CZ288917B6 - Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu - Google Patents

Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu Download PDF

Info

Publication number
CZ288917B6
CZ288917B6 CZ19961771A CZ177196A CZ288917B6 CZ 288917 B6 CZ288917 B6 CZ 288917B6 CZ 19961771 A CZ19961771 A CZ 19961771A CZ 177196 A CZ177196 A CZ 177196A CZ 288917 B6 CZ288917 B6 CZ 288917B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
vinyl chloride
dione
copolymers
polymers
phenyl
Prior art date
Application number
CZ19961771A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ177196A3 (en
Inventor
Heather Blue Harvey
Joseph William Burley
Gerard Hub Frans Schmets
Original Assignee
Akcros Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10746783&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ288917(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Akcros Chemicals filed Critical Akcros Chemicals
Publication of CZ177196A3 publication Critical patent/CZ177196A3/cs
Publication of CZ288917B6 publication Critical patent/CZ288917B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings
    • C08K5/1539—Cyclic anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57—Organo-tin compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57—Organo-tin compounds
    • C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Optical Modulation, Optical Deflection, Nonlinear Optics, Optical Demodulation, Optical Logic Elements (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Sm s na b zi polymer a/nebo kopolymer vinylchloridu zahrnuje n sleduj c slou eniny, vyj d°en procenty hmotnosti vzhledem ke hmotnosti polymer /kopolymer : (a) od 0,1 % do 5 % jedn nebo v ce organoc ni it²ch sol a/nebo jedn nebo v ce sol dvojmocn ho kovu, odvozen²ch od karboxylov kyseliny nebo fenolu; a (b) od 0,001 % do 5 % jedn nebo v ce organick²ch slou enin o obecn m vzorci slou eniny A, kde R.sub.1.n. p°edstavuje p° m² nebo v tven² alkylenov² i alkenylenov² radik l, maj c nejv²Üe 20 uhl kov²ch atom , aralkylenov² radik l o 7 a 20 uhl kov²ch atomech, nebo arylenov² i cykloalkylenov² radik l o 6 a 20 uhl kov²ch atomech, p°i em cykloalkylenov radik ly podle volby obsahuj dvojit vazby mezi dv ma uhl kov²mi atomy; tyto radik ly jsou podle volby nesubstituovan nebo substituovan jedn m nebo v ce z halogenov²ch atom i hydroxylov²ch skupin, anebo, u arylov²ch i cykloalkylenov²ch radik l , jedn m nebo v ce z methylov²ch, ethylov²ch nebo ethoxylov²ch radik l , p°i em \

Description

Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká stabilizovaných vinylchloridových polymemích směsí.
Dosavadní stav techniky
Mnoho předmětů se vyrábí tvarováním, průtlačným lisováním a odléváním polymerů a kopolymerů vinylchloridu. Tyto postupy zahrnují zahřátí polymeru nebo kopolymerů na teploty řádově 180 °C až 200 °C. Při takových teplotách vinylchloridové polymery a kopolymery projdou značnou degradací, mající za následek nepříznivou změnu barvy. Vysoké teploty dále negativně ovlivňují mechanické vlastnosti konečného produktu.
K překonání tohoto problému se do PVC přidávaly anorganické sole a sole karboxylových kyselin, odvozené od kovů. Schopnost takových látek zpomalovat degradaci polymeruje zvýšena dalším přidáním stabilizačních přídavných látek (aditiv), jako organofosforitanů, epoxidovaných esterů nebo olejů, blokovaných fenolických antioxidačních látek a polyolů.
US patenty 2 307 075 a 2 669 548 popisují prospěšné účinky přidání kovových chelátů dikarbonylových sloučenin kPVC, zatímco GB 1511621 popisuje další zlepšení, poskytované stabilizačním prostředkem, který zahrnuje sole dvojmocných kovů odvozené od karboxylových kyselin a organickou dikarbonylovou sloučeninu.
Předkládaný vynález usiluje o poskytnutí alternativního stabilizačního systému.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález poskytuje směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu, zahrnující následující sloučeniny, vyjádřené hmotností vzhledem ke hmotnosti polymerů/kopolymerů:
(a) od 0,1 % do 5 % jedné nebo více organocíničitých solí a/nebo jedné nebo více solí dvojmocného kovu, odvozených od karboxylové kyseliny nebo fenolu; a (b) od 0,001 % do 5 % jedné nebo více organických sloučenin o obecném vzorci:
H Rz sloučenina A
- 1 CZ 288917 B6 kde R] představuje přímý nebo větvený alkylenový či alkenylenový radikál, mající nejvýše 20 uhlíkových atomů, aralkylenový radikál o 7 až 20 uhlíkových atomech, nebo arylenový či cykloalkylenový radikál o 6 až 20 uhlíkových atomech, přičemž cykloalkylenové radikály podle volby obsahují dvojné vazby mezi dvěma uhlíkovými atomy; tyto radikály jsou podle volby nesubstituované nebo substituované jedním nebo více halogenovými atomy či hydroxylovými skupinami, anebo, u arylových či cykloalkylenových radikálů, jedním nebo více z methylových, ethylových nebo ethoxylových radikálů, přičemž výše uvedené radikály mohou také být volitelně modifikovány přítomností jedné nebo více ze skupin -O-, -CO- či -CO2- v alifatickém řetězci; R3 a R4 jsou definovány jako Ri nebo je jimi vodíkový atom a mohou být stejné nebo rozdílné; A je buď O, S nebo NR7, přičemž R7 je buď vodíkový atom nebo je definován stejně jako Rj, s tou výjimkou, že pokud R2 je O, A není O; a R2 představuje O, NR5 či NNHR5, kde R5 je definován jako Rb H nebo C(S)NHRe, kde Re je definován jako R] nebo H, anebo R2 představuje následující zbytek:
N O I (CH2)n
I
N It kde n je celé číslo od 1 do 10.
