CN1087324C - 稳定化的氯乙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

以氯乙烯聚合物和/或共聚物为基的组合物(以聚合物/共聚物的重量分数表示)包括下列化合物：(a)0.1%到5%的一种或多种有机锡盐和/或一种或多种羧酸或苯酚的二价金属盐；和(b)0.001%到5%的一种或多种通式为化合物A的有机化合物，式中： R1是含直到20个碳原子的线型或支链亚烷基或亚链烯基，含有7到20个碳原子的亚芳烷基或是含6到20个碳原子的亚环烷基，亚环烷基可含任意碳碳双键；这些基可以是未取代的或是被一个或多个卤原子或羟基取代的基，对于芳基或亚环烷基可以带有一个或多个甲基、乙基或甲氧基取代基，上述基也可在脂肪烃链中引入一个或多个-O-、-CO-或-CO2-链单元来改性； R3和R4的定义同R1或者是H，而且R3和R4可以相同或不同；A不是O、S就是NR7，R7的定义同R1或者是H；其例外是R2＝0，A≠0； R2是0，NR5或NNHR5，其中R5的定义同R1或者是H或C(S)NHR6，其中R6的定义同R1或者是H；或R2是(I)式的化合物，其中n是一个1到10之间的整数。

Description

稳定化的氯乙烯组合物
本发明涉及稳定化的氯乙烯聚合物组合物。
很多制品是由氯乙烯的均聚物和共聚物经模塑、挤出和浇铸制得的。这些过程是将聚合物或共聚物加热到180℃到200℃左右。氯乙烯均聚物和共聚物在这种温度下会发生显著降解，结果导致不利的颜色变化。高温对最终产品的力学性能将进一步带来不利影响。
为了克服这类问题，曾将无机盐、羧酸金属盐加到聚氯乙烯(PVC)中，这些物料的特性是可以延缓聚合物的降解，该延缓作用还可通过加入诸如有机亚磷酸盐、环氧化酯或油、障碍酚抗氧剂和多元醇等共稳定添加剂来加强。
美国专利2,307,075和2,669,548描述了在PVC中加入双羰基金属螯合物时的有益影响，而德国专利1511621则叙述了含有羧酸二价金属盐与有机双羰基化合物并用的稳定组合物能提供进一步的改善作用。
本发明试图提供另一种稳定体系。
本发明提供的是含有下列化合物的组合物，它是以氯乙烯均聚物和/或共聚物为基，用均聚物或共聚物的相对重量(即重量分数)来表示：(a)一种或多种有机锡盐和/或羧酸或酚的二价金属盐，用量是从0.1％到5％；(b)通式为：化合物A的一种或多种有机化合物，用量是从0.001％到5％。式中，R1为含有直到20个碳原子的线型或支链亚烷基或亚链烯基，含7到20个碳原子的亚芳烷基或亚芳基，或含6到20个碳原子并含任意碳碳双键的亚环烷基；这些基中可以任选未取代的、或被一个或多个卤原子或羟基取代的，对于芳基或亚环烷烃基来说可以有一个或多个甲基、乙基或甲氧基取代基。上述基团也可通过在脂肪烃链中引入一个或多个-O-、-CO-或-CO2-链单元来改性；R3和R4的定义同R1或者是H，R3和R4可以相同或不同；A不是O、S就是NR7，R7的定义同R1或者是H；其例外是当R2＝O，A≠O；R2是O、NR5或NNHR5，其中R5的定义同R1或是H或C(S)NHR6，其中R6的定义同R1或者是H；或R2具有下述结构：
Figure C9419501100061
式中，n是1到10之间的整数。
优选的组合物是含0.001％到1％的化合物A。
关于这些化合物中的“A”可以提示如下：
N-苯基-3-[2-(异丙基氨基)亚乙基]-吡咯烷-2，4-二酮，
N-苯基-3-乙酰基-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮，
N-对-甲氧苯基-3乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，
N-苄基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，
N-异丙基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，
N-苯基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，
3-[2-(4-甲基苯基肼)-亚乙基]-季酮酸，
