JP3576186B2 - 含ハロゲン樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は含ハロゲン樹脂安定化組成物に関するものである。更に詳しくは、耐着色性、耐熱性、加工性に優れ、加工時の固着現象（プレートアウト現象）を改良した含ハロゲン樹脂安定化組成物に関するものである。
【０００２】
【背景技術】
含ハロゲン樹脂は成型加工時の高熱あるいは加工品となってからも紫外線を主体とする光劣化などにより着色し優れた商品となり得なくなることは周知である。こうした欠点を除去するために従来から各種安定剤が検討され実用に供されてきた。例えばカドミウムや鉛を含む安定剤は、熱安定剤、初期着色防止剤、耐候性安定剤として優れた性質を有していた。しかし近年になり、安定剤を取扱う時の作業環境及び安定剤を含む製品を廃棄物として処理する時の公害問題の懸念から従来きわめて有効に使われてきたカドミウムや鉛を含む安定剤が問題化されるにいたり、これに応じて各種の低毒性安定剤が検討され提案されている。最近では低毒性の有機錫化合物が開発され実用化されているが、しかし厳しい条件を要求される安定剤として必ずしも充分とは言えない。
【０００３】
こうした問題点を解決すべく本発明者等は種々検討した結果、カドミウム、鉛系安定剤を使用した場合より優れた効果を示し、しかも毒性の非常に少ない安定剤を開発した。
【０００４】
【発明の開示】
即ち、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して、（１）一般式［Ａ］で示されるメチル錫化合物の少なくとも１種を０．１〜２．０重量部、
【化２】
（但しＲはアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、アリール基、及びそれらに置換基を有する誘導体を示す。ｍは１又は２を示す。），
（２）オクチル錫化合物の少なくとも１種を０．１〜２．０重量部、
（３）ポリエチレンワックスの少なくとも１種を０．１〜１．５重量部、
（４）エステルワックス及び石油ワックスの少なくとも１種を０．１〜１．５重量部、及び
（５）脂肪族カルボン酸のカルシウム及びマグネシウム塩の少なくとも１種を、０．１〜１．５重量部添加して安定化された含ハロゲン樹脂組成物である。
【０００５】
本発明を構成する一般式［Ａ］に示される化合物の代表例を次に示す。ここでＸ、Ｙは実施例における表示でＸはｍ＝１に、Ｙはｍ＝２に対応する。
Ｎｏ．１−Ｘ，Ｙ
【化３】
Ｎｏ．２−Ｘ，Ｙ
【化４】
Ｎｏ．３−Ｘ，Ｙ
【化５】
Ｎｏ．４−Ｘ，Ｙ
【化６】
Ｎｏ．５−Ｘ，Ｙ
【化７】
Ｎｏ．６−Ｘ，Ｙ
【化８】
【０００６】
上記一般式［Ａ］で示される化合物をハロゲン含有樹脂の安定剤として用いることは公知である（特開昭５１−４４１４９）。
しかしながら、これのみでは耐熱性、初期着色、加工性に対する効果が必ずしも充分でないので種々研究の結果、この化合物とオクチル錫化合物、ポリエチレンワックス、エステルワックス系ワックス、及び脂肪族カルボン酸金属塩とを併用することにより、実施例に具体的に示した通り満足すべき効果を確認して本発明に至ったものである。
【０００７】
オクチル錫化合物の具体例としては、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（メチルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（エチルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソプロピルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ブチルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ヘキシルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ヘプチルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ノニルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（デシルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ラウリルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（トリデシルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（セチルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ステアリルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ベンジルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（シクロヘキシルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソプロピルメルカプトプロピオネート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ステアリルメルカプトプロピオネート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（メトキシブチルメルカプトプロピオネート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート）、
モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（メチルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（エチルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソプロピルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ブチルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（アミルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ヘキシルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ヘプチルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソオクチルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（２−エチルヘキシルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ノニルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（デシルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソデシルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ラウリルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（トリデシルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（セチルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ステアリルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ベンジルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（シクロヘキシルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（オレイルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫マレートポリマー、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（アセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（プロピオネート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（ヘキサノエート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（２−エチルヘキサノエート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（カプリノエート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（ラウレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（パルミテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（ミリステート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（ステアレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（オレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（リシノレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（ベヘネート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（アクリレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（メタアクリレート）、モノ（又はジ）オクチル錫アクリレートポリマー、モノ（又はジ）オクチル錫メタアクリレートポリマー、 モノ（又はジ）オクチル錫メルカプトプロピオネート、モノ（又はジ）オクチル錫メルカプトアセテート、モノ（又はジ）オクチル錫オキサイド、モノ（又はジ）オクチル錫サルファイド、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（メルカプトエタノール）。
