ES2130578T5 - Composicion de cloruro de vinilo estabilizada. - Google Patents

Composicion de cloruro de vinilo estabilizada.

Info

Publication number
ES2130578T5
ES2130578T5 ES95902867T ES95902867T ES2130578T5 ES 2130578 T5 ES2130578 T5 ES 2130578T5 ES 95902867 T ES95902867 T ES 95902867T ES 95902867 T ES95902867 T ES 95902867T ES 2130578 T5 ES2130578 T5 ES 2130578T5
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
dione
phenyl
composition according
compound
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES95902867T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2130578T3 (es
Inventor
Heather Blue Harvey
Joseph William Burley
Gerard Hub Frans Schmets
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Valtris Specialty Chemicals Ltd
Original Assignee
Akcros Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10746783&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2130578(T5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Akcros Chemicals Ltd filed Critical Akcros Chemicals Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2130578T3 publication Critical patent/ES2130578T3/es
Publication of ES2130578T5 publication Critical patent/ES2130578T5/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings
    • C08K5/1539—Cyclic anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57—Organo-tin compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57—Organo-tin compounds
    • C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Abstract

SE PRESENTA UNA COMPOSICION BASADA EN POLIMEROS Y/O COPOLIMEROS DE CLORURO DE VINILO QUE COMPRENDE LOS SIGUIENTES COMPUESTOS, EXPRESADOS POR PESO CON RELACION AL PESO DE LOS POLIMEROS/COPOLIMEROS: A) ENTRE 0.1 Y 5% DE UNA O MAS SALES DE ORGANOTINA Y/O UNA O MAS SALES DE METALES DIVALENTES DE ACIDO CARBOXILICO O FENOL; Y B) ENTRE 0.001 Y 5% DE UNO O MAS COMPUESTOS DE LA FORMULA GENERAL (COMPUESTO A) EN LA CUAL R1 REPRESENTA UN RADICAL DE ALQUILENO O ALQUENILENO LINEAL O RAMIFICADO QUE TIENE HASTA 20 ATOMOS DE CARBONO, UN RADICAL DE ARALQUILENO QUE TIENE ENTRE 7 Y 20 ATOMOS DE CARBONO O UN RADICAL DE ARILENO O CICLOALQUILENO QUE TIENE ENTRE 6 Y 20 ATOMOS DE CARBONO, LOS RADICALES DE CICLOALQUILENO CONTIENEN OPCIONALMENTE ENLACES DOBLES CARBONO-CARBONO; ESTOS RADICALES ESTAN OPCIONALMENTE INSUSTITUIDOS O SUSTITUIDOS POR UNO O MAS ATOMOS DE HALOGENO O GRUPOS DE HIDROXILO O, PARA RADICALES DE ARILO O CICLOALQUILENO, POR UNO O MAS RADICALES DE METILENO, ETILO O METOXIDO, LOS RADICALES ANTES MENCIONADOS TAMBIEN ESTAN MODIFICADOS POR LA PRESENCIA DE UNA CADENA ALIFATICA DE UNO O MAS MIEMBROS DE CADENA -O-, -CO- O -CO{SUB, 2}; R3 Y R4 SE DEFINEN COMO R1 O H Y PUEDEN SER LO MISMO O DIFERENTES; A ES O, S O NR7, CON R7 DEFINIDA COMO R1 O H; CON LA EXCEPCION DE QUE CUANDO R2 = O, A DIFERENTE O; Y R2 REPRESENTA O, NR5 O NNHR5 EN DONDE R5 SE DEFINE COMO R1 H O C(S)NHR6 EN DONDE R6 SE DEFINE COMO R1 O H; O R2 REPRESENTA LA FORMULA (I) EN LA QUE N ES UN ENTERO ENTRE 1 Y 10.

