MXPA02000872A - Composicion estabilizadora mejorada. - Google Patents

Abstract

Se da a conocer una composicion estabilizadora del calor, la cual contiene estaño organico, basada en una mezcla liquida de cuando menos un compuesto de estaño organico de alquilo C1-C3, y al menos un ester complejo. Los esteres complejos, usados aqui, se derivan de los productos de reaccion de la condensacion de deshidratacion de cuando menos polioles y acidos grasos insaturados. Tambien se da a conocer una composicion de polimero organico, que contiene halogeno, basada en un polimero organico, que contiene halogeno, y las composiciones del estabilizador del calor, que contiene estaño organico. Asimismo se describen procesos para la preparacion de una composicion de un polimero organico, que contiene halogeno y una composicion estabilizadora del calor, la cual contiene estaño organico.

Description

COMPOSICIÓN ESTABILIZADORA MEJORADA ANTECEDENTES La presente invención se refiere a estabilizadores del calor mejorados de estaño orgánico, para polímeros orgánicos que contienen halógeno. La presente invención también se refiere a procesos para estabilizar polímeros orgánicos que contienen halógeno con dichos estabilizadores del calor mejorados de estaño orgánico, según la presente invención. Esta invención también se refiere a polímeros orgánicos que contienen halógeno y artículos que contienen estos estabilizadores del calor mejorados, de estaño orgánico, de la presente invención. Muchos polímeros orgánicos que contienen halógeno, tal como el poli (cloruro de vinilo) ("PVC"), tienen una combinación de propiedades que los hacen particularmente útiles como materiales estructurales que se pueden extruir, calandrar o formar en una variedad de artículos; por ejemplo como paramentos para edificios, cerraduras, perfiles para ventanas y marcos de puertas, sistemas que llevan lluvia (por ejemplo, canales y tubos de vaciado) , vallas, al igual que para aplicaciones de empaque. Desgraciadamente, es bien conocido, en la industria de los plásticos, que los polímeros de PVC no son estables y se descomponen cuando se calientan a un estado de fusión y se decoloran. Esto es particularmente un problema en aplicaciones de paquetes transparentes o translúcidos, donde una cantidad leve de descomposición puede causar un amarillamiento no aceptable del artículo de plástico resultante . Por lo tanto, cuando se fabrican dichos artículos de plástico, transparentes o translúcidos, de PVC, se sabe estabilizar los polímeros contra la degradación térmica, de manera que ellos se puedan procesar fácilmente. Los estabilizadores térmicos comunes usados para este fin, incluyen los estabilizadores de estaño, especialmente aquéllos conocidos como estabilizadores de estaño orgánico de alquilo. Varios de estos estabilizadores de estaño orgánico de alquilo se encuentran ya disponibles de fuentes comerciales . Uno de los estabilizadores de estaño orgánico de alquilo más comunes, usados en la industria en aplicaciones de PVC rígido, incluyen los estabilizadores de "estaño orgánico de octilo C8", por ejemplo el di (tioglicolato de isooctilo) de dioctil-estaño. No obstante, su uso amplio, existe un deseo continuado para mejorar dichos estabilizadores de estaño orgánico de alquilo. Una manera en que dichos estabilizadores pueden ser más útiles en la industria de los plásticos, sería hacerlos más activos a dosis menores y/o reducir su efecto de empañamiento en los artículos de PVC transparentes o translúcidos. Un intento en mejorar el desempeño de los estabilizadores de estaño orgánico de alquilo fue el uso de un material de estaño orgánico de alquilo inferior (es decir, que tiene un grupo de alquilo menor de C8) . Sin embargo, se ha observado que al hacerlo se crean más problemas de los que resuelve. Por ejemplo, en algunas formulaciones del PVC se ha observado que los estabilizadores de estaño orgánico de alquilo Ci a C4 pueden causar problemas de "chapeado" en el equipo de proceso. Esto, a su vez, puede además causar problemas reológicos indeseados . Se cree que los problemas de capeado ocurren debido a que los estabilizadores de estaño orgánico de alquilo inferior tienen solubilidades similares en el PVC, como ciertos lubricantes internos. Por lo tanto, esto resulta en una saturación del PVC seguido por la migración de los lubricantes internos fuera del PVC y hacia las superficies del equipo de proceso. Los problemas reológicos, por otra parte, surgen de este problema de chapeado. Específicamente, la remoción de algunos de los lubricantes internos del polímero de PVC durante su proceso, cambia las propiedades reológicas de esa composición de polímero. Esto, a su vez, resulta en tener que alterar significantemente los parámetros del proceso de esa composición. En la industria del proceso a menudo se rechaza cambiar las condiciones del proceso del PVC rígido por más allá de aquéllas de cuando se emplean los estabilizadores de estaño orgánico de octilo C8 convencionales. Por lo tanto, si se desarrolla un estabilizador térmico substituto, la industria del proceso de plásticos desearía que su uso mantuviera las propiedades reológicas de la composición de PVC resultante, esencialmente iguales como aquéllas de cuando se usa un estabilizador de estaño orgánico de octilo C8. No obstante los efectos adversos, antes mencionados, asociados con el uso de estabilizadores de estaño orgánico de grupos de alquilo inferior, teóricamente, estos estabilizadores de estaño orgánico de alquilo inferior deben suministrar las mayores ventajas de transparencia, translucidez y/o estabilidad al calor. Un ejemplo donde esta teoría se probó, se explica en la Patente Británica No. 1,292,548 de Neynaber Chemie GMBH. Ahí, mientras se procesa el PVC, se emplea un estabilizador de estaño orgánico de butilo C4. Mientras esta referencia muestra que un polímero de PVC puede ser procesado con un estabilizador de estaño orgánico de butilo C4, no revela si el chapeado y/o los problemas de proceso reológico adversos, antes mencionados, se encuentran.