N-甲基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，
N-苯基-3-[2-(异丙氨基)亚乙基]-吡咯烷-2，4-二酮，
N-对-甲基苯基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，
3-[2-(4-甲基苯基肼)-亚乙基]-季酮酸，
N-苯基-3-苯甲酰吡咯烷-2，4-二酮，
3-乙酰基四氢噻吩-2，4-二酮，或
Figure C9419501100071
结构X式中，n＝1，1.5，2，2.5，3，3.5，4，4.5或5。
最具万能特性的是由N-苯基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮(化合物B)制得的产物。化合物B
这样再回到通式A，与之相关的R1＝烷基，R2＝O，R3＝R4＝H，A＝NR7，此处R7＝苯基。
但是采用下列产物也已获得有益的结果：(a)A＝NR7，R1＝甲基，R2＝O，R3＝R4＝H，此处R7＝甲基异丙基、苄基、对-甲苯基和对-甲氧基苯基，也就是说这里的R7分别为烷基、芳烷基和取代的苯基；(b)A＝NR7，R1＝芳基，R2＝O，R3＝R4＝H，R7＝苯基；(c)A＝NR7，R1＝甲基，R2＝O，R3＝甲基，R4＝H，R7＝苯基；(d)A＝N-苯基，R1＝甲基，R3＝R4＝H，R2＝NH-烷基，以及当R2＝N-烷基时。
关于以上所说的吡咯烷化合物的合成在R.N.Lacey在J.Chem.Soc.1954，第850-854页已有阐述。季酮酸衍生物的合成在J.Chem.Soc1943，第241-242页中由W.Baker，K.D.Grice和A.B.A.Jansen已给予叙述；关于3-乙酰基四氢噻吩-2，4-二酮的合成在J.Chem.Soc.1968，第1501-1505页可以查到。
上述化合物在聚氯乙烯配方中的热稳定性已经确定。
这里所用的“以聚氯乙烯为基的组合物”词组的涵义，应理解为包括：含有任意氯乙烯均聚物和共聚物的组合物，也包括氯化聚氯乙烯和为利于加工或提高最终产品性能而采用的任选辅料的组合物。
任何适当的有机锡盐例如甲基锡、丁基锡和辛基锡的羧酸盐、马来酸单酯以及巯基酯盐都可使用。
羧酸的二价金属盐，优选含钡。镉、锌、钙、镁或铅(不太宜用)的饱和或不饱和脂肪酸盐或芳香酸盐。在采用锌盐时，可任意选用碱式(酸性不足)盐。苯酚或取代苯酚的钡盐和钙盐和任何碱式(碳酸盐)酚盐以及这些金属的羧酸盐也可采用。优选的金属盐最好以复合盐的形式例如钡-镉盐、钡-锌盐或钙-锌盐提供。合适的盐有：醋酸盐、乙基己醇盐、辛酸盐、硬脂酸盐、油酸盐、月桂酸盐、棕榈酸盐、豆蔻酸盐、蓖麻醇酸盐、苯甲酸盐(包括烷基取代的苯甲酸盐)，邻苯二甲酸盐、酚盐和壬基酚盐。这些二价金属盐可以任选与一价金属的羧酸盐复合并用，例如钠、钾和/或三价金属如铝盐并用，进一步还可包括无机金属盐。这些产品可以是氧化物、碳酸盐、硫酸盐、过氯酸盐、镁/铝和镁/铝/锌的羟基碳酸盐，钙/铝的羟基碳酸盐、钙/铝的羟基亚磷酸盐产品。
合适的辅料包括下列任一组分：有机亚磷酸酯例如亚磷酸三芳基酯如亚磷酸三苯基酯，亚磷酸三壬基苯酯，亚磷酸三(2，4-二-叔丁基苯)酯；亚磷酸烷芳基酯如亚磷酸辛基二苯基酯，亚磷酸二辛基苯基酯，混合的烷基壬基苯基亚磷酸酯；亚磷酸三烷基酯如亚磷酸三癸基酯，亚磷酸三油基酯，亚磷酸三硬脂酸基酯；寡亚磷酸酯如那些以季戊四醇、二亚丙基二醇和双酚与亚磷酸生成的酯。
抗氧剂：例如酚类抗氧如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，苯乙烯化酚，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，2，2’-双-(4-羟基酚)丙烷，八癸基-3-(3’，5’-二-叔丁基-4-羟基酚)丙酸酯，季戊四醇四(3’，5’-二-叔丁基-4-羟基酚)丙酸酯。
紫外线吸收剂：例如二苯甲酮类如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮；苯并三唑类如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑；水杨酸酯如水杨酸苯酯；镍盐如双(辛基苯基亚硫酸)镍，双[邻-乙基(3，5-二叔丁基-4-羟基苄)]磷酸镍；受阻胺类如双(2，2，6，6-四甲基哌啶基-4)癸二酸酯。
