anyagok közé tartoznak bizonyos amin-oxidok, betainok, szulfo-betainok, alkil-etoxi-szulfátok és etoxilezett alkoholok.

A találmány szerinti alkalmazásra legfeljebb 8 LSDP-értékű felületaktív anyagok például a 16-18 szénatomos dimetü-amin-oxid, 12-18 szénatomos, 1-5 átlagos etoxilezési fokú alkil-etoxi-szulfátok, különösen a 12-15 szénatomos, körülbelül 3 (LSDP=4) etoxilezési fokú alkil-etoxi-szulfát felületaktív anyag és a BASF GmbH által, Lutensol A012, illetve Lutensol A030 márkanév alatt forgalmazott, akár 12 (LSDP=6) akár 30 átlagos etoxilezési fokú 13-15 szénatomos etoxilezett alkoholok.

A találmányban való alkalmazásra megfelelő polimer mészszappan diszpergálószereket Μ. K. Nagarajan és W. F. Masler a Cosmetics and Poiletries; 104, ΊΪ-Τ3 (1989)-ben található cikkükben közölnek. Ilyen polimer mészszappan diszpergálószerek például akrilsav, metakrilsav bizonyos vízben oldható sói vagy ezek keverékei és akril-amid vagy szubsztituált akril-amid, ahol az ilyen polimerek jellemzően 5000-20 000 molekulatömegűek.

Habzásgátló rendszer

A találmány szerinti mosószerkészítmények amennyiben gépi mosási készítményekben való alkalmazásra alakítjuk ki azokat - előnyösen a készítményre 0,01-15 tömeg%, előnyösen 0,05-10 tömeg%, legelőnyösebben 0,1-5 tömeg% mennyiségben jelen levő habzásgátló rendszert tartalmaznak.

A találmányban való alkalmazásra megfelelő habzásgátló rendszerek alapjában véve bármilyen ismert habzásgátló vegyületet tartalmazhatnak, beleértve például a szilikon habzásgátló vegyületeket, 2-alkil- és alkanol habzásgátló vegyületeket.

A leírásban habzásgátló vegyületen bármilyen vegyületet vagy vegyületek elegyét értjük, amely például egy mosószerkészítmény által, különösen ennek az oldatnak keverése esetén létrehozott habzás vagy hab elnyomását váltja ki.

A találmányban való alkalmazásra különösen előnyös habzásgátló vegyületek a leírásban definiált, egy szilikonkomponenst tartalmazó szilikon habzásgátló vegyületek. Az ilyen szilikon habzásgátló vegyületek jellemzően egy szilikagélkomponenst is tartalmaznak. Leírásbeli és általánosságban az egész iparbeli alkalmazás szerint a „szilikon” kifejezés egy sor, sziloxán egységeket és különböző típusú szénhidrogéncsoportokat tartalmazó, viszonylag nagy molekulatömegű polimert ölel fel. Előnyös szilikon habzásgátló vegyületek a sziloxánok, különösen a trimetil-szilil végblokkoló egységekkel rendelkező poli(dimetil-sziloxánok).

Egyéb megfelelő habzásgátló vegyületek a monokarboxi-zsírsavak és oldható sóik. Ezeket az anyagokat közlik az U.S.P. 2 954 347 számú (Wayne St. John) szabadalmi iratban. Habzásgátlóként való alkalmazáshoz a monokarboxi-zsírsavak és oldható sóik jellemzően 10-24 szénatomos, előnyösen 12-18 szénatomos szénhidrogénláncúak. Megfelelő sók az alkálifémsók, például nátrium-, kálium- vagy lítiumsók és az ammónium- és alkanol-ammónium-sók.

Egyéb megfelelő habzásgátló vegyületek például a nagy molekulatömegű zsír-észterek (például zsírsavtrigliceridek), egyértékű alkoholok zsírsav-észterei, alifás, 18-40 szénatomos ketonok (például sztearon), Nalkilezett amino-triazinok, például cianursav-kloridnak két vagy három mól 1-24 szénatomos primer vagy szekunder aminnal, propilén-oxiddal, bisz-sztearinsavamiddal és monosztearil-dialkálifém (például nátrium, kálium, lítium)-foszfátokkal képzett termékei: tri-hexaalkil-aminok vagy di-tetraalkil-diamin-klór-triazinok és foszfát-észterek.

Etilén-oxid- és propilén-oxid-kopolimerek, különösen a 10-16 szénatomos, 3-30 etoxilezési fokú és

1-10 propoxilezési fokú kevert, etoxilezett/propoxilezett zsír-alkoholok is megfelelőek a találmányban habzásgátló szerként való alkalmazásra.

A találmányban való alkalmazásra megfelelő 2alkil-alkanolokat közölnek a DE 40 21 265 számú szabadalmi iratban. A találmányban való alkalmazásra megfelelő 2-alkil-alkanolok hidroxi végcsoportokat hordozó 6-16 szénatomos alkilcsoportból állnak, és a közölt alkilcsoport egy helyen szubsztituált egy

1-10 szénatomos alkilcsoporttal. 2-Alkil-alkanolok keverékeit alkalmazhatjuk a találmány szerinti készítményekben.

Egy előnyös habzásgátló rendszer (a) habzásgátló vegyületet, előnyösen szilikon habzásgátló vegyületet, legelőnyösebben egy olyan szilikon habzásgátló vegyületet, amely (i) a szilikon habzásgátló vegyület tömegére 50-99%, előnyösen 75-95% mennyiségben poli(dimetil-sziloxán)-t; és (ii) a szilikon/szilikagél habzásgátló vegyület tömegére 1-50%, előnyösen 5-25% szilikagélt kombinációban tartalmaz;

ahol a közölt szilikon/szilikagél habzásgátló vegyületet 5-50 tömeg%, előnyösen 10-40 tömeg% mennyiségben tesszük bele;

(b) egy diszpergálóvegyületet, legelőnyösebben egy 72-78% poli(oxi-alkilén)-tartalmú és 1:0,9-1:1,1 közötti etilén-oxid/propilén-oxid arányú poli(oxialkilén)-tartalmú tömeg% mennyiségben tartalmazó szilikon-glikol-kopolimert; egy ilyen típusú, különösen előnyös, a kereskedelemben a DOW CORNING-tól DC0544 márkanéven kapható DCO544 szilikon-glikol-kopolimert;

(c) egy inért hordozó-folyadék vegyületet, legelőnyösebben egy 16-18 szénatomos, 5-50 etoxilezési fokú, előnyösen 8-15 etoxilezési fokú, etoxilezett alkoholt 5-80 tömeg%, előnyösen 10-70 tömeg% mennyiségben tartalmaz.