Description

Composición de cloruro de vinilo estabilizada.
La presente invención se refiere a composiciones de polímeros de cloruro de vinilo estabilizadas.
Muchos artículos se fabrican mediante moldeo, extrusión y fundición de polímeros y copolímeros de cloruro de vinilo. Estos procedimientos implican el calentamiento del polímero o copolímero a temperaturas del orden de 180°C a 200°C. A tales temperaturas, los polímeros y copolímeros de cloruro de vinilo sufren una degradación considerable, dando como resultado un cambio de color adverso. Además, las altas temperaturas afectan adversamente a las propiedades mecánicas del producto final.
Para solucionar tales problemas, se han añadido sales inorgánicas, así como sales metálicas de ácidos carboxílicos, al PVC. El comportamiento de tales materiales en el retraso de la degradación del polímero se mejora mediante la adición de otros aditivos de co-estabilización, tales como organofosfitos, aceites o ésteres epoxidados, antioxidantes fenólicos impedidos y polioles.
Las Patentes de Estados Unidos 2.307.075 y 2.669.548 describen los efectos beneficiosos de añadir quelatos de metales de compuestos dicarbonílicos al PVC, mientras que el documento GB 1511621 describe las mejoras adicionales ofrecidas por una composición estabilizadora que comprende sales metálicas divalentes de ácidos carboxílicos junto con un compuesto dicarbonílico orgánico.
El documento GB 2 184 436 se refiere a derivados de pirrolidina-2,5-diona útiles como estabilizadores.
La presente invención pretende proporcionar un sistema de estabilización alternativo.
De acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición basada en polímeros y/o copolímeros de cloruro de vinilo que comprende los siguientes compuestos, expresados en peso con respecto al peso de los polímeros/copolímeros:
(a)
del 0,1% al 5% de una o más sales de organotina y/o sales de metal divalente de un ácido carboxílico o fenol, en la que dichas sales de metal divalente comprende 2 bario-cinc o 2 calcio-cinc; y
(b)
de un 0,001% a un 5% de uno o más compuestos orgánicos de la fórmula general:
1
en la que R_{1} representa un radical alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene hasta 20 átomos de carbono, un radical aralquileno que tiene de 7 a 20 átomos de carbono o un radical arileno o cicloalquileno que tiene de 6 a 20 átomos de carbono, conteniendo opcionalmente los radicales cicloalquileno dobles enlaces carbono-carbono; estando estos radicales opcionalmente no sustituidos o sustituidos por uno o más átomos de halógeno o grupos hidroxilo o, en el caso de los radicales arilo o cicloalquileno, por uno o más radicales metilo, etilo o metoxi, estando también los radicales mencionados anteriormente opcionalmente modificados por la presencia en una cadena alifática de uno o más miembros de cadena -O-, -CO- o -CO_{2}-; R_{3} y R_{4} se definen como R_{1} o H y pueden ser iguales o diferentes; A es O, S o NR_{7}, definiéndose R_{7} como R_{1} o H; con la excepción de que cuando R_{2} = O, A \neq O; y R_{2} representa O, NR_{5} o NNHR_{5} donde R_{5} se define como R_{1}, H o C (S) NHR_{6} donde R_{6} se define como R_{1} o H; o R_{2} representa lo siguiente:
2
donde n es un número entero comprendido entre 1 y 10.
Preferiblemente, la composición comprende de un 0,001% a un 1% de compuesto A.
Entre estos compuestos "A", pueden mencionarse los siguientes:
N-fenil-3-[2-isopropilamina)etilideno]-pirrolidina-2,4-diona,
N-fenil-3-acetil-5-metilpirrolidina-2,4-diona,
N-\rho-metoxifenil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona,
N-bencil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona,
N-isopropil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona,
N-fenil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona, ácido 3-[2-(4-metilfenilhidrazina)-etilideno]-tetrónico
N-metil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona,
N-fenil-3-[2-(isopropilamino)etilideno]-pirrolidina-2,4-diona,
N-\rho-metilfenil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona,
Ácido 3-[2-(4-metilfenil-hidrazina)-etilideno]-tetrónico,
N-fenil-3-benzoilpirrolidina-2,4-diona, 3-acetiltetrahidrotiofen-2,4-diona, o
3
donde n = 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5, 4, 4,5 ó 5.
El mejor rendimiento se obtiene con el producto N-fenil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona (Compuesto B).
4
Así pues, haciendo referencia de nuevo a la fórmula general A; R_{1} = alquilo, R_{2}= O, R_{3} = R_{4} = H y A = NR_{7}, donde R_{7} = fenilo.
Sin embargo, también se han obtenido resultados favorables con los siguientes productos:
(a) A = NR_{7}, R_{1} = metilo, R_{2}= O, R_{3} = R_{4} = H, donde R_{7} = metilo, isopropilo, bencilo, p-tolilo y p-metoxifenilo, es decir, donde R_{7} = alquilo, aralquilo y fenilo sustituido, respectivamente;
(b) A = NR_{7}, R_{1} = arilo, R_{2}= O, R_{3} = R_{4} = H, R_{7} = fenilo;