Igualmente, tampoco revela que los estabilizadores de estaño orgánico de alquilo debajo del C4 pueden aún ser empleados. La patente de EE.UU., No. 4,202,806 de Yoshida et al., describe estabilizadores del calor para las resinas que contienen cloro, que se derivan de los productos de condensación de hidratación del pentaeritritol y/o polipentaeritritol . Sus estabilizadores del calor se esterifican parcialmente con ácidos mono- o poli-básicos y ácidos grasos mayores. Yoshida et al., enseña que es esencial que el contenido de hidroxilo de los productos de esterificación se encuentren dentro del intervalo del lOal 40% en peso, debido a que los polioles esterificados completa o casi completamente tienen poco efecto en la estabilización del calor de las resinas que contienen cloro. Mientras Yoshida et al., describen que sus estabilizadores pueden ser empleados en combinación con los estabilizadores de estaño, ellos no describen que dichas combinaciones resuelven los problemas del proceso reológico adversos y/o de chapeado, antes mencionados, asociados con el uso de estabilizadores de estaño orgánicos de alquilo inferior, o de alcanzar la estabilidad de un estabilizador de estaño orgánico solamente. En vista de lo anterior, la industria del proceso de plásticos recibiría con agrado la capacidad de usar los compuestos de estaño orgánico de alquilo Ci a C3 como estabilizadores del calor, para aplicaciones de PVC rígido, transparente o translúcido, con la condición que tal uso no se acompañara con los problemas de chapeado y/o reológicos, antes mencionados. Por lo tanto, un objeto de la presente invención es suministrar un recurso para hacer posible usar las composiciones de estaño orgánico de alquilos Ci a C3, como estabilizadores del calor, para composiciones de polímeros orgánicos que contienen halógeno, rígidos, transparentes o translúcidos, tal como el PVC, que supere los problemas antes mencionados. Otro objeto de la presente invención es suministrar una composición estabilizadora del calor, para composiciones de polímeros orgánicos, que contienen halógeno, rígidas, transparentes o translúcidas, tal como el PVC, la cual comprende una composición de estaño orgánico Cx a C3, y no crea los problemas antes mencionados. Éstos y otros objetos, que llegarán a ser fácilmente evidentes a los expertos en la materia, después de leer esta especificación, se han logrado por inventar una composición estabilizadora del calor, que contiene estaño orgánico, para composiciones de polímeros orgánicos, que contienen halógeno, las cuales comprenden un compuesto de estaño orgánico de alquilo Ci a C3 y un éster complejo. Aunque existen dos componentes esenciales de la novedosa composición estabilizadora del calor, que contiene estaño orgánico, aquí descrita, ellos se pueden agregar a la composición del polímero orgánico que contiene halógeno como una mezcla, simultáneamente o en secuencia, antes o durante el momento de procesar la composición de polímeros.