HU 219 169 Β

A találmányban alkalmazható előnyös, szemcsés habzásgátló rendszer az előzőekben közölt típusú alkilezett sziloxán és szilárd szilikagél egy keverékét tartalmazza.

A szilárd szilikagél gélképzési technikával előállított szilikagélfüst, kicsapott szilícium-dioxid vagy szilikagél lehet. A megfelelő szilikagélrészecskék 0,1-50 pm, előnyösen 1-20 pm átlagos részecskeméretűek és legalább 50 m²/g felszíni területűek. Ezeket a szilikagélrészecskéket vagy közvetlenül a szilikagélhez kötött vagy egy szilikongyanta segítségével kötött dialkil-szilil-csoportokkal és/vagy trialkil-szilil-csoportokkal kezelve hidrofóbbá tesszük. Előnyös egy olyan szilikagél alkalmazása, amelynek részecskéit dimetil- és/vagy trimetil-szilil-csoportokkal teszünk hidrofóbbá. A találmány szerinti mosószerkészítményekbe beletehető előnyös szemcsés habzásgátló vegyület megfelelően például 1:100 és 3:10 közötti, előnyösen 1:50 és 1:7 közötti tartományban levő szilikagél/szilikon tömegarányú szilikagélmennyiséget tartalmaz.

Másik megfelelő szemcsés habzásgátló rendszert egy hidrofób szilanizált (legelőnyösebben trimetil-szilanizált), 10-20 nm tartományban levő részecskeméretű és 50 m²/g feletti fajlagos felszíni területű, 500-200 000 molekulatömeg-tartományú, 1:1 és 1:2 közötti szilikon/szilanizált szilikagél tömegarányú dimetil-szilikon-folyadékkal közvetlenül összekevert szilikagél képvisel.

Nagyon előnyös szemcsés habzásgátló rendszert közölnek az EP-A-0210731 számú szabadalmi iratban, ez egy szilikon habzásgátló vegyületet és egy 50-85 °C közötti tartományban levő olvadáspontú szerves hordozóanyagot tartalmaz, amelyben a szerves hordozóanyag egy glicerin-monoésztert és egy 12-20 szénatomos szénláncú zsírsavat tartalmaz. Az EP-A-0210721 számú szabadalmi irat másik előnyös, szemcsés habzásgátló rendszereket közöl, amelyekben a szerves hordozóanyag egy 12-20 szénatomos szénláncú, 45-80 °C olvadáspontú zsírsav vagy alkohol, vagy ezek keveréke.

Másik nagyon előnyös szemcsés habzásgátló rendszerek szilikon habzásgátló vegyületet, egy hordozóanyagot, egy szerves bevonatanyagot és glicerint 1:2 és 3:1 közötti glicerin: habzásgátló vegyület tömegaránnyal tartalmaznak. Nagyon előnyös szemcsés habzásgátló rendszerek szilikon habzásgátló vegyületet, egy hordozóanyagot, egy szerves bevonatanyagot és kristályos vagy amorf alumínium-szilikátot 1:3 és 3:1 közötti alumínium-szilikát: szilikon habzásgátló vegyület tömegaránnyal tartalmaznak. Mindkét előzőekben közölt nagyon előnyös szemcsés habzásgátló szernél az előnyös hordozóanyag a keményítő.

A találmányban való alkalmazásra szolgáló szemcsés habzásgátló rendszer például egy agglomerálási eljárással készült szemcsés agglomerált komponens, amely (i) 5-30 tömeg%, előnyösen 8-15 tömeg%, előnyösen poli(dimetil-sziloxán)-t és szilikagélt keverten tartalmazó szilikon habzásgátló vegyület komponenst;

(ii) 50-90 tömeg%, előnyösen 60-80 tömeg% hordozóanyagot, előnyösen keményítőt;

(iii) 5-30 tömeg%, előnyösen 10-20 tömeg% agglomerált kötővegyületet, ahol a találmánybeli ilyen vegyület bármilyen, agglomerátumokhoz kötőanyagként jellemzően alkalmazott vegyület vagy azok keveréke lehet, legelőnyösebben a közölt agglomerált kötővegyület egy 16-18 szénatomos, 50-100 etoxilezési fokú etoxilezett alkoholt tartalmaz; és (iv) 2—15 tömeg%, előnyösen 3-10 tömeg% 12-22 szénatomos hidrogénezett zsírsavat kombináltan tartalmaz.

Polimer festékátvitelt gátló szerek A találmány szerinti mosószerkészítmények

0,01-10 tömeg, előnyösen 0,05-0,5 tömeg% polimer festékátvitelt gátló szert is tartalmazhatnak.

A polimer festékátvitelt gátló szereket előnyösen poliamin-N-oxid-polimerek, N-vinil-pirrolidon és Nvinil-imidazol kopolimerjei, poli(vinil-pirrolidon)-polimerek és ezek kombinációi közül választjuk ki.

a) Poliamin-N-oxid-polimerek

A találmányban alkalmazható, megfelelő poliaminN-oxid-polimerek (1) általános szerkezeti képletű - amely képletben

P jelentése egy polimerizálható egység, amelyhez az

R-N-0 csoportot kapcsolhatjuk, vagy amelynél az

R-N-0 csoport a polimerizálható egység részét képezi, vagy a kettő kombinációja;

A jelentése -N-C(=O)-, -C(=O)-, =C=O, -O-,

-S-, -N-; x értéke 0 vagy 1;

R jelentése alifás, etoxilezett alifás, aromás, heterociklusos vagy aliciklusos csoport, vagy ezek bármilyen kombinációja, amelyhez az N-O csoport nitrogénjét hozzákapcsolhatjuk, vagy amelyekben az N-O csoport nitrogénje ezen csoportok része egységeket tartalmaz.

Az N-O csoportot a (2) vagy (3) általános szerkezeti képlettel mutathatjuk be - amely képletekben R_b R₂ és R₃ jelentése alifás csoport, aromás, heterociklusos vagy aliciklusos csoport, vagy ezek kombinációi; x vagy/és y, vagy/és z értéke 0 vagy 1; és ahol az N-O csoport nitrogénje hozzákapcsolódhat, vagy ahol az N-O csoport nitrogénje ezen csoportok részét képezi.

Az N-O csoport lehet a (P) polimerizálható egység része vagy a polimer gerinchez kapcsolódhat, vagy a kettő valamilyen kombinációja lehet.