Směs s výhodou obsahuje 0,001 % až 1 % sloučeniny A.
Ze sloučenin „A“ mohou být uvedeny následující látky: N-fenyl-3-[2-isopropylamin)ethyliden]-pyrrolidin-2,4-dion,
N-fenyl-3-acetyl-5-methylpyrrolidin-2,4-dion,
N-p-methoxyfenyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dion,
N-benzyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dion,
N-isopropyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dion,
N-fenyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dion,
3-[2-(4-methylfenylhydrazin)-ethyliden]-tetranová kyselina,
N-methyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dion,
N-fenyl-3-[2-(isopropylamino)ethyliden)-pyrrolidin-2,4-dion,
-2CZ 288917 B6
N-p-methylfenyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dion,
3-[2-(4-methylfenyl-hydrazin)-ethyliden)-tetronová kyselina,
N-fenyl-3-benzoylpyrrolidin-2,4-dion,
3-acetyltetrahydrothiofen-2,4-dion, nebo
struktura X kde n = 1; 1,5; 2; 2,5; 3; 3,5; 4; 4,5; nebo 5.
Nej lepší účinnost se získá s produktem N-fenyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dion (sloučeninou B).
sloučenina B
Zpětně ve vztahu k obecnému vzorci A, Ri = alkyl, R2 je 0, R3 = R, = H a A = NR7 kde R7 je fenyl.
(a) A = NR7, Ri = methyl, R2 je 0, R3 = R, = H, přičemž R7 = methyl, isopropyl, benzyl, p-tolyl a p-methoxyfenyl, tj. kde R7 = alkyl, aralkyl anebo substituovaný fenyl;
(b) A = NR7, Ri = aryl, R2 je O, R3 = R4 = H, R7 = fenyl;
(c) A = NR7, Ri = methyl, R2 je O, R3 = methyl, R4 = H, R7 = fenyl;
(d) A = N-fenyl, Ri = methyl, R3 = R» = H, R2 = NH-alkyl a kdy R2 = N-alkyl.
Synthesa výše uvedených pyrrolidinových sloučenin je popsána R.N. Laceyem v J. Chem. Soc. 1954, str. 850-854. Synthesa derivátů tetronové kyseliny je popsána W. Bakerem, K. D. Gricem a A. B. A. Jansenem v J. Chem. Soc. 1943, str. 241-242, a synthesa 3-acetyltetrahydrothiofen2,4-dionu v J. Chem. Soc. 1968, str. 1501-1505.
-3CZ 288917 B6
Teplotní stabilita výše uvedených sloučenin v polyvinylchloridových přípravcích byla prokázána.
Zde používaný výraz „směsi na bázi polyvinylchloridu“ by měl být chápán jako zahrnující směsi, obsahující jakýkoli homopolymer nebo kopolymer vinylchloridu včetně chlorovaných vinylchloridových polymerů a podle volby jakékoli adjuvantní látky, používané k usnadnění zpracování, nebo ke zlepšení vlastností koncového produktu.
Použita může být jakákoli organocíničitá sůl, jako karboxylát methyl-, butyl- a oktylcíničitý, poloviční ester kyseliny maleinové a sole merkaptoesteru.
Sole dvojmocných kovů, odvozené od karboxylových kyselin, s výhodou obsahují barium, kadmium, zinek, vápník, hořčík nebo (což je méně žádoucí) olovnaté sole nasycených nebo nenasycených alifatických kyselin nebo aromatických kyselin. V případě zinku mohou být volitelně použity bazické (kyselost postrádající, deficientní) sole. Použity mohou být rovněž bamaté a vápenaté sole fenolu nebo substituovaných fenolů a volitelně i bazické (sycené oxidem uhličitým) fenátové a karboxylátové sole. Kovové sole jsou s výhodou poskytovány v kombinacích, jako jsou bamato-kademnaté sole, bamato-zinečnaté sole či vápenato-zinečnaté sole. K vhodným solím patří acetáty, ethylhexanoáty, oktoáty, stearáty, oleáty, lauráty, palmitáty, myristáty, ricinoleáty, benzoáty (včetně alkylem substituovaných benzoátů), ftaláty, fenáty a nonylfenáty. Tyto dvojmocné kovové sole mohou být volitelně používány v kombinaci s karboxyláty jednomocných kovů, sodíku, draslíku, a/nebo trojmocných kovů, například hliníku. Dále mohou být zahrnuty i anorganické kovové sole. Takovými produkty mohou být oxidy, karbonáty, sulfáty, chloristany, hořečnatohlinité a hořečnatohlinitozinečnaté hydroxykarbonáty, vápenatohlinité hydroxykarbonáty a vápenatohlinité hydroxyfosfitové produkty.
Volitelné adjuvantní látky zahrnují kterékoli z následujících sloučenin: organofosfítové estery, například triarylfosfity jako trifenylfosfit, tris(nonylfenylůfosfít, tris(2,4-di-t-butylfenyl)fosfit, alkarylové fosfity jako monooktyldifenylfosfit, dioktylfenylfosfít, smíšené alkylnonylfenylové fosfíty, trialkylfosfíty jako tridecylfosfit, trioleylfosfit, tristearylfosfít, oligofosfíty jako jsou ty na bázi pentaerythritolu, dipropylenglycerol a bisfenoly.
Antioxidačními látkami mohou být například fenolická antioxidans jako 2,6-di-t-butyl-4methylfenol, styrenovaný fenol, 2,2'-bis-(4-hydroxyfenol)propan, oktadecyl-3-(3',5'-di-tbutyl_4-hydroxyfenol)propionát a tetrakis[3',5'-di-t-butyl-4-hydroxyfenol)propionát] pentaerythritolu.