【０００８】
ポリエチレンワックスの具体例としては、一般重合型の高密度タイプ（分子量が８０００〜９００）、低密度タイプ（分子量が７２００〜１０００）、変性型としてアクリル酸、酢酸ビニル、スチレン、マレイン酸といった他のモノマーとの共重合体、及び部分的に酸化した分解型がある。
【０００９】
エステルワックスの具体例としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、ベヘイン酸、エルカ酸、ヤシ脂肪酸、パール脂肪酸、牛脂脂肪酸、酢酸、メタクリル酸、２−エチルヘキサン酸、クエン酸、フタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のカルボン酸とメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキシルデシルアルコール、オクチルドデシルアルコール等の１価アルコールとのエステル化合物。
グリセリン脂肪酸エステル（グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、グリセリンモノリノート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノ１２−ヒドロキシステアレート、グリセリンモノカプリレート、グリセリンモノラウレート等のモノグリセライド、グリセリンモノ・ジパルミネート、グリセリンモノ・ジステアレート、グリセリンジ・トリステアレート、グリセリンモノ・ジオレート、グリセリンジ・トリオレート、グリセリンモノ・ジリノレート、グリセリンモノ・ジベヘネート、グリセリンモノ・ジリシノレート、グリセリンモノ・ジ１２−ヒドロキシステアレート、グリセリンモノ・ジオレートステアレート、グリセリンモノ・ジヤシ酸エステル等のモノ・ジグリセライド、グリセリントリ２−エチルヘキソエート、グリセリントリカプリレート、グリセリントリ脂肪酸（Ｃ７〜１１）エステル等のトリグリセライド、、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノステアレート、グリセリンジアセトモノオレート、グリセリンジアセトモノリノレート、グリセリンジアセトモノ１２−ヒドロキシステアレート、グリセリンジアセトモノミリステート、グリセリンジアセトモノパルミテート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンモノアセトモノステアレート、グリセリンモノアセトモノミリステート、グリセリンモノアセトモノパルミネート、グリセリンモノアセトモノリシノレート、グリセリンモノアセトモノ１２−ヒドロキシステアレート、グリセリンモノアセトモノベヘネート、グリセリンモノアセトモノオレート、グリセリンモノアセトモノラウレート、グリセリンモノアセトジオレート、グリセリンモノアセトジリシノレート、グリセリンモノアセトジカプリレート、グリセリンモノアセトジラウレート、グリセリンモノアセトジステアレート等のアセチル化グリセライド、コハク酸飽和脂肪酸モノグリセライド、クエン酸飽和脂肪酸モノグリセライド、クエン酸不飽和脂肪酸モノグリセライド、ジアセチル酒石酸飽和脂肪酸モノグリセライド、ジアセチル酒石酸不飽和脂肪酸モノグリセライド、乳酸飽和脂肪酸モノグリセライド等の有機酸モノグリセライド。）。
ペンタエリスリトールモノオレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノミリステート、ペンタエリスリトールモノパツミテート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペンタエリスリトールジオレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールジヤシ脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールトリパール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトールモノオレート、ジペンタエリスリトールモノステアレート、ジペンタエリスリトールトリラウレート、ジペンタエリスリトールトリミリスチレート、ジペンタエリスリトールテトラパルミテート、ジペンタエリスリトール牛脂脂肪酸エステル、トリエタノールプロパンモノステアレート、トリエタノールプロパンモノラウレート、トリエタノールプロパンジパール脂肪酸エステル、トリエタノールプロパンジオレート、
ソルビタン脂肪酸エステル（ソルビタンラウレート、、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンベヘネート、ソルビタントリベヘネート、ソルビタンジラウレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンジパルミネート、ソルビタンモノエルシネート、ソルビタンモノリシノレート、ソルビタンヤシ脂肪酸エステル、ソルビタンパーム脂肪酸エステル、ソルビタン牛脂肪酸エステル等）、 ポリグリセリン脂肪酸エステル（ジグリセリンラウレート、ジグリセリンステアレート、ジグリセリンオレート、ジグリセリンカプリレート、ジグリセリンベヘネート、ジグリセリンミリステート、ジグリセリンヤシ脂肪酸エステル、ジグリセリンパーム脂肪酸エステル、ジグリセリン牛脂肪酸エステル等のジグリセリン脂肪酸エステル、、テトラグリセリンステアレート、テトラグリセリンオレート、ヘキサグリセリンラウレート、デカグリセリンラウレート、デカグリセリンオレート、ポリグリセリンポリリシノレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル）、
プロピレングリコール脂肪酸エステル（プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノパルミネート、プロピレングリコールモノミリステート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノベヘネート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールモノヤシ脂肪酸エステル、プロピレングリコールパーム脂肪酸エステル等）、及び
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリエチレングリコールモノパーム脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノヤシ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールジオレート、ポリエチレングリコールジパーム脂肪酸エステル等）、エチレンオキサイド付加物（ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン２０）ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレン（３０）ソルビタンモノミリステート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンテトラオレート、ポリオキシエチレン（４０）ソルビタンジパーム脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（６０）ソルビタンテトラオレート、ポリオキシエチレン（６０）ソルビタントリヤシ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンビスフェノールＡラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリールエーテルステアレート、ポリオキシエチレンラウリールエーテルミリステート、ポリオキシエチレンラウリールエーテルラウレート、ポリオキシエチレンセチルエーテルカプリレート、ポリオキシエチレンセチルエーテルヤシ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンステアリールエーテルラウレート、ポリオキシエチレンステアリールエーテルパルミテート、ポリオキシエチレンステアリールエーテル牛脂脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルステアレート、ポリオキシエチレンオレイルエーテルアセテート、ポリオキシエチレンオレイルエーテル２−エチルヘキソエート、ポリオキシエチレンオレイルエーテルパーム脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテルステアレート、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテルラウレート、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテルヤシ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルラウレート、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルオレート、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルステアレート、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルパルミテート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーと脂肪族カルボン酸とのエステル化合物等）等がある。