EXPOSICIÓN DE LA INVENCIÓN En una primera modalidad de la presente invención, se suministra una composición estabilizadora del calor, que contiene estaño orgánico, que comprende una mezcla líquida de al menos lo siguiente: (a) al menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo C?-C3; y (b) al menos un éster complejo, derivado de uno o más productos de reacción de condensación de deshidratación, de (A) al menos un poliol; y (B) al menos un compuesto de ácido graso insaturado .

En una segunda modalidad de la presente invención, se suministra una composición de polímero orgánico que contiene halógeno, que comprende un polímero orgánico que contiene halógeno y una composición estabilizadora del calor, que contiene estaño orgánico, en que la composición estabilizadora del calor comprende una mezcla líquida de al menos lo siguiente: (a) al menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo C?-C3; y (b) al menos un éster complejo, derivado de uno o más productos de reacción de condensación de deshidratación, de (A) al menos un poliol; y (B) al menos un compuesto de ácido graso insaturado.

En una tercera modalidad de la presente invención, se suministra un proceso para preparar una composición de polímero orgánico, que contiene halógeno, que comprende mezclar un polímero orgánico que contiene halógeno y una composición estabilizadora del calor que contiene un estaño orgánico, en que esta composición estabilizadora del calor comprende una mezcla líquida de al menos lo siguiente: (a) al menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo C1-C3; y (b) al menos un éster complejo, derivado de uno o más productos de reacción de condensación de deshidratación, de (A) al menos un poliol; y (B) al menos un compuesto de ácido graso insaturado.

En una cuarta modalidad de la presente invención, se suministra un proceso para preparar una composición de polímero orgánico, que contiene halógeno, que comprende, en secuencia o simultáneamente, agregar a un polímero orgánico que contiene halógeno, al menos lo siguiente: (a) al menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo C?-C3; y (b) al menos un éster complejo, derivado de uno o más productos de reacción de condensación de deshidratación, de (A) al menos un poliol; y (B) al menos un compuesto de ácido graso insaturado.

DESCRIPCIÓN DETALLADA El término de "partes" usado aquí, intenta significar "partes en peso" . A no ser que se indique de otra manera, las "partes totales en peso" no necesariamente suman 100. El término de "per" usado aquí, intenta significar "partes por cien partes de resina" y es en una base en peso. El término de "por ciento en peso" usado aquí, intenta significar "partes por cien" .

El término de "alquilo" usado aquí, se refiere a grupos químicos de hidrocarburos saturados, lineales, ramificados y cíclicos. El término de "alquilo CN" , donde N es un número, se refiere a grupos de alquilo saturados comprendidos de N átomos de carbono . El término de "contenido de hidroxilo" usado aquí, se refiere al por ciento en peso de los grupos funcionales de hidroxilo -OH, con base en el peso total del componente de éster complejo. El término de "peso molecular", usado aquí, se refiere al peso molecular promedio ponderal . Todos los intervalos aquí descritos son inclusive y se pueden combinar. La invención aquí descrita pertenece, en parte, al desarrollo de una nueva composición estabilizadora del calor, que contiene estaño orgánico, la cual comprende al menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo Ci a C3, y al menos un éster complejo. Se ha descubierto que esta nueva composición estabilizadora del calor, que contiene estaño orgánico, no sólo suministra una estabilización mejorada al calor para composiciones de resina clorada rígida, transparente, sino también lo hace sin producir las condiciones de proceso adversas antes mencionadas.