多元醇类共稳定剂如季戊四醇，二季戊四醇，三(羟乙基)异氰尿酸酯，甘露糖醇，山梨糖醇，三羟甲基丙烷，乙二醇，丙二醇，双三羟甲基丙烷，以及这些醇与脂肪酸、芳香单羧酸和二元羧酸形成的酯类产物。
抗静电剂：例如乙烯缩合物，聚乙二醇，硬脂酸乙二醇单酯，烷基磺酸盐。
润滑剂：例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、脂肪酸酯和酰胺、邻苯二甲酸双硬脂酰酯、硬脂酰醇、硬脂酸、聚乙烯蜡。
阻燃剂：例如三氧化二锑、氢氧化铝、锡酸锌。
均聚物和共聚物可以用硬(质)配方或软(质)配方。在软配方中常用的增塑剂有：邻苯二甲酸酯类如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯；脂肪酸单酯类如油酸丁酯、油酸乙二醇单酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸丁基环氧酯、硬脂酸辛基环氧酯、环氧化大豆油。环氧化亚麻子油；脂肪酸双酯类如己二酸二异癸酯、己二酸二辛酯、己二酸二丁酯；还包括以二元羧酸为基础的高分子量化合物(聚合增塑剂)，例如苯偏三酸酯和磷酸酯如磷酸三丁酯，磷酸三苯酯，磷酸三-2-乙基己基酯。
在硬(质)配方中可包括抗冲改性剂，例如氯化聚乙烯，丁二烯/苯乙烯共聚物或丁二烯/苯乙烯/丙烯腈三元共聚物。还可包括丙烯酸系抗冲改性剂和加工助剂。
在硬(质)和软(质)聚合物应用中均可掺混诸如填料和颜料等的混杂添加剂。
按照本发明的稳定剂可和其它辅料一起同时掺入。换言之它们可和某些添加剂复配生产稳定剂组合物，随后依次掺入到氯化聚合物中。这种稳定复合物的生产方法在工业上是众所周知的。
对稳定化PVC配方的加工可以用多种方法，这些方法包括：压延、转动模塑、展涂、淤浆模塑、挤出、注射成型、吹塑。本发明所说的稳定剂组合物可按这些技术的任何一种使用。
以下实例可为进一步说明本发明提供更多的信息。
实例1-3A.测试的物料试样是按如下给出的配方调制，该配方是用以制造瓶子的。
组合物A-所有用量均按每百份树脂(phr)计量：
悬浮聚合的PVC树脂(K-57)                    100
抗冲改性剂，是一种甲基丙烯酸甲酯与丁二烯、
苯乙烯的共聚物(以paraloid BTA736S商品
名出售)                                    13
加工助剂(paraloid K175)                    1
环氧化大豆油                               5
硬脂酸钙                                   1
硬脂酸锌                                   0.7
亚磷酸三(壬基苯基)酯                       0.3
取121g上述混合物作为实例1。对实例2和3，以121g组合物A分别与0.02g的硬脂酰基苯甲酰基甲烷(以Rhodiastab 50商品名出售)和N-苯基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮复配。
上述混合物在置于油加热的转动辊筒上之前先用手混合后再置于辊筒上按表1所述的条件混炼一定时间后，取下试片，由该试片切割成410mm×20mm尺寸的试片，并放入180℃的测试烘箱内(Nathis测温仪型号LTF-ST)。黄色指数(测试试样的Y.I.)按BS2782：part 5，方法530A测定，所得结果示于表2。
表1  辊筒条件
辊筒直径            110mm
前辊温度            165℃
后辊温度            161℃
前辊转速            26.6rpm
摩擦比              1.10
辊隙宽度            0.5mm
混炼时间            3mins
表2
  实例              烘箱测试时间(分)后的黄色指数Y.I.