Látkami, absorbujícími ultrafialové záření, mohou být například benzofenony jako 2-hydroxy-4methoxybenzofenon, 2-hydroxy-4-oktoxybenzofenon, benzotriazoly jako 2-(2'-hydroxy-5'methylfenyl)benzotriazol, salicyláty jako fenylsalicylát, sole niklu jako bis(oktylfenylsulfid) niklu a bis[O-ethyl(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)]fosfonát niklu či blokované aminy jako bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-4)sebakát.
Polyolovými přídavnými stabilizačními látkami mohou být pentaerythritol, di(pentaerythritol), tris(hydroxyethyl)isokyanurát, mannitol, sorbitol, trimethylolpropan, glycerol, propylenglykol, di(trimethylolpropan) a estery těchto sloučenin, vytvářené s alifatickými a aromatickými monokarboxylovými či dikarboxylovými kyselinami.
Antistatické látky mohou tvořit ethylenové kondenzáty, karbovosk (carbowax), monostearát glycerolu a alkylsulfonáty.
Lubrikační činidla mohou tvořit stearát vápenatý, stearát zinečnatý, estery a amidy mastných kyselin, distearylftalát, stearylalkohol, kyselina stearová a polyethylenový vosk.
K látkám, zpomalujícím hoření, patří trioxid antimonu, hydroxid hlinitý a cíničitan zinečnatý.
-4CZ 288917 B6
Homopolymery a kopolymery mohou být používány v nepoddajných nebo v elastických směsích. V ohebných (pružných) směsích zahrnují obecně používaná zvláčňovací činidla například estery kyseliny ftalové jako dimethylftalát, dibutylftalát, dioktylftalát, diisodecylftalát, alifatické estery jednosytné kyseliny jako butyloleát, glycerolmonooleát, butylstearát, oktylstearát, butylepoxystearát, oktylepoxystearát, epoxidovaný olej ze sojových bobů, epoxidovaný olej ze lněných semen, alifatické estery dvojsytných kyselin jako diisodecyladipát, dioktyladipát, dibutyladipát, zahrnuta mohou být i zvlášňovací činidla (plastifikátory) o vyšší molekulové hmotnosti na bázi dvojsytných kyselin, stejně jako trimellitátové estery a estery kyseliny fosforečné jako tributylfosfát, trifenylfosfát a tri-2-ethylhexylfosfát.
U nepoddajných směsí je možné začlenění činidel, modifikujících účinky nárazu, jako jsou například chlorovaný polyethylen, butadien-styrenové kopolymery či butadien-styren-acetonitrilové terpolymery. Zahrnuta mohou být také akrylová činidla, modifikující účinky nárazu a usnadňující zpracování.
Jak u elastických, tak i u nepoddajných polymemích aplikací mohou být použita různá přídavná činidla, jako jsou plniva a barviva.
Stabilizační činidla podle vynálezu mohou být začleňována ve stejnou dobu jako jiné adjuvantní látky. Jinou možností je jejich kombinování s určitými přídavnými látkami k vytvoření stabilizační směsi, která může být následně začleněna do chlorovaného polymeru. Metody výroby takových stabilizačních kombinací jsou v průmyslu dobře známé.
Ke zpracování stabilizovaných PVC směsi existují různé metody, zahrnující kalandrování, rotační odlévání, nanášení povlaku, zvratné výklopné lití, průtlačné lisování, nástřikové odlévání, vyfukovací odlévání. Stabilizační směsi, popsané vynálezem, mohou být používány ve shodě s každou z těchto technik.
Následující příklady poskytují přídavné informace k dalšímu dokreslení vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
PVC pryskyřice jsou v příkladech provedení vynálezu charakterizovány způsobem polymerace, jímž byly získány a hodnotou K. Tato hodnota závisí na tvaru a velikosti makromolekul a je téměř lineárně závislá na viskozimetricky stanovené molekulové hmotnosti. Vypočítává se z měření relativní viskozity ηΓ podle rovnice:
_ 1,5 /g - 1 4- 7(1 + 200/c 4· 2 + 1,5 /g 3,).1,5 Ig iyr (150 4-3c). 10-í kde ηΓ je relativní viskozita, c je koncentrace v g na 100 ml.
-5CZ 288917 B6
Příklady 1 až 3 (A) Zkušební sloučeniny byly testovány v přípravku uvedeném níže, který lze použít k výrobě 5 lahví.
Směs A - všechna množství jsou uvedena v hmotn. Dílech suspenzně polymerovaná PVC pryskyřice (K-57) 100 rázový regulátor, kopolymer methylmethakrylátbutadienu a styrenu (prodává se pod obchodním názvem Paraloid BTA736S) akrylový polymer, vyvinutý jako kluzné a zpracování napomáhající činidlo 1 (Paraloid K175) epoxidovaný olej ze sojových bobů5 stearát vápenatý1 stearát zinečnatý0,7 tris(nonylfenyl)fosfit0,3 io 121 g této směsi bylo vzato jako Příklad 1. Pro Příklady 2 a 3 bylo 121 g směsi o složení A spojeno s 0,02 g stearoylbenzoylmethanu (prodávaného od firemním názvem Rhodiastab 50), respektive s 0,02 g N-fenyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dionu.
Směsi byly ručně smíseny před vložením do olejově zahřívaného válcového mlýnu za podmínek, 15 popsaných v Tabulce 1. Po době mletí byly vzorky odebrány v podobě tabulek. Z takto připravených tabulek byly odkrojeny testovací díly o velikosti 410 mm x 20 mm a vloženy do testovací pece při teplotě 180 °C (Methis Thermotester Typ LTF-ST). Index žloutnutí (yellowness index, YI), testovaného vzorku byl stanovován podle BS2782: díl 5, metoda 53OA. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 2.
Tabulka 1 - podmínky mletí průměr válce teplota předního válce teplota zadního válce rychlost předního válce poměr tření tloušťka mezery (styčné linky) doba mletí
110 mm
165 °C
161 °C
26,6 ot. za minutu
1,10
0,5 mm minuty
Tabulka 2
příklad index žloutnutí Ύ.Ι.) po testování v peci po dobu (v min.)