【００１０】
脂肪族カルボン酸のカルシウム及びマグネシウム塩を構成する脂肪族カルボン酸の具体例としては、２−エチルヘキサン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リシノール酸、エルカ酸、安息香酸、ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイック酸、マレイン酸、フマール酸、フタル酸、アクリル酸、アクリル酸ポリマー、メタクリル酸、メタクリル酸ポリマー、アジピン酸、トリメリット酸、モノエチルマレート、モノメチルマレート、モノプロピルマレート、モノブチルマレート、モノアミルマレート、モノヘキシルマレート、モノ２−エチルヘキシルマレート、モノオクチルマレート、モノノニルマレート、モノステアリルマレート、モノオレイルマレート、モノラウリルマレート、モノセチルマレート、ヤシ脂肪酸、パーム脂肪酸、牛脂脂肪酸、等がある。
【００１１】
本発明に於て使用し得る含ハロゲン樹脂とはポリ塩ビニル、塩化ビニル及びこれと共重合し得るモノマーとの共重合物、グラフトポリマー、ブロックポリマー、（コモノマーの例としてはエチレン、プロピレンなどのオレフィン系、酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸メチルエステル等の飽和酸ビニルエステル、不飽和酸アルキルエステル、ラウリルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル、マレイン酸、アクリロニトリル、スチレン、メチルスチレン、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等）、更にポリ塩化ビニルと例えばアクリロニトリル−ブタジエン−ステレン、メタクリル酸メチルエステル−ブタジエン−ステレンの三元ポリマー、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合物等とのポリマーブレンド、又ポリ塩化ビニルのアルコールなどによる後処理物、後塩素化物等の含ハロゲン樹脂である。
【００１２】
本発明の安定化組成物には一般に利用されている他の安定剤あるいは、添加剤の１種又は２種以上を加えることができる。例えば、可塑剤、有機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル、有機錫化合物、有機又は無機アンチモン化合物、有機又は無機チタン化合物、金属石けん、エポキシ化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料、染料、加工助剤、耐衝撃強化剤、離型剤、帯電防止剤、多価又は高級アルコール、直鎖又は側鎖を有する飽和又は不飽和脂肪酸、その他の有機溶剤、滑剤、充填剤、難燃剤、香料、有機化合物又はそれらの塩、架橋剤プレートアウト防止剤などである。
【００１３】
有機亜リン酸エステルの具体例としてはトリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリ−２−エチルヘキシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリ（オクチルフェニル）ホスファイト、トリシクロヘキシルフェニルホスファイト、トリスシクロヘキシルホスファイト、トリデシルチオホスファイト、トリイソデシルチオホスファイト、フェニル・ジ−２−エチルヘキシルホスファイトフェニル・ジイソデシルホスファイト、フェニル・ジシクロヘキシルホスファイト、フェニル・ジイソオクチルホスファイト、フェニル・ジ（トリデシル）ホスファイト、フェニル・ジ−シクロヘキシルホスファイト、ジフェニル・イソオクチルホスファイト、ジフェニル・２−エチルヘキシルホスファイト、ジフェニル・イソデシルホスファイト、ジフェニル・シクロヘキシルフェニルホスファイト、ジフェニル・トリデシルチオホスファイト、ノニルフェニル・ジ（トリデシル）ホスファイト、フェニル・ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル・ドデシルホスファイト、ジイソプロピルホスファイト、モノイソプロピルホスファイト、ジイソデシルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、モノイソオクチルホスファイト、ジドデシルホスファイト、モノドデシルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、モノシクロヘキシルホスファイト、ジシクロヘキシルフェニルホスファイト、モノジシクロヘキシルフェニルホスファイト、ジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４′−イソプロピリデンジフェニル−ジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４′−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジホスファイト、テトライソオクチル〔４，４′−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）〕ジホスファイト、テトラノニルフェニールポリプロピレングリコール−ジホスファイト、テトラ（トリデシル）ジプロピレングリコールジホスファイト、テトラトリデシル−４，４′−イソプロピリデンシクロヘキシルジホスファイト、ペンタキス（ノニルフェニル）ビスポリプロピレングリコールトリホスファイト、ヘプタキス（ノニルフェニル）テトラキスポリプロピレングリコールペンタホスファイト、ヘプタキス（ノニルフェニル）テトラキス（ビスフェノールＡ）ペンタホスファイト、デカキス（ノニルフェニル）ヘプタキス（ジプロピレングリコール）オクタホスファイト、デカフェニルヘプタジプロピレングリコールオクタホスファイト、テトラキス（イソオクトキシカルボメチレンチオ）１，２−オキシカルボニルメチレンチオエチレンジホスファイト、ジブトキシカルボエチレンチオ（ペンタエリスリトールテトラチオグリコール）ジホスファイト、ジイソオクトキシカルボメチレンチオ（ペンタエリスリトールテトラチオグリコール）ジホスファイト、テトラキス（メルカプトラウリル）１，２−ジメルカプト−エチレンジホスファイト、テトラキス（メルカプトラウリル）１，６−ジメルカプト−ヘキシレンジホスファイト、テトラキス（メルカプトラウリル）β，β′−ジメルカプト−エチルエーテルジホスファイト、ペンタキス（ドデシル−メルカプト）ビス（１，６−ヘキシレンジメルカプト）トリホスファイト、ジフェニルホスファイト、水添４，４′−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、４，４′−イソプロピリデンジフェニルアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト、２−ｔｅｒｔ−ブチル−α（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジトリデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルフェニルホスファイト、１，１，３−トリス〔（２′−メチル−４′−ジトリデシルホスファイト５′−ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル〕ブタン、トリドデシルメルカプトホスファイト、デカフェニルヘプタジプロピレングリコールオクタホスファイト、ジブチルペンタエリスリトールジホスファイト、ジデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイトなどである。
【００１４】
有機リン酸エステルの具体例としては、ノニルフェノキシポリエトキシリン酸、トリデシルヒドロキシポリエトキシリン酸、オクチルオキシポリエトキシリン酸、ラウリルオキシポリエトキシリン酸、ステアリルオキシポリエトキシリン酸、オレイルオキシポリエトキシリン酸、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシポリエトキシリン酸、オクチルフェノキシポリエトキシリン酸、ジノニルフェノキシポリエトキシリン酸、ドデシルフェノキシポリエトキシリン酸、ジフェニル−２−エチルヘキシルリン酸などである。