    2     6     10     14     18     20
    1     45     76     96     106     106     107
    2     32     42     45     51     61     70
    3     21     32     40     50     59     62
B.实例4-9
测试实例的物料是按如下的加有颜料的半-硬(质)PVC配方，该配方是用钡-锌稳定剂体系。
组合物B
悬浮聚合PVC树脂(K-64)             100
邻苯二甲酸二辛酯                  27.5
环氧化烷基妥尔油                  3
硬脂酸                            0.26
二氧化钛(以R-TC30商品名出售)      10
亚磷酸二苯基异辛基酯              0.67
亚磷酸二苯基酯                    0.05
碱式辛酸锌(22％Zn)               0.12
碳酸化烷基酚钡盐(28％Ba)         0.38
丁氧基乙氧基乙醇                  0.27
取71.13g组合物B作实例4。对于实例5-9，用该量(71.13g)的组合物B分别与0.01g的二苯甲酰基甲烷、0.01g的N-苯基-3-苯甲酰基吡咯烷-2，4-二酮、具有结构X的化合物，n＝3的N-对-甲氧基苯基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮、3-乙酰基-2，4-二氧代四氢噻吩复合。这些混合物按照与A节所述相同的方法处理，辊隙宽度为0.4mm，所得黄色指数(Y.I.)列在表3中
表3
  实例                         烘箱测试一定时间(分)后的黄色指数Y.I.
    0     2     4     6     8     10     12     14
    4     3.6     4.6     6.5     13.9     18.5     22.6     25     26.5
    5     3.3     4.1     4.7     8     14.9     18     21.3     23.8
    6     3.6     3.8     4     4.5     6     7     9.4     12.2
    7     2.5     3.1     3.1     3.2     3.7     4.3     5.6     7.2
    8     2.6     2.8     3.1     3.2     3.7     4.6     5.2     6.8
    9     2.9     2.9     3.1     4.3     6     10.5     13.3     16.3
C.实例10-13
测试的实例物料是按加有颜料的半硬(质)PVC配方并用动态辊筒作稳定性检测。取组合物B中所说的钡-锌稳定化体系作为该测试的基础配方。
实例4是142.25g组合物B，实例5是142.25g组合物B与0.02g二苯甲酰基甲烷复合。实例10-13分别是142.25g组合物B与0.02gN-苯基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮、0.02gN-异丙基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮、0.02gN-苯基-3-[2-(异丙胺基)亚乙基]吡咯烷-2，4-二酮和0.02gN-苯基-3-乙酰基-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮复配。这些混合物在置于油加热的旋转辊筒上之前先用手混合，然后在表4所述的条件下混炼，每隔5分钟从辊筒上取下压片，并切割成20mm×30mm尺寸的试片，按照BS2782：part5，方法530A所述的步骤测定黄色指数(Y.I.)，所得结果示于表5。
表4-混炼条件
辊筒直径            152mm
前辊温度            183℃
后辊温度            180℃
前辊转速            28.8rpm
摩擦比              1.04
辊隙宽度            1.3mm
表5
  实例                     经混炼稳定性检测后(分)的黄色指数Y.I.
    0     5     10     15     20     25
    4     5.6     12     17.8     20     22.1     21.3
    5     3.8     7.7     8.7     10.6     14.3     15.7
    10     3.2     3.8     4.6     5.3     6.2     7.9
    11     3.5     4.0     4.5     5.3     7.3     9.4
12 3.4 4.2 4.9 5.9 7.5 9.7
    13     3.7     4.4     5.1     5.7     7.5     9.6
D.实例14-17
以下实例采用软(质)透明PVC配方并掺入钙/锌稳定剂体系。
组合物D
悬浮聚合PVC树脂(K-71)               100
邻苯二甲酸二辛酯                    45
环氧化烷基妥尔油                    3
硬脂酸                              0.26
亚磷酸二苯基异辛基酯                1
碱式辛酸锌(22％Zn)                 0.12
碳酸化羧酸钙(10％Ca)               0.3
丁氧基乙氧基乙醇                    0.61
实例14是取75.15g组合物D。实例15-17是取相同量(75.15g)的组合物D分别与0.015g二苯甲酰基甲烷，0.015gN-异丙基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮和0.015gN-苄基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮复配，这些混合物按B节所述的相同的方法处理。黄色指数在表6中给出。
表6
   实例                     烘箱稳定性试验(分)后的黄色指数Y.I.