(c) A = NR_{7}, R_{1} = metilo, R_{2}= O, R_{3} = metilo, R_{4} = H, R_{7} = fenilo;
(d) A = N-fenilo, R_{1} = metilo, R_{3} = R_{4} = H, R_{2}= NH-alquilo y cuando R_{2}= N-alquilo.
La síntesis de los compuestos de pirrolidina mencionados anteriormente se describe por R N Lacey en J. Chem. Soc. 1954, páginas 850-854. La síntesis de los derivados del ácido tetrónico se describe en J. Chem. Soc. 1943, páginas 241-242 por W Baker, K D Grice y A B A Jansen, y de la 3-acetiltetrahidrotiofen-2,4-diona en J. Chem. Soc. 1968, páginas 1501-1505.
Se ha establecido la estabilidad térmica de los compuestos mencionados anteriormente en formulaciones de poli(cloruro de vinilo).
Debe entenderse que la frase "composiciones basadas en poli(cloruro de vinilo)" usada en este documento, incluye composiciones que comprenden cualquier homopolímero o copolímero de cloruro de vinilo, incluyendo polímeros de cloruro de vinilo clorados y, opcionalmente, cualquier adyuvante empleado para facilitar el procesamiento o para mejorar las propiedades del producto final.
Puede usarse cualquier sal de organoestaño adecuada, tal como carboxilato de metil-, butil- y octilestaño, semi-éster del ácido maleico y sales de mercaptoéster. Las sales de metal divalente de ácido carboxílico comprenden cinc y bario o cinc y calcio.
En el caso del cinc, opcionalmente pueden emplearse sales básicas (deficientes en ácidos). También pueden emplearse las sales de bario y de calcio de fenol o de fenoles sustituidos y, opcionalmente, fenato básico (carbonatado) y las sales carboxilatdo de estos metales. Las sales adecuadas incluyen acetatos, hexanoatos de etilo, octoatos, estearatos, oleatos, lauratos, palmitatos, miristatos, ricinoleatos, benzoatos (incluyendo benzoatos sustituidos con alquilo), ftalatos, fenatos y nonil fenatos. Opcionalmente, estas sales de metales divalentes pueden usarse en combinación con sales de ácidos carboxílicos de metales monovalentes, por ejemplo, sodio o potasio, y/o de metales trivalentes, por ejemplo, aluminio. Además, pueden incluirse sales de metales inorgánicos. Tales productos pueden ser óxidos, carbonatos, sulfatos, percloratos, hidroxicarbonatos de magnesio/aluminio y magnesio/aluminio/cinc, hidroxicarbonatos de calcio/aluminio y productos de hidroxifosfito de calcio/aluminio.
Los adyuvantes opcionales incluyen cualquiera de los siguientes: ésteres de organofosfito, por ejemplo, triaril fosfitos tales como trifenil fosfito, tris(nonilfenil)fosfito, tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfito, alcaril fosfitos tales como monooctil difenilfosfito, dioctilfenil fosfito, alquil nonilfenil fosfitos mixtos, trialquil fosfitos tales como tridecil fosfito, trioleil fosfito, triestearil fosfito, oligo fosfitos tales como los basados en pentaeritritol, dipropilenglicerol y bisfenoles.
Antioxidantes, por ejemplo, antioxidantes fenólicos tales como 2,6-di-t-butil-4-metilfenol, fenol estirenado, 2,2'-metileno bis(4-metil-6-t-butilfenol), 2,2'-bis-(4-hidroxifenol)propano, octadecil-3-(3',5'-di-t-butil-4-hidroxifenol)propionato y tetraquis[3',5'-di-t-butil-4-hidroxifenol)propionato] de pentaeritritol.
Absorbentes ultravioleta, por ejemplo, benzofenonas tales como 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-octoxibenzofenona, benzotriazoles tales como 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, salicilatos tales como salicilato de fenilo, sales de níquel tales como bis(octilfenil sulfuro) de níquel y bis[O-etil(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)]fosfonato de níquel, y aminas impedidas tales como bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidinil-4)sebacato.
Co-estabilizadores de poliol, tales como pentaeritritol, dipentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), manitol, sorbitol, trimetilolpropano, glicerol, propilenglicol, ditrimetilolpropano y los ésteres de estos productos formados con ácidos monocarboxílicos o dicarboxílicos alifáticos y aromáticos.
Agentes antiestáticos tales como condensados de etileno, carboceras, monoestearato de glicerol y alquilsulfonatos.
Lubricantes tales como estearato cálcico, estearato de cinc, ésteres y amidas de ácidos grasos, ftalato de diestearilo, alcohol estearílico, ácido esteárico y cera de polietileno.
Agentes de combustión lenta tales como trióxido de antimonio, hidróxido de aluminio y estannato de cinc.
Los homopolímeros y copolímeros pueden usarse en formulaciones rígidas o flexibles. En las formulaciones flexibles, los plastificantes usados comúnmente incluyen, por ejemplo, ésteres de ácido ftálico tales como ftalato de dimetilo, ftalato de dibutilo, ftalato de dioctilo, ftalato de diisodecilo, ésteres de ácidos alifáticos monobásicos tales como oleato de butilo, mono-oleato de glicerol, estearato de butilo, estearato de octilo, epoxiestearato de butilo, epoxiestearato de octilo, aceite de soja epoxidado, aceite de linaza epoxidado, ésteres de ácidos alifáticos dibásicos tales como adipato de diisodecilo, adipato de dioctilo y adipato de dibutilo; también podrían incluirse (plastificantes poliméricos) de mayor peso molecular basados en ácidos dibásicos, así como ésteres de trimelilato y ésteres de ácido fosfórico, tales como fosfato de tributilo, fosfato de trifenilo y fosfato de tri-2-etilhexilo.