En la presente invención, los esteres complejos se derivan de uno o más productos de reacción de condensación de deshidratación de al menos un poliol y al menos un compuesto de ácido graso insaturado. En una modalidad de la invención, las composiciones estabilizadoras están en un estado líquido homogéneo. Según se usa aquí, "homogéneo" significa que el compuesto de estaño orgánico y el éster complejo son completamente miscibles en que ellos permanecen en una fase líquida sencilla por períodos prolongados de tiempo, de acuerdo con los principios de termodinámica. Según se usa aquí, el "estado líquido" significa que la composición estabilizadora es un fluido que tiene la configuración de su contenedor, a una temperatura menor de 75°C, típicamente a una temperatura menor de 50 °C, más típicamente a una temperatura menor de 25°C, y aún más típicamente a una temperatura menor de 0°C. En estas modalidades de la invención, en que la composición estabilizadora es un estado líquido homogéneo, cada uno de los compuestos de estaño orgánico de alquilo Ci a C3 y los esteres complejos están en un estado líquido, como se define aquí. Sin embargo, cualquiera o ambos de estos componentes pueden estar en el estado sólido, en tanto la mezcla de la composición estabilizadora resultante esté en el estado líquido. Si la composición solidifica luego, entonces existe la tendencia para que los compuestos de estaño orgánico de alquilo se separen en fases del éster complejo en la composición estabilizadora. Debido a su estado líquido homogéneo, las composiciones estabilizadoras de estas modalidades de la presente invención, se agregan y dispersan fácilmente en las resinas de haluro de polivinilo rígidas a temperaturas de proceso y mezcla relativamente bajas. Estas temperaturas de mezcla inferiores mejoran grandemente las características de flujo internas de las composiciones de resina resultantes, y reducen la tendencia de las composiciones a pegarse al equipo de proceso. Adicionalmente, uno es capaz de obtener productos moldeados acabados, calandrados o extruidos que tienen una lisura superficial mejorada, transparencia y amarillamiento reducido. Las propiedades estabilizadoras del calor de la composición estabilizadora de la presente invención mejoran conforme la cantidad del componente del compuesto de estaño orgánico de alquilo Ci a C3 aumenta relativamente a aquélla del éster complejo. Sin embargo, aumentando la cantidad relativa del compuesto de estaño orgánico se acompaña usualmente por un aumento en la tendencia del compuesto de estaño orgánico al chapeado durante el proceso de la resina clorada. Igualmente, una cantidad demasiado baja del éster complejo causará que la resina clorada funda demasiado rápidamente, mientras demasiado éster complejo causará que la resina clorada funda demasiado lentamente, lo que requiere una alteración significante de los parámetros del proceso. Cualquier cantidad de al menos un componente del compuesto de estaño orgánico de alquilo Ci a C3 puede ser empleada en la composición estabilizadora cuando se practica esta invención. Sin embargo, la cantidad empleada generalmente será al menos del 50 por ciento en peso. Típicamente, la cantidad del compuesto de estaño orgánico de alquilo Ci a C3 empleada es al menos del 70 por ciento en peso, más típicamente al menos del 80 por ciento en peso, y aún más típicamente al menos del 85 por ciento en peso. Los porcentajes en peso, antes mencionados, se basan en el peso total de la suma del componente de estaño orgánico de alquilo del estabilizador y su componente de éster complejo. Por otra parte, la cantidad del compuesto de estaño orgánico de alquilo Ci a C3 en la composición estabilizadora de la presente invención, es generalmente menor del 99.9 por ciento en peso. Típicamente, la cantidad del compuesto de estaño orgánico de alquilo Ci a C3 empleada es menor del 98 por ciento en peso, más típicamente menor del 95 por ciento en peso, y aún más típicamente menor del 92 por ciento en peso. Los porcentajes en peso, antes mencionados, se basan en el peso total de la suma del componente de estaño orgánico de alquilo del estabilizador y su componente de éster complejo. Similarmente, . cualquier cantidad de al menos un componente de éster complejo puede ser empleada en la composición del estabilizador, cuando se practica esta invención. Sin embargo, la cantidad empleada generalmente será menor del 50 por ciento en peso. Típicamente, la cantidad del componente del éster complejo empleada será menor del 30 por ciento en peso, más típicamente menor del 20 por ciento en peso y aún más típicamente menor del 15 por ciento en peso. Los porcentajes en peso, antes mencionados, se basan en el peso total de la suma del componente de estaño orgánico de alquilo del estabilizador y su componente de éster complejo. Por otra parte, la cantidad del componente de éster complejo empleada en la composición estabilizadora de la presente invención, es generalmente mayor del 0.1 por ciento en peso. Típicamente, la cantidad del componente del éster complejo empleada es mayor del 2 por ciento en peso, más típicamente mayor del 5 por ciento en peso, y aún más típicamente, mayor del 8 por ciento en peso. Los porcentajes en peso, antes mencionados, se basan en el peso total de la suma del componente de estaño orgánico de alquilo del estabilizador y su componente de éster complejo.