2 6 10 14 18 20
1 45 76 96 106 106 107
2 32 42 45 51 61 70
3 21 32 40 50 59 62
-6CZ 288917 B6
Příklady 4 až 9 (B) Zkušební sloučeniny byly testovány v polotuhém, zabarveném PVC přípravku uvedeném níže, v němž je použito bamato-zinečnatého stabilizačního systému.
Směs B suspenzně polymerovaný PVC piyskyřice (K-64)100 dioktylftalát27,5 epoxidovaný alkyltallát3 kyselina stearová0,26 oxid titaničitý (prodávaný pod firemním názvem R-TC30)10 difenylisooktylfosfit0,67 difenylfosfít0,05 bazický oktoát zinku (22% Zn)0,12 alkylfenolát bamatý (28% Ba), sycený oxidem uhličitým0,38 butoxyethoxyethanol0,27
71,13 g směsi o složení B bylo vzato jako Příklad 4. Pro Příklady 5 až 9 bylo stejné množství směsi o složení B spojeno buď s 0,01 g dibenzoylmethanu (Př. 5), nebo s 0,01 g N-fenyl-3benzoylpyrrolidin-2,4-dionu (Př. 6), nebo sloučeniny o struktuře X, n= 3 (Př. 7) nebo N-pmethoxyfenyl-3-acetyl-pyrrolidin-2,4-dionu (Př. 8), anebo 3-acetyl-2,3-dioxotetrahydrothiofenu (Př. 9). Na tyto směsi bylo působeno stejným způsobem, jaký byl popsán v oddílu (A), pouze s tím rozdílem, že tloušťka mezery (styčné linky) činila 0,4 mm. Zjištěné indexy žloutnutí jsou uvedeny v Tabulce 3.
Tabulka 3:
příklad index žloutnutí (Y.I.) po testování v peci v minutách
0 2 4 6 8 10 12 14
4 3,6 4,6 6,5 13,9 18,5 22,6 25 26,5
5 3,3 4,1 4,7 8 14,9 18 21,3 23,8
6 3,6 3,8 4 4,5 6 7 9,4 12,2
7 2,5 3,1 3,1 3,2 3,7 4,3 5,6 7,2
8 2,6 2,8 3,1 3,2 3,7 4,6 5,2 6,8
9 2,9 2,9 3,1 4,3 6 10,5 13,3 16,3
Příklady 10 až 13 (C) Zkušební sloučeniny byly testovány v polotuhé, zabarvené PVC směsi, za použití testu stability v dynamickém mlýnu. Bamato-zinečnatý stabilizační systém, popsaný ve složení (B), byl v tomto testu použit jako základní prostředek.
Příklad 4 představuje 142,25 g směsi o složení B a Příklad 5 představuje 142,25 g směsi o složení B, spojené s 0,02 g dibenzoylmethanu. Příklady 10 až 13 jsou tvořeny 142,25 g směsi o složení B, spojené s 0,02 g N-fenyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dionu (Př. 10), s 0,02 g N-isopropyl-3acetylpyrrolidin-2,4-dionu (Př. 11), s 0,02 g N-fenyl-3-[2-(isopropylamino)ethyliden]acetylpyrrolidin-2,4-dionu (Př. 12) a s 0,02 g N-fenyl-3-acetyl-5-methylpyrrolidin-2,4-dionu. Tyto směsi byly ručně smíseny před umístěním do olejově vyhřívaného válcového mlýnu za stejných podmínek, jaké byly popsány v Příkladu 4. Testovací díly o velikosti 20 mm x 30 mm byly z mlýnu odebírány v pětiminutových intervalech a index žloutnutí byl měřen postupem, popsaným v BS2782: díl 5, metoda 530A. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 5.
Tabulka 4 - podmínky mletí průměr válce teplota předního válce teplota zadního válce rychlost předního válce poměr tření tloušťka mezery (styčné linky)
152 mm
183 °C
180 °C
28,8 ot. za minutu
1,04
1,3 mm
Tabulka 5
příklad index žloutnutí (Y.I.) po testu stability při mletí v minutách
0 5 10 15 20 25
4 5,6 12 17,8 20 22,1 21,3
5 3,8 7,7 8,7 10,6 14,3 15,7
10 3,2 3,8 4,6 5,3 6,2 7,9
11 3,5 4 4,5 5,3 7,3 9,4
12 3,4 4,2 4,9 5,9 7,5 9,7
13 3,7 4,4 5,1 5,7 7,5 9,6
Příklady 14 až 17 (D) Níže uvedené příklady používají pružnou čirou PVC směs zahrnující systém vápenatozinečnatého stabilizátoru.
SměsD
suspenzně polymerovaná PVC pryskyřice (K-71) 100
dioktylftalát 45
epoxidovaný alkylftallát 3
kyselina stearová 0,26
difenylisooktylfosfit 1
bazický oktoát zinku (22% Zn) 0,12
uhličitan vápenatý (10% Ca), sycený oxidem uhličitým 0,3
butoxyethoxyethanol 0,61
75,15 g směsi D bylo vzato jako Příklad 14. U Příkladů 15-17 bylo stejné množství směsi D spojeno s 0,015 g dibenzoylmethanu (Př. 15), 0,015 gN-isopropyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dionu (Př. 16) a s 0,015 g N-benzyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dionu (Př. 17). Na tyto směsi bylo 30 působeno stejným způsobem, jaký byl popsán v oddílu (B). Indexy žloutnutí jsou uvedeny v Tabulce 6.