En las formulaciones rígidas es posible incluir modificadores tales como, por ejemplo, polietileno clorado, copolímeros de butadieno/estireno o terpolímeros de butadieno/estireno/acrilonitrilo. También pueden incluirse modificadores del impacto acrílicos y adyuvantes de procesamiento.
Tanto en las aplicaciones de polímeros rígidos como en las de polímeros flexibles podrían usarse aditivos diversos tales como cargas y pigmentos.
Los estabilizadores de acuerdo con la invención pueden incorporarse al mismo tiempo que otros adyuvantes. Alternativamente, pueden combinarse con ciertos de los aditivos para producir una composición estabilizadora que después puede incorporarse en el polímero clorado. Los procedimientos de producción de tales combinaciones estabilizadoras son bien conocidas dentro de la industria.
Se dispone de diversos procedimientos para el procesamiento de formulaciones de PVC estabilizadas, que incluyen el calandrado, moldeo rotacional, recubrimiento, moldeo en estado viscoso, extrusión, moldeo por inyección y moldeo por insuflación. Las composiciones estabilizadoras descritas por la invención pueden usarse de acuerdo con cada una de estas técnicas.
Los siguientes ejemplos proporcionan información adicional para ilustrar adicionalmente la invención.
A Ejemplos 1-3
Los compuestos de muestra se ensayaron en la formulación indicada a continuación, que puede usarse para la fabricación de botellas
Composición A - todas las cantidades se proporcionan en phr.
Resina de PVC polimerizada en suspensión (K-57) 100
Modificador de impacto, un copolímero de metacrilato de metilo, butadieno y estireno 13
(vendido bajo el nombre comercial Paraloid BTA736S) 1
Adyuvante de procesamiento (Paraloid K175) 5
Aceite de Soja Epoxidado 1
Estearato Cálcico 0,7
Estearato de Cinc 0,3
Tris(nonilfenil)fosfito
Se tomaron 121 g de esta mezcla como ejemplo 1. Para los ejemplos 2 y 3, se combinaron 121 g de la Composición A con 0,02 g de estearoilbenzoil metano (vendido bajo el nombre comercial Rhodiastab 50) y N-fenil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona, respectivamente.
Las mezclas se mezclaron manualmente antes de ponerse en un laminador calentado con aceite bajo las condiciones descritas en la Tabla 1. Después del tiempo de molienda, se retiraron las muestras en forma de láminas. Se cortaron piezas de ensayo con un tamaño de 410 mm x 20 mm de las láminas preparadas y se pusieron en una estufa de ensayo a 180°C (Mathis Thermotester Type LTF-ST). El índice de amarilleamiento (IA de la muestra de ensayo) se determinó de acuerdo con BS2782: Parte 5, Procedimiento 530A. Los. resultados se muestran en la Tabla 2.
TABLA 1
Condiciones de Molienda
Diámetro del Rodillo 110 mm
Temperatura del rodillo frontal 165°C
Temperatura del rodillo posterior 161°C
Velocidad del rodillo frontal 26,6 rpm
Relación de fricción 1,10
Espesor de la línea de contacto entre rodillos 0,5 mm
Tiempo de molienda 3 mins
TABLA 2
Ejemplo I.A. después del ensayo en estufa en minutos
2 6 10 14 8 20
1* 45 76 96 106 106 107
2* 32 42 45 51 61 70
3 21 32 40 50 59 62
*comparativo
B Ejemplos 4-9
Los compuestos de los ejemplos se ensayaron en la formulación de PVC pigmentada, semirrígida, mostrada a continuación, que usa un sistema estabilizador de bario-cinc.
Composición B
Resina de PVC polimerizada en suspensión (K-64) 100
Ftalato de dioctilo 27,5
Alquiltalato epoxidado 3
Ácido esteárico 0,26
Dióxido de titanio (vendido con el nombre comercial 10
R-TC30) 0,67
Difenil isooctil fosfito 0,05
Difenil fosfito 0,12
Octoato de cinc básico (22% de Zn) 0,38
Alquilfenolato de bario carbonado (28% de Ba) Butoxietoxietanol 0,27
Se tomaron 71,13 g de la Composición B como ejemplo 4. Para los ejemplos 5-9, esta cantidad de la Composición B se combinó con 0,01 g de dibenzoilmetano, 0,01 g de N-fenil-3-benzoilpirrolidina-2,4-diona, Compuesto con la estructura X, n = 3, N-p-metoxifenil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona y 3-acetil-2,4-dioxotetrahidrotiofeno, respectivamente. Estas mezclas se trataron de una forma idéntica a la descrita en la sección A, excepto por el espesor de la línea de contacto entre los rodillos, que fue de 0,4 mm. Los índices de amarilleamiento se proporcionan en la tabla 3.
TABLA 3
Ejemplo I.A. después del ensayo en estufa en minutos
0 2 4 6 8 10 12 14
4* 3,6 4,6 6,5 13,9 18,5 22,6 25 26,5
5* 3,3 4,1 4,7 8 14,9 18 21,3 23,8
6 3,6 3,8 4 4,5 6 7 9,4 12,2
7 2,5 3,1 3,1 3,2 3,7 4,3 5,6 7,2