Azok a megfelelő poliamin-N-oxidok, amelyekben az N-O csoport a polimerizálható egység részét képezi, olyan poliamin-N-oxidok, amelyekben R jelentése alifás, aromás, aliciklusos vagy heterociklusos csoportok közül kiválasztott csoport. A közölt poliamin-Noxidok egy osztálya olyan poliamin-N-oxid-csoportot alkot, amelyben az N-O csoport nitrogénje az R csoport részét képezi. Azok az előnyös poliamin-N-oxidok, amelyekben R jelentése egy heterociklusos csoport, például piridin, pírról, imidazol, pirrolidin, piperidin, kinolin, akridin és ezek származékai.

HU 219 169 Β

A közölt poliamin-N-oxidok egy másik osztálya olyan poliamin-N-oxid-csoportot képez, amelyben az N-O csoport nitrogénje az R csoporthoz kapcsolódik.

Más megfelelő poliamin-N-oxidok azok a poliamin-oxidok, amelyeknél az N-0 csoport a polimerizálható egységhez csatlakozik.

Ezeknek a poliamin-N-oxidoknak előnyös csoportját képezik az (1) általános képletű poliamin-N-oxidok, amelyekben R jelentése egy aromás, heterociklusos vagy aliciklusos csoport, amelyben az N-O funkcionális csoport nitrogénje a közölt R csoport része. Ilyen csoportok például azok a poliamin-oxidok, amelyekben R jelentése egy heterociklusos vegyület, például piridin, pirrol, imidazol és ezek származékai.

A poliamin-N-oxidok másik előnyös csoportját képezik azok az (1) általános képletű poliamin-N-oxidok, amelyekben R jelentése egy aromás, heterociklusos vagy aliciklusos csoport, amelyben az N-O funkcionális csoport nitrogénje a közölt R csoportokhoz kapcsolódik. Ezek a csoportok például olyan poliamin-N-oxidok, amelyekben az R csoportok aromásak - például fenil - lehetnek.

Bármilyen polimer gerincet alkalmazhatunk mindaddig, amíg a képződött amin-oxid-polimer vízben oldható és festékátvitelt gátló tulajdonságokkal bír. Megfelelő polimer gerincek például a polivinilek, polialkilének, poliészterek, poliéterek, poliamidok, poliimidek, poliakrilátok és ezek keverékei.

A találmány szerinti amin-N-oxid-polimerek jellemzően 10:1 és 1:1 000 000 közötti amin/amin-oxid arányúak. A poli(amin-oxid)-polimerben jelen levő amin-oxid-csoportok mennyisége azonban változtatható megfelelő kopolimerizációval vagy megfelelő fokú N-oxidációval. Az amin/amin-N-oxid arány előnyösen 2:3 és 1:1 000 000 közötti. Még előnyösebben 1:4 és 1:1 000 000 közötti, legelőnyösebben 1:7 és 1:1 000 000 közötti. A találmány szerinti polimerek ténylegesen véletlen (random) vagy tömbkopolimerek, amelyeknél az egyik monomertípus egy amin-Noxid, a másik monomertípus pedig vagy egy amin-Noxid vagy más. A poliamin-N-oxidok amin-oxid-egysége PKa<10, előnyösen PKa<7, még előnyösebben PKa<6 értékű.

Poli(amin-oxidok)-at csaknem minden polimerizációs foknál nyerhetünk. A polimerizációs fok nem kritikus, feltéve, hogy az anyag a kívánatos vízoldhatósággal és festékszuszpendálási erővel rendelkezik. Az átlagos molekulatömeg jellemzően 500-1 000 000 közötti, előnyösen 1000-50 000 közötti, még előnyösebben 2000-30 000 közötti, legelőnyösebben 3000-20 000 közötti tartományban van.

b) N-vinil-pirrolidon- és N-vinil-imidazol-kopolimerek (PVPVI)

A találmányban való alkalmazásra előnyös polimerek N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerek közül kiválasztott polimerek, ahol az említett polimer 5000-50 000, még előnyösebben 8000-30 000, legelőnyösebben 10 000-20 000 átlagos molekulatömeg-tartományú. Az előnyös N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerek 1-0,2 közötti, még előnyösebben

0,8-0,3 közötti, legelőnyösebben 0,6-0,4 közötti Nvinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon moláris arányúak.

c) Poli(vinil-pirrolidon)

A találmány szerinti mosószerkészítmények 2500-400 000, előnyösen 5000-200 000, még előnyösebben 5000-50 000 és legelőnyösebben 5000-15 000 átlagos molekulatömegű poli(vinil-pirrolidon)-t („PVP”) is hasznosíthatnak. A kereskedelemben megfelelő poli(vinil-pirTolidon)-okat PVP K-15 (10 000 viszkozitás szerinti molekulatömeg), PVP K-30 (40 000 átlagos molekulatömeg), PVP K-60 (160 000 átlagos molekulatömeg) és PVP K-90 (360 000 átlagos molekulatömeg) terméknevek alatt az ISP Corporationtől, New York, NY és Montreal, Kanada, kaphatunk. PVP K-15 is kapható az ISP Corporationtől. Egyéb, a kereskedelemben kapható megfelelő poli(vinil-pirrolidon)ok közé tartoznak a BASF-től vásárolható Sokalan HP 165 és Sokalan HP 12.

A poli(vinil-pirrolidon)-t 0,01-5 tömeg%, előnyösen 0,05-3 tömeg% és még előnyösebben 0,1-2 tömeg% mennyiségben tehetjük bele a találmány szerinti mosószerkészítményekbe. A mosóoldatba átvitt poli(vinil-pinOlidon)-mennyiség előnyösen 0,5-250 ppm, előnyösen 2,5-150 ppm, még előnyösebben 5-100 ppm.

d) Poli(vinil-oxazolidon) (PVNO)

A találmány szerinti mosószerkészítményekben a poli(vinil-oxazolidon)-okat is hasznosíthatjuk, polimer festékátvitelt gátló szerekként. Az említett poli(vinil-oxazolidon)-ok 2500-400 000, előnyösen 5000-200 000, még előnyösebben 5000-50 000 és legelőnyösebben 5000-15 000 átlagos molekulatömegűek.

A mosószerkészítményekbe beletett poli(viniloxazolidon)-mennyiség 0,01-5 tömeg%, előnyösen 0,05-3 tömeg% és még előnyösebben 0,1-2 tömeg% lehet. A mosóoldatba átvitt poli(vinil-oxazolidon)mennyiség előnyösen 0,5-250 ppm, előnyösen

2,5-150 ppm, még előnyösebben 5-100 ppm.

e) Poli(vinil-imidazol)

A találmány szerinti mosószerkészítmények polimer, festékátvitelt gátló szerként poli(vinil-imidazol)-t is hasznosíthatnak. Az említett poli(vinil-imidazol)-ok előnyösen 2500-400 000, még előnyösebben 5000-50 000 és legelőnyösebben 5000-15 000 molekulatömegűek.

