FI114989B - Stabiloitu polyvinyylikloridiseos - Google Patents
Stabiloitu polyvinyylikloridiseos Download PDFInfo
- Publication number
- FI114989B FI114989B FI962505A FI962505A FI114989B FI 114989 B FI114989 B FI 114989B FI 962505 A FI962505 A FI 962505A FI 962505 A FI962505 A FI 962505A FI 114989 B FI114989 B FI 114989B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dione
- phenyl
- salts
- mixture according
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1535—Five-membered rings
- C08K5/1539—Cyclic anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
- C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Optical Modulation, Optical Deflection, Nonlinear Optics, Optical Demodulation, Optical Logic Elements (AREA)
Description
114989
Stabiloitu polyvinyylikloridiseos - Stabiliserad polyvinyl-kloridblandning
Esillä oleva keksintö kohdistuu stabiloituihin polyvinyyli-5 kloridiseoksiin.
Monia tuotteita valmistetaan puristamalla, suulakepuristamalla tai valamalla vinyylikloridin polymeerejä ja kopolymeerejä. Näihin menetelmiin kuuluu polymeerin tai kopolymeerin kuumenit) taminen lämpötilaan, joka on suuruusluokkaa 180 - 200°C. Näissä lämpötiloissa vinyylikloridin polymeereissä ja kopolymeereissa tapahtuu huomattavaa hajoamista, joka johtaa ei-toivottuun vä-rinmuutokseen. Korkeat lämpötilat lisäksi vaikuttavat haitallisesti lopputuotteen mekaanisiin ominaisuuksiin.
15 Näiden ongelmien välttämiseksi, on lisätty epäorgaanisia suoloja kuten myös karboksyylihapon metallisuoloja on lisätty PVC:hen. Tällaisten aineiden vaikutus hidastaa polymeerien hajoamista tehostetaan vielä lisäämällä lisästabiloivia lisäai-20 neita kuten organofosfiitteja, epoksyloituja eettereitä tai öljyjä, salvattuja fenolisia antioksidantteja ja polyoleja.
US-patentit 2 307 075 ja 2 669 548 kuvaavat niitä edullisia ί .· vaikutuksia, joita saavutetaan lisäämällä karboksyyliyhdistei- « · * » .' ; 25 den metallikelaatteja PVC:n, kun taas GB 1 511 621 kuvaa lisä- ; etuja, joita antaa stabiloiva seos, joka sisältää karboksyyli- happojen bivalenttisia metallisuoloja yhdessä orgaanisen di-’· : karbonyyliyhdisteen kanssa.
: . ; 30 Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on tuoda esiin vaihtoeh toinen stabilointijärjestelmä.
‘ Esillä olevan keksinnön mukaan esitetään seos, joka pohjautuu vinyylikloridin polymeereihin ja/tai kopolymeereihin sisältäen : 35 seuraavia yhdisteitä, esitettyjä painoina suhteessa polymee- rin/kopolymeerin painoon: : (a) 0,1 % - 5 % yhtä tai useampaa organotinasuolaa ja/tai yhtä tai useampaa karboksyylihapon tai fenolin divalenttista metal-40 lisuolaa; 2 114989 (b) 0,001 % - 5 % yhtä tai useampaa orgaanista yhdistettä, jonka yleinen kaava on --Ra
\_/ Yhdiste A
o 10 jossa Ri on suora tai haarautunut alkyleeni tai alkenyleeniryh-mä, jossa on korkeintaan 20 hiiliatomia, aralkyleeniryhmä, jossa on 7 - 20 hiiliatomia tai aryleeni- tai sykloalkyleeni-15 ryhmä, jossa on 6 - 20 hiiliatomia, sykloalkyleeniryhmät voivat lisäksi vaihtoehtoisesti sisältää hiili-hiili-kaksois-sidoksia; nämä ryhmät voivat valinnaisesti vielä olla substi-tuoimattomia tai substituoituja yhdellä tai useammalla halo-geeniatomilla tai hydroksiryhmällä tai aryyli- tai sykloalky-20 leeniryhmien kohdalla yhdellä tai useammalla metyyli-, etyyli-tai metoksiryhmällä, jolloin edellä mainitut ryhmät valinnaisesti myös voivat olla modifioitu yhden tai useamman -O-, -CO-tai -CC>2-ketjunjäsenen läsnäololla alifaattisessa ketjussa; R3 : ja R4 tarkoittavaa samaa kuin Ri tai H ja voivat olla samanlai- ·,, : 25 siä tai erilaisia; A on joko 0, S tai NR7, jossa R7 tarkoittaa :.· * samaa kuin Ri tai H; lukuun ottamatta sitä, että kun R2 = O,
• I
:.' i A Ψ O; ja R2 on 0, NR5 tai NNHR5, jossa R5 tarkoittaa samaa kuin !,·.·' Rlf H tai C(S)NHR6, jossa Rg tarkoittaa samaa kuin Rx tai H; !,* : tai R2 tarkoittaa seuraavaa: 30 • ' :
N O
: 35 I
N
> H
3 114989 jossa n on kokonaisluku välillä 1-10.
Edullisesti seos sisältää 0,001 % - 1 % yhdistettä A.
5 Yhdisteestä "A" seuraavat voidaan mainita: N-fenyyli-3-[(2-isopropyyliamiini)etyylideeni]-pyrrolidiini- 2.4- dioni, N-fenyyli-3-asetyyli-5-metyylipyrrolidiini-2,4-dioni, 10 N-p-metoksifenyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dioni, N-bentsyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dioni, N-isopropyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dioni, N-fenyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dioni, 3-[2-(4-metyylifenyylihydratsiini)-etyylideeni]-tetronihappo, 15 N-metyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dioni, N-fenyyli-3-[2-(isopropyyliamino)etyylideeni]-pyrrolidiini- 2.4- dioni, N-p-metyylifenyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dioni, 3-[2-(4-metyylifenyyli-hydratsiini)-etyylideeni]-tetronihappo, 20 N-fenyyli-3-bentsoyylipyrrolidiini-2,4-dioni, 3-asetyylitetrahydrotiofeeni-2,4-dioni, tai 0 25 <^-N(XCH3
. t \-f h— yj Rakenne X
!·. : O N
*· : I
:.ί : (CH2)n- : 30 jossa n = 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5, 4, 4,5 tai 5.
ui'
Paras kokonaissuoritus saadaan tuotteella N-fenyyli-3-35 asetyylipyrrolidiini-2,4-dioni (yhdiste B) • · • » » » » » » »
1 - I
4 114989
H H
H\ / o
5 Ph—N Yhdiste B
\^C— C— CH.
i II 3 o H ° 10 Näin viitaten takaisin yleiskaavaan A; R^alkyyli, R2=0, R3=R4=H ja A=NR7, jossa R7=fenyyli.