【００１５】
有機すず化合物の具体例としては、モノ（又はジ）メチル錫トリス（又はビス）（イソオクチルチオグリコレート）、モノ（又はジ）ブチル錫トリス（又はビス）（イソオクチルチオグリコレート）、モノ（又はジ）メチル錫トリ（又はジ）ラウレート、モノ（又はジ）ブチル錫トリ（又はジ）ラウレート、モノ（又はジ）メチル錫トリス（又はビス）（イソオクチルマレート）、モノ（又はジ）ブチル錫トリス（又はビス）（イソオクチルマレート）、モノ（又はジ）ブチル錫トリス（又はビス）（２−メルカプトエチルオレート）、モノ（又はジ）メチル錫トリ（又はジ）オレート、モノ（又はジ）ブチル錫サルファイド、モノ（又はビス）（アクリル酸ブチル）錫トリス（又はビス）（イソオクチルチオグリコレート）、モノ（又はビス）（アクリル酸メチル）錫トリス（又はビス）（イソオクチルチオグリコレート）、モノ（又はジ）ブチル錫オキサイド、モノ（又はジ）メチル錫マレートポリマー、モノ（又はジ）ブチル錫マレートポリマー、モノ（又はジ）ブチル錫−β−メルカプトプロピオネート、モノ（又はジ）ブチル錫チオグリコレート、モノ（又はジ）ブチル錫トリ（又はジ）メルカプトエタノール、モノ（又はジ）ブチル錫トリ（又はジ）リシノレート、モノ（又はジ）ブチル錫トリ（又はジ）オレートなどである。
【００１６】
有機又は無機アンチモン化合物の具体例としては、トリス（イソオクチルチオグリコレート）アンチモン、モノブチルアンチモンビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジブチルアンチモンモノ（イソオクチルチオグリコレート）、トリス（２−メルカプトエチルオレート）アンチモン、三酸化アンチモンなどである。
【００１７】
有機チタン化合物の例としてはテトラステアリルチタネート、テトラキス（２−エチルヘキシルチタネート）、イソプロピルイソステアリルチタネート、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトン）チタネート、トリブトキシモノステアリルチタネート、ジヒドロキシビス（ラクテイクアシド）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、トリス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、（モノ又はジ）ブチルチタン（トリ又はジ）ラウレート、（モノ又はジ）ブチルチタン（トリス又はビス）イソオクチルチオグリコレート、テトラキス（イソオクチルチオグリコレート）チタン、テトラキス（ドデシルメルカプトエート）チタン、二酸化チタンなどである。
【００１８】
金属石けんの具体例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、鉛の直鎖又は側鎖を有する飽和及び不飽和脂肪酸塩、芳香族カルボン酸塩、多価カルボン酸塩、及びこれらの酸に置換基を有するものの塩などである。
【００１９】
エポキシ化合物の具体例としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化豚脂油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化綿実油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化鯨油、エポキシ化トール油、エポキシ化ヒマワリ油、エポキシ化魚油、エポキシ化大豆油のジアセトモノグリセリド、エポキシ化ジアセトモノオレイン、エポキシステアリン酸ベンゾイル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸シクロヘキシル、エポキシステアリン酸ジヒドロノニル、エポキシステアリン酸２−エチルブチル、エポキシステアリン酸メトキシエチル、エポキシステアリン酸イソデシル、エポキシステアリン酸イソオクチル、エポキシステアリン酸テトラヒドロフリル、エポキシステアリン酸フェニル、エポキシステアリン酸アセトキシエチル、エポキシトール油酸のブチル、ｎ−オクチル、イソオクチルおよび２エチルヘキシルエステル、エポキシトリアセトモノリシノレイン酸グリセリド、エポキシステアリン酸−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールの９，１０−エポキシステアリン酸エステル、安息香酸エポキシステアリール、３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールの９，１０，１２，１３−ジエポキシステアリン酸エステル、３，４−エポキシシクロヘキシルカルボン酸の２−エチル−１，３−ヘキサ−ジオルエステル、エポキシヘキサヒドロフタル酸のジ−ｎ−ブチル、ジ−ｎ−ヘキシル、ジ−２−エチルヘキシル、ジイソオクチル、ジ−ｎ−デシル、ジイソデシルおよびｎ−ブチルデシル等のエステル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、エビクロルヒドリンとビスフェノールＡの縮合物などである。
【００２０】
加工助剤、耐衝撃強化剤の具体例としては塩素化ポリエチレン、エチレンプロピレン共重合物、エチレン酢酸ビニル共重合物、スチレンブタジエン共重合物、アクリロニトリルスチレン共重合物、アクリロニトリルブタジエスチレン共重合物、アクリル酸エステルブタジエンスチレン共重合物、メタアクリル酸エステルブタジエンスチレン共重合物（ＭＢＳ）、ポリスチレン、アクリル樹脂などである。滑剤の具体例としては、エチレンビスステアロアミドなどである。
【００２１】
充填剤の具体例としては炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナけい酸ナトリウム、ハイドロタルサイト、ハイドロカルマイト、けい酸アルミニウム、けい酸マグネシウム、けい酸カルシウム、ゼオライト等のけい酸金属塩、活性白土、タルク、クレイ、ベンガラ、アスベスト、三酸化アンチモンなどである。
【００２２】
有機化合物又はそれらの塩の具体例としては２−フェニルインドール、ジフェニルチオ尿素、セチル及びステアリルβ−アミノクロトン酸エステル、１，３及び１，４−ブタンジオールビスβ−アミノクロトン酸エステル、チオジエチレングリコールビスβ−アミノクロトン酸エステル、イソシアヌール酸及びその誘導体例えばトリス（２−ヒドロキシエチル）シアヌレート等の窒素含有化合物、ペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール等の多価アルコール、安息香酸、メチル安息香酸、リノール酸、マレイン酸、桂皮酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、クロトン酸等のカルボン酸、硼酸エステル、チオジグリコール酸エステル、アセチルアセトン、ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン等のβ−ジケトン及びその金属塩、アセト酢酸エステル、デヒドロ酢酸又はそのエステルないしは金属塩、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）、ジシアンジアミド、タンニン、シュウ酸エステル、マロン酸エステル、２−（３′−メトキシ−４′−ヒドロキシフェニル）インドール、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル、６−アニリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオールメラミン、２−メルカプトエチルオレート、オクチルチオグリコレート、２−メルカプトエタノール、β−メルカプトプロピオン酸、チオグリコール酸、ヘキサメチレンテトラミンなどである。
【００２３】
【実施例】
次に示す実施例により本発明による含ハロゲン樹脂の安定化効果を示す。
以下の実施例においてプレートアウトの評価は次の基準に従っている。
０：プレートアウト全くなし
１：ごくわずかなプレートアウト
２：わずかなプレートアウト
３：明らかなプレートアウト
４：やや著しいプレートアウト
５：著しいプレートアウト
【００２４】
実施例 １
ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に第１表に記載の各添加剤試料を配合し、ドライブレンドして１８０℃のミキシングロールで５分間混練後、０．４ｍｍのシートを作成した。各々のシート片を１９０℃の条件下でギアオーブンテストを行って、初期着色、熱安定性をみた。またロール練りでプレートアウト性を観察した。
各添加剤試料と各試験の結果を第１表に示す。
【００２５】
実施例 ２
下記基本配合に第２表に記載の各種添加剤試料を配合し、ドライブレンドして１８０℃のミキシングロールで５分間混練後、０．４ｍのシートを作成した。各々のシート片を２００℃の条件下でギアオーブンテストを行って、初期着色、熱安定性を調べた。またロール練り試験でロールへの粘着時間を測定した。初期着色は日本電色工業（株）製の色差計を用いて黄変度で比較した。
各種添加剤試料と各試験結果を第２表に示す。
基本配合
ＰＶＣ（Ｐ＝１０５０） １００重量部
ＭＢＳ樹脂 １０ 〃
ＡＢＳ樹脂 ５ 〃
ＴｉＯ２ ２ 〃
各種添加剤試料と各試験結果を第２表に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【産業上の利用分野】
