JPH01168747A - 安定化ポリマー組成物 - Google Patents

安定化ポリマー組成物

Info

Publication number
JPH01168747A
JPH01168747A JP63297976A JP29797688A JPH01168747A JP H01168747 A JPH01168747 A JP H01168747A JP 63297976 A JP63297976 A JP 63297976A JP 29797688 A JP29797688 A JP 29797688A JP H01168747 A JPH01168747 A JP H01168747A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
acid
composition according
component
tert
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP63297976A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans Juergen Sander
ハンス　ユルゲン　サンダー
Olaf-Rene Dr Hartmann
オラフールネ　ハルトマン
Hermann Otto Dr Wirth
ヘルマン　オットー　ウィルト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPH01168747A publication Critical patent/JPH01168747A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1515—Three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機可塑剤及びチオジエチレングリコール　
ビス（アセトアセテート）、エポキシ化不飽和脂肪酸エ
ステル、カルボン酸亜鉛、並びに、所望によりカルボン
酸カルシウム、バリウム及び／またはマグネシウムを安
定剤として含む塩素化熱可塑性樹脂からなる安定化組成
物に関する。
チオエーテル構造を有するジオール及びポリオールのβ
−ケトエステルの安定剤と金属化安定剤、例えばカルボ
ン酸カルシウムもしくは亜鉛との混合物が、合衆国特許
第４３２７０００号に記載されている。これらの混合物
は、主に、塩素化熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニル
並びにポリ塩化ビニル含有ポリマーのための有効な安定
剤である。この合衆国特許の明細書において、チオジエ
チレングリコール　ビス（アセトアセテート）がβ−ケ
トエステルの例として引用されている０会衆国特許４３
２７０００号に記載された安定剤は、本質的には興味深
いが、実用の目的には効果が不十分であるご七が証明さ
れているため、市販化は今まで不可能であった。特に、
これらで安定化されたポリマーは、特に長期間熱に暴露
すると、著しく黄変しすぎる。さらに、該安定化ポリマ
ーによって製造された製品の透明度は完全に満足すべき
ものではなかった。これらの見解は、特に合衆国特許第
４３２７０００号の施用実施例Ａ及びＢに具体的に記載
された二つの安定剤混合物の、特に初期着色及び保色性
に関して当てはまる。同様の組成物は、日本国特開昭５
４−１１９４８号にも記載されているが、それには、さ
らに遊離の芳香族カルボン酸が含まれる。二つの引用文
献のどちらにも可塑剤を含有する安定化ＰｖＣ組成物は
記載されていない。
従って、これらは、硬質のＰｖＣの安定化を示唆するに
すぎない。しかしながら、その形態学は可塑化されたＰ
ＶＣのものとは異なるものである。
本発明において、合衆国特許第４３２７０００号に記載
された成分を含有する安定剤混合物の性質が、それらが
産業用として適するように、そして可塑化された塩素化
熱可塑性樹脂のために特に適するように増強されること
が見出された。
驚くべきことに、このような増強は、きわめて特定のβ
−ケトエステルをカルボン酸の亜鉛塩及び所望によりカ
ルシウム塩、バリウム塩及び／またはマグネシウム塩の
一次安定剤と、非常に多様な濃度及び割合で結合させる
ことにより達成されうる。
従って、本発明は ａ）塩素化された熱可塑性樹脂１００部、ｂ）次式： ％式％） で表わされる千オシエチレングリコール　ビス（アセト
アセテ−）　）　０．７ないし２部、Ｃ）少なくとも１
種類の炭素原子数８ないし２４の脂肪族モノカルボン酸
、炭素原子数８ないし２４のヒドロキシモノカルボン酸
、安息香酸もしくは第三ブチル安息香酸のカルシウム、
バリウム及び／もしくはマグネシウム塩０ないし０．５
部、 ｄ）少なくとも１種類の炭素原子数８ないし２４の脂肪
族モノカルボン酸、炭素゛原子数８ないし２４のヒドロ
キシモノカルボン酸、安息香酸もしくは第三ブチル安息
香酸の亜鉛塩０．０１ないし０．２部、 ｅ）エポキシ化不飽和脂肪酸エステル３ないし１０部、
並びに ｆ）少なくとも１種類のを機可塑剤１０ないし７０部か
らなる安定化ポリマー組成物に関する。
該ポリマー組成物に含まれるチオジェチレンングリコー
ルビス（アセトアセテート）〔成分ｂ）の量は、好まし
くは０．７〜１．５部、さらに好ましくは、０．８〜１
．３部、最も好ましくは約１部である。
成分Ｃ）は、好ましくは０〜０．４部、例えば０〜０．
３５部の濃度で存在する。本発明の組成物は、好ましく
は成分ｃ）（濃度＞Ｏ）を含有する。この場合、成分Ｃ
）は０．００１ないしＯ，Ｓ部、好ましくは０．Ｏｆな
いし０．５部、さらに好ましくは０．０５ないし０．４
部、最も好ましくは０．１ないし０．３５部の量で存在
する。非常に良好な結果が、０．０５ないし０．１５部
の量で得られる。
成分Ｃ）は脂肪族モノカルボン酸またはヒドロキシモノ
カルボン酸または安息香酸または第三ブチル安息香酸の
カルシウム塩、バリウム塩もしくはマグネシウム塩、ま
たは該塩の混合物、好ましくはカルシウムまたはマグネ