Edullisia tuloksia on myös kuitenkin saatu seuraavilla tuotteilla : 15 (a) A=NR7, R^metyyli, R2=0, R3=R4=H, jossa R7=metyyli, isopro-pyyli, bentsyyli, p-tolyyli ja p-metoksifenyyli, ts. jossa R7=alkyyli, aralkyyli tai substituoitu fenyyli; 20 (b) A=NR7/ Rx=aryyli, R3=0, R3=R4=H, R7-fenyyli; (c) A-NR7, Ri=metyyli, R2=0, R3=metyyli, R4=H, R7=fenyyli; .·* . (d) A=N-fenyyli, Ri=metyyli, R3=R4=H, R2=NH-alkyyli ja kun R2=N- 25 alkyyli.
·)' ; Edellä mainittujen pyrrolidiiniyhdisteiden synteesejä on ku- : vannut R N Lacey, J.Chem.Soc. 1954, sivut 850-854. Tetronihap- ·_: : pojohdannaisten synteesejä on kuvattu J.Chem.Soc. 1943, sivut 241-242, W Baker, K D Grice ja A B A Jansen ja 3-asetyylitet-30 rahydrotiofeeni-2,4-dionia julkaisussa J.Chem.Soc 1968, sivut 1501-1505.
» # » !
Edellä mainittujen yhdisteiden kuumakestävyys polyvinyyliklo-·; | ridivalmisteessa on vahvistettu.
: 35 f » Tässä käytetty ilmaisu "polyvinyylikloridiin perustuvat seok-• set" on ymmärrettävän kattavan seoksia, jotka sisältävät mitä tahansa vinyylikloridin kopolymeereja tai homopolymeereja mukaan lukien klooratut vinyylikloridipolymeerit ja valinnaises 5 114989 ti mitkä tahansa lisäaineet, joita käytetään valmistuksen edistämiseksi tai lopputuotteen ominaisuuksien parantamiseksi.
Mikä tahansa sopiva organotinasuola voidaan käyttää, kuten 5 etyyli-, butyyli- ja oktyylitinakarboksylaattia, maleiinihapon puoliesteri- ja merkaptoesterisuoloja.
Karboksyylihappojen divalenttiset metallisuolat käsittävät edullisesti tyydyttyneiden tai tyydyttymättömien alifaattisten 10 happojen tai aromaattisten happojen barium-, kadmium-, sinkki-, kalsium-, magnesium- tai (vähemmän suositeltavaa) lyijy-suoloja. Sinkin kohdalla voidaan myös valinnaisesti käyttää emäksisiä (happovajaus) suoloja. Fenolin tai substituoitujen fenolien barium- ja kalsiumsuoloja ja valinnaisesti emäksisiä 15 (karbonoituja) fenaatteja ja näiden metallien karboksyloituja suoloja voidaan myös käyttää. Metallisuoloja käytetään edullisesti yhdistelmänä kuten barium-kadmiumsuolat, barium-sinkki-suolat tai kalsium-sinkkisuolat. Sopiviin suoloihin kuuluu asetaatit, etyyliheksonaatit, oktoaatit, stearaatit, oleaatit, 20 lauraatit, palmitaatit, myristaatit, risinolaatit, bentsoaatit (mukaan lukien alkyylisubstituoidut bentsoaatit), ftalaatit, fenaatit ja nonyylifenaatit. Valinnaisesti nämä divalenttiset metallisuolat voidaan käyttää yhdistelmänä monovalenttisten . metallien, kuten esimerkiksi natrium, kalium ja/tai trivalent- • · 1 25 tisten metallien, esimerkiksi aluminiumin, karboksyylihap- • 1 ‘ posuolojen kanssa. Lisäksi voidaan käyttää epäorgaanisia me- i.i 1 tallisuoloja. Tällaisia tuotteita voivat olla oksidit, kar- : bonaatit, sulfaatit, perkloraatit, magnesium/aluminium- ja • ·1 · magnesium/aluminium/sinkki-hydroksikarbonaatit, kalsium/alumi- « i < ,<·, 30 niumhydroksikarbonaatit, kalsium/aluminiumhydroksifosfiitti- t » » * tuotteet.
Valinnaisiin lisäaineisiin voivat kuulua seuraavat: organofos-> fiittiesterit, esimerkiksi triaryylifosfiitit, kuten trifenyy- 35 lifosfiitit, tris(nonyylifenyyli)fosfiitit, tris(2,4-di-t-but-, yylifenyli)fosfiitti, alkaryylifosfiitit, kuten mono-oktyyli- » i » i # ' ’ difenyylifosfiitti, dioktyylifenyylifosfiitti, seka-alkyyli- nonyylifenyylifosfiitit, trialkyylifosfiitit, kuten tridekyy- lii · ,1·, lifosfiitit, trioleyylifosfiitit, tristearyylifosfiitit, oli- * i • 1 » 6 114989 gofosfiitit, kuten pentaerytritoliin, dipropyleeniglykoliin ja bisfenoliin perustuvat.
Antioksidantit, esimerkiksi fenoliset antioksidantit, kuten 5 2,6-di-t-butyyli-4-metyylifenoli, styrenoidut fenolit, 2,2'- metyleeni-bis(4-metyyli-6-t-butyylifenoli), 2,2'-bis-(4-hyd-roksifenoli)propaani, oktadekyyli-3-(3',5'-di-t-butyyli-4-hydroksifenoli)propionaatti, pentaeritrytolitetrakis[3',5'-di-t-butyyli-4-hydroksifenoli)propionaatti].
10
Ultraviolettiabsorptioaineet, kuten esimerkiksi bentsofenonit, kuten 2-hydroksi-4-metoksibentsofenoni, 2-hydroksi-4-oktoksi-bentsofenoni, bentsotriatsolit, kuten 2-(2'-hydroksi-5'-metyy-lifenyyli)bentsotriatsoli, salisylaatit, kuten fenyylisalisy-15 laatti, nikkelisuolat, kuten nikkeli-bis(oktyylifenyyli- sulfidi) ja nikkeli-bis[O-etyyli-(3,5-di-t-butyyli-4-hydroksi-bentsyyli)]fosfonaatti, salvatut amiinit, kuten bis(2,2,6,6-tetrametyylipiperidinyyli-4)sebasaatti.