    0     4     8     12     16     20     24
    14     3.2     3.6     4.4     6.9     8.5     10.0     10.3
    15     4.0     4.3     4.5     5.4     6.3     7.2     7.5
    16     2.9     2.9     3.0     5.0     5.1     7.2     9.0
    17     2.6     2.7     3.4     4.8     5.0     6.5     8.7
 E.实例18-21
以下实例是用软(质)透明PVC增塑溶胶配方并采用钡/锌稳定剂体系。
组合物E
乳液聚合PVC树脂(K-72)            100
邻苯二甲酸二辛酯                 50
碳酸化烷基酚钡盐(28％Ba)        0.5
碱式辛酸锌(22％Zn)              0.16
亚磷酸二苯基异辛基酯             0.9
亚磷酸二苯酯                     0.2
丁氧基乙氧基乙醇                 0.21
实例18是取151.97g组合物E。实例19-21是取相同量(151.97g)的组合物E分别与0.03g二苯甲酰基甲烷，0.03gN-苄基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，0.03g 3-[2-(4-甲基苯基-肼)-亚乙基]季酮酸复配。
上述组合物开始先用手混合，然后用实验室三辊混炼机混炼10分钟。该共混物在将其铺展在脱模纸上铺成0.5mm厚度之前，先用在线Collin(型号110)实验室混合器脱气。然后从凝胶化片材上裁成尺寸为410mm×20mm的试片，再将试片放入180℃(Mathis测温仪，型号LTF-ST)的测试烘箱内。测试试样的黄色指数按照BS2782：part5，方法530A进行测定。所得结果示于表7。
表7
  实例                               烘箱稳定性测试(分)后的黄色指数Y.I.
  0     1     2     3   4     5     6     7
    18   28.4     36     46     52   67.4     87.4     102     115
    19   16     18.6     22.3     30   37.3     66     80.4     96.4
    20   13.6     14.2     15     16   17.7     28.2     35     50
    21   15.3     17.2     22     28   38.3     53.4     70.9     81
F.实例22-25
以下实例用白色颜料PVC增塑溶胶配方，并用钡/锌组合物稳定。
组合物F
乳液聚合PVC树脂(K-72)                 100
邻苯二甲酸二辛酯                      50
二氧化钛(以Tioxide  RFC-5商品名出售)  10
碳酸化烷基酚钡盐(28％Ba)             0.5
碱式辛酸锌(22％Zn)                   0.16
亚磷酸二苯基异辛基酯                  0.9
亚磷酸二苯酯                          0.2
丁氧基乙氧基乙醇                      0.21
实例22是取161.97g组合物F。实例23-25是取相同量(161.97g)的组合物F分别与0.03g二苯甲酰基甲烷、0.03gN-苯基-3-乙酰基-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮、0.03gN-苯基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮混合。这些混合物严格按E节所述的相同方法处理。所得黄色指数在表8中给出。表8
  实例                 烘箱稳定性试验(分)后的黄色指数Y.I.
    0     2     4     6     8   10
    22     17.8     29.4     41.8     58.6     70   76.5
    23     10.6     12.6     21.9     52.6     70   78.8
    24     10     10.5     12.2     20     31   51.5
    25     8.2     14.5     17.7     34.4     51.3   63.4
G.实例25-27
以下实例用硬(质〕PVC配方，并用丁基硫锡稳定剂稳定。
组合物G
悬浮聚合PVC树脂(K-57)                        100
抗冲改性剂(甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯
的共聚物，以paraloid BTA 736S商品名出售)     5
加工助剂(paraloid K175)                      1.70
褐煤酸酯                                     0.3
氢化蓖麻油                                   0.5
二丁基锡双(乙基己基硫代乙醇酸盐)，
其中含有5％的丁基锡三(乙基己基硫代
乙醇酸盐)                                    1.5
实例25是取109g上述混合物；实例26是取109g的组合物G与0.03g二苯甲酰基甲烷混合；实例27是取109g组合物G与0.03gN-苯基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮混合。
上述混合物先用手混合，然后按A节所述方法处理，但烘箱温度需保持在185℃。黄色指数列在表9中。表9
  实例                 烘箱稳定性试验(分)后的黄色指数Y.I.