-8CZ 288917 B6
Tabulka 6
příklad index žloutnutí (Y.I.) po testu stability v peci v minutách
0 4 8 12 16 20 24
14 3,2 3,6 4,4 6,9 8,5 10,0 10,3
15 4,0 4,3 4,5 5,4 6,3 7,2 7,5
16 2,9 2,9 3,0 5,0 5,1 7,2 9,0
17 2,6 2,7 3,4 4,8 5,0 6,5 8,7
Příklady 18 až 21 (E) Níže uvedené příklady používají čirou PVC-plastizolovou směs se systémem bamatozinečnatého stabilizátoru.
Směs E emulzní PVC pryskyřice (K—72)100 dioktylftalát50 alkylfenolát bamatý (28% Ba), sycený oxidem uhličitým0,5 bazický oktoát zinku (22% Zn)0,16 difenylisooktylfosfit0,9 difenylfosfit0,2 butoxyethoxyethanol0,21
151,97 g směsi E bylo vzato jako Příklad 18. U Příkladů 19 až 21 bylo stejné množství směsi E spojeno s 0,03 g dibenzoylmethanu (Př. 19), 0,03 g N-benzyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dionu (Př. 20) a s 0,03 g 3-[2-(4-methylfenyl-hydrazin)ethyliden]-tetronové kyseliny.
Výše uvedené směsi byly míchány nejprve ručně a poté za použití laboratorního tříválcového mlýnku po dobu 10 minut. Pak byly odvzdušněny za použití laboratorního mixeru Collin (typ 110) a následně rozprostřeny v tloušťce 0,5 mm na uvolňovací papír. Plastizoly pak byly želírovány 1 minutu při 185 °C (Mathis Thermotester typ LTF-ST). Index žloutnutí testovaného vzorku byl stanovován podle BS2782.: díl 5, metoda 53OA. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 7.
Tabulka 7
příklad index ž outnutí (Y.I.) po testu stability v peci v minutách
0 1 2 3 4 5 6 7
18 28,4 36 46 52 67,4 87,4 102 115
19 16 18,6 22,3 30 37,3 66 80,4 96,4
20 13,6 14,2 15 16 17,7 28,2 35 50
21 15,3 17,2 22 28 38,3 53,4 70,9 81
-9CZ 288917 B6
Příklady 22 až 25 (F) Příklady, uvedené níže, používají bíle zbarvenou PVC-plastizolovou směs, stabilizovanou bamato-zinečnatým prostředkem.
SměsF emulzní PVC pryskyřice (K-72)100 dioktylftalát50 oxid titaničitý (prodávaný pod firemním názvem Tioxide RFC-5)10 alkylfenolát bamatý (28% Ba), sycený oxidem uhličitým0,5 bazický oktoát zinku (22% Zn)0,16 difenylisooktylfosfit0,9 difenylfosfit0,2 butoxyethoxyethanol0,21
161,97 g směsi F bylo vzato jako Příklad 22. U Příkladů 23 až 25 bylo stejné množství směsi F spojeno s 0,03 g dibenzoylmethanu (Př. 23), 0,03 g N-fenyl-3-acetyl-5-methylpyrrolidin-2,4dionu (Př. 24) a 0,03 g N-fenyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dionu (Př. 25). Tyto směsi byly podrobeny zcela stejnému ovlivnění, jaké bylo popsáno v oddílu (E). Indexy žloutnutí jsou uvedeny v Tabulce 8.
Tabulka 8
příklad index žloutnutí (Y.I.) po testu stability v peci v minutách
0 2 4 6 8 10
22 17,8 29,4 41,8 58,6 70 76,5
23 10,6 12,6 21,9 52,6 70 78,8
24 10 10,5 12,2 20 31 51,5
25 8,2 14,5 17,7 34,4 51,3 63,4
Příklady 25 až 27 (G) Níže uvedené Příklady používají tuhou směs PVC, stabilizovanou stabilizátorem na bázi butylthiocínu.
Směs G suspenzně polymerovaná PVC pryskyřice (K-57) rázový regulátor, kopolymer methylmethakrylátu, butadienu a styrenu (prodává se pod obchodním názvem Paraloid BTA736S) akrylový polymer, vyvinutý jako kluzné a zpracování napomáhající činidlo (Paraloid K175) ester kyseliny montanové hydrogenovaný ricínový olej bis(ethylhexylthioglykolát) dibutylcínu, obsahující 5 % tris((ethylhexylthioglykolát)butylcínu
100
1,70
0,3
0,5
1,5
109 g této směsi bylo vzato jako Příklad 25. Pro Příklad 26 bylo stejné množství směsi G spojeno s 0,03 g dibenzoylmethanu a pro Příklad 27 bylo stejné množství směsi G spojeno s 0,03 g N-fenyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dionu.
-10CZ 288917 B6
Směsi byly ručně smíseny a ovlivněny tak, jak bylo popsáno v oddílu (A) s tou výjimkou, že testovací pec byla udržována na teplotě 185 °C. Indexy žloutnutí jsou uvedeny v Tabulce 9.
Tabulka 9
příklad index žloutnutí (Y.I.) po testu stability v peci v minutách
0 6 12 18 24 30
25 2,5 3,2 3,9 6,6 11,4 16,6
26 2,8 3,0 3,9 7,9 11,9 16,0
27 2,4 3,3 3,8 6,3 9 12,6
Příklady 28 až 30 (H) Zkušební sloučeniny byly testovány v pružném, čirém PVC přípravku, stabilizovaném pevným systémem vápník/zinek/hydrotalcit.
SměsH suspenzní PVC pryskyřice (K.-71)100 dioktylftalát50 stearát vápenatý0,5 stearát zinečnatý0,5
Mg/Al/Zn hydrogenkarbonát (prodávaný pod obch. názvem Alcamizer 4)0,3 bisfenol A0,1 tris(nonylfenyl)fosfit1,0
152,4 g směsi H bylo vzato jako Příklad 28. Pro Příklad 29 bylo stejné množství směsi H spojeno s 0,025 g benzoylstearoylmethanu. Pro Příklad 30 bylo stejné množství směsí H spojeno s 0,025 g N-fenyl-3-acetyl-pyrrolidin-2,4-dionu. Na tyto směsi bylo působeno stejným způsobem, jaký byl popsán v oddíle (A). Indexy žloutnutí jsou uvedeny v Tabulce 10.