A mosószerkészítményekbe beletett poli(vinil-imidazol)-mennyiség 0,01-5 tömeg%, előnyösen 0,05-3 tömeg% és még előnyösebben 0,1-2 tömeg% lehet. A mosóoldatba átvitt poli(vinil-imidazol)-mennyiség előnyösen 0,5-250 ppm, előnyösen 2,5-150 ppm, még előnyösebben 5-100 ppm.

Optikai színélénkítők

A találmány szerinti mosószerkészítmények adott esetben 0,005-5 tömeg% mennyiségben bizonyos típusú, hidrofil optikai színélénkltőket is tartalmazhatnak, amelyek szintén festékátvitelt gátló hatást biztosítanak. Amennyiben alkalmazzuk ezeket, a találmány szerinti készítmények előnyösen 0,01-1 tömeg% ilyen optikai színélénkítő szert tartalmaznak.

A találmányban alkalmazható hidrofil optikai színélénkítő szerek (XV) általános szerkezeti képletűek - amely képletben

HU 219 169 Β

Rj jelentése anilino-, N-2-bisz(hidroxi-etil)- vagy =NH-2-(hidroxi-etil)-csoport;

R₂ jelentése N-2-bisz(hidroxi-etil)-, N-2-(hidroxi-etil)N-(metil-amino)-, morfolinocsoport, klóratom vagy aminocsoport; és

M jelentése egy sót képző kation, például nátrium vagy kálium.

Ha az előző képletben Rj jelentése anilino-, R₂ jelentése N-2-bisz(hidroxi-etil)-csoport és M jelentése például nátrium, akkor a színélénkítő szer 4,4’-bisz{[4anilino-6-(N-2-bisz-hidroxi-etil)-s-triazin-2-il]-amino}-2,2’-stilbén-diszulfonsav és dinátriumsója. Ezt a sajátos színélénkítőszer-féleséget a Ciba-Geigy Corporation Tinopal-UNPA-GX márkanév alatt forgalmazza. A Tinopal-UNPA-GX a találmány szerinti mosószerkészítményekben alkalmazható előnyös hidrofil optikai színélénkítő szer.

Ha az előző képletben R₁ jelentése anilino-, R₂ jelentése N-2-(hidroxi-etil)-N-2-(metil-amino)-csoport és M jelentése egy kation, például nátrium, akkor a színélénkítő szer 4,4’-bisz{[4-anilino-6-(N-2-(hidroxietil)-N-(metil-amino)-s-triazin-2-il]-amino}-2,2’-stilbén-diszulfonsav és dinátriumsója. Ezt a sajátos színélénkítőszer-féleséget a Ciba-Geigy Corporation Tinopal-5BM-GX márkanév alatt forgalmazza.

Ha az előző képletben Rj jelentése anilino-, R₂ jelentése morfolinocsoport és M jelentése egy kation, például nátrium, akkor a színélénkítő szer 4,4’-bisz{[4anilino-6-(morfolino-s-triazin)-2-il]-amino} -2,2 ’-stilbén-diszulfonsav és dinátriumsója. Ezt a sajátos színélénkítőszer-féleséget a Ciba-Geigy Corporation Tinopal-AMS-GX márkanév alatt forgalmazza.

A találmányban való alkalmazáshoz kiválasztott sajátos optikai színélénkítő szerek különösen hatékony festékátvitelt gátló teljesítményt nyújtanak, ha a leírásban előzőekben közölt, kiválasztott polimer festékátvitelt gátló szerekkel kombináltan alkalmazzuk azokat. Az ilyen kiválasztott polimer anyagoknak (például PVNO és/vagy PVPVI) az ilyen kiválasztott optikai színélénkítő szerekkel (például Tinopal-GX, Tinopal-5BM-GX és/vagy Tinopal AMS-GX) való egyesítése vizes mosóoldatokban szignifikánsan jobb festékátvitelt gátló teljesítményt nyújt, mint ennek a két mosószerkészítmény-komponensnek bármelyike, önmagában használva. Anélkül, hogy elmélethez kötődnénk, úgy véljük, hogy az ilyen színélénkítő szerek azért működnek így, mert nagy a mosószeroldatban levő kelmékhez való affinitásuk, és ennélfogva viszonylag gyorsan lerakódnak ezekre a kelmékre. A színélénkítő szereknek a mosószeroldatban levő kelmékre való lerakódásának mértékét a „kimerülési koefficiens”-nek nevezett paraméterrel definiáljuk. A kimerülési koefficiens általánosságban a) a kelmére lerakódott színélénkítőszer-anyagnak a b) mosófolyadékban levő kezdeti színélénkítőszer-koncentrációra vonatkoztatott aránya. A találmány vonatkozásában a festékátvitel gátlására legelőnyösebbek a viszonylag nagy kimerülési koefficiensű színélénkítő szerek.

Természetesen tisztában vagyunk azzal, hogy adott esetben a találmány szerinti készítményekben inkább a hagyományos kelme „színélénkségi” előnyei, mint valódi festékátvitelt gátló hatás biztosítására alkalmazhatunk egyéb, hagyományos optikaiszínélénkítőszervegyület-típusokat. A mosószerkészítményeknél hagyományos és jól ismert az ilyen felhasználás.

Lágyítószerek

A találmány szerinti mosodai mosószerkészítményekbe kelmelágyító szereket is beletehetünk. Ezek a szerek szervetlen vagy szerves típusúak lehetnek. Szervetlen lágyítószerek például a GB-A-1 400 898 számú szabadalmi iratban közölt szmektitagyagok. Szerves kelmelágyító szerek közé tartoznak a vízben oldhatatlan tercier aminok, ahogyan a GB-A-1 514 276 és EP-B-0 011 340 számú szabadalmi iratokban közlik.

A szmektitagyag-mennyiségek előnyösen 5-15 tömeg%, még előnyösebben 8-12 tömeg% tartományban vannak, azzal, hogy az anyagot a készítmény többi részéhez szárazon bekevert komponensként adjuk hozzá. A szerves kelmelágyító szereket, például a vízben oldhatatlan tercier aminokat vagy a hosszú láncú diamidanyagokat 0,5-5 tömeg%, rendesen 1-3 tömeg% mennyiségben tesszük bele, míg a nagy molekulatömegű poli(etilén-oxid)-anyagokat és a vízben oldható kationos anyagokat 0,1-2 tömeg%, előnyösen 0,15-1,5 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.