本発明は含ハロゲン樹脂安定化組成物に関するものである。更に詳しくは、耐着色性、耐熱性、加工性に優れ、加工時の固着現象（プレートアウト現象）を改良した含ハロゲン樹脂安定化組成物に関するものである。
【０００２】
【背景技術】
含ハロゲン樹脂は成型加工時の高熱あるいは加工品となってからも紫外線を主体とする光劣化などにより着色し優れた商品となり得なくなることは周知である。こうした欠点を除去するために従来から各種安定剤が検討され実用に供されてきた。例えばカドミウムや鉛を含む安定剤は、熱安定剤、初期着色防止剤、耐候性安定剤として優れた性質を有していた。しかし近年になり、安定剤を取扱う時の作業環境及び安定剤を含む製品を廃棄物として処理する時の公害問題の懸念から従来きわめて有効に使われてきたカドミウムや鉛を含む安定剤が問題化されるにいたり、これに応じて各種の低毒性安定剤が検討され提案されている。最近では低毒性の有機錫化合物が開発され実用化されているが、しかし厳しい条件を要求される安定剤として必ずしも充分とは言えない。
【０００３】
こうした問題点を解決すべく本発明者等は種々検討した結果、カドミウム、鉛系安定剤を使用した場合より優れた効果を示し、しかも毒性の非常に少ない安定剤を開発した。
【０００４】
【発明の開示】
即ち、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して、（１）一般式［Ａ］で示されるメチル錫化合物の少なくとも１種を０．１〜２．０重量部、
【化２】
（２）オクチル錫化合物の少なくとも１種を０．１〜２．０重量部、
（３）ポリエチレンワックスの少なくとも１種を０．１〜１．５重量部、
（４）エステルワックス及び石油ワックスの少なくとも１種を０．１〜１．５重量部、及び
（５）脂肪族カルボン酸のカルシウム及びマグネシウム塩の少なくとも１種を、０．１〜１．５重量部添加して安定化された含ハロゲン樹脂組成物である。
【０００５】
本発明を構成する一般式［Ａ］に示される化合物の代表例を次に示す。ここでＸ、Ｙは実施例における表示でＸはｍ＝１に、Ｙはｍ＝２に対応する。
Ｎｏ．１−Ｘ，Ｙ
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
上記一般式［Ａ］で示される化合物をハロゲン含有樹脂の安定剤として用いることは公知である（特開昭５１−４４１４９）。
しかしながら、これのみでは耐熱性、初期着色、加工性に対する効果が必ずしも充分でないので種々研究の結果、この化合物とオクチル錫化合物、ポリエチレンワックス、エステルワックス系ワックス、及び脂肪族カルボン酸金属塩とを併用することにより、実施例に具体的に示した通り満足すべき効果を確認して本発明に至ったものである。
【０００７】
オクチル錫化合物の具体例としては、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（メチルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（エチルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソプロピルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ブチルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ヘキシルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ヘプチルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ノニルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（デシルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ラウリルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（トリデシルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（セチルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ステアリルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ベンジルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（シクロヘキシルメルカプトアセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソプロピルメルカプトプロピオネート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ステアリルメルカプトプロピオネート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（メトキシブチルメルカプトプロピオネート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート）、
モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（メチルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（エチルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソプロピルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ブチルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（アミルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ヘキシルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ヘプチルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソオクチルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（２−エチルヘキシルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ノニルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（デシルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（イソデシルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ラウリルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（トリデシルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（セチルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ステアリルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（ベンジルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（シクロヘキシルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリス（又はジ）（オレイルマレート）、モノ（又はジ）オクチル錫マレートポリマー、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（アセテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（プロピオネート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（ヘキサノエート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（２−エチルヘキサノエート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（カプリノエート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（ラウレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（パルミテート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（ミリステート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（ステアレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（オレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（リシノレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（ベヘネート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（アクリレート）、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（メタアクリレート）、モノ（又はジ）オクチル錫アクリレートポリマー、モノ（又はジ）オクチル錫メタアクリレートポリマー、 モノ（又はジ）オクチル錫メルカプトプロピオネート、モノ（又はジ）オクチル錫メルカプトアセテート、モノ（又はジ）オクチル錫オキサイド、モノ（又はジ）オクチル錫サルファイド、モノ（又はジ）オクチル錫トリ（又はジ）（メルカプトエタノール）。