Tabulka 10
příklad index žloutnutí (Y.I.' po testu stability v peci v minutách
0 5 10 15 20
28 0,6 1,4 9,5 10,0 15,5
29 1,4 2,3 4,2 5,7 8,0
30 0,1 1,5 1,5 3,6 6,8
-11CZ 288917 B6
Příklady 31 až 35 (I) Zkušební sloučeniny byly testovány v plněném, plastizolovém PVC přípravku, 5 stabilizovaném systémem kapalné barium/zinek.
Směs I emulzní PVC pryskyřice (K-79)100 uhličitan vápenatý50 dioktylftalát60 alkylfenolát bamatý (28% Ba), sycený oxidem uhličitým0,5 bazický oktoát zinku (22% Zn)0,16 difenylisooktylfosfit0,9 difenylfosfit0,2 butoxyethoxyethanol0,2
Směs I byla míchána 7 minut v lopatkovém mixeru. 105,98 g směsi I bylo vzato jako Příklad 31. U Příkladů 32 až 35 bylo stejné množství směsi I spojeno s 0,0125 g dibenzoylmethanu (Př. 32), 0,0125 g N-benzyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dionu (Př. 33), 0,005 g N-benzyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dionu (Př. 34) a s 0,005 g N-fenyl-3[(2-isopropylamino)ethyIiden]pyrrolidin-2,4dionu (Př. 35). Tyto směsi byly umístěny do olejově vyhřívaného válcového mlýnu za podmínek, 15 popsaných v Tabulce 11.
Tabulka 11 průměr válce teplota předního válce teplota zadního válce rychlost předního válce poměr tření tloušťka mezeiy (styčné linky) doba mletí
110 mm
160 °C
160 °C
26,6 ot. za minutu
1,10
0,4 mm minuty
Testované díly byly odkrojeny z připravených tabulek a umístěny do testovací pece při teplotě 190 °C (Mathis Thermotester LTF-ST). Indexy žloutnutí jsou uvedeny v Tabulce 12.
Tabulka 12
příklad index žloutnutí (Y.I.) po době v peci, uvedené v minutách
0 2 4 6 8 10 12
31 14,5 19 30,9 44,3 57,3 70 88,2
32 11,1 11,8 13 16,7 26,4 40,8 59,4
33 9,5 10,9 11,9 13,4 16,6 20,5 31,4
34 10,7 12,2 15,8 19,1 27,9 35,7 50,6
35 12,8 16,6 24 29,4 39,4 46,2 56,3

Claims (13)

1. Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu, vyznačující se tím, že zahrnuje následující sloučeniny, vyjádřené v hmotnostních procentech vzhledem k hmotnosti polymerů a/nebo kopolymerů:
(a) od 0,1 hmotn. % do 5 hmotn. % jedné nebo více organocíničitých solí a/nebo jedné nebo více solí dvojmocného kovu, odvozených od karboxylové kyseliny nebo fenolu; a (b) od 0,001 hmotn. % do 5 hmotn. % jedné nebo více organických sloučenin o obecném vzorci:
sloučenina A kde Ri představuje přímý nebo větvený alkylenový či alkenylenový radikál, mající nejvýše 20 uhlíkových atomů, aralkylenový radikál o 7 až 20 uhlíkových atomech, nebo arylenový či cykloalkylenový radikál o 6 až 20 uhlíkových atomech, přičemž cykloalkylenové radikály podle volby obsahují dvojné vazby mezi dvěma uhlíkovými atomy; tyto radikály jsou podle volby nesubstituované nebo substituované jedním nebo více halogenovými atomy či hydroxylovými skupinami, anebo, u arylových či cykloalkylenových radikálů, jedním nebo více z methylových, ethylových nebo ethoxylových radikálů, přičemž výše uvedené radikály mohou také být volitelně modifikovány přítomností jedné nebo více ze skupin -O-, -CO- či -CO2- v alifatickém řetězci; R3 a R4 jsou definovány jako Ri nebo je jimi vodíkový atom a mohou být stejné nebo rozdílné; A je buď O, S nebo NR7, přičemž R? je buď vodíkový atom neboje definován stejně jako Rb s tou výjimkou, že pokud R2 je O, A není O; a R2 představuje O, NR5 či NNHR5, kde R5 je definován jako Ri, H nebo C(S)NHR«, kde R6 je definován jako Ri nebo H, anebo R2 představuje následující zbytek:
..77'
N O I (CH2)n
I
N
II
-13CZ 288917 B6 kde n je celé číslo od 1 do 10.
2. Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu podle nároku 1,vyznačující 5 s e t í m, že zahrnuje vzhledem k hmotnosti polymerů a/nebo kopolymerů 0,001 hmotnostního % až 1 hmotnostní % organické sloučeniny o obecném vzorci sloučeniny.
3. Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že organická sloučenina o obecném vzorci sloučeniny A zahrnuje
10 kteroukoli z následujících sloučenin:
N-fenyl-3-[2-isopropylamin)ethyliden]-pyrrolidin-2,4-dion,
N-fenyl-3-acetyl-5-methylpyrrolidin-2,4-dion,
N-p-methoxyfenyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dion,
N-benzyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dion,
20 N-isopropyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dion,
N-fenyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dion,
3-[2-(4-methylfenylhydrazin)-ethyliden]-tetranová kyselina,
N-methyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dion,
N-fenyl-3-[2-(isopropylamino)ethyliden)-pyrrolidin-2,4-dion,
30 N-p-methylfenyl-3-acetylpyrrolidin-2,4-dion,
3-[2-(4-methylfenyl-hydrazin)-ethyliden)-tetronová kyselina,
N-fenyl-3-benzoylpyrrolidin-2,4-dion,
3-acetyltetrahydrothiofen-2,4-dion, nebo kde kde n = 1; 1,5; 2; 2,5; 3; 3,5; 4; 4,5; nebo 5.