20 Polyoli-lisästabilointiaineet kuten pentaerytritoli, dipenta- erytritoli, tris(hydroksietyyli)isosyanuraatti, mannitoli, sorbitoli, trimetylolipropaani, glyseroli, propyleeniglykoli, ditrimetylolipropaani ja näiden tuotteiden esterit muodostettu ; alifaattisten ja aromaattisten monokarboksyyli- tai dikarbok- ’’ ' 25 syylihappojen kanssa.
• · : Antistaattiset aineet, kuten etyleenikondensaatit, karboksiva- hat, glyserolimonostearaatit, alkyylisulfonaatit.
• » t 30 Voiteluaineet, kuten kalsiumstearaatti, sinkkistearaatti, ras- vahappoesterit ja amidit, distearyyliftalaatit, stearyylialko- , holit, steariinihappo, polyetyleenivaha.
• * · * · · »
• · I
·...· Hidastusaineet, kuten antimonitrioksidi, aluminiumhydroksidi, » 35 sinkkistannaatti.
• ·
M · I I
, ’ Homopolymeereja ja kopolymeereja voidaan käyttää kiinteinä tai I joustavina valmisteina. Joustavissa valmisteissa yleensä käy- » · · tettyihin plastisointiaineisiin kuuluu esimerkiksi ftaalihap- • * · 40 poesterit, kuten dimetyyliftalaatit, butyyliftalaatit, diok- 7 114989 tyyliftalaatit, di-isodekyyliftalaatit, alifaattiset monoemäk-siset happoesterit, kuten butyylioleaatit, glyserolimono-oleaatit, butyylistearaatit, oktyylistearaatit, butyyliepoksi-stearaatit, oktyyliepoksistearaatit, epoksoitu soijapapuöljy, 5 epoksoitu pellavasiemenöljy, alifaattiset diemäksiset happoesterit, kuten di-isodekyyliadipaatit, dioktyyliadipaatti, dibu-tyyliadipaatti, korkeamolekyyliset (polymeeriset plastisointi-aineet) perustuen diemäksisiin happoihin voidaan myös käyttää, kuten myös trimellitaattiestereitä ja fosforihappoestereitä, 10 kuten tributyylifosfaatti, trifenyylifosfaatti, tri-2-etyyli-heksyylifosfaatti.
Kiinteissä valmisteissa on mahdollista lisätä iskumodifioijia, kuten esimerkiksi kloorattua polyetyleeniä, butadieeni/styre-15 eni-kopolymeerejä tai butadieeni/styreeni/akrylonitriiliterpo-lymeerejä. Akryylisiä iskumodifioijia ja menetelmää tehostavia aineita voidaan myös sisällyttää.
Erilaisia lisäaineita, kuten täyteaineita ja pigmenttejä voi-20 daan myös käyttää sekä joustavissa että kiinteissä polymeeri- sovellutuksissa .
Keksinnön mukaisia stabilointiaineita voidaan myös lisätä sa-: *, manaikaisesti muiden lisäaineiden kanssa. Vaihtoehtoisesti ne *! * 25 voidaan yhdistää tiettyjen lisäaineiden kanssa stabiloin- / ’ tiseosten muodostamiseksi, joita myöhemmin voidaan liitää : kloorattuun polymeeriin. Tällaisten stabilointiyhdistelmien ·, ; valmistusmenetelmät ovat teollisuudessa hyvin tunnettuja.
• * .· ·. 30 Erilaisia menetelmiä on tarjolla stabiloitujen PVC-formuloin- tien työstämiseksi, johon kuuluu kalanterointi, pyörövalu, si-velylevitys, lietemuovaus, suulakepuristus, ruiskumuovaus, pu- ! hallusmuovaus. Keksinnön kuvaamia stabiloituja seoksia voidaan käyttää kunkin tällaisen tekniikan mukaisesti.
, 35 , Seuraavat esimerkit esittävät lisäinformaatiota keksinnön edelleen valaisemiseksi.
» 40 8 114989
Esimerkit 1-3 A. Näyteyhdisteitä kokeiltiin seuraavassa mainituissa koostumuksissa, joita voidaan käyttää pullojen valmistukseen.
5
Seos A - kaikki määrät on annettu paino-osina
Suspensiopolymeroitu PVC-hartsi (K—57) 100
Iskumodifioija, metyylimetakrylaattibutadieenin 10 ja styreenin kopolymeeri, (myydään kauppanimellä
Paraloid BTA736S) 13
Valmistusedistin (Paraloid K175) 1
Epoksoitu soijapapuöljy 5
Kalsiumstearaatti 1 15 Sinkkistearaatti 0,7
Tris(nonyylifenyyli)fosfiitti 0,3 121 g tätä seosta käytettiin esimerkkinä 1. Esimerkkiä 2 ja 3 varten 121 g seosta A yhdistettiin 0,02 g kanssa stearolyyli-20 bentsoyylimetaania (myydään kauppanimellä Rhodiastab 50) ja N-fenyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dionia, vastaavasti.
Seosta sekoitettiin käsin ennen sen asettamista öljyllä lämmi-: . tettyyn keskiuravalssaamoon taulukossa 1 mainituissa olosuh- ,* 25 teissä. Valssausajan jälkeen näytteet poistettiin arkkeina.
]· ’ 410 mm x 20 mm kokoisia koekappaleita leikattiin käsitellyistä ·*·> ’ arkeista ja asetettiin koeuuniin lämpötilaan 180°C (Mathis : Thermotester, tyyppi LTF-ST) . Keltaisuusindeksi (koekappaleen l i ' YI) määrättiin BS2782:Part 5, menetelmän 530A mukaan. Tulokset 30 on annettu taulukossa 2.
Taulukko 1 - Valssaamo-olosuhteet
Valssin halkaisija 110 mm
\ 35 Etuvalssin lämpötila 165°C
\ Takavalssin lämpötila 161°C
Etuvalssin nopeus 26,6 rpm • Kitkasuhde 1,10 .· Nip-paksuus 0,5 mm 40 Valssausaika 3 min
Taulukko 2 9 114989
Esim._Y.I. uunikokeen jälkeen minuutteina 5 _2_6_10_14_18_20 1 45 76 96 106 106 107 2 32 42 45 51 61 70 3 21 32 40 50 59 62 10 B. Esimerkit 4-9
Esimerkkiyhdisteet kokeiltiin puolijäykässä, pigmentoidussa alla mainitussa PVC-seoksessa, jossa käytetään barium-sinkki-15 stabilointijärjestelmää.