シウム塩、そして最も好ましくはカルシウム塩である。
脂肪族モノカルボン酸またはヒドロキシモノカルボン酸
は、飽和または不飽和であり、好ましくは日ないし２２
個の炭素原子を有する。好ましいヒドロキシカルボン酸
はヒドロキシステアリン酸、例えば１２−ヒドロキシ−
ステアリン酸である。好ましいモノカルボン酸は、例え
ば２−エチルヘキサノン酸、ネオデカノン酸、ラウリン
酸、ステアリン酸及びベヘン酸である。成分Ｃ）は、好
ましくはオクタン酸のカルシウム塩、バリウム塩及び／
もしくはマグネシウム塩、好ましくはカルシウム塩及び
／もしくはマグネシウム塩、そして最も好ましくはカル
シウム塩（２−エチルヘキサノン酸の塩）、ラウリン酸
カルシウム、ステアリン酸カルシウムまたはベヘン酸カ
ルシウムである。異なった酸の塩の混合物を使用するこ
ともできることは容易に理解されるであろう。
ポリマー組成物中の成分ｄ）の量は、好ましくは０．０
５ないし０．２部、最も好ましくは０．１ないし０．２
部である。成分ｄ）は炭素原子数８ないし２４の脂肪族
モノカルボン酸もしくはヒドロキシモノカルボン酸、ま
たは安息香酸もしくは第三ブチル安息香酸の亜鉛塩であ
る。脂肪族モノカルボン酸もしくはヒドロキシモノカル
ボン酸は、飽和もしくは不飽和であり、好ましくは８な
いし２２個の炭素原子を含有する。好ましいヒドロキシ
カルボン酸はヒドロキシステアリン酸、例えば１２−ヒ
ドロキシステアリン酸である。好ましいモノカルボン酸
は、２−エチルヘキサノン酸、ラウリン酸、ステアリン
酸及びベヘン酸である。成分ｄ）は好ましくはオクタン
酸（２−エチルヘキサン酸）亜鉛、塩基性オクタン酸亜
鉛、ステアリン酸亜鉛、ネオデカン酸亜鉛、ラウリン酸
亜鉛、ベヘン酸亜鉛、または安息香酸亜鉛である。約０
．２部の量のステアリン酸亜鉛、約０．１部の量のオク
タン酸亜鉛、並びに約０．０５部の量の塩基性オクタン
酸亜鉛が最も好ましく使用される。
ポリマー組成物は成分ｅ）を好ましくは４ないし７部の
量で、最も好ましくは約５部の量で含有する。成分ｄ）
は好ましくはエポキシ化大豆油である。
本発明の組成物は好ましくは成分子）を１５ないし７０
部の量で、例えば１５ないし７０部、例えば１５ないし
６０部、最も好ましくは２０ないし５０部の量で含有す
る。エポキシ化脂肪酸エステル（成分ｅ）は、しばしば
可塑剤とも呼ばれる。成分子）（可塑剤）の定義はこれ
らのエステルを含まないことが強調されるべきである。
従って、成分ｅ）と成分子）とは異なる。
適する有機可塑剤は下記の群より選ばれるものである。
Ａ）ヱ久ｙ二上（フタール酸エステル）そのような可塑
剤の例を下記に示すニジメチルフタレート、ジエチルフ
タレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート
、ジー２−エチルへキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチ
ルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソノニ
ルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソトリデ
シルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジメチ
ルシクロへキシルフタレート、ジメチルグリコールフタ
レート、ジブチルグリコールフタレート、ベンジルブチ
ルフタレート及びジフェニルフタレート、並びにフタレ
ートの混合物、例えば主に直鎖アルコールから得られる
炭素原子数７ないし９のアルキルフタレート及び炭素原
子数９ないし１１のアルキルフタレート、炭素原子数６
ないし１０のｎ−アルキルフタレート及び炭素原子数８
ないし１０のｎ−アルキルフタレート。好ましいフタレ
ートは、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチル
フタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソノニル
フタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソトリデシ
ルフタレート、及びベンジルブチルフタレート、並びに
記載されたアルキルフタレートの混合物である。ジー２
−エチルへキシルフタレート、（ＤＯＰ）が特に好まし
い。
ル そのような可塑剤の例を下記に示すニジ−２−エチルへ
キシルアジペート、ジイソオクチルアジペート（混合物
）、ジイソノニルアジペートアジペート（混合物）、ジ
イソデシルアジペート（混合物）、ベンジルブチルアジ
ペート、ベンジルオクチルアジペート、ジー２−エチル
へキシルアゼレート、ジー２−エチルへキシルセバケー
ト及びジイソデシルセバケート（混合物）。ジー２−エ
チルへキシルアジペート及びジイソオクチルアジペート
が好ましい。
Ｃ）上辺ノ二しセコ１ 下記に例を示すニトリ−２−エチルへキシルトリノリテ
ート、トリイソデシルトリメリテート（混合物）、トリ
イソトリデシルトリメリテート、トリイソオクチルトリ
メリテート（混合物）、並びにトリー炭素原子数１ない
し６のアルキルトリメリテート、トリー炭素原子数６な
いし１０のアルキルトリメリテート、トリー炭素原子数
７ないし９のアルキルトリメリテート及びトリー炭素原
子数９ないし１１のアルキルトリメリテート、。最後に
記載したトリメリテートは、トリメリット酸を所望のア
ルカノールの混合物でエステル化することにより形成さ
れる。
好ましいトリメリテートはトリー２−エチルへキシルト
リメリテート、並びにアルカノール混合物から得られる
記載されたトリメリテートである。
Ｄ）ボ１エスール　　　−ロ これらの可塑剤の定義及び例は、Ｈ，Ｇａｃｈｔｅｒ及
びＨ，Ｍｕｌｌｅｒにより監修された“Ｐｌａｓｔｉｃ
ｓＡｄｄｉｔｉｖｅｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）　”　＋　