0 6 12 18 24 30
    25     2.5     3.2     3.9     6.6     11.4     16.6
    26     2.8     3.0     3.9     7.9     11.9     16
    27     2.4     3.3     3.8     6.3     9     12.6
  H.实例28-30
测试的实例物料按软(质)透明PVC配方并用钙/锌/含水滑石固体体系稳定。
组合物H
悬浮聚合PVC树脂(K-71)                100
邻苯二甲酸二辛酯                     50
硬脂酸钙                             0.5
硬脂酸锌                             0.5
Mg/Al/Zn羟基碳酸盐(以Alcamizer 4商品
名出售)                              0.3
双酚A                                0.1
亚磷酸三壬基苯酯                     1.0
实例28是取152.4g组合物H；实例29是取152.4g组合物H与0.025g苯甲酰基硬脂酰基甲烷混合；实例30是取152.4g组合物H与0.025gN-苯基-3-乙酰基-吡咯烷-2，4-二酮混合。这些混合物按与A节相同的方法处理。黄色指数示于表10。表10
  实例          烘箱稳定性试验(分)后的黄色指数Y.I.
    0     5     10    15    20
    28     0.6     1.4     9.5    10.0    15.5
    29     1.4     2.3     4.2    5.7    8.0
    30     0.1     1.5     1.5    3.6    6.8
I.实例31-35
测试的实例物料按填充的增塑溶胶PVC配方配制，并用液体钡/锌体系稳定。
组合物I
乳液聚合PVC树脂(K-79)            100
碳酸钙                           50
邻苯二甲酸二辛酯                 60
碳酸化烷基酚钡盐(28％Ba)        0.5
碱式辛酸锌(22％Zn)              0.16
亚磷酸二苯基异辛基酯             0.9
亚磷酸二苯酯                     0.2
丁氧基乙氧基乙醇                 0.2
组合物I在浆形搅拌混合器中混合7分钟。实例31是取105.98g组合物I；实例32-35是取相同量的组合物I分别与0.0125g二苯甲酰基甲烷，0.0125gN-苄基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，0.005gN-苄基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，0.005g的N-苯基-3[2-(异丙胺基)亚乙基]吡咯烷-2，4-二酮混合。这些混合物放在油加热的转动辊筒上按表11所述条件进行混炼。
表11
辊筒直径            110mm
前辊温度            160℃
后辊温度            160℃  前辊转速        26.6rpm摩擦比          1.10辊隙宽度        0.4mm混炼时间        2分钟从制备的片材上切取试片，并将试片放入190℃的烘箱内(Mathis测温仪型号LTF-ST)，黄色指数示于表12。
表12
            在烘箱内停放一定时间(分)后的黄色指数Y.I.