Seos B
Suspensiopolymeroitu PVC-hartsi (K-64) 100 20 Dioktyyliftalaatti 27,5
Epoksoitu alkyyliftalaatti 3
Steariinihappo 0,26
Titaanidioksidi (myydään kauppanimellä R-TC30) 10 : Difenyyli-iso-oktyylifosfiitti 0,67 25 Difenyylifosfiitti 0,05 ]·· ’ Emäksinen sinkkioktoaatti (22 % Zn) 0,12 : Karbonoitu bariumalkyylifenolaatti (28 % Ba) 0,38 • »
Butoksietoksietanoli 0,27 • » ' • * * 30 71, 13 g seosta B käytettiin esimerkkinä 4. Esimerkkeinä 5-9 otettiin tämä määrä yhdistettä B, yhdistettiin 0,5 g kanssa dibentsoyylimetaania, 0,01 g kanssa N-fenyyli-3-bentsoyylipyr- rolidiini-2,4-dionia, yhdiste, jolla on rakenne X, n=3, N-p- metoksifenyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dionia, ja 3-asety- 35 yli-2,4-dioksotetrahydrotiofeenia, vastaavasti. Nämä seokset . käsiteltiin kuten osassa A on kuvattu, lukuun ottamatta sitä, • * että valssaamon nip-paksuus oli 0,4 mm. Keltaisuusindeksit on annettu taulukossa 3.
40
Taulukko 3 10 114989
Esim._Y.I. uunikokeen jälkeen minuuteissa _0_2_4_6_8 10 12 14 5 4 3, 6 4,6 6, 5 13, 9 18,5 22,6 25 26,5 5 3,3 4,1 4,7 8 14,9 18 21,3 23,8 6 3,6 3, 8 4 4,5 6 7 9, 4 12,2 7 2,5 3, 1 3,1 3,2 3,7 4,3 5, 6 7,2 8 2,6 2,8 3,1 3,2 3,7 4,6 5,2 6,8 10 9 2,9 2,9 3,1 4,3 6 10,5 13,3 16,3 C. Esimerkit 10 - 13
Esimerkkiyhdisteitä kokeiltiin puolijäykässä, pigmentoidussa 15 PVC-seoksessa käyttämällä dynaamista myllystabiilisuuskoetta. Tätä koetta varten otettiin seoksessa B kuvattua barium-sinkki-stabilointijärjestelmää peruskokoonpanoksi.
Esimerkissä 4 142,25 g seosta B, esimerkissä 5 142,25 g seosta 20 B yhdistettiin 0,02 g kanssa dibentsoyylimetaania. Esimerkeissä 10 - 13 on vastaavasti 142,25 g seosta B yhdistetty 0,02 g kanssa N-fenyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dionia, 0,02 g kanssa N-isopropyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dionia, 0,02 g : kanssa N-fenyyli-3- [2- (isopropyyliamino) etyylidieeni]pyrroli- 25 diini-2,4-dionia ja 0,02 g kanssa N-fenyyli-3-asetyyli-5-.·*; metyylipyrrolidiini-2,4-dionia. Nämä seokset sekoitettiin kä- ·'·: : sin ennen asettamista öljyllä kuumennettuun valssaimoon olo- • · ·.**· suhteissa, jotka on annettu taulukossa 4. 20 mm x 30 mm kokoi- : siä koekappaleita otettiin valssaamosta 5 minuutin välein ja 30 keltaisuusindeksi mitattiin BS2782:Part 5; menetelmän 530A mu- • * * kaan. Tulokset on annettu taulukossa 5.
·
Taulukko 4 - Valssaamo-olosuhteet 35 Valssin halkaisija 152 mm
Etuvalssin lämpötila 183°C
Takavalssin lämpötila 180°C
: Etuvalssin nopeus 28,8 rpm
Kitkasuhde 1,04 40 Nip-paksuus 1,3 mm 11 114989
Taulukko 5
Esim._Y.I. myllystabiilisuuskoneen jälkeen minuuteissa _0_5_10_15_20_25 5 4 5,6 12 17,8 20 22,1 21,3 5 3,8 7,7 8,7 10,6 14,3 15,7 10 3,2 3, 8 4,6 5, 3 6,2 7,9 11 3,5 4,0 4,5 5,3 7,3 9,4 12 3, 4 4,2 4,9 5, 9 7,5 9,7 10 13 3, 7 4,4 5,1 5,7 7,5 9,6 D. Esimerkit 14 - 17
Seuraavat esimerkit käyttävät joustavaa kirkasta PVC-koostu-15 musta, johon sisältyy kalsium/sinkkistabilointijärjestelmä.
Seos D
Suspensipolymeroitu PVC-hartsi (K-71) 100 20 Dioktyyliftalaatti 45
Epoksoitu alkyyliftalaatti 3
Steariinihappo 0,26
Difenyyli-iso-oktyylifosfiitti 1 : Emäksinen sinkkioktoaatti (22 % Zn) 0,12 * » · 25 Karbonoitu kalsiumkarboksylatti (10 % Ca) 0,3
Butoksietoksietanoli 0,61 • * · • » · • · » · · 75,15 g seosta D otettiin esimerkiksi 14. Esimerkkejä 15 - 17 : varten tämä määrä seosta D yhdistettiin 0,15 g dibentsoyylime- .·;·. 30 taania; 0,015 g N-isopropyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4- dionia ja 0,015 g N-bentsyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4- , dionia vastaavasti. Nämä seokset käsiteltiin samalla tavalla » * » kuin on kuvattu osassa B. Keltaisuusindeksit on annettu taulu- • · » kossa 6.