Ｈａｎｓｅｒ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ。
１９８５＋　ｐａｇｅ２８４．　Ｃｈａｐｔｅｒ　５．
７．１０　、並びにＷ、Ｖ。
Ｔｉｔｏｗにより監修された”ＰＶＣＴｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ”。
４ｔｈ　Ｅｄ、、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉ
ｎｇ　Ｃｏ、１９８４．ｐｐ。
１６５−１７０に記載されている。可塑剤の製造のため
の最も一般的な出発材料を下記に示すニジカルボン酸、
例えばアジピン酸、フタール酸、アゼライン酸、及びセ
バシン酸；ジオール、例えば１．２−プロパンジオール
、１．３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
■、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール及
びジエチレングリコール；モノカルボン酸、例えば酢酸
、カプリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、ペラルゴン酸及び安息
香酸；モノ官能性アルコール、例えばイソオクタツール
、２−エチルベキサノール、イソデカノール及び炭素原
子数７ないし９のアルカノールの混合物及び炭素原子数
９ないし１１のアルカノールの混合物。特に有用なポリ
エステル可塑剤は、引用されたジカルボン酸及びモノ官
能性アルコールから得られるものである。
Ｅ）主ムヱ五二上 これらのエステルの定義は、上記に挙げた”Ｐｌａｓｔ
ｉｃｓ　　Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ”
＋ｐａｇｅ　　２７ＬＣｈａｐｔｅｒ　５．７．２に見
出されるであろう、そのようなホスフェートの例を下記
に示す：　トリブチルホスフェート、トリー２−エチル
ブチルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリクロロエチルホスフェート、２−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、タレジルジフェニルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、及びトリキシレニルホスフェート。好ま
しいホスフェートはトリー２−エチルへキシルホスフェ
ートである。
Ｆ）　　　　　　　パーツ　ン Ｇ）創１１ Ｈ）至ムエム丈ル、例えばブチルオクトエート、フェノ
キシエチルオレエート、テトラヒドロフルフリルオレエ
ート及びアルキルスルホネート。
Ｉ）ｆｆコールエスール　例えばジグリコールベンゾエ
ート Ｆ群ないし１群の可塑剤の定義及び例は、下記のハンド
ブックに見出されるであろう。
Ｈ，Ｇａｃｈｔｅｒ及びＨ，Ｍｕｌｌｅｒにより監修さ
れた”Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ　Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ）”、　ＨａｎｓｅｒＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ
＋　１９８５＋　ｐａｇｅ　２８４９．Ｃｈａｐｔｅｒ
　５．７．１１（Ｆ群）、及びＣｈａｐｔｅｒ　５．７
．１３（０群）、及びＷ、Ｖ、Ｔｉｔｏｗにより監修さ
れた“ＰＶＣＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”＋４ｔｈ　Ｅｄ、
’、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、
＋１９８４＋ｐｐ、１７１−１７３　、　Ｃｈａｐｔｅ
ｒ　６．１０．２　（Ｆ群）　、ｐａｇｅ　１７４゜Ｃ
ｈａｐｔｅｒ　６．０．５　　（Ｇ群）　、ｐａｇｅ　
１７３＋　Ｃｈａｐｔｅｒ６．１０．３　（）（群）　
、ｐａｇｅ　１７３〜１７４．　Ｃｈａｐｔｅｒ　６．
１０．４（１群）。
特に好ましい可塑剤は、Ａ群ないしＥ群のものであり、
特にへ群ないし０群のものであり、とりわけ、これらの
群において好ましいとして特記されたものが好ましい。
ジー２−エチルへキシルフタレート（ＤＯＰ）　は特に
好ましい。
本発明により安定化される塩素化熱可塑性ポリマー（成
分ａ）は、好ましくは塩化ビニルホモポリマー（ＰＶＣ
）　、塩化ビニルと不飽和コモノマーとのコポリマー（
ＰＶＣコポリマー）、記載されたポリマー同士の混合物
、または記載されたポリマーと他のホモ−もしくはコー
ポリマーとの混合物−である。
塩化ビニルホモ−及びコーポリマーの中で、懸濁重合体
及び塊重合体、並びに乳濁重合体が特記される。コポリ
マーのための適当なコモノマーの例を下記に示す：酢酸
ビニル、塩化ビニリデン、トランス−ジクロロエチレン
、エチレン、プロピレン、ブチレン、マレイン酸、アク
リル酸、フマル酸、及びイタコン酸。さらに適する塩素
化ポリマーは、後塩素化ｐｖｃ及び塩素化ポリオレフィ
ン、及びさらにＰｖＣホモポリマー及び該ポリマーとＡ
ＢＳ　５ＮＢＩ？　５ＮＡＲ、ＳＡＮ及びＥＶＡとのコ
ポリマーである。
本発明の組成物は、さらに塩素化熱可塑性樹脂に慣用的
に添加される他の安定剤を含むこともできる。従って、
例えば１種類もしくはそれ以上のホスファイト０ないし
３部、好ましくは０ないし１．５部、そして最も好まし
くは０ないし１部を含む。そのようなホスファイトは、
約０．０１ないし３部、好ましくは０．０１ないし１．
５部、例えば０．０１ないし１部、好ましくは０．１な
いし０．６部、例えば０．２ないし０．５部の量で存在
していてもよい、そのようなホスファイトの例は、次式 （式中、ＲＩＳＲｌ及びＲ３は同一もしくは異なって、
炭素原子数６ないし１８のアルキル基、炭素原子数６な
いし１８のアルケニル基、置換されたもしくは未置換の
フェニル基または炭素原子数５ないし７のシクロアルキ