8 2,6 2,8 3,1 3,2 3,7 4,6 5,2 6,8
9 2,9 2,9 3,1 4,3 6 10,5 13,3 16,3
* Comparativo
C Ejemplos 10-13
Los compuestos de los ejemplos se ensayaron en la formulación de PVC pigmentada, semirrígida, usando el ensayo de estabilidad de molino dinámico. Como formulación base para este ensayo, se usó el sistema estabilizado de Bario-Cinc descrito en la Composición B.
El ejemplo 4 es 142,25 g de la Composición B, y el ejemplo 5 es 142,25 g de la Composición B combinados con 0,02 g de dibenzoilmetano. Los ejemplos 10-13 son, respectivamente, 142,25 g de la Composición B combinados con 0,02 g de N-fenil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona, 0,02 g de N-isopropil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona, 0,02 g de N-fenil-3 [2-(isopropilamino)etilideno]pirrolidina-2,4-diona y 0,02 g de N-fenil-3-acetil-5-metilpirrolidina-2,4-diona. Estas mezclas se mezclaron manualmente antes de ponerse en un laminador calentado con aceite bajo las condiciones descritas en la Tabla 4. Se sacaron del laminador piezas con un tamaño de 20 mm x 30 mm a intervalos de 5 minutos y se midió el índice de amarilleamiento de acuerdo con el procedimiento descrito bajo BS2782: Parte 5; Procedimiento 530A. Los resultados se muestran en la Tabla 5.
TABLA 4
Condiciones de molienda
Diámetro del Rodillo 152 mm
Temperatura del rodillo frontal 183°C
Temperatura del rodillo posterior 180°C
Velocidad del rodillo frontal 28,8 rpm
Relación de fricción 1,04
Espesor de la línea de contacto 1,3 mm
entre los rodillos
TABLA 5
Ejemplo I.A. después de ensayo de estabilidad en molino en minutos
0 5 10 15 20 25
4* 5,6 12 17,8 20 22,1 21,3
5* 3,8 7,7 8,7 10,6 14,3 15,7
10 3,2 3,8 4,6 5,3 6,2 7,9
11 3,5 4,0 4,5 5,3 7,3 9,4
12 3,4 4,2 4,9 5,9 7,5 9,7
13 3,7 4,4 5,1 5,7 7,5 9,6
* comparativo
D Ejemplos 14-17
Los ejemplos mostrados a continuación usan una formulación de PVC flexible y transparente que incorpora un sistema estabilizador de calcio/cinc.
Composición D
Resina de PVC polimerizada en suspensión (K-71) 100
Ftalato de dioctilo 45
Alquiltalato epoxidado 3
Ácido esteárico 0,26
Difenil isooctil fosfito 1
Octoato de cinc básico (22% de Zn) 0,12
Carboxilato de Calcio Carbonatado (10% de Ca) 0,3
Butoxietoxietanol 0,61
Se tomaron 75,15 g de la Composición D como ejemplo 14. Para los ejemplos 15-17, esta cantidad de la Composición D se combinó con 0,015 g de dibenzoilmetano; 0,015 g de N-isopropil-3-acetilpirrolidina-2, 4-diona y con 0,015 g de N-bencil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona, respectivamente. Estas mezclas se trataron de una forma idéntica a la descrita en la Sección B. Los índices de amarilleamiento se proporcionan en la tabla 6.
TABLA 6
Ejemplo I.A. después de ensayo de estabilidad en estufa en minutos
0 4 8 12 16 20 24
14* 3,2 3,6 4,4 6,9 8,5 10,0 10,3
15* 4,0 4,3 4,5 5,4 6,3 7,2 7,5
16 2,9 2,9 3,0 5,0 5,1 7,2 9,0
17 2,6 2,7 3,4 4,8 5,0 6,5 8,7
* comparativo
E Ejemplos 18-21
Los ejemplos mostrados a continuación usan una formulación de plastisol de PVC flexible y transparente con un sistema estabilizador de Bario/Cinc.
Composición E
Resina de PVC en emulsión (K-72) 100
Ftalato de dioctilo 50
Alquilfenolato de bario carbonado (28% de Ba) 0,5
Octoato de cinc básico (22% de Zn) 0,16
Difenil isooctil fosfito 0,9
Difenil fosfito 0,2
Butoxietoxietanol 0,21
Se tomaron 151,97 g de la Composición E como ejemplo 18. Para los ejemplos 19-21, esta cantidad de la Composición E se combinó con 0,03 g de dibenzoilmetano; 0,03 g de N-bencil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona; y 0,03 g de ácido 3-[2-(4-metil-fenil-hidrazina)-etilideno]-tetrónico.
Las composiciones descritas anteriormente primero se mezclaron manualmente y después usando el laminador triple de laboratorio durante un periodo de 10 minutos. Las mezclas después se desairearon usando un mezclador de laboratorio Collin (tipo 110) antes de extenderse en un papel desprendible con un espesor de 0,5 mm. Los plastisoles después se gelificaron a 185°C durante 1 minuto. Se cortaron piezas de ensayo con un tamaño de 410 mm x 20 mm a partir de las láminas gelificadas y se pusieron en una estufa de ensayo a 180°C (Mathis Thermotester Type LTF-ST). El índice de amarilleamiento de la muestra de ensayo se determinó de acuerdo con BS2782; Parte 5; Procedimiento 530A. Los resultados se muestran en la Tabla 7.
TABLA 7
Ejemplo I.A. después del ensayo de estabilidad en estufa en minutos
0 1 2 3 4 5 6 7
18* 28,4 36 46 52 67,4 87,4 102 115
19* 16 18,6 22,3 30 37,3 66 80,4 96,4
20 13,6 14,2 15 16 17,7 28,2 35 50
21 15,3 17,2 22 28 38,3 53,4 70,9 81
* comparativo 
\newpage
F Ejemplos 22-25
Los ejemplos mostrados a continuación usan una formulación de plastisol de PVC pigmentada blanca, estabilizada por una composición de Bario/Cinc.
Composición F
Resina de PVC en emulsión (K-72) 100
Ftalato de dioctilo 50