35 • · i > · » » · t » • · 40
Taulukko 6 12 114989
Esim._Y.I. uunistabiilisuuskokeen jälkeen minuuteissa 5 _0_4_8__12_16_20_24 14 3,2 3, 6 4,4 6, 9 8,5 10,0 10,3 15 4,0 4,3 4,5 5,4 6, 3 7,2 7,5 16 2,9 2,9 3, 0 5, 0 5, 1 7,2 9,0 10 17 2,6 2,7 3, 4 4,8 5, 0 6,5 8,7 E. Esimerkit 18 - 21
Seuraavissa esimerkeissä käytetään joustavaa kirkasta PVC-15 plastisoliseosta, jossa on barium/sinkkistabilointijärjestelmä
Seos E
Emulsio-PVC-hartsi (K-72) 100 20 Dioktyyliftalaatti 50
Karbonoitu bariumalkyylifenolaatti (28 % Ba) 0,5
Emäksinen sinkkioktoaatti (22 % Zn) 0,16
Difenyyli-iso-oktyylifosfiitti 0,9 : Difenyylifosfiitti 0,2 • i · *!! ’ 25 Butoksietoksietanoli 0,21 • t M : 151,97 g seosta E käytettiin esimerkkinä 18. Esimerkkejä 19 - * * 21 varten tämä määrä seosta E yhdistettiin 0,03 g dibentsoyy-: limetaania; 0,03 g N-bentyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4- 30 dionia; 0,03 g 3-[2-(4-metyylifenyyli-hydratsiini)-etyyli-diini]-tetronihappoa.
····' Edellä kuvattuja seoksia sekoitettiin ensin käsin ja käyttä-
• t I
mällä kolmivalssista laboratoriomyllyä 10 minuuttia. Seoksesta 35 poistettiin tämän jälkeen ilma käyttämällä Collin(tyyppi 110)-. laboratoriosekoittajaa ennen kuin se levitetään irrokepaperil- le, paksuus 0,5 mm. Plastisolit geeliytettiin lämpötilassa : 185°C minuutin. 410 mm x 20 mm kokoisia koekappaleita leikat- *; tiin geeliytyneistä arkeista ja asetettiin koeuuniin lämpöti- 40 laan 180°C (Mathis Themotester, tyyppi LTF-ST). Koekappaleiden 13 114989 keltaisuusindeksi määrättiin BS2782:Part 5, menetelmä 530A mukaan. Tulokset on annettu taulukossa 7.
Taulukko 7 5
Esim._Y.I. uunistabiilisuuskokeen jälkeen minuuteissa _0_1_2_3_4_5_6_7 18 28,4 36 46 52 67,4 87,4 102 115 10 19 16 18, 6 22,3 30 37,3 66 80,4 96,4 20 13,6 14,2 15 16 17,7 28,2 35 50 21 15,3 17,2 22 28 38,3 53,4 70,9 81 F. Esimerkit 22 - 25 15
Seuraavissa esimerkeissä käytetään valkopigmentoitua PVC-plas-tisolikoostumusta, stabiloitu barium/sinkki-seoksella.
Seos F
20
Emulsio-PVC-hartsi (K-72) 100
Dioktyyliftalaatti 50
Titaanidioksidi, jota myydään kauppanimellä ; , , Tioxide RFC-5 10 '!! ’ 25 Karbonoitu bariumalkyylifenolaatti (22 % Ba) 0,5 ]· ’ Emäksinen sinkkioktoaatti (22 % Zn) 0,16 :.l : Difenyyli-iso-oktyylifosfiitti 0,9 '.f* : Difenyylifosfiitti 0,2
Butoksietoksietanoli 0,21 30 • i » 161,97 g seosta F käytettiin esimerkkinä 22. Esimerkkejä 23 -25 varten tämä määrä seosta F yhdistettiin määrällä 0,03 g di- > » bentsoyylimetaania, 0,03 g N-fenyyli-3-asetyyli-5-metyyli-ί,,,ϊ pyrrolidiini-2,4-dionia; 0,03 g N-fenyyli-3-asetyylipyrrolidi- 35 ini-2,4-dionia. Nämä seokset käsiteltiin täsmälleen samalla tili* ' % · . tavalla kuin mitä on kuvattu osassa E. Keltaisuusindeksit on ««!>· annettu taulukossa 8.
• t II» I I I » ‘ * · I I * I · • » III , .
40 14 114989
Taulukko 8
Esim._Y.I. uunistabiilisuuskokeen jälkeen minuuteissa _0_2_4_6_8_1£ 5 22 17,8 29,4 41,8 58,6 70 76,5 23 10,6 12,6 21,9 52,6 70 78,8 24 10, 10,5 12,2 20 31 51,5 25 8,2 14,5 17,7 34,4 51,3 63,4 10 G. Esimerkit 25 - 27
Alla olevissa esimerkeissä käytetään kiinteätä PVC-koostu-musta, joka on stabiloitu butyylitiotina-stabiloijalla.
15
Seos G
Suspensiopolymeroitu PVC-hartsi (K-57) 100
Iskumodifioija, metyylimetakrylaatin, butadieenin 20 ja styreenin kopolymeeri (myydään kauppanimellä
Paraloid BTA736S) 5 Käsittelyapu (Paraloid K175) 1,70
Montaanihappoesteri 0,3 ; ·, Hydrogenoitu risiiniöljy 0,5 • · .1 25 Dibutyylitina-bis (etyyliheksyylitioglykolaatti) 1,5 • · *’ ·’ joka sisältää 5 % butyylitinatris(etyyliheksyylitio- : glykolaattia) • · • · • ► · • · ; 109 g tätä seosta käytettiin esimerkkinä 25. Esimerkkiä 26 30 varten 109 g seosta G yhdistettiin 0,03 g kanssa dibentsoyyli- » · metaania ja esimerkkiä 27 varten 109 g seosta G yhdistettiin 0,03 g kanssa N-fenyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dionia.
t ·
Seokset sekoitettiin käsin ja käsiteltiin kuten osassa A on 35 kuvattu paitsi että koeuuni pidettiin lämpötilassa 185°C. Kel-taisuusindeksi on annettu taulukossa 9.
40 > ·
Taulukko 9 15 114989
Esim._Y.I. uunistabiilisuuskokeen jälkeen minuuteissa _0_6_12_18_24_30 5 25 2,5 3,2 3, 9 6, 6 11, 4 16,6 26 2,8 3, 0 3, 9 7,9 11, 9 16 27 2,4 3, 3 3,8 6, 3 9 12,6 H. Esimerkit 28 - 30 10
Esimerkkiyhdisteitä kokeiltiin joustavalla kirkkaalla PVC-ko-koonpanolla, joka on stabiloitu kalsium/sinkki/hydrokalsiitti-kiintojärjestelmällä
15 Seos H
Suspensio-PVC-hartsi (K-71) 100
Dioktyyliftalaatti 50
Kalsiumstearaatti 0,5 20 Sinkkistearaatti 0,5
Mg/Al/Zn-hydroksikarbonaatti (myydään kauppanimellä Alcamizer 4) 0,3
Bifenoli A 0,1 ; ·, Tris (nonyylifenyyli) fosfiitti 1,0 25 ’· ' 152,4 g seosta H käytettiin esimerkkinä 28. Esimerkkiä 29 var- * ten 152,4 g seosta H yhdistettiin 0,025 g kanssa bentsoyylis-tearyylimetaania. Esimerkkiä 30 varten 152,4 g seosta H yhdis- ; tettiin 0,25 g kanssa N-fenyyli-3-asetyyli-pyrrolidiini-2,4- .· ·, 30 dionia. Nämä seokset käsiteltiin samalla tavalla kuin on ku- « » vattu osassa A. Keltaisuusindeksi on annettu taulukossa 10.