ル基を表わす）で表わされる化合物である。
炭素原子数６ないし１８のアルキル基としてのＲ１、Ｒ
ｚ及びＲ３は、例えばｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基
、ｎ−ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基またはオクタデシル基である。炭素
原子数８ないし１８のアルキル基が好ましい。
置換されたフェニル基としてのＲ１、Ｒｚ及びＲ３は、
例えばトリル基、エチルフェニル基、キシリル基、クミ
ル基、シメニル基、クレジル基、４−メトキシフェニル
基、２．４−ジメトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、ブトキシフェニル基、ｐ−ｎ−オクチルフェニル基
、ｐ−ｎ−ノニルフェニル基またはｐ−ｎ−ドデシルフ
ェニル基である。
特に適するホスファイトは、トリオクチル、トリデシル
、トリドデシル、トリテトラデシル、トリステアリル、
トリオレイル、トリフェニル、トリクレジル、トリス−
ｐ−ノニルフェニルまたはトリシクロヘキシルホスファ
イト；そして特に好ましいホスファイトは、アリールジ
アルキルホスファイト及びアルキルジアリールホスファ
イト、例えばフエニルジデシルホスファイト、２．４−
ジー第三ブチルフエニルジドデシルホスファイト、（２
，６−ジー第三ブチルフェニル）ジドデシルホスファイ
ト、及びジアルキルペンタエリトリチルジホスファイト
及びジアリールペンタエリトリチルジホスファイト、例
えばジステアリルペンタエリトリチルジホスファイトで
ある。
好ましい有機ホスファイトはジステアリルペンタエリト
リチルジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファ
イト及びフエニルジデシルホスファイトである。
本発明の組成物は、さらに公知の補助安定剤を、例えば
０〜２部、特に０〜１．５部含有することもできる。そ
の場合、これらは好ましくは０．０１〜２部、さらに好
ましくは０．０５〜１．５部、例えば０．１〜１部、最
も好ましくは０．１〜０．５部の量で存在する。このタ
イプの適する補助安定剤は、アミノクロトネート、デヒ
ドロ酢酸、１．３−ジケト化合物２．４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−４′−第三ブ
チルベンゾフェノン及びピロール誘導体であり、最後に
記載した化合物が好ましい。
特に適するアミノクロトネートは、１価の線状の炭素原
子数８ないし２０のアルコール、特に炭素原子数１２な
いし１８のアルコールとのエステル、及び／または１，
３−ブタンジオールもしくは１．４−ブタンジオール及
び／または１，２−ジプロピレングリコール及び／また
はチオジエチレングリコールとのエステルである。
補助安定剤として使用するのに適する１、３−ジケト化
合物は好ましくはＤＢ　−Ｂ２６００５１６及びＥＰ−
Ａ　３５２６８に記載されたもの、例えばＤＥ−Ｂ　２
６００５１６の特許請求の範囲に示された式の化合物で
ある。好ましい１．３−ジケト化合物はベンゾイルステ
アロイルメタン、アルキル（例えばエチル）２−ベンゾ
イルアセトアセテート及びトリアジルメタンである。
特に適するピロール補助安定剤はＨＰ　−Ａ２２０８７
及びＧＢ−Ａ　２（１７Ｂ７６１に記載された化合物、
例えばそれらに示された式■の化合物、好ましくはＥＰ
−Ａ２２０８７の特許請求の範囲第２項ないし第９項に
記載されたピロール誘導体である。２−メチル−３−シ
クロヘキシルオキシカルボニル−４−フェニル−ＩＨ−
ピロールが例として引用される。
上記の所望の補助安定剤に加えて、またはそれらの代わ
りに、本発明の組成物はさらに所望の成分、例えば有機
錫安定剤、例えばブチルチオ錫酸、モノ−〔ｎ−オクチ
ル〕錫トリス〔イソオクチルチオグリコレート〕、ジー
ｎ−オクチル錫ビス〔イソオクチルチオグリコレート〕
、ジブチル錫スルフィド、ジプチル錫チオグリコレート
またはモノブチル錫スルフィド及びモノメチル錫トリス
〔アルキルチオ−グリコレート〕、モノ〔ｎ−ブチル〕
錫トリス〔アルキルチオグリコレート〕、モノ〔カルボ
−ｎ−ブトキシ−エチル〕錫トリス〔アルキルチオグリ
コレート〕、ビス〔メチル〕錫ビス〔アルキルチオグリ
コレート〕、ビス（ｎ−ブチル〕錫ビス〔アルキルチオ
グリコレート〕、ビス〔カルボ−ｎ−ブトキシエチル〕
錫ビス〔アルキルチオグリコレート〕、モノメチル錫ト
リス〔アルキルチオ−プロピオネート〕、モノ〔ｎ−ブ
チル〕錫トリス〔アルキルチオプロピオネート〕、モノ
〔カルボ−ｎ−ブトキシエチル〕錫トリス〔アルキルチ
オプロピオネート〕、ビス〔メチル〕錫ビス〔アルキル
チオプロピオネート、ビス〔ｎ−ブチル〕錫ビス〔アル
キルチオプロピオネート〕及びビス〔カルボ−ｎ−ブト
キシエチル〕錫　ビス〔アルキルチオプロピオネート〕
であり、これらの場合、アルキルは、例えば２エチル−
ｎ−ヘキシル、ドデシル、トリデシルまたはテトラデシ
ルであり、そしてまた有機錫カルボキシレート、特にマ
レエートもしくはヘミエステルマレエート、または上記
の有機錫安定剤の混合物、または有機アンチモン化合物
、例えばアンチモントリス〔イソオクチルチオグリコレ
ート〕（イソオクチル−２−エチル−ｎ−ヘキシル）。
本発明の組成物は、慣用の酸化防止剤、例えば下記のも
のを含有することもできる。
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば２．６−ジ
ー第三ブチル−４−メチルフェノール、 ２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２．６
−ジー第三ブチル−４−エチルフェノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−イソブチルフェノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール、 ２−（α−メチルシクロヘキシル”）　−４，６−ジメ