-14CZ 288917 B6
4. Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu podle nároku 1,vyznačující se tím, že organická sloučenina o obecném vzorci sloučeniny A zahrnuje následující substituenty: Ri = alkyl, R2 je 0, R3 = R4 = H a A = NR7 kde R7 je fenyl.
5. Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu podle nároku 1,vyznačující se tím, že organická sloučenina o obecném vzorci sloučeniny A zahrnuje následující substituenty: A = NR7, Rj = methyl, R2 je 0, R3 = R4 = H, přičemž R7 = alkyl, aralkyl anebo substituovaný fenyl.
6. Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu podle nároku 1,vyznačující se tím, že organická sloučenina o obecném vzorci sloučeniny A zahrnuje následující substituenty: A= NR7, R, = aryl, R2 je O, R3 = R4 = H, R7 = fenyl.
7. Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu podle nároku 1,vyznačující se tím, že organická sloučenina o obecném vzorci sloučeniny A zahrnuje následující substituenty: A = NR7, Ri = methyl, R2 je O, R3 = methyl, R4 = H, R7 = fenyl.
8. Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu podle nároku 1,vyznačující se tím, že organická sloučenina o obecném vzorci sloučeniny A zahrnuje následující substituenty: A = N-fenyl, Ri = methyl, R3 = R4 = H, R2 = NH-alkyl a/nebo R2 = N-alkyl.
9. Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že organocíničitá sůl zahrnuje kteroukoli z následujících sloučenin: karboxylát methyl-, butyl- či oktylcínu, poloviční ester kyseliny maleinové nebo merkaptoesterů.
10. Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vy z n a č uj í c í se tím, že kovová sloučenina soli dvojmocného kovu zahrnuje kteroukoli z následujících sloučenin: bamaté, kademnaté, zinečnaté, vápenaté, hořečnaté nebo olovnaté sole, bamato-kademnaté sole, bamato-zinečnaté sole nebo vápenatozinečnaté sole.
11. Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vy z n a č uj í c í se tím, že směs dále obsahuje sole karboxylové kyseliny nejméně jednoho jednomocného kovu a/nebo trojmocného kovu.
12. Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu podle kteréhokoli z předcházejících nároků, v yž n a č uj í c í se tím, že sůl dvojmocného kovu zahrnuje kteroukoli z následujících sloučenin: acetát, ethylhexanoát, oktoát, stearát, oleát, laurát, palmitát, myristát, ricinoleát, benzoát včetně alkylem substituovaného benzoátu, ftalát, fenát nebo nonylfenát.
13. Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že směs dále obsahuje nejméně jeden z anorganických kovových derivátů následujících sloučenin: oxidů, karbonátů, sulfátů, chloristanů, hořečnatohlinitých a hořečnatohlinitozinečnatých hydroxykarbonátů, vápenatohlinitých hydroxykarbonátů a vápenatohlinitých hydroxyfosfitových produktů.
CZ19961771A 1993-12-17 1994-12-09 Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu CZ288917B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939325849A GB9325849D0 (en) 1993-12-17 1993-12-17 Stabilised vinyl chloride polymer composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ177196A3 CZ177196A3 (en) 1997-01-15
CZ288917B6 true CZ288917B6 (cs) 2001-09-12

Family

ID=10746783

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19961771A CZ288917B6 (cs) 1993-12-17 1994-12-09 Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5744525A (cs)
EP (1) EP0734414B2 (cs)
JP (1) JP3113943B2 (cs)
KR (1) KR100287922B1 (cs)
CN (1) CN1087324C (cs)
AT (1) ATE177129T1 (cs)
AU (1) AU689521B2 (cs)
CA (1) CA2179191C (cs)
CZ (1) CZ288917B6 (cs)
DE (1) DE69416861T3 (cs)
DK (1) DK0734414T3 (cs)
ES (1) ES2130578T5 (cs)
FI (1) FI114989B (cs)
GB (1) GB9325849D0 (cs)
MY (1) MY112124A (cs)
NO (1) NO309385B1 (cs)
PL (1) PL315125A1 (cs)
RU (1) RU2120950C1 (cs)
SG (1) SG54217A1 (cs)
TW (1) TW327186B (cs)
WO (1) WO1995016739A1 (cs)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9510139D0 (en) * 1995-05-19 1995-07-12 Akcros Chem Stabilised vinyl chloride polymer compositions
US6258880B1 (en) * 1998-11-25 2001-07-10 Morton International, Inc. Stabilizers for improved weatherability of clear polyvinyl chloride compositions
EP1417258A1 (en) 2001-08-15 2004-05-12 Akzo Nobel N.V. Use of halogenated sulfonates as a stabilizer booster in pvc
CA2456440A1 (en) * 2001-08-16 2003-02-27 Dover Chemical Corporation Polymer dispersible polybasic metal carboxylate complexes
US6822024B1 (en) 2001-12-04 2004-11-23 Cooley, Incorporated Composition of an extrudable PVC substrate, for manufacturing full width printable billboards
US20030153661A1 (en) * 2002-01-04 2003-08-14 Crompton Corporation Stability improvement of aluminum hydroxide in PVC compound
TWI334428B (en) * 2002-11-05 2010-12-11 Mitsubishi Plastics Inc Flame resistant vinyl chloride type resin composition and its molded products