Dióxido de titanio vendido bajo el nombre comercial Trioxide RFC-5 10
Alquilfenolato de bario carbonado (28% de Ba) 0,5
Octoato de cinc básico (22% de Zn) 0,16
Difenil isooctilfosfito 0,9
Difenilfosfito 0,2
Butoxietoxietanol 0,21
Se tomaron 161,97 g de la Composición F como ejemplo 22. Para los ejemplos 23-25, esta cantidad de la Composición F se combinó con 0,03 g de dibenzoilmetano; 0,03 g de N-fenil-3-acetil-5-metilpirrolidina-2,4-diona; y 0,03 g de N-fenil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona. Estas mezclas se trataron exactamente de la misma manera que la descrita en la sección E. Los índices de amarilleamiento se proporcionan en la Tabla 8.
TABLA 8
Ejemplo I.A. después del ensayo de estabilidad en estufa en minutos
0 2 4 6 8 10
22* 17,8 29,4 41,8 58,6 70 76,5
23* 10,6 12,6 21,9 52,6 70 78,8
24 10 10,5 12,2 20 31 51,5
25 8,2 14,5 7,7 34,4 51,3 63,4
* comparativo
G Ejemplos 25-27
Los ejemplos mostrados a continuación usan una formulación de PVC rígida, estabilizada con un estabilizador de butiltioestaño.
Composición G
Resina de PVC polimerizada en suspensión (K-57) 100
Modificador de impacto, un copolímero de metacrilato de metilo, butadieno y estireno 5
(vendido bajo el nombre comercial Paraloid BTA736S) 1,70
Adyuvante de procesamiento (Paraloid K175) 0,3
Éster del ácido montánico 0,5
Aceite de ricino hidrogenado 1,5
Bis(etilhexiltioglicolato) de dibutilestaño que contiene un 5% de tris (etilhexiltioglicolato)
de butilestaño
Se tomaron 109 g de esta mezcla como ejemplo 25. Para el ejemplo 26, se combinaron 109 g de la Composición G con 0,03 g de dibenzoilmetano y, para el ejemplo 27, se combinaron 109 g de la composición G con 0,03 g de N-fenil-3-acetilpirrolidina-2, 4-diona.
Las mezclas se mezclaron manualmente y se trataron como se ha descrito en la sección A, con la excepción de que la estufa de ensayo se mantuvo a 185°C. Los índices de amarilleamiento se proporcionan en la tabla 9.
TABLA 9
Ejemplo I.A. después del ensayo de estabilidad en estufa en minutos
0 6 12 18 24 30
25* 2,5 3,2 3,9 6,6 11,4 16,6
26* 2,8 3,0 3,9 7,9 11,9 16
27 2,4 3,3 3,8 6,3 9 12,6
* comparativo
H Ejemplos 28-30
Los compuestos de los ejemplos se ensayaron en una formulación de PVC transparente y flexible estabilizada por un sistema sólido de Calcio/Cinc/Hidrotalcita.
Composición H
Resina de PVC en suspensión (K-71) 100
Ftalato de dioctilo 50
Estearato cálcico 0,5
Estearato de cinc 0,5
Hidroxicarbonato de Mg/Al/Zn (vendido bajo el nombre comercial de Alcamizer 4) 0,3
Bisfenol A 0,1
Tris(nonilfenil)fosfito 1,0
Se tomaron 152,4 g de la Composición H como ejemplo 28. Para el ejemplo 29, se combinaron 152,4 g de la Composición H con 0,025 g de benzoilestearoil metano. Para el ejemplo 30, se combinaron 152,4 g de la Composición H con 0,025 g de N-fenil-3-acetil-pirrolidina-2,4-diona. Estas mezclas se trataron de una forma idéntica a la descrita en la sección A. Los índices de amarilleamiento se indican en la Tabla 10.
TABLA 10
Ejemplo I.A. después del ensayo de estabilidad en estufa en minutos
0 5 10 15 20
28* 0,6 1,4 9,5 10,0 15,5
29* 1,4 2,3 4,2 5,7 8,0
30 0,1 1,5 1,5 3,6 6,8
* comparativo
I Ejemplos 31-35
Los compuestos de los ejemplos se ensayaron en una: formulación de PVC de plastisol, con carga, estabilizada por: un sistema líquido de bario/cinc.
\newpage
Composición I
Resina de PVC en emulsión (K-79) 100
Carbonato cálcico 50
Ftalato de dioctilo 60
Alquilfenolato de bario carbonado (28% de Ba) 0,5
Octoato de cinc básico (22% de Zn) 0,16
Isooctilfosfito de difenilo 0,9
Fosfito de difenilo 0,2
Butoxietoxietanol 0,2
La Composición I se mezcló en un mezclador de paletas durante 7 minutos. Se tomaron 105,98 g de la Composición I como ejemplo 31. Para los ejemplos 32-35, esta cantidad de Composición I se combinó con 0,0125 g de dibenzoilmetano, 0,0125 g de N-bencil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona, 0,005 g de N-bencil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona, 0,005 g de N-fenil-3-[2-isopropilamino)etilideno]-pirrolidina-2,4-diona. Estas mezclas se pusieron en un laminador calentado con aceite bajo las condiciones descritas en la tabla 11
TABLA 11
Diámetro del Rodillo 110 mm
Temperatura del rodillo frontal 160°C
Temperatura del rodillo posterior 160°C
Velocidad del rodillo frontal 26,6 rpm
Relación de fricción 1,10
Espesor de la línea de contacto entre los rodillos 0,4 mm
Tiempo de molienda 2 minutos
Se cortaron piezas de ensayo a partir de las láminas preparadas y se pusieron en una estufa de ensayo a 190°C (Mathis Thermotester LTF-ST). Los índices de amarilleamiento se proporcionan en la Tabla 12.
TABLA 12
I.A. después de ensayo de estabilidad en estufa en minutos
Ejemplo 0 2 4 6 8 10 12
31* 14,5 19 30,9 44,3 57,3 70 88,2
32* 11, 1 11, 8 13 16, 7 26,4 40,8 59,4
33 9,5 10,9 11,9 13,4 16,6 20,5 31,4
34 10,7 12,2 15,8 19,1 27,9 35,7 50,6
35 12,8 16,6 24 29,4 39,4 46,2 56,3
* Comparativo.