チルフェノール、 ２．６−シオクタデシルー４−メチルフェノール、 ２．４．６−　）リシクロヘキシルフェノール、２．６
−ジー第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール。
１２　アルキル　ヒドロキノン、例えば２．６−ジー第
三ブチル−４−メトキシフェノール、 ２．５−ジー第三ブチルヒドロキノン、２．５−ジー第
三アミルヒドロキノン、２．６−ジフェニル−４−オク
タデシルオキシフェノール、 １．３．　　ヒドロキノン　チオジフェニルエー−ル、
例えば ２．２１−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール）、 ２．２　′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４
．４１−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノ
ール）、 ４．４　′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフ
ェノール）。
１．４．　　アルキ１−゛ンビスフェノール、例えば２
．２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフ
ェノール）、 ２．２１−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチル
フェノール）、 ２．２′−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチ
ルシクロヘキシル）フェノール〕、２．２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、 ２．２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェ
ノール）、 ２．２　ｌ−メチレンビス（４，６−ジー第三ブチルフ
ェノール）、 ２．２　°−エチリデンビス（４，６−ジー第三ブチル
フェノール）、 ２．２９−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソ
ブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（６−（α−メチルベンジル）
−４−ノニルフェノール〕、 ２．２′−メチレンビス（６−（α、α−ジメチルベン
ジル）４ノニルフエノール）、 ４．４′−メチレンビス（２，６−ジー第三ブチルフェ
ノール）、 ４．４　　°−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メ
チルフェノール）、 ■、１−ビス（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）ブタン、 ２．６−ビス（３−第三プチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシベンジル）−４−メチルフェノール、 １．１．３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）ブタン、 １．１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン
、 エチレングリコール　ビス（３，３−ビス（３１−第三
ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕、 ビス（３−第三プチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ジシクロペンタジェン、ビス（２−（３’−第
三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）
−６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕テレフタレー
ト。
１．５．ベンジル　人　、例えば １．３．５−トリス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）　−２，４，６−１−リスチルベン
ゼン、 ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）スルフィド、 イソオクチル３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルメルカプトアセテート、ビス（４−第三ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）ジチオ
テレフタレート、１．３．５−　）リス（３，５−ジー
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、１．３．５−　）リス（４−第三ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌレート
、 ジオクタデシル３．５−ジー第三ブチル−４ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、 モノエチル３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルホスホネートのカルシウム塩。
１．６．　　アシルアミノフェノール、例えば４−ヒド
ロキシラウリル酸のアニリド、４−ヒドロキシステアリ
ン酸のアニリド、２．４−ビス（オクチルメルカプト）
−６−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシアニ
リノ）ストリアジン、 オクチルＮ−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）カルバメート。