  实例     0     2     4     6     8   10     12
    31     14.5     19     30.9     44.3     57.3   70     88.2
    32     11.1     11.8     13     16.7     26.4   40.8     59.4
    33     9.5     10.9     11.9     13.4     16.6   20.5     31.4
    34     10.7     12.2     15.8     19.1     27.9   35.7     50.6
    35     12.8     16.6     24     29.4     39.4   46.2     56.3

Claims (13)

1.以氯乙烯聚合物和/或共聚物为基的组合物，该组合物包括下述化合物，用量以该聚合物/共聚物的重量分数表示：(a)0.1％到5％的一种或多种有机锡盐和/或一种或多种羧酸或苯酚的二价金属盐，和(b)0.001％到5％的一种或多种如下所示通式的有机化合物：
Figure C9419501100021
化合物A
式中，R1为含有直到20个碳原子的线型或支链亚烷基或亚链烯基，含7到20个碳原子的亚芳烷基，或是含6到20个碳原子的亚芳基或亚环烷基，亚环烷基带有任意的碳碳双键；这些基可以是未取代的，或是被一个或多个卤原子或羟基取代的取代基，对于芳基或亚环烷烃基可以有一个或多个甲基、乙基或甲氧基取代基；上述基团也可通过在脂肪链中引入一个或多个-O-、-CO-或-CO2-链单元来改性；R3和R4的定义同R1或者是H，而且R3和R4可以相同或不同，A不是O、S就是NR7、R7的定义同R1或者是H，但当R2＝O、A≠O时除外；R2是O、NR5或NNHR5，其中R5的定义同R1或者是H或C(S)NHR6，其中R6的定义同R1或者是H；R2具有如下结构：式中，n是1到10之间的整数。
2.权利要求1的组合物，其中组合物包括，以该聚合物/共聚物的重量分数表示，0.001％到1％的通式为化合物A的有机化合物。
3.权利要求1或2的组合物，其中通式为化合物A的有机化合物包括下列化合物：
N-苯基-3-[2-(异丙基氨基)亚乙基]-吡咯烷-2，4-二酮，
N-苯基-3-乙酰基-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮，
N-对-甲氧基苯基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，
N-苄基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，
N-异丙基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，
N-苯基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，
3-[2-(4-甲基苯基肼)-亚乙基]-季酮酸，
N-甲基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，
N-苯基-3-[2-(异丙氨基)亚乙基]-吡咯烷-2，4-二酮，
N-对-甲基苯基-3-乙酰基吡咯烷-2，4-二酮，
3-[2-(4-甲基苯基肼)-亚乙基]-季酮酸，
N-苯基-3-苯甲酰基吡咯烷-2，4-二酮，
3-乙酰基-四氢噻吩-2，4-二酮，或
Figure C9419501100031
式中，n＝1，1.5，2，2.5，3，3.5，4，4.5或5。
4.权利要求1的组合物，其中通式为化合物A的有机化合物包括下列取代基：R1＝烷基，R2＝O，R3＝R4＝O，A＝NR7，这里R7＝苯基。
5.权利要求1的组合物，其中通式为化合物A的有机化合物包括下列取代基：A＝NR7，R1＝甲基，R2＝O，R3＝R4＝H，这里R7＝烷基，芳烷基或取代的苯基。
6.权利要求1的组合物，其中通式为化合物A的有机化合物包括下列取代基：A＝NR7，R1＝芳基，R2＝O，R3＝R4＝H，R7＝苯基。
7.权利要求1的组合物，其中通式为化合物A的有机化合物包括下列取代基：A＝NR7，R1＝甲基，R2＝O，R3＝甲基，R4＝H，R7＝苯基。
8.权利要求1的组合物，其中通式为化合物A的有机化合物包括下列取代基：A＝N-苯基，R1＝甲基，R3＝R4＝H，R2＝NH-烷基且当R2＝N-烷基。
9.权利要求1-8的任一权利要求的组合物，其中有机锡盐包括下列任一锡盐：甲基、丁基、辛基锡羧酸盐、马来酸单酯或巯基酯盐。
10.权利要求1-8的任一权利要求的组合物，其中二价金属盐的金属组分包括以下任何金属盐：钡、镉、锌、钙、镁或铅盐，钡-镉盐、钡-锌盐或
11.权利要求1-8的任一权利要求的组合物，其中的组合物还包括至少有一种一价金属和/或三价金属的羧酸盐。
12.权利要求1-8的任一权利要求的组合物，其中二价金属盐包括下列任何一种：醋酸盐、乙基己醇盐、辛酸盐、硬脂酸盐、油酸盐、月桂酸盐、棕榈酸盐、豆蔻酸盐、蓖麻醇酸盐、苯甲酸盐、被烷基取代的苯甲酸盐、邻苯二甲酸盐、酚盐或壬基酚盐。
13.权利要求1-8的任一权利要求的组合物，其中组合物还包括至少一种由以下化合物制得的无机金属衍生物：氧化物、碳酸盐、硫酸盐、过氯酸盐、镁/铝和镁/铝/锌的羟基碳酸盐、钙/铝羟基碳酸盐、羟基亚磷酸钙/铝盐。
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