【０００８】
ポリエチレンワックスの具体例としては、一般重合型の高密度タイプ（分子量が８０００〜９００）、低密度タイプ（分子量が７２００〜１０００）、変性型としてアクリル酸、酢酸ビニル、スチレン、マレイン酸といった他のモノマーとの共重合体、及び部分的に酸化した分解型がある。
【０００９】
エステルワックスの具体例としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、ベヘイン酸、エルカ酸、ヤシ脂肪酸、パール脂肪酸、牛脂脂肪酸、酢酸、メタクリル酸、２−エチルヘキサン酸、クエン酸、フタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のカルボン酸とメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキシルデシルアルコール、オクチルドデシルアルコール等の１価アルコールとのエステル化合物。
グリセリン脂肪酸エステル（グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、グリセリンモノリノート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノ１２−ヒドロキシステアレート、グリセリンモノカプリレート、グリセリンモノラウレート等のモノグリセライド、グリセリンモノ・ジパルミネート、グリセリンモノ・ジステアレート、グリセリンジ・トリステアレート、グリセリンモノ・ジオレート、グリセリンジ・トリオレート、グリセリンモノ・ジリノレート、グリセリンモノ・ジベヘネート、グリセリンモノ・ジリシノレート、グリセリンモノ・ジ１２−ヒドロキシステアレート、グリセリンモノ・ジオレートステアレート、グリセリンモノ・ジヤシ酸エステル等のモノ・ジグリセライド、グリセリントリ２−エチルヘキソエート、グリセリントリカプリレート、グリセリントリ脂肪酸（Ｃ７〜１１）エステル等のトリグリセライド、、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノステアレート、グリセリンジアセトモノオレート、グリセリンジアセトモノリノレート、グリセリンジアセトモノ１２−ヒドロキシステアレート、グリセリンジアセトモノミリステート、グリセリンジアセトモノパルミテート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンモノアセトモノステアレート、グリセリンモノアセトモノミリステート、グリセリンモノアセトモノパルミネート、グリセリンモノアセトモノリシノレート、グリセリンモノアセトモノ１２−ヒドロキシステアレート、グリセリンモノアセトモノベヘネート、グリセリンモノアセトモノオレート、グリセリンモノアセトモノラウレート、グリセリンモノアセトジオレート、グリセリンモノアセトジリシノレート、グリセリンモノアセトジカプリレート、グリセリンモノアセトジラウレート、グリセリンモノアセトジステアレート等のアセチル化グリセライド、コハク酸飽和脂肪酸モノグリセライド、クエン酸飽和脂肪酸モノグリセライド、クエン酸不飽和脂肪酸モノグリセライド、ジアセチル酒石酸飽和脂肪酸モノグリセライド、ジアセチル酒石酸不飽和脂肪酸モノグリセライド、乳酸飽和脂肪酸モノグリセライド等の有機酸モノグリセライド。）。
ペンタエリスリトールモノオレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノミリステート、ペンタエリスリトールモノパツミテート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペンタエリスリトールジオレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールジヤシ脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールトリパール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトールモノオレート、ジペンタエリスリトールモノステアレート、ジペンタエリスリトールトリラウレート、ジペンタエリスリトールトリミリスチレート、ジペンタエリスリトールテトラパルミテート、ジペンタエリスリトール牛脂脂肪酸エステル、トリエタノールプロパンモノステアレート、トリエタノールプロパンモノラウレート、トリエタノールプロパンジパール脂肪酸エステル、トリエタノールプロパンジオレート、
ソルビタン脂肪酸エステル（ソルビタンラウレート、、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンベヘネート、ソルビタントリベヘネート、ソルビタンジラウレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンジパルミネート、ソルビタンモノエルシネート、ソルビタンモノリシノレート、ソルビタンヤシ脂肪酸エステル、ソルビタンパーム脂肪酸エステル、ソルビタン牛脂肪酸エステル等）、 ポリグリセリン脂肪酸エステル（ジグリセリンラウレート、ジグリセリンステアレート、ジグリセリンオレート、ジグリセリンカプリレート、ジグリセリンベヘネート、ジグリセリンミリステート、ジグリセリンヤシ脂肪酸エステル、ジグリセリンパーム脂肪酸エステル、ジグリセリン牛脂肪酸エステル等のジグリセリン脂肪酸エステル、、テトラグリセリンステアレート、テトラグリセリンオレート、ヘキサグリセリンラウレート、デカグリセリンラウレート、デカグリセリンオレート、ポリグリセリンポリリシノレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル）、
プロピレングリコール脂肪酸エステル（プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノパルミネート、プロピレングリコールモノミリステート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノベヘネート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールモノヤシ脂肪酸エステル、プロピレングリコールパーム脂肪酸エステル等）、及び
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリエチレングリコールモノパーム脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノヤシ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールジオレート、ポリエチレングリコールジパーム脂肪酸エステル等）、エチレンオキサイド付加物（ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン２０）ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレン（３０）ソルビタンモノミリステート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンテトラオレート、ポリオキシエチレン（４０）ソルビタンジパーム脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（６０）ソルビタンテトラオレート、ポリオキシエチレン（６０）ソルビタントリヤシ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンビスフェノールＡラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリールエーテルステアレート、ポリオキシエチレンラウリールエーテルミリステート、ポリオキシエチレンラウリールエーテルラウレート、ポリオキシエチレンセチルエーテルカプリレート、ポリオキシエチレンセチルエーテルヤシ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンステアリールエーテルラウレート、ポリオキシエチレンステアリールエーテルパルミテート、ポリオキシエチレンステアリールエーテル牛脂脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルステアレート、ポリオキシエチレンオレイルエーテルアセテート、ポリオキシエチレンオレイルエーテル２−エチルヘキソエート、ポリオキシエチレンオレイルエーテルパーム脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテルステアレート、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテルラウレート、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテルヤシ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルラウレート、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルオレート、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルステアレート、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルパルミテート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーと脂肪族カルボン酸とのエステル化合物等）等がある。