Adott esetben alkalmazott egyéb alkotórészek

A találmány szerinti készítményekbe adott esetben beletehető egyéb, megfelelő alkotórészek a parfümök, színezőanyagok és töltősók, az előnyös töltősó a nátrium-szulfát.

Készítményformák

A találmány szerinti mosószerkészítményeket bármilyen igényelt formában, például porok, granulátumok, paszták, folyadékok és gélek formájában kialakíthatjuk. A készítmények előnyösen nem tabletta formájúak. Legelőnyösebb a granulált forma.

Folyékony készítmények

A találmány szerinti mosószerkészítményeket megformálhatjuk folyékony mosószerkészítményekként. Az ilyen folyékony mosószerkészítmények jellemzően 94-35 tömeg%, előnyösen 90-40 tömeg%, legelőnyösebben 80-50 tömeg% folyékony hordozóanyagot, például vizet, előnyösen víz és egy szerves oldószer elegyét tartalmazzák.

Gélkészítmények

A találmány szerinti mosószerkészítmények gél formájúak is lehetnek. Az ilyen készítményeket jellemzően 750 000-4 000 000 molekulatömegű polialkenil-poliéterrel formáljuk.

Szilárd készítmények

A találmány szerinti mosószerkészítmények előnyösen szilárd anyag formájúak, például porok és granulátumok.

A találmány szerinti granulált készítményekben komponensek részecskeméretének előnyösen olyannak kell lenni, hogy a részecskékből 5%-nál több 1,4 mmnél nagyobb átmérőjű legyen, és a 0,15 mm átmérőjűnél kisebb részecskék mennyisége 5%-ot ne haladjon meg.

HU 219 169 Β

A találmány szerinti szemcsés mosószerkészítmények térfogatsűrűsége legalább 450 g/liter, előnyösen legalább 600 g/liter és még előnyösebben 650-1200 g/liter.

A térfogatsűrűséget egy alapra mereven felszerelt és alján pillangószeleppel ellátott kónikus tölcsérből álló egyszerű tölcsér és csészeeszköz segítségével mérjük, lehetővé téve, hogy a tölcsér tartalmát egy tengelyirányban beállított, a tölcsér alá elhelyezett hengeres csészébe ürítsük. A tölcsér 130 mm és 40 mm méretű felső, illetve alsó végénél. Úgy szereljük fel, hogy az alsó vége 140 mm-rel legyen az alap felső felülete fölött. A csésze teljes magassága 90 mm, belső magassága 87 mm és belső átmérője 84 mm. Névleges térfogata 500 ml.

A mérés kivitelezéséhez a tölcsért, kézzel öntve, megtöltjük porral, a pillangószelepet kinyitjuk, és hagyjuk, hogy a por túltöltse a csészét. A megtöltött csészét eltávolítjuk a keretből, és a felesleges port egy egyenes élű eszköznek, például késnek a csésze felső élén való áthúzásával eltávolítjuk. A megtöltött csészét azután lemérjük és a por tömegére kapott értéket megduplázzuk a térfogatsűrűségnek g/literben való kiszámításához. Szükség esetén párhuzamos méréseket végezhetünk.

Gyártási eljárások - granulált készítmények

A találmány szerinti mosószerkészítményeket általában többféle eltérő eljárással - beleértve a szárazkeverést, porlasztva szárítást, agglomerálást és granulálási - előállíthatjuk.

Mosási módszerek

A találmány szerinti készítményeket lényegében bármilyen mosási vagy tisztítási eljárásban alkalmazhatjuk, beleértve a gépi mosási és mosogatási eljárásokat is.

Gépi edénymosogatási módszer

Egy előnyös gépi mosogatási eljárás szennyezett cikkeknek, edényeknek, üvegárunak, üreges háztartási cikkeknek és késeknek és ezek keverékeinek oldott vagy diszpergált, hatékony mennyiségű találmány szerinti gépi mosási készítménnyel rendelkező vizes oldatban való kezelését tartalmazza. A gépi mosási készítmény hatékony mennyiségén 8-60 g, 3-10 literes mosogatóoldat-térfogatban oldott vagy diszpergált készítményt értünk mint hagyományos gépi mosogatási eljárásokban közönségesen alkalmazott jellemző termékadagokat és mosogatóoldat-térfogatokat.

Gépi mosási eljárások

A leírásbeli gépi mosási eljárások szennyezett ruhaneműnek oldott vagy diszpergált, találmány szerinti gépi mosási mosószerkészítmény hatékony mennyiségét tartalmazó, egy mosógépben levő vizes mosóoldattal történő kezelését tartalmazza. A mosóoldathoz a mosószert vagy a mosógép adagolófiókján keresztül, vagy egy adagolóeszközzel tehetjük a mosóoldatba. A mosószerkészítmény hatékony mennyiségén jellemzően 40-300 g, 5-65 liter térfogatú mosóoldatban oldott vagy diszpergált terméket értünk mint hagyományos gépi mosási eljárásokban közönségesen alkalmazott jellemző termékadagokat és mosogatóoldat-térfogatokat.

Egy leírásbeli előnyös mosási eljárásnál a mosószertermék hatékony mennyiségét tartalmazó adagolóeszközt egy, előnyösen elöltöltős mosógép dobjába helyezünk a mosási ciklus kezdete előtt.

Az adagolóeszköz a mosószertermékhez szolgáló tartály, amelyet a terméknek közvetlenül a mosógép dobjába helyezésére alkalmazunk. Befogadóképességének olyannak kell lenni, hogy képes legyen a mosási eljárásnál rendesen használt, szükséges mosószertermék befogadására.

Ha a mosógépet már megtöltöttük a mosandó ruhával, a mosószerterméket tartalmazó adagolóeszközt a dob belsejébe helyezzük. A mosógép mosási ciklusának kezdetén vizet engedünk a dobba, és a dobot időközönként forgatjuk. Az adagolóeszköz szerkezetének olyannak kell lenni, hogy lehetővé tegye a száraz mosószertermék megtartását, de azután hagyja ezt a terméket a dob forgásakor a keveredésre reagálva és mosóvízbe merülésének eredményeként kioldódni a mosási ciklus alatt.

Az eszköz számos nyílással rendelkezhet, amelyeken a termék áthaladhat, a mosás alatt a mosószertermék kioldásának lehetővé tételére. Alternatív módon az eszközt olyan anyagból készíthetjük, amely folyadékot áteresztő, de a szilárd terméket nem engedi át, amely lehetővé teszi a feloldott termék kiszabadulását. A mosószertermék a mosási ciklus indulásánál előnyösen gyorsan kioldódik, ezáltal a komponensek, például vízben oldható szennylebegtető és nehézfémion komplexképző komponensek átmenetileg nagy helyi koncentrációját biztosítva a mosógép dobjában, a mosási ciklus ezen szakaszában.