Claims (12)

1. Una composición basada en polímeros y/o copolímeros de cloruro de vinilo que comprende los siguientes compuestos, expresados en peso con respecto al peso de los polímeros/copolímeros:
(a)
de un 0,1% a un 5% de una o más sales de organoestaño y/o una o más sales de metales divalentes de un ácido carboxílico o fenol; en la que dichas sales de metal divalente comprende bario-cinc o calcio-cinc; y
(b)
de un 0,001% a un 5% de uno o más compuestos orgánicos de la fórmula general:
5
en la que R_{1} representa un radical alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene hasta 20 átomos de carbono, un radical aralquileno que tiene de 7 a 20 átomos de carbono o un radical arileno o cicloalquileno que tiene de 6 a 20 átomos de carbono, conteniendo opcionalmente los radicales cicloalquileno dobles enlaces carbono-carbono; estando estos radicales opcionalmente no sustituidos o sustituidos por uno o más átomos de halógeno o grupos hidroxilo o, en el caso de los radicales arilo o cicloalquileno, por uno o más radicales metilo, etilo o metoxi, estando también los radicales mencionados anteriormente opcionalmente modificados por la presencia en una cadena alifática de uno o más miembros de cadena -O-, -CO- o -CO_{2}-; R_{3} y R_{4} se definen como R_{1} o H y pueden ser iguales o diferentes; A es O, S o NR_{7}, definiéndose R_{7} como R_{1} o H; y R_{2}representa O, NR_{5} o NNHR_{5} donde R_{5} se define como R_{1}, H o
C (S) NHR_{6} donde R_{6} se define como R_{1} o H; o R_{2} representa lo siguiente:
6
donde n es un número entero comprendido entre 1 y 10; con la excepción de que cuando R_{2}= O, A \neq O.
2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde la composición comprende de un 0,001% a un 1% en peso de un compuesto orgánico de la fórmula general del Compuesto; A, con respecto al peso de polímeros/copolímeros.
3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que el compuesto orgánico de la fórmula general del Compuesto A comprende cualquiera de los siguientes:
N-fenil-3-[2-isopropilamina)etilideno]-pirrolidina-2,4- diona,
N-fenil-3-acetil-5-metilpirrolidina-2,4-diona,
N-\rho-metoxifenil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona,
N-bencil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona,
N-isopropil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona,
N-fenil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona,
ácido 3-[2-(4-metilfenilhidrazina)-etilideno]-tetrónico
N-metil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona,
N-fenil-3-[2-(isopropilamino)etilideno]-pirrolidina-2,4-diona,
N-\rho-metilfenil-3-acetilpirrolidina-2,4-diona,
ácido 3-[2-(4-metilfenil-hidrazina)-etilideno]-tetrónico,
N-fenil-3-benzoilpirrolidina-2,4-diona,
3-acetiltetrahidrotiofen-2,4-diona, o
7
donde n = 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5, 4, 4,5 ó 5.
4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el compuesto orgánico de la fórmula general del Compuesto A comprende los siguientes sustituyentes: R_{1} alquilo, R_{2}= O, R_{3} = R_{4} = H y A = NR_{7}, donde R_{7} = fenilo.
5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en; la que el compuesto orgánico de la fórmula general del; Compuesto A comprende los siguientes sustituyentes: A = NR_{7}, R_{1} = metilo, R_{2}= O, R_{3} = R_{4} = H, donde R_{7} = alquilo, aralquilo o fenilo sustituido.
6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el compuesto orgánico de la fórmula general del Compuesto A comprende los siguientes sustituyentes: A = NR_{7}, R_{1} = arilo, R_{2}= O, R_{3} = R_{4} = H, R_{7} = fenilo.
7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el compuesto orgánico de la fórmula general del Compuesto A comprende los siguientes sustituyentes: A = NR_{7}, R_{1} = metilo, R_{2}= O, R_{3} = metilo, R_{4} = H, R_{7} = fenilo.
8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el compuesto orgánico de la fórmula general del Compuesto A comprende los siguientes sustituyentes: A = N- fenilo, R_{1} = metilo, R_{3} = R_{4} H, R_{2}= NH-alquilo y cuando R_{2} = N-alquilo.
9. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, en la que la sal de organoestaño comprende cualquiera de los siguientes: carboxilato de metil-, butil- u octilestaño, semi-éster del ácido maleico o sales de mercaptoéster.
10. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, en la que la composición comprende además sales de ácidos carboxílicos de al menos un metal monovalente y/o un metal trivalente.
11. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, en la que la sal de metales divalentes comprende cualquiera de los siguientes: acetato, hexanoato de etilo, octoato, estearato, oleato, laurato, palmitato, miristato, ricinoleato, benzoato (incluyendo benzoato sustituido con alquilo), ftalato, fenatos o nonil fenato.
12. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, donde la composición comprende además al menos un derivado de metal inorgánico de los siguientes: óxidos, carbonatos, sulfatos, percloratos, hidroxicarbonatos de magnesio/aluminio y de magnesio/aluminio/cinc, hidroxicarbonatos de calcio/aluminio y productos de hidroxifosfito de calcio/aluminio.
ES95902867T 1993-12-17 1994-12-09 Composicion de cloruro de vinilo estabilizada. Expired - Lifetime ES2130578T5 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939325849A GB9325849D0 (en) 1993-12-17 1993-12-17 Stabilised vinyl chloride polymer composition
GB9325849 1993-12-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2130578T3 ES2130578T3 (es) 1999-07-01
ES2130578T5 true ES2130578T5 (es) 2004-06-01