. Taulukko 10 • . 35 Esim._Y.I. uunistabiilisuuskokeen jälkeen minuuteissa | _0_5_10_15_20 28 0, 6 1, 4 9,5 10, 0 15,5 29 1, 4 2, 3 4,2 5,7 8,0 30 0, 1 1,5 1, 5 3, 6 6,8 '* 40 16 114989 I. Esimerkit 31 - 35
Esimerkkiyhdisteitä kokeiltiin täytetyssä plastisol-PVC-koostumuksessa, joka oli stabiloitu nestemäisellä bari-5 um/sinkkijärjestelmällä.
Seos I
Emulsio-PVC-hartsi (K-79) 100 10 Kalsiumkarbonaatti 50
Dioktyyliftalaatti 60
Karbonoitu bariumalkyylifenolaatti (28 % Ba) 0,5
Emäksinen sinkkioktoaatti (22 % Zn) 0,16
Difenyyli-iso-oktyylifosfiitti 0,9 15 Difenyylifosfiitti 0,2
Butoksietoksietanoli 0,2
Sekoitettiin melasekoittajalla 7 minuuttia. 105,98 g seosta I käytettiin esimerkkinä 31. Esimerkkejä 32 - 35 varten tämä 20 määrä seosta I yhdistettiin määrällä 0,0125 g dibentsoyylime-taania, 0,0125 g N-bentsyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dionia, 0,005 g N-bentsyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dionia, 0,005 g N-fenyyli-3[2-isopropyyliamino)etyylidiini]pyrro-: ·. lidiini-2,4-dionia. Nämä seokset asetettiin öljyllä lämmitet- 25 tyyn valssaamoon taulukossa 11 esitetyissä olosuhteissa.
* ♦ I · : Taulukko 11 » » * « • t · : Valssin halkaisija 110 mm
30 Etuosan lämpötila 160°C
Takaosan lämpötila 160°C
Etuvalssin nopeus 26,6 rpm " ! Kitkasuhde 1,10 ’· ·’ Nip-paksuus 0,4 mm •; · 35 Valssausaika 2 minuuttia > · Käsitellyistä arkeista leikattiin koepalat ja asetettiin koe-: uuniin lämpötilassa 190°C (Mathis Thermotester LTF-ST). Keltai- suusindeksit on annettu taulukossa 12.
40
Taulukko 12 17 114989
Esim._Y.I. uunissa olon jälkeen minuuteissa 5 _0_2_4_6_8_10_12 31 14,5 19 30,9 44,3 57,3 70 88,2 32 11,1 11,8 13 16,7 26,4 40,8 59,4 33 9,5 10,9 11,9 13,4 16,6 20,5 31,4 34 10,7 12,2 15,8 19,1 27,9 35,7 50,6 10 35 12,8 16,6 24 29,4 39,4 46,2 56,3 • · • * » » * · ' · *
• I
> 1 ' »
Claims (13)
1. Seos, joka perustuu vinyylikloridin polymeereihin ja/tai kopolymeereihin, tunnettu siitä, että seos sisältää 5 seuraavat yhdisteet, esitettynä painona suhteessa polymee-ri/kopolymeerin painoon: (a) 0,1 % - 5 % yhtä tai useampaa organotinasuolaa ja/tai yhtä tai useampaa karboksyylihapon tai fenolin divalenttista metal- 10 lisuolaa, ja (b) 0,001 % - 5 % yhtä tai useampaa orgaanista yhdistettä, jolla on yleiskaava ” ,,-Κλ 4 \_/ Yhdiste A — o 20 jossa Ri on suora tai haarautunut alkyleeni tai alkenyleeniryh- • mä, jossa on korkeintaan 20 hiiliatomia, aralkyleeniryhmä, : : jossa on 7 - 20 hiiliatomia tai aryleeni- tai sykloalky- : leeniryhmä, jossa on 6 - 20 hiiliatomia, sykloalkyleeniryhmät « * ; · 25 voivat lisäksi vaihtoehtoisesti sisältää hiili-hiili-; .'· kaksoissidoksia; nämä ryhmät voivat valinnaisesti vielä olla substituoimattomia tai substituoituja yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla tai hydroksiryhmällä tai aryyli- tai syklo-alkyleeniryhmien kohdalla yhdellä tai useammalla metyyli-, 30 etyyli- tai metoksiryhmällä, jolloin edellä mainitut ryhmät • · ‘*‘ valinnaisesti myös voivat olla modifioitu yhden tai useamman - » ‘ * O-, -CO- tai -C02~ketjunjäsenen läsnäololla alifaattisessa ket- * I M < jussa; R3 ja R4 tarkoittavaa samaa kuin Ri tai H ja voivat olla > I samanlaisia tai erilaisia; A on joko 0, S tai NR7, jossa R7 35 tarkoittaa samaa kuin Ri tai H; lukuun ottamatta sitä, että kun 19 114989 ί*2 = O, A O; ja R2 on O, NR5 tai NNHR5, jossa R5 tarkoittaa samaa kuin Ri, H tai C(S)NHRg, jossa Rg tarkoittaa samaa kuin Rl tai H; tai R2 tarkoittaa seuraavaa: 5 <V""\ V/' N O 10 i II jossa n on kokonaisluku välillä 1-10.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että seos sisältää 0,001 - 1 paino-% yhdisteen A yleiskaavan mukaista orgaanista yhdistettä laskettuna polymeeri/kopoly-meerin painosta.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen seos, tunnettu . . siitä, että yleiskaavan A mukainen orgaaninen yhdiste on jokin • * seuraavista I v 1 ·’; · N-fenyyli-3-[ (2-isopropyyliamiini)etyylideeni]-pyrrolidiini- ’· ’! 25 2, 4-dioni, N-fenyyli-3-asetyyli-5-metyylipyrrolidiini-2,4-dioni, V · N-p-metoksifenyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dioni, N-bentsyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dioni, N-isopropyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dioni,
30 N-fenyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dioni, 3- [2- (4-metyylifenyylihydratsiini) -etyylideeni] -tetronihappo, • · . N-metyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dioni, » · . N-fenyyli-3-[2-(isopropyyliamino)etyylideeni]-pyrrolidiini- i 2, 4-dioni,
35 N-p-metyylifenyyli-3-asetyylipyrrolidiini-2,4-dioni, 3-[2-(4-metyylifenyyli-hydratsiini)-etyylideeni]-tetronihappo, 20 114989 N-fenyyli-3-bentsoyylipyrrolidiini-2,4-dioni, 3-asetyylitetrahydrotiofeeni-2,4-dioni, tai N-f η Rakenne X 10 0 ^ (CH2)n"j2 jossa n = 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5, 4, 4,5 tai 5. 15
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että yleiskaavan A mukainen orgaaninen yhdiste sisältää seu-raavat substituentit: Ri=alkyyli, 1*2=0, R3=R4=H ja A=NR7, jossa R7=fenyyli. 20