Az előnyös adagolóeszközök újrafelhasználhatok és úgy szerkesztettek, hogy a tartály megtartja épségét mind száraz állapotban, mind a mosási ciklus alatt. A találmány szerinti alkalmazásra különösen előnyös adagolóeszközöket közölnek a következő, GB-B-2 157 717, GB-B-2 157 718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 és EP-A-0288346 számú szabadalmi iratokban.

J. Bland egy cikket publikált a Manufacturing Chemistben (1989. november, 41-46. oldalakon), amelyben szintén különösen előnyös adagolóeszközöket közöl a közönségesen „granulumok”-ként ismert szemcsés mosodai termékekkel való alkalmazásra.

Különösen előnyös adagolóeszközöket közölnek a 0343069 és 0343070 közzétételi számú európai szabadalmi iratokban. Az utóbbi szabadalmi leírás egy rugalmas tokot egy nyílást meghatározó támasztógyűrűből kinyúló zacskó formájában tartalmazó eszközt közöl, a nyílást úgy alakították ki, hogy a mosási folyamatban egy ciklushoz szükséges terméket engedjen be a zacskóba. A mosóközeg egy része a nyíláson keresztül beáramlik a zacskóba, kioldja a terméket és az oldat azután a nyíláson keresztül kiáramlik a mosóközegbe. A támasztógyűrűt egy burkolattal látták el a megnedvesített, fel nem oldott termék kilépésének megakadályozására, ez az elrendezés jellemzően egy központi agytól sugárirányban, küllőskerék-konfigurációban kinyúló vagy hasonló szerkezetű falakat tartalmaz, amelynél a falak spirális alakúak.

A mosószerkészítményekben a komponensrövidítések jelentése a következő.

HU 219 169 Β

XYAS:

24EY:

XYEZ:

XYEZS:

TFAA:

Szilikát:

NaSKS-6:

Karbonát:

Polikarboxilát:

Zeolite A:

Citrát: Perkarbonát (gyors kioldódású részecske):

Perkarbonát (lassú kioldódású részecske):

TAED:

TAED (lassú kioldódású részecske) :

Benzoilkaprolaktám (lassú kioldódású részecske):

TAED (gyors kioldódású részecske) :

IX-1Y szénatomos alkil-szulfát-nátriumsó

12-14 szénatomos, átlagosan Y mól etilén-oxiddal kondenzált, túlnyomórészt lineáris, primer alkohol 5 lx-ly szénatomos, átlagosan Z mól etilén-oxiddal kondenzált, túlnyomórészt lineáris, primer alkohol mólonként átlagosan Z mól etilénoxiddal kondenzált 1X-1Y szénato- 10 mos alkil-szulfát-nátriumsó 16-18 szénatomos alkil-N-metilglükamid amorf nátrium-szilikát (SiO₂:Na₂O arány=2,0) 15

8-Na₂Si₂O₅ képletű kristályos, rétegelt szilikát vízmentes nátrium-karbonát körülbelül 80 000 átlagos molekulatömegű, 1:4 mólarányú maleinsav/akril- 20 sav kopolimer

Na_I2(A10₂)_]2-víz (1/27) képletű,

1-10 pm tartományban levő primer részecskeméretű, hidratált nátriumalumínium-szilikát 25 trinátrium-citrát-víz(l/2)

Na₂CO₃.3H₂O₂ tapasztalati képletű perkarbonát fehérítő 2 Na₂SO₄.n.Na₂CO₃ képletű - ahol n értéke 0,29 - kevert sóval bevonva, ahol a perkarbonátnak 30 a kevert sóra vonatkoztatott tömegaránya 39:1

Na₂CO₃.3H₂O₂ tapasztalati képletű, nátrium-szi likát-be vonattal (SiO₂:Na₂O mólarány=2:l) ellátott 35 vízmentes nátrium-perkarbonát fehérítő, ahol a perkarbonátnak a nátrium-szilikátra vonatkoztatott tömegaránya 39:1 tetraacetil-etilén-diamin 40

TAED-nek citromsavval és 4000 molekulatömegű polietilénglikollal (PEG), a TAED: citromsav: PEG komponenseknek 75:10:15 tömegarányban való agglomerálásával képzett ré- 45 szecske, 95:5 agglomerátum :citromsavbevonat tömegarányú külső citromsavbevonattal ellátva benzoil-kaprolaktámnak (BzCl) citromsavval és 4000 molekulatömegű 50 polietilénglikollal (PEG), a BzCl:citromsav : PEG komponenseknek 63:21:16 tömegarányban való agglomerálásával képzett részecske,

95:5 agglomerátum: citromsavbevo- 55 nat tömegarányú külső citromsavbevonattal ellátva

TAED-nek részlegesen semlegesített poliboxiláttal, 93:7 TAED: polikarboxilát mólaránynál képzett részecske, 60

EDDS (gyors kioldódású részecske) : Proteáz:

Amiláz:

Celluláz:

Lipáz:

CMC:

HEDP:

EDDS:

PVNO:

Szemcsés habzásgátló:

Nemionos anyag:

Metaszilikát:

Foszfát:

480N:

PB1:

Kationos laktám:

DETPMP:

Bizmut-nitrát:

Paraffin:

BSA:

egy külső, 96:4 agglomerátum bevonat tömegarányú polikarboxilát bevonattal ellátva

EDDS-nek MgSO₄-tal, 26:74 tömegaránynál porlasztva szárításával kapott részecske a Novo Industries A/S által Savinase márkanév alatt forgalmazott, 13 KNPU/g aktivitású proteolitikus enzim a Novo Industries A/S által Termamyl 60T márkanév alatt forgalmazott, 300 KNU/g aktivitású amilolitikus enzim a Novo Industries A/S által forgalmazott, 1000 CEVU/g aktivitású cellulózbontó enzim a Novo Industries A/S által Lipolase márkanév alatt forgalmazott, 165 KLU/g aktivitású lipolitikus enzim (karboxi-metil)-cellulóz-nátriumsó

1,1 -hidroxi-etán-difoszfonsav etilén-diamin-N,N’-diborostyánkősav, [S,S]-izomer, a nátriumsó formájában