１価または多価アルコール、例えば下記のアルコールと
のエステル： メタノール、 オクタデカノール、 １．６−ヘキサンジオール、 ネオペンチルグリコール、 チオジエチレングリコール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、 ペンタエリトリトール、 トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、 ビス　（ヒドロキシエチル）オキシルジアミド。
土 １価または多価アルコール、例えば下記のアルコールと
のエステル： メタノール、 オクタデカノール、 １．６−ヘキサンジオール、 ネオペンチルグリコール、 千オシエチレングリコール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、 ペンタエリトリトール、 トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、 ビス（ヒドロキシエチル）オキシルジアミド。
Ｎ、Ｎ’−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）へキサメチレンジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、 Ｎ、Ｎ”−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
目的とする用途に依存してζ本発明の組成物は、さらに
慣用の改質剤、例えば潤滑油、（例エハモンクン蝋また
はグリセロールエステル）、脂肪酸エステル、パラフィ
ン、充填剤、カーボンブラック、石綿、カオリン、タル
ク、ガラス繊維、螢光増白剤、顔料、光安定剤、紫外線
吸収剤、防炎剤及び／または防錆剤を含有してもよい。
好ましい改質剤は、潤滑油、顔料、加工助剤、充填剤、
酸化防止剤及び／または光安定剤である。
本発明の組成物は、好ましくは遊離の芳香族カルボン酸
を含有せず、特に、日本国特開昭５４−１１９４８号に
成分（ｄ）として記載されているものは含有しない。
本発明の組成物は、慣用の成形方法、例えば押出成形、
射出成形、圧延またはスラッシュ成形（パウダーまたは
プラスチゾール）により成形品に加工することができる
。これらはプラスチゾールとして使用することもできる
。食品包装のためのＰｖＣシートは好ましくはこれから
製造される。
下記の実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。
該実施例、発明の詳細な説明及び特許請求の範囲を通し
て、部及び％は別に規定しない限り重量を基準とする。
皇血尉土二土上下記のＰＶＣ組成物は個々の成分を混合
することにより製造される。・（量は重量部により表わ
される） 静態（ｓｔａｔｉｃ　ｈｅａｔ）試験 第１表に挙げた組成物をロールミル上、１８０℃で５分
間圧延する。得られた０、３−の圧延シートの試験片を
、試験炉（Ｍａｔｈｉｓ　Ｔｈｅｒｍｏｔａｋｔｅｒ＠
、ｔｙｐｅ　ＬＴＦ−５Ｔ）中、１８０°Ｃで熱老化さ
せる。第２表に示した時間間隔の後、各試験片の黄色度
（ＹＩ）を、ＡＳＴＭ口１９２５−７０　（高いＹＩ値
は強い変色を示し、従って、安定性が悪いことを示す）
に従って測定する。
第１表に挙げた組成物を、ロールミル上、１８０　’Ｃ
で５分間圧延する。そのようにして得られた圧延シート
を、１８０°Ｃ／１５０バールで３分間プレスして３ａ
ａのシートとする。これらのシートの黄色度（ＹＩ）を
上記の方法により測定する。
結果を第３表に示す。
第３表： 遺」１例」ニニ１」−下記のＰｖＣ組成物は個々の成分
を混合することにより製造される。（量は重量部により
表わされる） 第４表 好ましくは実施例工ないし８による組成物及比較例の組
成物は、金属カルボキシレートを、０、ジイソデシルフ
ェニルホスファイト及び＠　５ｈｅｌｌｓｏｌ　Ａと混
合して安定剤混合物とするこにより製造される。この混
合物を、チオジエレングリコールビス（アセトアセテー
ト）及可塑剤（ジオクチルフタレート）と−緒にし、の
後ｐｖｃに混入する。
第４表に挙げた組成物は実施例１ないし４に載された圧
延されたシートに加工される。こらのシートに熱老化を
行った後、黄色度を５間隔で調べる。結果を第５表に示
す。
第４表の組成物は、さらに実施例１〜４に記載されたよ
うにプレスシートに加工される。これらのシートの黄色
度を澗ぺる。得られた値を第６表に示す。
第６表 災施里１反丈刊：下記のｐｖｃ組成物は個々の成分を混
合することにより製造される。（量は重量部により表わ
される） 第７表に挙げた組成物は実施例１ないし４に記載された
ようにシートに加工される。これらのシートに熱老化を
行った後、黄色度を５分間隔で調べる。結果を第８表に
示す。
第７表の組成物は、さらに実施例１〜４に記載されたよ
うにプレスシートに加工される。これらのシートの黄色
度を調べる。得られた値を第９表に示す。
下記のＰｖＣ組成物は個々の成分を混合することにより
製造される。（量は重量部により表わされる） 第１０表 第１０表に挙げた組成物をロールミル上、１８０℃で１
０分間圧延する。得られた０、３　ｍｍの圧延シートの
試験片を、試験炉中（Ｍａｔｈｉｓ　Ｔｈｅｒｍｏｔａ
ｋｔｅｒ＠、ｔｙｐｅ　ＬＴＦ−ＳＴ）、１９０℃で熱
老化させる。
各試験片の黄色度（Ｙｌ）を、実施例１〜４に記載され
たように測定する。結果を第１１表に示す。
第１０表の組成物は、さらに実施例１〜４に記載された
ようにプレスシートに加工される。これらのシートの黄
色度を調べる。得られた値を第１２表に示す。
第１２表 実施例１３： 下記のｐｖｃ組成物は、各成分を混合することにより製
造される。
５−ＰＶＣ（Ｋ値６４）　　　　　　　　　１００部ジ
オクチルフタレート１５部 ネオデカン酸亜鉛　　　　　　　　０．０４部チオジエ
チレングリコールビス （アセトアセテート）０．７部 エポキシ化大豆油（ＥＳｏ）　　　　　　　　５部２−
メチル−３−シクロヘキシル　　０．３部オキシカルボ