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, » · ; · että yleiskaavan A mukainen orgaaninen yhdiste sisältää seu- / ·* raavat substituentit: A=NR7, R^metyyli, R2=0, R3=R4=H, jossa • · ; R7=alkyyli, aralkyyli tai substituoitu fenyyli. ·25
; · * * 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, ’·’ ' että yleiskaavan A mukainen orgaaninen yhdiste sisältää seu- raavat substituentit: A=NR7, R1=aryyli, R2=0, R3=R4=H, R7- 4. t ”·· fenyyli. 30
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, ;*·· että yleiskaavan A mukainen orgaaninen yhdiste sisältää seu- : ’·, raavat substituentit: A-NR7, Ri=metyyli, R2=0, R3=metyyli, R4=H, R7=fenyyli; 35 21 114989
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että yleiskaavan A mukainen orgaaninen yhdiste sisältää seu-raavat substituentit: A=N-fenyyli, R^metyyli, R3=R4=H, R2=NH-alkyyli ja kun R2=N-alkyyli. 5
9. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen seos, tunnettu siitä, että organotinasuola sisältää jonkun seuraavista: metyyli-, butyyli-, oktyylitinakarboksylaatin, maleiinihappopuoliesterin tai merkaptoesterin suoloja. 10
10. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen seos, tunnettu siitä, että divalenttisen metallisuolan metal-likomponentti käsittää jonkun seuraavista: barium-, kadmium-, sinkki-, kalsium-, magnesium- tai lyijysuoloja, barium- 15 kadmiumsuoloja, barium-sinkkisuoloja tai kalsium-sinkki-suoloja.
11. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen seos, tunnettu siitä, että seos lisäksi sisältää ainakin yh- 20 den monovalenttisen metallin ja/tai trivalenttisen metallin karboksyylihapposuoloja. # · • · • 1
· • · ’«*·* 12. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen seos, : tunnettu siitä, että ekvivalenttisuola sisältää jonkin • » ·,*: 25 seuraavista: asetaatti, etyyliheksanoaatti, oktoaatti, stea- » :.,V raatti, oleaatti, lauraatti, palmitaatti, myristaatti, risino- • * » : liaatti, bentsoaatti (mukaan lukien alkyylisubstituoidut bent- soaatit), ftalaatit, fenaatit tai nonyylifenaatit. * * * ·’ I » ,30
13. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen seos, tunnettu siitä, että seos lisäksi sisältää ainakin yh- f * · . den epäorgaanisen metallijohdannaisen seuraavista: oksidit, » » · karbonaatit, sulfaatit, perkloraatit, magnesium/aluminium- ja » J · magnesium/aluminium/sinkki-hydroksikarbonaatit, kalsium/alu- ; : 35 miniumhydroksikarbonaatit, kalsium/aluminiumhyroksifosfiitti- tuotteet. 22 114989
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939325849A GB9325849D0 (en) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | Stabilised vinyl chloride polymer composition |
| GB9325849 | 1993-12-17 | ||
| GB9402691 | 1994-12-09 | ||
| PCT/GB1994/002691 WO1995016739A1 (en) | 1993-12-17 | 1994-12-09 | Stabilised vinyl chloride composition |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI962505A0 FI962505A0 (fi) | 1996-06-17 |
| FI962505A FI962505A (fi) | 1996-06-17 |
| FI114989B true FI114989B (fi) | 2005-02-15 |
Family
ID=10746783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI962505A FI114989B (fi) | 1993-12-17 | 1996-06-17 | Stabiloitu polyvinyylikloridiseos |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5744525A (fi) |
| EP (1) | EP0734414B2 (fi) |
| JP (1) | JP3113943B2 (fi) |
| KR (1) | KR100287922B1 (fi) |
| CN (1) | CN1087324C (fi) |
| AT (1) | ATE177129T1 (fi) |
| AU (1) | AU689521B2 (fi) |
| CA (1) | CA2179191C (fi) |
| CZ (1) | CZ288917B6 (fi) |
| DE (1) | DE69416861T3 (fi) |
| DK (1) | DK0734414T3 (fi) |
| ES (1) | ES2130578T5 (fi) |
| FI (1) | FI114989B (fi) |
| GB (1) | GB9325849D0 (fi) |
| MY (1) | MY112124A (fi) |
| NO (1) | NO309385B1 (fi) |
| PL (1) | PL315125A1 (fi) |
| RU (1) | RU2120950C1 (fi) |
| SG (1) | SG54217A1 (fi) |
| TW (1) | TW327186B (fi) |
| WO (1) | WO1995016739A1 (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9510139D0 (en) * | 1995-05-19 | 1995-07-12 | Akcros Chem | Stabilised vinyl chloride polymer compositions |
| US6258880B1 (en) * | 1998-11-25 | 2001-07-10 | Morton International, Inc. | Stabilizers for improved weatherability of clear polyvinyl chloride compositions |
| WO2003016390A1 (en) | 2001-08-15 | 2003-02-27 | Akzo Nobel N.V. | Use of halogenated sulfonates as a stabilizer booster in pvc |
| CA2456440A1 (en) * | 2001-08-16 | 2003-02-27 | Dover Chemical Corporation | Polymer dispersible polybasic metal carboxylate complexes |
| US6822024B1 (en) | 2001-12-04 | 2004-11-23 | Cooley, Incorporated | Composition of an extrudable PVC substrate, for manufacturing full width printable billboards |
| US20030153661A1 (en) * | 2002-01-04 | 2003-08-14 | Crompton Corporation | Stability improvement of aluminum hydroxide in PVC compound |
| TWI334428B (en) * | 2002-11-05 | 2010-12-11 | Mitsubishi Plastics Inc | Flame resistant vinyl chloride type resin composition and its molded products |
| DE10309858A1 (de) * | 2003-03-06 | 2004-09-23 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Thermostabile Vinylchlorid-Mischpolymerisate |
| US20060270298A1 (en) * | 2005-05-25 | 2006-11-30 | Cooley, Incorporated | Textured and printed membrane that simulates fabric |