000 átlagos molekulatömegű vinilimidazol és vinil-pirrolidon poli(4-vinil-piridin)-N-oxid-kopolimeije 12% szilikon/szilikagél, 18% sztearilalkohol, 70% szemcsés formájú keményítő a BASF Gmbh által Plurafac LF404 kereskedelmi néven forgalmazott, 13-15 szénatomos, kevert etoxilezett/propoxilezett (kis habzású) zsíralkohol, 3,8 átlagos etoxilezési fokkal és 4,5 átlagos propoxilezési fokkal nátrium-metaszilikát (SiO₂:Na₂O arány=1,0) nátrium-tripolifoszfát körülbelül 3500 átlagos molekulatömegű, 3:7 akrilsav/metakrilsav mólarányú véletlen (random) kopolimer (BASF) vízmentes nátrium-perborát-víz(l/l) a hidrogén-peroxid-kibocsátás késleltetésére tömörített szemcsés formában trialkil-ammónium-metilén-5 szénatomos alkil-kaprolaktám kationos peroxisav fehérítőprekurzor sója toziláttal dietilén-triamin-penta(metilén-foszfonsav), Monsanto által Dequest 2060 kereskedelmi márkanév alatt forgalmazott bizmut-nitrát-só

Wintershall által, Winog kereskedelmi név alatt forgalmazott paraffinolaj a Novo Industries A/DS által LE 17 márkanév alatt forgalmazott amiloli21

HU 219 169 Β tikus enzim (körülbelül 1% enzimaktivitású)

Szulfát: vízmentes nátrium-szulfát pH: 1 tömeg%-os, desztillált vizes oldatként, 20 °C-on mérve

1. példa

A következő mosodai mosószerkészítményeket állítottuk elő, az értékeket a készítmények tömeg%-ában fejeztük ki. Az A készítmény egy összehasonlító készít5 mény, a B-E készítmények pedig találmány szerinti készítmények.

	A	B	C	D	E
45AS/25AS (3:1)	9,1	9,1	9,1	9,1	7,0
35AE3S	2,3	2,3	2,3	2,3	4,0
24E5	4,5	4,5	4,5	4,5	3,0
TFAA	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Zeolite A	13,2	13,2	13,2	13,2	15,0
Na SKS-6/citromsav (79:21)	15,6	15,6	15,6	15,6	13,0
Karbonát	7,6	7,6	7,6	7,6	8,0
TAED (gyors kioldódású részecske)	6,3	-	-	-	-
TAED (lassú kioldódású részecske)	-	5,0	-	2,3	5,0
Benzoil-kaprolaktám (lassú kioldódású részecske)	-	-	5,0	2,7	-
Perkarbonát (gyors kioldódású részecske)	22,5	-	-	22,5	-
Perkarbonát (lassú kioldódású részecske)	-	22,5	22,5	-	-
PB1	-	-	-	-	16,0
DETPMP	0,5	0,8	-	-	-
EDDS (gyors kioldódású részecske)	-	-	0,3	0,75	0,5
Proteáz	0,55	1,27	0,55	1,27	1,3
Lipáz	0,15	0,15	0,15	0,15	0,2
Celluláz	0,28	0,28	0,28	0,28	0,3
Amiláz	0,27	0,27	0,27	0,27	0,3
Polikarboxilát	5,1	5,1	5,1	5,1	5,1
CMC	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
PVNO	0,03	0,03	0,03	0,03	0,03
Szemcsés habzásgátló	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
Egyéb alkotórészek, kiegészítés 100%-ra

Az egyes A-D termékekre a következő T50-értékeket kaptuk (másodpercekben) (T50=végső koncentráció 50%-ának eléréséhez szükséges idő):

T50	A	B	C	D
Proteáz	<60	<60	<60	<60
Peroxisav	130	190	205	240
AVO	95	225	230	115

Összehasonlító vizsgálatok

Kísérleti eljárás - folteltávolítás

Mintadarab-előállítás

Három fehér pamutlapot előmosunk egy nem biológiai fehérítőtől mentes, nagy teljesítőképességű mosószerben. Mindegyik lapból kivágunk 6-6 darab, 6 cmx6 cm-es mintadarabot. Egyforma foltokat festünk az egyes mintasorozatokra.

Továbbá az EMPA intézetből (svájci anyagvizsgáló és kutatóintézet) kapott előkészített mintadarabokat is alkalmazunk.

Összefoglalva a következő mintasorozatokat alkalmazzuk:

Enzimes foltok

Fű.

Fehéríthető foltok

EMPA-vér.

EMPA-vér, tej és tinta.

Zsíros foltok

Tejeskávé.

Ajakrúzs.

A kelmeminta-sorozatokat automata mosógépben egy mosási ciklusnak vetjük alá. A mintadarabokat azután egy szakértői bizottság folteltávolításra négypontos Scheffe-skálán értékeli. Az ismert A készítményt al60 kalmazva közös összehasonlítóként, az egyes összeha22

HU 219 169 Β sonlítási sorozatok kombinált, átlagos, párosított eredményei a következők szerint elrendezettek.

Részletesebben, egy Miele 698 WM automata mosógépet alkalmaztunk, és a 40 °C-os, rövid ciklusú programot választottuk. 12° német keménységű (Ca: Mg=3:1) vizet használtunk. Egy, a töltet közepén elhelyezett granulátumadagoló eszközből 75 g mosószert adagoltunk. Minden mintatípusból egyet kimostunk 2,7 kg enyhén szennyezett lepedő (1 hetes házi használat) ballaszttöltet mellett.

Összehasonlító vizsgálat - folteltávolítás

Az előző folteltávolítási eljárást követtük a B készítmény hatékonyságának a technika állása szerinti összehasonlító A készítménnyel való összehasonlításban a különböző folt típusok eltávolításánál.

A nyert eredmények a következők.

Folttípus	Folteltávolítási előny (PSU)
EMPA-vér	+2,8*
EMPABMI	+ 1,6*
Fű	+ 1,0
Tejeskávé	+ 1,1*
Ajakrúzs	+0,8

* szignifikáns 95% megbízhatósági szintnél

2. példa

A következő, találmány szerinti fehérítőszer-tartal15 mú gépimosogatószer-készítményeket állítottuk elő (tömegrész).