ニル−４−フェニル −ＩＨ−ピロールベンゾエート この組成物は実施例１〜４に記載されたようにシートに
加工し、該シートを該実施例に記載されたように熱老化
させた。黄色度は５分間隔で調べた。下記のＹｌ値が得
られた。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ａ）塩素化された熱可塑性樹脂１００部、 ｂ）次式： （Ｈ＿３ＣＣＯＣＨ＿２ＣＯＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿２
    Ｓで表わされるチオジエチレングリコールビス（アセト
    アセテート）０．７ないし２部、 ｃ）少なくとも１種類の炭素原子数８ないし２４の脂肪
    族モノカルボン酸、炭素原子数８ないし２４のヒドロキ
    シモノカルボン酸、安息香酸もしくは第三ブチル安息香
    酸のカルシウム、バリウム及び／もしくはマグネシウム
    塩０ないし０．５部、 ｄ）少なくとも１種類の炭素原子数８ないし２４の脂肪
    族モノカルボン酸、炭素原子数８ないし２４のヒドロキ
    シモノカルボン酸、安息香酸もしくは第三ブチル安息香
    酸の亜鉛塩０．０１ないし０．２部、 ｅ）エポキシ化不飽和脂肪酸エステル３ないし１０部、
    並びに ｆ）少なくとも１種類の有機可塑剤１０ないし７０部か
    らなる安定化ポリマー組成物。
  2. （２）成分ｃ）がカルシウム塩もしくはマグネシウム塩
    またはそれらの混合物である請求項１記載の組成物。
  3. （３）塩素化された熱可塑性樹脂が塩化ビニルホモポリ
    マー、塩化ビニルと不飽和コモノマーとのコポリマー、
    該ポリマー同士の混合物、または該ポリマーと他のモノ
    もしくはコポリマーとの混合物である請求項１記載の組
    成物。
  4. （４）成分ｂ）を０．８ないし１．５部含有する請求項
    １または２記載の組成物。
  5. （５）成分ｃ）を０．０１ないし０．５部、好ましくは
    ０．０５ないし０．４部含有する請求項１または２記載
    の組成物。
  6. （６）成分ｃ）がカルシウム塩である請求項１、２また
    は５のいずれか１項に記載の組成物。
  7. （７）成分ｃ）がラウリン酸、２−エチルヘキサン酸、
    ステアリン酸またはベヘン酸の塩である請求項１、２、
    ５または６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. （８）成分ｄ）を０．０５ないし０．２部、好ましくは
    ０．１ないし０．２部含有する請求項１または２記載の
    組成物。
  9. （９）成分ｄ）がオクタン酸亜鉛、塩基性オクタン酸亜
    鉛、ステアリン酸亜鉛、または安息香酸亜鉛である請求
    項１または２記載の組成物。
  10. （１０）成分ｅ）を４ないし７部、好ましくは５部含有
    する請求項１または２記載の組成物。
  11. （１１）成分ｅ）がエポキシ化大豆油である請求項１、
    ２または１０のいずれか１項に記載の組成物。
  12. （１２）成分ｆ）を１５ないし６０部、好ましくは２０
    ないし５０部含有する請求項１または２記載の組成物。
  13. （１３）成分ｆ）がフタレート、脂肪族ジカルボン酸の
    エステル、トリメリテート、高分子量可塑剤（ポリエス
    テル）、ホスフェート、炭化水素、塩素化炭化水素、モ
    ノエステル及び／またはグリコールエステルからなる群
    から選ばれる可塑剤である請求項１、２または１２のい
    ずれか１項に記載の化合物。
  14. （１４）可塑剤がフタレート、トリメリテート、アジペ
    ート、アゼレートまたはセバケートである請求項１３記
    載の組成物。
  15. （１５）有機ホスフィット安定剤を３部以下、好ましく
    は０．１ないし１部含有する請求項１ないし１３項のい
    ずれか１項に記載の組成物。
  16. （１６）少なくとも１種類の他の補助安定剤を１．５部
    以下含有する請求項１ないし１４のいずれか１項に記載
    の組成物。
  17. （１７）他の補助安定剤が、アミノクロトネート、デヒ
    ドロ酢酸、１，３−ジケト化合物、２，４−ジヒドロキ
    シベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−４′−第三
    ブチルベンゾフェノン及び／またはピロール誘導体から
    なる群から選択される請求項１６記載の組成物。
JP63297976A 1987-11-25 1988-11-25 安定化ポリマー組成物 Pending JPH01168747A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH458787 1987-11-25
CH4587/87-0 1987-11-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH01168747A true JPH01168747A (ja) 1989-07-04

Family

ID=4278872

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63297976A Pending JPH01168747A (ja) 1987-11-25 1988-11-25 安定化ポリマー組成物

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPH01168747A (ja)
DE (1) DE3839418A1 (ja)
FR (1) FR2623514B1 (ja)
GB (1) GB2212808B (ja)
IT (1) IT1227542B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003246903A (ja) * 2002-02-25 2003-09-05 Kubota Corp 塩化ビニル系樹脂組成物