Mientras cualquier compuesto de estaño orgánico de alquilo Cx a C3 puede ser empleado en la presente invención, es típico que tales compuestos de estaño orgánico tengan un estado líquido. Según se usa aquí, el "estaño orgánico de alquilo Ci a C3" se refiere a cualquier compuesto de estaño orgánico en que uno, dos o tres grupos orgánicos se unen a uno o más átomos de estaño. Por lo tanto, mientras cualquier compuesto de estaño orgánico de alquilo Ci a C3 puede ser empleado, es particularmente útil emplear esteres del ácido mercapto-carboxílico de estaño orgánico de alquilo Cx a C3 y esteres de mercapto-alcohol del ácido carboxílico de estaño orgánico de alquilo Ci a C3, tal como aquéllos descritos en las patentes de EE.UU., Nos. 2,753,325 de Leistner et al., expedida el 26 de junio de 1953; 2,641,596 de Leistner et al., expedida el 9 de junio de 1953; 2,648,650 de einberg et al., expedida el 11 de agosto de 1953; y 4,002,881 de Kugele, expedida el 13 de diciembre de 1977. Muchos compuestos de estaño orgánico de alquilo disponibles, se describen también por R. D. Dworkin en Platics Addi tives and Modifiers Handbook, Ch . 19, Polivinyl Chioride Processing Stabilizers : Tin and Its Derivatives, Van Nostrand Reinhold, J. Edenbaum, Ed. , páginas 309-326, 1992., que enseña varios esteres de sulfuros, óxidos, carboxilatos, anhídridos, mercapturos, mercapto-alcoholes y mercapto-carboxilatos de estaño orgánico. Particularmente útiles como compuestos líquidos de estaño orgánico son los siguientes: compuestos de estaño orgánico de alquilo Cx : bis (tioglicolato de isooctilo) de estaño de dimetilo, bis (oleato de 2-mercaptoetilo) de estaño de di-metilo, bis (laurato de 2-mercaptoetilo) de estaño de mono y dimetilo, bis (2-etilhexiltioglicolato) de estaño de dimetilo, y tris (2-etilhexiltioglicolato) de estaño de metilo. Los siguientes compuestos de estaño orgánico C2 y C3 son también esperados como adecuados: bis (2-etilhexiltioglicolato) de dietil-estaño, tris (2-etilhexiltioglicolato) de etil-estaño, bis (2-etilhexiltioglicolato) de dipropil -estaño, tris (2-etilhexiltioglicolato) de propil-estaño, bis (2-etilhexil-tioglicolato) de di-propil-estaño, tris (2-etilhexil-tioglicolato) de propil-estaño, bis (2-etilhexiltioglicolato) de di-isopropil-estaño, tris (3-etilhexiltioglicolato) de isopropil -estaño . Mezclas de uno o más compuestos orgánicos de estaño que tengan grupos de alquilo mayores de C3 pueden también ser empleados, en tanto uno o más de los componentes de la mezcla sea un compuesto de estaño orgánico de alquilo Ci a C3. Los esteres complejos que se emplean se derivan de uno o más productos de reacción de condensación de deshidratación de al menos un poliol y al menos un compuesto de ácido graso insaturado. En una modalidad preferida de la presente invención, los esteres complejos se derivan de los productos de condensación de deshidratación de al menos un poliol, al menos un ácido polibásico y al menos un compuesto de ácido graso insaturado. Varios métodos de preparar esteres complejos se describen en la patente GB 1,292,548 de Neynaber Chemie y en las patentes de EE.UU., Nos. 3,637,501 de Malee et al., 4,202,806 de Yoshida et al, y 4,338,226 de orschech et al . Mientas las referencias, antes mencionadas, describen muchos esteres complejos que tienen un contenido de hidroxilo del 10% o más, este contenido de hidroxilo de los esteres complejos usados en la presente invención, es generalmente menor del 10%. En ciertas modalidades, el contenido de hidroxilo de los esteres complejos empleados, cuando se practica esta invención, es típicamente menor del 10%, más típicamente menor del 7% y aún más típicamente menor del 5%. Típicamente, conforme disminuye el contenido de hidroxilo del componente del éster complejo, este éster complejo llega a ser menos compartible con la resina clorada, de modo que el PVC se comporte muy similar a un lubricante externo. Por lo tanto, el chapeado del compuesto de estaño orgánico de alquilo inferior se reduce conforme el contenido de hidroxilo de los esteres complejos disminuye. A diferencia de los esteres parciales, los esteres complejos que tienen contenidos de hidroxilo menores del 10% se consideran están completa o casi completamente esterificados . Cualquier componente de poliol adecuado puede ser usado en obtener los esteres complejos empleados cuando se practica esta invención. Ejemplos de dichos polioles adecuados incluyen: etilen-glicol , 1, 2 -propilen-glicol , 1,3-propilen-glicol, 1, 2-butilen-glicol, 1, 4-butilen-glicol , 1, 6-hexanodiol, neopentil-glicol , glicerol, trimetilol-etanol, trimetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, polipentaeritritol , manitol y sorbitol. En ciertas modalidades de esta invención, componentes de poliol particularmente útiles tienen de 3 a 6 grupos de hidroxilo y típicamente de 3 a 4 grupos hidroxilo. En una modalidad específica de esta invención, el poliol empleado comprende el pentaeritritol. Cualquier compuesto adecuados de ácido graso insaturado puede ser usado en obtener los esteres complejos empleados cuando se practica esta invención. Ejemplos de dichos compuestos de ácidos grasos adecuados incluyen los compuestos de ácidos carboxílicos de alquilo, mono-, di-, y poli-insaturados, que tienen un solo grupo de ácido carboxílico. Generalmente, los compuestos de ácidos grasos insaturados empleados se seleccionan del grupo de ácidos alquenóicos, ácidos alcadienóicos y ácidos alcatriénicos .