	A	B	C	D	E	F	G
Citrát	15,0	15,0	15,0	15,0	15,0	15,0	-
480N	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0	-
Karbonát	17,5	17,5	17,5	17,5	17,5	17,5	-
Foszfát	-	-	-	-	-	-	38,0
Szilikát (SiOj-ként)	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	14,0
Metaszilikát (SiO2-ként)	1,2	1,2	1,2	1,2	1,2	1,2	2,5
PBI	1,2	1,2	1,5	1,5	1,5	2,2	2,2
TAED (lassú kioldódású részecske)	2,2	2,2	2,2	3,5	-	2,2	2,2
Kationos laktám	-	-	-	-	3,3	-	-
Paraffin	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Bizmut-nitrát	-	0,2	0,2	0,2	0,3	0,4	0,2
Proteáz	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Amiláz	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	-
BSA	-	-	-	-	-	-	1,5
DETPMP	0,13	0,13	0,13	0,13	0,13	0,13	-
HEDP	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	-
Nemionos anyag	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	1,5
Szulfát	23,0	22,8	22,4	22,7	22,2	21,5	0,3
Egyéb alkotórészek, nedvességegyensúlyig
pH (1 tömeg%-os oldat)	10,7	10,7	10,7	10,7	10,7	10,7	11,0

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (14)

1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK

   1. Mosószerkészítmény, amely (a) lipázok, amilázok, proteázok, cellulázok, pektinázok, laktázok és peroxidázok csoportjából kiválasztott mosóhatású enzimet; és (b) hidrogén-peroxidot leadó vegyületet és szerves peroxisav fehérítőprekurzort tartalmazó szerves peroxisav fehérítőrendszert tartalmaz a mosószerkészítmények szokásos komponensei mellett, és az enzim kibocsátásához képest a szerves peroxisav mosóoldatba való kibocsátásának késleltetésére a szerves peroxisav fehérítőrendszer olyan felszabadulást késleltető bevonattal van ellátva, amellyel a végső enzimkoncentráció 50%-ának eléréséhez meghatározott 120 másodpercnél rövidebb idő mellett a végső szervesperoxisav-koncentráció 50%-ának eléréséhez szükséges idő 180 másodpercnél hosszabb.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti mosószerkészítmény, amelynek a végső szervesperoxisav-koncentráció 50%-ának eléréséhez szükséges ideje 180-480 másodperc.
3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti mosószerkészítmény, amelynek a végső enzimkoncentráció 50%-ának eléréséhez szükséges ideje legalább 100 másodpercnél

   HU 219 169 Β kevesebb, mint a szerves peroxisav végső koncentrációja 50%-ának eléréséhez szükséges idő.
4. 4. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti mosószerkészítmény, amely olyan peroxisav fehérítőprekurzor-vegyületet tartalmaz, amely peroxisavat perhidrolizál, és ez (i) egy perbenzoesav vagy annak nem kationos szubsztituált származéka; vagy (ii) egy kationos peroxisav.
5. 5. A 4. igénypont szerinti mosószerkészítmény, amelyben a peroxisav fehérítóprekurzor-vegyületet

   a) (VI) és (VII) általános képletű - amely képletekben

   R¹ jelentése legfeljebb 14 szénatomos aril- vagy alkilaril-csoport;

   R² jelentése legfeljebb 14 szénatomos arilén- vagy alkil-arilén-csoport;

   R⁵ jelentése hidrogénatom vagy legfeljebb 10 szénatomos alkil-, aril- vagy alkil-aril-csoport; és

   L jelentése kilépőcsoport amid-szubsztituált fehérítőprekurzorokból vagy

   b) (V) általános képletű - amely képletben n értéke 0-8, előnyösen 0-2; és

   R⁶ jelentése legfeljebb 12 szénatomos aril-, alkoxi-arilvagy alkil-aril-csoport, vagy 6-18 szénatomos szubsztituált fenilcsoport N-acilezett laktám fehérítőprekurzorokból és a) és b) keverékeiből álló csoportból választjuk ki.
6. 6. A 4. igénypont szerinti mosószerkészítmény, amelyben a peroxisav fehéritőprekurzor-vegyület (XIII) általános képletű amely képletben

   R, jelentése hidrogénatom, alkil-, alkil-aril-, aril-, arilalkil-csoport; és

   R₂, R₃, R4 és R₅ azonosak vagy különbözők, és jelentésük hidrogénatom, halogénatom, alkil-, alkenil-, aril-, hidroxi-, alkoxi-, amino-, alkil-amino-csoport, -COOR₆ általános képletű csoport, ahol Rg jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
7. 7. A 4. igénypont szerinti mosószerkészítmény, amelyben a peroxisav fehéritőprekurzor-vegyület tetraacetil-etilén-diamin.
8. 8. A 4. igénypont szerinti mosószerkészítmény, amelyben a hidrogén-peroxidot leadó vegyület szervetlen perhidrátsó.
9. 9. A 8. igénypont szerinti mosószerkészítmény, amelyben a szervetlen perhidrátsó alkálifém-perkarbonát.
10. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti mosószerkészítmény, amely egy fehérítőkatalizátort is tartalmaz.
11. 11. A 10. igénypont szerinti mosószerkészítmény, amelyben a fehérítőkatalizátor

    Μη^ιν2(μ-Ο)₃( 1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciklononán)₂(PF₆)2.

    Mnⁿⁱ2(p-O),(p-OAc)₂(l,4,7-trimetil-l,4,7-triaza-ciklononán)₂-(ClO₄)₂,

    Mn^IV4(p-O)₆(l,4,7-triaza-ciklononán)₄-(ClO₄)₂,

    Mn^Mn^íp-Oj^p-OAej/MJ-trimetil-MJ-triazaciklononán)₂-(ClO₄)₃,

    Mn-(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciklononán)-(OCH₃)₃(PF₆), Co(2,2 ’-biszpiridil-amin)-Cl₂, di(izotiocianáto)-biszpiridil-amin-kobalt(II), trisz(dipiridil-amin)-kobalt(II)-perklorát,

    Co-(2,2-biszpiridil-amin)₂-O₂ClO₄, bisz(2,2’-biszpiridil-amin)-réz(II)-perklorát, trisz(di/2-piridil/-amin)-vas(II)-perklorát,

    Mn-glükonát,

    Mn(CF₃SO₃)₂,

    Co(NH₃)₅Cl, tetra-N-dentát- és bi-N-dentát-ligandumokkal komplexbe vitt binukleáris Mn - beleértve Ν₄Μη^ιη(μO)2Mn^IVN4⁺-t és [Bipi2Mnⁿⁱ(p-O)2Mn^Ivbipi₂](ClO₄)₃-ot vagy ezek keverékei.
12. 12. Az 1 -11. igénypontok bármelyike szerinti mosószerkészítmény, amely klórtartalmú fehérítőtől mentes.
13. 13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti mosószerkészítmény, amely tablettától eltérő formázású.
14. 14. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti mosószerkészítmény alkalmazása mosodai mosási eljárásban, azzal jellemezve, hogy a mosószerkészítményt a mosóoldatba, a mosógép dobjába a mosás kezdete előtt elhelyezett adagolóeszköz segítségével juttatjuk.