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59010370D1 (de) 1989-10-06 1996-07-18 Ciba Geigy Ag Stabilisierte chlorhaltige Polymerzusammensetzungen
US6362264B1 (en) * 1996-12-20 2002-03-26 Ck Witco Corporation Stabilizer for food contact and medical grade PVC
WO2004052978A1 (en) * 2002-12-06 2004-06-24 Cognis Brasil Ltda. Plasticizer compositions for nitrocellulose based resins
WO2004052977A1 (en) * 2002-12-06 2004-06-24 Cognis Brasil Ltda. Plasticized poly vinyl chloride compositions
EP2291347A4 (en) * 2008-05-09 2012-07-18 Invista Tech Sarl MANUFACTURE AND USE OF ALKYL P-TOLUATES

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4327000A (en) * 1979-04-05 1982-04-27 Ciba-Geigy Corporation Stabilizer mixtures for stabilizing chlorinated thermoplastics
GB2192004B (en) * 1986-06-25 1989-12-13 Ciba Geigy Ag Stabilized polymer compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003246903A (ja) * 2002-02-25 2003-09-05 Kubota Corp 塩化ビニル系樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
GB8827234D0 (en) 1988-12-29
FR2623514A1 (fr) 1989-05-26
DE3839418A1 (de) 1989-06-08
FR2623514B1 (fr) 1991-08-23
GB2212808B (en) 1991-11-06
GB2212808A (en) 1989-08-02
IT8822720A0 (it) 1988-11-24
IT1227542B (it) 1991-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3002790B2 (ja) 塩素化ポリマーのための安定剤としてのβ−ケトエステル
EP2083044B1 (en) Composition for stabilizing halogen-containing polymers
US5100946A (en) Stabilized halogen containing polymer compositions
JP3113943B2 (ja) 安定化された塩化ビニル組成物
JPH0639560B2 (ja) ポリ塩化ビニル系樹脂の安定化組成物
JPH03157437A (ja) 安定化された含ハロゲン樹脂組成物
US2935491A (en) Synergistic stabilizer composition containing a benzoate, a phenolate, and triphenyl phosphite
JPH01168747A (ja) 安定化ポリマー組成物
US3810868A (en) Dimethyltin mercapto ester stabilizers for halogenated resins
JPS638446A (ja) 安定化ポリマ−組成物
JPH0693160A (ja) 有機錫化合物により安定化されたポリ塩化ビニル成形組成物
JP3288790B2 (ja) 軟質塩化ビニル系樹脂組成物
EP2591045B1 (en) Stabilizing composition for halogen-containing polymers
JP3576186B2 (ja) 含ハロゲン樹脂組成物
JP2689547B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH0236146B2 (ja) Ensokaenkabinirujushisoseibutsu
JPH01199985A (ja) 有機錫アルコキシカルボニルフェニルメルカプチドおよびその使用
JPH04183735A (ja) 熱安定化された塩素含有樹脂組成物
EP0437886A2 (en) Stabilizer composition for polymers of vinyl chloride and polymeric compositions containing such compositions
US20200010638A1 (en) Halogen containing polymer composition with tin stabilizer and co-stabilizer
JPH02133453A (ja) 農業用塩化ビニル系樹脂組成物
JP3223023B2 (ja) 軟質塩化ビニル系樹脂組成物および軟質塩化ビニル系樹脂フィルム
JPH0337579B2 (ja)
MXPA02000872A (es) Composicion estabilizadora mejorada.
MXPA02000873A (es) Proceso para estabilizar resinas cloradas.