【００１０】
脂肪族カルボン酸のカルシウム及びマグネシウム塩を構成する脂肪族カルボン酸の具体例としては、２−エチルヘキサン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リシノール酸、エルカ酸、安息香酸、ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイック酸、マレイン酸、フマール酸、フタル酸、アクリル酸、アクリル酸ポリマー、メタクリル酸、メタクリル酸ポリマー、アジピン酸、トリメリット酸、モノエチルマレート、モノメチルマレート、モノプロピルマレート、モノブチルマレート、モノアミルマレート、モノヘキシルマレート、モノ２−エチルヘキシルマレート、モノオクチルマレート、モノノニルマレート、モノステアリルマレート、モノオレイルマレート、モノラウリルマレート、モノセチルマレート、ヤシ脂肪酸、パーム脂肪酸、牛脂脂肪酸、等がある。
【００１１】
本発明に於て使用し得る含ハロゲン樹脂とはポリ塩ビニル、塩化ビニル及びこれと共重合し得るモノマーとの共重合物、グラフトポリマー、ブロックポリマー、（コモノマーの例としてはエチレン、プロピレンなどのオレフィン系、酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸メチルエステル等の飽和酸ビニルエステル、不飽和酸アルキルエステル、ラウリルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル、マレイン酸、アクリロニトリル、スチレン、メチルスチレン、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等）、更にポリ塩化ビニルと例えばアクリロニトリル−ブタジエン−ステレン、メタクリル酸メチルエステル−ブタジエン−ステレンの三元ポリマー、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合物等とのポリマーブレンド、又ポリ塩化ビニルのアルコールなどによる後処理物、後塩素化物等の含ハロゲン樹脂である。
【００１２】
本発明の安定化組成物には一般に利用されている他の安定剤あるいは、添加剤の１種又は２種以上を加えることができる。例えば、可塑剤、有機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル、有機錫化合物、有機又は無機アンチモン化合物、有機又は無機チタン化合物、金属石けん、エポキシ化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料、染料、加工助剤、耐衝撃強化剤、離型剤、帯電防止剤、多価又は高級アルコール、直鎖又は側鎖を有する飽和又は不飽和脂肪酸、その他の有機溶剤、滑剤、充填剤、難燃剤、香料、有機化合物又はそれらの塩、架橋剤プレートアウト防止剤などである。
【００１３】
有機亜リン酸エステルの具体例としてはトリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリ−２−エチルヘキシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリ（オクチルフェニル）ホスファイト、トリシクロヘキシルフェニルホスファイト、トリスシクロヘキシルホスファイト、トリデシルチオホスファイト、トリイソデシルチオホスファイト、フェニル・ジ−２−エチルヘキシルホスファイトフェニル・ジイソデシルホスファイト、フェニル・ジシクロヘキシルホスファイト、フェニル・ジイソオクチルホスファイト、フェニル・ジ（トリデシル）ホスファイト、フェニル・ジ−シクロヘキシルホスファイト、ジフェニル・イソオクチルホスファイト、ジフェニル・２−エチルヘキシルホスファイト、ジフェニル・イソデシルホスファイト、ジフェニル・シクロヘキシルフェニルホスファイト、ジフェニル・トリデシルチオホスファイト、ノニルフェニル・ジ（トリデシル）ホスファイト、フェニル・ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル・ドデシルホスファイト、ジイソプロピルホスファイト、モノイソプロピルホスファイト、ジイソデシルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、モノイソオクチルホスファイト、ジドデシルホスファイト、モノドデシルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、モノシクロヘキシルホスファイト、ジシクロヘキシルフェニルホスファイト、モノジシクロヘキシルフェニルホスファイト、ジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４′−イソプロピリデンジフェニル−ジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４′−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ジホスファイト、テトライソオクチル〔４，４′−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）〕ジホスファイト、テトラノニルフェニールポリプロピレングリコール−ジホスファイト、テトラ（トリデシル）ジプロピレングリコールジホスファイト、テトラトリデシル−４，４′−イソプロピリデンシクロヘキシルジホスファイト、ペンタキス（ノニルフェニル）ビスポリプロピレングリコールトリホスファイト、ヘプタキス（ノニルフェニル）テトラキスポリプロピレングリコールペンタホスファイト、ヘプタキス（ノニルフェニル）テトラキス（ビスフェノールＡ）ペンタホスファイト、デカキス（ノニルフェニル）ヘプタキス（ジプロピレングリコール）オクタホスファイト、デカフェニルヘプタジプロピレングリコールオクタホスファイト、テトラキス（イソオクトキシカルボメチレンチオ）１，２−オキシカルボニルメチレンチオエチレンジホスファイト、ジブトキシカルボエチレンチオ（ペンタエリスリトールテトラチオグリコール）ジホスファイト、ジイソオクトキシカルボメチレンチオ（ペンタエリスリトールテトラチオグリコール）ジホスファイト、テトラキス（メルカプトラウリル）１，２−ジメルカプト−エチレンジホスファイト、テトラキス（メルカプトラウリル）１，６−ジメルカプト−ヘキシレンジホスファイト、テトラキス（メルカプトラウリル）β，β′−ジメルカプト−エチルエーテルジホスファイト、ペンタキス（ドデシル−メルカプト）ビス（１，６−ヘキシレンジメルカプト）トリホスファイト、ジフェニルホスファイト、水添４，４′−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、４，４′−イソプロピリデンジフェニルアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト、２−ｔｅｒｔ−ブチル−α（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジトリデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルフェニルホスファイト、１，１，３−トリス〔（２′−メチル−４′−ジトリデシルホスファイト５′−ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル〕ブタン、トリドデシルメルカプトホスファイト、デカフェニルヘプタジプロピレングリコールオクタホスファイト、ジブチルペンタエリスリトールジホスファイト、ジデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイトなどである。
【００１４】
有機リン酸エステルの具体例としては、ノニルフェノキシポリエトキシリン酸、トリデシルヒドロキシポリエトキシリン酸、オクチルオキシポリエトキシリン酸、ラウリルオキシポリエトキシリン酸、ステアリルオキシポリエトキシリン酸、オレイルオキシポリエトキシリン酸、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシポリエトキシリン酸、オクチルフェノキシポリエトキシリン酸、ジノニルフェノキシポリエトキシリン酸、ドデシルフェノキシポリエトキシリン酸、ジフェニル−２−エチルヘキシルリン酸などである。
【００１５】