Family

ID=10746783

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES95902867T Expired - Lifetime ES2130578T5 (es) 1993-12-17 1994-12-09 Composicion de cloruro de vinilo estabilizada.

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5744525A (es)
EP (1) EP0734414B2 (es)
JP (1) JP3113943B2 (es)
KR (1) KR100287922B1 (es)
CN (1) CN1087324C (es)
AT (1) ATE177129T1 (es)
AU (1) AU689521B2 (es)
CA (1) CA2179191C (es)
CZ (1) CZ288917B6 (es)
DE (1) DE69416861T3 (es)
DK (1) DK0734414T3 (es)
ES (1) ES2130578T5 (es)
FI (1) FI114989B (es)
GB (1) GB9325849D0 (es)
MY (1) MY112124A (es)
NO (1) NO309385B1 (es)
PL (1) PL315125A1 (es)
RU (1) RU2120950C1 (es)
SG (1) SG54217A1 (es)
TW (1) TW327186B (es)
WO (1) WO1995016739A1 (es)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9510139D0 (en) * 1995-05-19 1995-07-12 Akcros Chem Stabilised vinyl chloride polymer compositions
US6258880B1 (en) * 1998-11-25 2001-07-10 Morton International, Inc. Stabilizers for improved weatherability of clear polyvinyl chloride compositions
WO2003016390A1 (en) 2001-08-15 2003-02-27 Akzo Nobel N.V. Use of halogenated sulfonates as a stabilizer booster in pvc
CA2456440A1 (en) * 2001-08-16 2003-02-27 Dover Chemical Corporation Polymer dispersible polybasic metal carboxylate complexes
US6822024B1 (en) 2001-12-04 2004-11-23 Cooley, Incorporated Composition of an extrudable PVC substrate, for manufacturing full width printable billboards
US20030153661A1 (en) * 2002-01-04 2003-08-14 Crompton Corporation Stability improvement of aluminum hydroxide in PVC compound
TWI334428B (en) * 2002-11-05 2010-12-11 Mitsubishi Plastics Inc Flame resistant vinyl chloride type resin composition and its molded products
DE10309858A1 (de) * 2003-03-06 2004-09-23 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Thermostabile Vinylchlorid-Mischpolymerisate
US20060270298A1 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Cooley, Incorporated Textured and printed membrane that simulates fabric
DE102007037795A1 (de) 2007-08-10 2009-02-12 Nabaltec Ag Stabilisatorsysteme für halogenhaltige Polymere
DE102008018872A1 (de) 2008-04-14 2009-10-15 Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg Stabilisatorsystem für halogenhaltige Polymere
DE102008020203A1 (de) 2008-04-22 2009-10-29 Catena Additives Gmbh & Co. Kg Lösemittelfreie High Solids (One-Pack)-Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere
DE102009045701A1 (de) 2009-10-14 2011-04-21 Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg Stabilisator-Kombinationen für halogenhaltige Polymere
DE102010011191A1 (de) 2010-03-11 2011-09-15 Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg Stabilisatormischungen für halogenhaltige Kunststoffe durch Unterwassergranulierung
DE102010020486A1 (de) 2010-05-14 2011-11-17 Catena Additives Gmbh & Co. Kg Flammgeschützte halogenhaltige Polymere mit verbesserter Thermostabilität
WO2012143794A1 (en) 2011-04-18 2012-10-26 Galata Chemicals Gmbh Polymer stabilizer system for polymers containing halogen
CN102391592B (zh) * 2011-07-29 2013-11-06 广东若天新材料科技有限公司 一种pvc压延膜用环保钙锌稳定剂及其制备方法
FR2984341B1 (fr) * 2011-12-19 2014-01-17 Solvay Procede pour la fabrication d'articles par moulage par rotation d'une composition a base de polymere du chlorure de vinyle
CN106674824B (zh) * 2017-01-20 2018-10-19 四川航天五源复合材料有限公司 一种伴热电缆防腐护套料及其制备方法
EP3612280A4 (en) * 2017-04-18 2020-12-02 Manduka LLC PROCESS FOR MANUFACTURING EXPANDABLE POLYVINYL CHLORIDE PASTE WITH TRIMELLITE SOFTENERS
CN108822433B (zh) * 2018-06-08 2021-02-19 江苏嘉仁禾科技有限公司 一种玩具膜专用低气味无酚钡锌稳定剂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3306909A (en) * 1964-05-05 1967-02-28 Mead Johnson & Co 3-carbamoyl-1,5-diphenyl-2,4-pyrrolidinediones
CS196295B2 (en) † 1975-01-10 1980-03-31 Rhone Poulenc Ind Stabilized materials based on polymers or copolymers vinylchloride
CH666483A5 (de) * 1985-01-16 1988-07-29 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von thiotetronsaeure.
US4709050A (en) * 1985-11-15 1987-11-24 Ciba-Geigy Corporation Substituted-(hydroxyphenyl)-pyrrolidine-2,5-dione stabilizers
AU665016B2 (en) * 1991-07-23 1995-12-14 Tri-Tex Australia Pty Ltd Non-bituminous sound deadening material

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09506651A (ja) 1997-06-30
CA2179191A1 (en) 1995-06-22
JP3113943B2 (ja) 2000-12-04
NO309385B1 (no) 2001-01-22
NO962459L (no) 1996-06-11
WO1995016739A1 (en) 1995-06-22
EP0734414A1 (en) 1996-10-02
KR100287922B1 (ko) 2001-05-02
TW327186B (en) 1998-02-21
KR960706530A (ko) 1996-12-09
AU1195895A (en) 1995-07-03
NO962459D0 (no) 1996-06-11
CA2179191C (en) 2003-09-09
FI962505A0 (fi) 1996-06-17
CZ288917B6 (cs) 2001-09-12
PL315125A1 (en) 1996-10-14
CN1087324C (zh) 2002-07-10
CZ177196A3 (en) 1997-01-15
ES2130578T3 (es) 1999-07-01
RU2120950C1 (ru) 1998-10-27
EP0734414B1 (en) 1999-03-03
ATE177129T1 (de) 1999-03-15
SG54217A1 (en) 1998-11-16
US5744525A (en) 1998-04-28
AU689521B2 (en) 1998-04-02
DE69416861D1 (de) 1999-04-08
FI114989B (fi) 2005-02-15
DE69416861T3 (de) 2004-05-13
MY112124A (en) 2001-04-30
FI962505A (fi) 1996-06-17
DK0734414T3 (da) 1999-10-04
GB9325849D0 (en) 1994-02-23
DE69416861T2 (de) 1999-09-09
CN1142841A (zh) 1997-02-12
EP0734414B2 (en) 2003-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2130578T5 (es) Composicion de cloruro de vinilo estabilizada.
JPH07709B2 (ja) 熱安定化された塩素含有樹脂組成物
EP3030610B1 (en) Heat stabilizer for halogen-containing polymers
EP0524354A1 (en) Polyvinylchloride composition and stabilizers therefor
ES2210365T3 (es) Composiciones estabilizas de polimeros de cloruro de vinilo.
JP3576186B2 (ja) 含ハロゲン樹脂組成物
JPS5850667B2 (ja) ポリ塩化ビニル樹脂用安定剤組成物
JPH04183735A (ja) 熱安定化された塩素含有樹脂組成物
JPH01168747A (ja) 安定化ポリマー組成物
JPH0693160A (ja) 有機錫化合物により安定化されたポリ塩化ビニル成形組成物
JPH0662825B2 (ja) 新規含ハロゲン樹脂組成物
JP2809548B2 (ja) 安定化された塩素含有樹脂組成物
JPH0559238A (ja) ポリ塩化ビニル組成物およびそのための安定剤
JP2557501B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH02160856A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH07100752B2 (ja) 安定化された塩素含有樹脂組成物
JPH0755996B2 (ja) 含塩素−ウレタン樹脂組成物
JPS6216220B2 (es)
JPH0822940B2 (ja) ハロゲン化ビニル樹脂組成物
JPH01297447A (ja) 塩素含有樹脂組成物
JPS621654B2 (es)
JPH02145638A (ja) ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
JPS62277453A (ja) 含塩素樹脂組成物
JPH0571626B2 (es)
NO760261L (es)

Legal Events

Date Code Title Description
FG2A Definitive protection

Ref document number: 734414

Country of ref document: ES