DE10309858A1 (de) * 2003-03-06 2004-09-23 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Thermostabile Vinylchlorid-Mischpolymerisate
US20060270298A1 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Cooley, Incorporated Textured and printed membrane that simulates fabric
DE102007037795A1 (de) 2007-08-10 2009-02-12 Nabaltec Ag Stabilisatorsysteme für halogenhaltige Polymere
DE102008018872A1 (de) 2008-04-14 2009-10-15 Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg Stabilisatorsystem für halogenhaltige Polymere
DE102008020203A1 (de) 2008-04-22 2009-10-29 Catena Additives Gmbh & Co. Kg Lösemittelfreie High Solids (One-Pack)-Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere
DE102009045701A1 (de) 2009-10-14 2011-04-21 Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg Stabilisator-Kombinationen für halogenhaltige Polymere
DE102010011191A1 (de) 2010-03-11 2011-09-15 Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg Stabilisatormischungen für halogenhaltige Kunststoffe durch Unterwassergranulierung
DE102010020486A1 (de) 2010-05-14 2011-11-17 Catena Additives Gmbh & Co. Kg Flammgeschützte halogenhaltige Polymere mit verbesserter Thermostabilität
WO2012143794A1 (en) 2011-04-18 2012-10-26 Galata Chemicals Gmbh Polymer stabilizer system for polymers containing halogen
CN102391592B (zh) * 2011-07-29 2013-11-06 广东若天新材料科技有限公司 一种pvc压延膜用环保钙锌稳定剂及其制备方法
FR2984341B1 (fr) * 2011-12-19 2014-01-17 Solvay Procede pour la fabrication d'articles par moulage par rotation d'une composition a base de polymere du chlorure de vinyle
CN106674824B (zh) * 2017-01-20 2018-10-19 四川航天五源复合材料有限公司 一种伴热电缆防腐护套料及其制备方法
EP3612280A4 (en) * 2017-04-18 2020-12-02 Manduka LLC PROCESS FOR MANUFACTURING EXPANDABLE POLYVINYL CHLORIDE PASTE WITH TRIMELLITE SOFTENERS
CN108822433B (zh) * 2018-06-08 2021-02-19 江苏嘉仁禾科技有限公司 一种玩具膜专用低气味无酚钡锌稳定剂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3306909A (en) * 1964-05-05 1967-02-28 Mead Johnson & Co 3-carbamoyl-1,5-diphenyl-2,4-pyrrolidinediones
CS196295B2 (en) † 1975-01-10 1980-03-31 Rhone Poulenc Ind Stabilized materials based on polymers or copolymers vinylchloride
CH666483A5 (de) * 1985-01-16 1988-07-29 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von thiotetronsaeure.
US4709050A (en) * 1985-11-15 1987-11-24 Ciba-Geigy Corporation Substituted-(hydroxyphenyl)-pyrrolidine-2,5-dione stabilizers
AU665016B2 (en) * 1991-07-23 1995-12-14 Tri-Tex Australia Pty Ltd Non-bituminous sound deadening material

Also Published As

Publication number Publication date
EP0734414A1 (en) 1996-10-02
US5744525A (en) 1998-04-28
SG54217A1 (en) 1998-11-16
CN1087324C (zh) 2002-07-10
ES2130578T5 (es) 2004-06-01
GB9325849D0 (en) 1994-02-23
JPH09506651A (ja) 1997-06-30
JP3113943B2 (ja) 2000-12-04
CN1142841A (zh) 1997-02-12
EP0734414B1 (en) 1999-03-03
EP0734414B2 (en) 2003-10-22
FI962505A7 (fi) 1996-06-17
FI962505A0 (fi) 1996-06-17
ES2130578T3 (es) 1999-07-01
DE69416861D1 (de) 1999-04-08
CA2179191C (en) 2003-09-09
CZ177196A3 (en) 1997-01-15
NO962459D0 (no) 1996-06-11
MY112124A (en) 2001-04-30
DE69416861T3 (de) 2004-05-13
KR100287922B1 (ko) 2001-05-02
FI114989B (fi) 2005-02-15
RU2120950C1 (ru) 1998-10-27
NO309385B1 (no) 2001-01-22
AU1195895A (en) 1995-07-03
DE69416861T2 (de) 1999-09-09
ATE177129T1 (de) 1999-03-15
WO1995016739A1 (en) 1995-06-22
AU689521B2 (en) 1998-04-02
CA2179191A1 (en) 1995-06-22
NO962459L (no) 1996-06-11
KR960706530A (ko) 1996-12-09
TW327186B (en) 1998-02-21
PL315125A1 (en) 1996-10-14
DK0734414T3 (da) 1999-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ288917B6 (cs) Směs na bázi polymerů a/nebo kopolymerů vinylchloridu
EP0524354B1 (en) Polyvinylchloride composition and stabilizers therefor
US4267083A (en) Heat-stabilized vinyl chloride polymers
US20040204522A1 (en) Thermal stabilizer compositions for halogen-containing vinyl polymers
ES2210365T3 (es) Composiciones estabilizas de polimeros de cloruro de vinilo.
US3483159A (en) Rigid polyvinyl chloride resins having enhanced resistance to deterioration due to the presence of an organotin unsaturated half ester and an unhindered phenol
JPH01168747A (ja) 安定化ポリマー組成物
JPH04183735A (ja) 熱安定化された塩素含有樹脂組成物
CA1310786C (en) Stabilized rigid polyvinyl chloride compositions
US3654222A (en) Novel organotin stabilizer compositions and resin compositions stabilized therewith
JPH0559238A (ja) ポリ塩化ビニル組成物およびそのための安定剤
JP2809548B2 (ja) 安定化された塩素含有樹脂組成物
JPH0430421B2 (cs)
EP2591045A1 (en) Stabilizing composition for halogen-containing polymers
NO760261L (cs)
JPH05295198A (ja) 含塩素樹脂組成物
JPH07100752B2 (ja) 安定化された塩素含有樹脂組成物
JPS621654B2 (cs)
JPH01297447A (ja) 塩素含有樹脂組成物
JPH0625494A (ja) 加工性を改善した塩素含有樹脂組成物
JPH0822940B2 (ja) ハロゲン化ビニル樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 19941209