| DE102007037795A1 (de) * | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Nabaltec Ag | Stabilisatorsysteme für halogenhaltige Polymere |
| DE102008018872A1 (de) | 2008-04-14 | 2009-10-15 | Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg | Stabilisatorsystem für halogenhaltige Polymere |
| DE102008020203A1 (de) | 2008-04-22 | 2009-10-29 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Lösemittelfreie High Solids (One-Pack)-Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere |
| DE102009045701A1 (de) | 2009-10-14 | 2011-04-21 | Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg | Stabilisator-Kombinationen für halogenhaltige Polymere |
| DE102010011191A1 (de) | 2010-03-11 | 2011-09-15 | Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg | Stabilisatormischungen für halogenhaltige Kunststoffe durch Unterwassergranulierung |
| DE102010020486A1 (de) | 2010-05-14 | 2011-11-17 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Flammgeschützte halogenhaltige Polymere mit verbesserter Thermostabilität |
| WO2012143794A1 (en) | 2011-04-18 | 2012-10-26 | Galata Chemicals Gmbh | Polymer stabilizer system for polymers containing halogen |
| CN102391592B (zh) * | 2011-07-29 | 2013-11-06 | 广东若天新材料科技有限公司 | 一种pvc压延膜用环保钙锌稳定剂及其制备方法 |
| FR2984341B1 (fr) * | 2011-12-19 | 2014-01-17 | Solvay | Procede pour la fabrication d'articles par moulage par rotation d'une composition a base de polymere du chlorure de vinyle |
| CN106674824B (zh) * | 2017-01-20 | 2018-10-19 | 四川航天五源复合材料有限公司 | 一种伴热电缆防腐护套料及其制备方法 |
| WO2018195204A1 (en) * | 2017-04-18 | 2018-10-25 | Manduka Llc | Process for making expandable polyvinyl chloride paste containing trimellitate plasticizers |
| CN108822433B (zh) * | 2018-06-08 | 2021-02-19 | 江苏嘉仁禾科技有限公司 | 一种玩具膜专用低气味无酚钡锌稳定剂及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3306909A (en) * | 1964-05-05 | 1967-02-28 | Mead Johnson & Co | 3-carbamoyl-1,5-diphenyl-2,4-pyrrolidinediones |
| ZA7690B (en) † | 1975-01-10 | 1976-12-29 | Rhone Poulenc Ind | Stabilised vinyl chloride polymer compositions |
| CH666483A5 (de) * | 1985-01-16 | 1988-07-29 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von thiotetronsaeure. |
| US4709050A (en) * | 1985-11-15 | 1987-11-24 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted-(hydroxyphenyl)-pyrrolidine-2,5-dione stabilizers |
| AU665016B2 (en) * | 1991-07-23 | 1995-12-14 | Tri-Tex Australia Pty Ltd | Non-bituminous sound deadening material |
-
1993
- 1993-12-17 GB GB939325849A patent/GB9325849D0/en active Pending
-
1994
- 1994-12-09 SG SG1996004584A patent/SG54217A1/en unknown
- 1994-12-09 ES ES95902867T patent/ES2130578T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-09 JP JP07516590A patent/JP3113943B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-09 DE DE69416861T patent/DE69416861T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-09 AT AT95902867T patent/ATE177129T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-09 DK DK95902867T patent/DK0734414T3/da active
- 1994-12-09 EP EP95902867A patent/EP0734414B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-09 CZ CZ19961771A patent/CZ288917B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-12-09 PL PL94315125A patent/PL315125A1/xx unknown
- 1994-12-09 WO PCT/GB1994/002691 patent/WO1995016739A1/en active IP Right Grant
- 1994-12-09 US US08/663,179 patent/US5744525A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-09 CA CA002179191A patent/CA2179191C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-09 KR KR1019960703190A patent/KR100287922B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-12-09 RU RU96115184A patent/RU2120950C1/ru active
- 1994-12-09 AU AU11958/95A patent/AU689521B2/en not_active Ceased
- 1994-12-09 CN CN94195011A patent/CN1087324C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-14 TW TW083111668A patent/TW327186B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-12-15 MY MYPI94003368A patent/MY112124A/en unknown
-
1996
- 1996-06-11 NO NO962459A patent/NO309385B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-06-17 FI FI962505A patent/FI114989B/fi active IP Right Grant
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI114989B (fi) | Stabiloitu polyvinyylikloridiseos | |
| JP2762150B2 (ja) | 含ハロゲン樹脂組成物 | |
| JPS6320262B2 (fi) | ||
| EP0826016B1 (en) | Stabilised vinyl chloride polymer compositions | |
| JPH0662825B2 (ja) | 新規含ハロゲン樹脂組成物 | |
| JPS6234271B2 (fi) | ||
| JPH04183735A (ja) | 熱安定化された塩素含有樹脂組成物 | |
| JP2809548B2 (ja) | 安定化された塩素含有樹脂組成物 | |
| JPS6121254B2 (fi) | ||
| JPH0559238A (ja) | ポリ塩化ビニル組成物およびそのための安定剤 | |
| JPS6259744B2 (fi) | ||
| JPS6141937B2 (fi) | ||
| JPH04122757A (ja) | 安定化された塩素含有樹脂組成物 | |
| JPS6147867B2 (fi) | ||
| JPH01297447A (ja) | 塩素含有樹脂組成物 | |
| JPH10120919A (ja) | 含ハロゲン樹脂組成物 | |
| JPH02105841A (ja) | 安定化された塩素含有樹脂組成物 | |
| JPH10182907A (ja) | 含ハロゲン樹脂組成物 | |
| JPH0822940B2 (ja) | ハロゲン化ビニル樹脂組成物 | |
| JPS5986647A (ja) | 安定化された塩素含有樹脂組成物 | |
| JPH08157673A (ja) | 透明性および色相の改良された塩素含有樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 114989 Country of ref document: FI |