有機すず化合物の具体例としては、モノ（又はジ）メチル錫トリス（又はビス）（イソオクチルチオグリコレート）、モノ（又はジ）ブチル錫トリス（又はビス）（イソオクチルチオグリコレート）、モノ（又はジ）メチル錫トリ（又はジ）ラウレート、モノ（又はジ）ブチル錫トリ（又はジ）ラウレート、モノ（又はジ）メチル錫トリス（又はビス）（イソオクチルマレート）、モノ（又はジ）ブチル錫トリス（又はビス）（イソオクチルマレート）、モノ（又はジ）ブチル錫トリス（又はビス）（２−メルカプトエチルオレート）、モノ（又はジ）メチル錫トリ（又はジ）オレート、モノ（又はジ）ブチル錫サルファイド、モノ（又はビス）（アクリル酸ブチル）錫トリス（又はビス）（イソオクチルチオグリコレート）、モノ（又はビス）（アクリル酸メチル）錫トリス（又はビス）（イソオクチルチオグリコレート）、モノ（又はジ）ブチル錫オキサイド、モノ（又はジ）メチル錫マレートポリマー、モノ（又はジ）ブチル錫マレートポリマー、モノ（又はジ）ブチル錫−β−メルカプトプロピオネート、モノ（又はジ）ブチル錫チオグリコレート、モノ（又はジ）ブチル錫トリ（又はジ）メルカプトエタノール、モノ（又はジ）ブチル錫トリ（又はジ）リシノレート、モノ（又はジ）ブチル錫トリ（又はジ）オレートなどである。
【００１６】
有機又は無機アンチモン化合物の具体例としては、トリス（イソオクチルチオグリコレート）アンチモン、モノブチルアンチモンビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジブチルアンチモンモノ（イソオクチルチオグリコレート）、トリス（２−メルカプトエチルオレート）アンチモン、三酸化アンチモンなどである。
【００１７】
有機チタン化合物の例としてはテトラステアリルチタネート、テトラキス（２−エチルヘキシルチタネート）、イソプロピルイソステアリルチタネート、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトン）チタネート、トリブトキシモノステアリルチタネート、ジヒドロキシビス（ラクテイクアシド）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、トリス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、（モノ又はジ）ブチルチタン（トリ又はジ）ラウレート、（モノ又はジ）ブチルチタン（トリス又はビス）イソオクチルチオグリコレート、テトラキス（イソオクチルチオグリコレート）チタン、テトラキス（ドデシルメルカプトエート）チタン、二酸化チタンなどである。
【００１８】
金属石けんの具体例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、鉛の直鎖又は側鎖を有する飽和及び不飽和脂肪酸塩、芳香族カルボン酸塩、多価カルボン酸塩、及びこれらの酸に置換基を有するものの塩などである。
【００１９】
エポキシ化合物の具体例としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化豚脂油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化綿実油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化鯨油、エポキシ化トール油、エポキシ化ヒマワリ油、エポキシ化魚油、エポキシ化大豆油のジアセトモノグリセリド、エポキシ化ジアセトモノオレイン、エポキシステアリン酸ベンゾイル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸シクロヘキシル、エポキシステアリン酸ジヒドロノニル、エポキシステアリン酸２−エチルブチル、エポキシステアリン酸メトキシエチル、エポキシステアリン酸イソデシル、エポキシステアリン酸イソオクチル、エポキシステアリン酸テトラヒドロフリル、エポキシステアリン酸フェニル、エポキシステアリン酸アセトキシエチル、エポキシトール油酸のブチル、ｎ−オクチル、イソオクチルおよび２エチルヘキシルエステル、エポキシトリアセトモノリシノレイン酸グリセリド、エポキシステアリン酸−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールの９，１０−エポキシステアリン酸エステル、安息香酸エポキシステアリール、３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールの９，１０，１２，１３−ジエポキシステアリン酸エステル、３，４−エポキシシクロヘキシルカルボン酸の２−エチル−１，３−ヘキサ−ジオルエステル、エポキシヘキサヒドロフタル酸のジ−ｎ−ブチル、ジ−ｎ−ヘキシル、ジ−２−エチルヘキシル、ジイソオクチル、ジ−ｎ−デシル、ジイソデシルおよびｎ−ブチルデシル等のエステル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、エビクロルヒドリンとビスフェノールＡの縮合物などである。
【００２０】
加工助剤、耐衝撃強化剤の具体例としては塩素化ポリエチレン、エチレンプロピレン共重合物、エチレン酢酸ビニル共重合物、スチレンブタジエン共重合物、アクリロニトリルスチレン共重合物、アクリロニトリルブタジエスチレン共重合物、アクリル酸エステルブタジエンスチレン共重合物、メタアクリル酸エステルブタジエンスチレン共重合物（ＭＢＳ）、ポリスチレン、アクリル樹脂などである。滑剤の具体例としては、エチレンビスステアロアミドなどである。
【００２１】
充填剤の具体例としては炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナけい酸ナトリウム、ハイドロタルサイト、ハイドロカルマイト、けい酸アルミニウム、けい酸マグネシウム、けい酸カルシウム、ゼオライト等のけい酸金属塩、活性白土、タルク、クレイ、ベンガラ、アスベスト、三酸化アンチモンなどである。
【００２２】
有機化合物又はそれらの塩の具体例としては２−フェニルインドール、ジフェニルチオ尿素、セチル及びステアリルβ−アミノクロトン酸エステル、１，３及び１，４−ブタンジオールビスβ−アミノクロトン酸エステル、チオジエチレングリコールビスβ−アミノクロトン酸エステル、イソシアヌール酸及びその誘導体例えばトリス（２−ヒドロキシエチル）シアヌレート等の窒素含有化合物、ペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール等の多価アルコール、安息香酸、メチル安息香酸、リノール酸、マレイン酸、桂皮酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、クロトン酸等のカルボン酸、硼酸エステル、チオジグリコール酸エステル、アセチルアセトン、ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン等のβ−ジケトン及びその金属塩、アセト酢酸エステル、デヒドロ酢酸又はそのエステルないしは金属塩、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）、ジシアンジアミド、タンニン、シュウ酸エステル、マロン酸エステル、２−（３′−メトキシ−４′−ヒドロキシフェニル）インドール、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル、６−アニリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオールメラミン、２−メルカプトエチルオレート、オクチルチオグリコレート、２−メルカプトエタノール、β−メルカプトプロピオン酸、チオグリコール酸、ヘキサメチレンテトラミンなどである。
【００２３】
【実施例】
次に示す実施例により本発明による含ハロゲン樹脂の安定化効果を示す。
以下の実施例においてプレートアウトの評価は次の基準に従っている。
０：プレートアウト全くなし
１：ごくわずかなプレートアウト
２：わずかなプレートアウト
３：明らかなプレートアウト
４：やや著しいプレートアウト
５：著しいプレートアウト
【００２４】
実施例 １
ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に第１表に記載の各添加剤試料を配合し、ドライブレンドして１８０℃のミキシングロールで５分間混練後、０．４ｍｍのシートを作成した。各々のシート片を１９０℃の条件下でギアオーブンテストを行って、初期着色、熱安定性をみた。またロール練りでプレートアウト性を観察した。
各添加剤試料と各試験の結果を第１表に示す。
【００２５】
実施例 ２
下記基本配合に第２表に記載の各種添加剤試料を配合し、ドライブレンドして１８０℃のミキシングロールで５分間混練後、０．４ｍのシートを作成した。各々のシート片を２００℃の条件下でギアオーブンテストを行って、初期着色、熱安定性を調べた。またロール練り試験でロールへの粘着時間を測定した。初期着色は日本電色工業（株）製の色差計を用いて黄変度で比較した。
各種添加剤試料と各試験結果を第２表に示す。
基本配合
ＰＶＣ（Ｐ＝１０５０） １００重量部
ＭＢＳ樹脂 １０ 〃
ＡＢＳ樹脂 ５ 〃
ＴｉＯ２ ２ 〃
各種添加剤試料と各試験結果を第２表に示す。
【００２６】
【表１】
【表２】
Claims (1)
- 含ハロゲン樹脂１００重量部に対して、（１）一般式［Ａ］で示されるメチル錫化合物の少なくとも１種を０．１〜２．０重量部、
（２）オクチル錫化合物の少なくとも１種を０．１〜２．０重量部、
（３）ポリエチレンワックスの少なくとも１種を０．１〜１．５重量部、
（４）エステルワックス及び石油ワックスの少なくとも１種を０．１〜１．５重量部、及び
（５）脂肪族カルボン酸のカルシウム及びマグネシウム塩の少なくとも１種を０．１〜１．５重量部添加して安定化された含ハロゲン樹脂組成物。
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