Típicamente, estos ácidos alquenóicos, ácidos alcadienóicos y alcatriénicos tienen de 8 a 32 átomos de carbono, más típicamente de 12 a 28 átomos de carbono y aún más típicamente de 14 a 24 átomos de carbono en sus cadenas grasas, y sus mezclas. En ciertas modalidades preferidas de esta invención, los compuestos de ácidos grasos insaturados empleados incluyen el ácido oleico, ; ácido elaidico; ácido erúcico; ácido linoléico; ácido linolénico; y sus mezclas. Estos ácidos grasos insaturados aseguran que el éster complejo forme un líquido cuando se mezcla con los compuestos de estaño orgánico de alquilo inferior. Se considera además que los compuestos saturados de ácido alquil-carboxílico pueden además ser empleados en el éster complejo. Aunque estos compuestos saturados tienden a aumentar el punto de fusión del éster complejo, la cantidad de los compuestos saturados puede ser tolerada en tanto el éster complejo forme una mezcla líquida con el compuesto de estaño orgánico de alquilo inferior. Ejemplos de tales compuestos saturados de ácido alquil-carboxílico, que se pueden incorporar incluyen los ácidos grasos, por ejemplo los ácidos caprílico, capróico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, behénico, y sus mezclas. Por razones prácticas, mezclas de ácidos grasos de grasas y aceites naturales se usan comúnmente.

Los esteres complejos pueden ser preparados de acuerdo con varios métodos de fabricación conocidos en el arte. Por ejemplo, los polioles y los ácidos polibásicos opcionales se pueden someter a una reacción de condensación de deshidratación, en la ausencia o presencia de un solvente y en la ausencia o presencia del catalizador de ácido, por ejemplo los ácidos minerales, tal como el ácido fosfórico y6 el ácido sulfúrico, ácidos orgánicos, tal como los ácidos alquilbencensulfónicos, y ácidos Lewis, tal como el cloruro de estaño y cloruro de magnesio, o un catalizador base, a una temperatura elevada. Varios métodos de fabricación, que se describen por R. A. Lindner en Plastics Addi tives and Modifiers Handbook, Ch . 55, Acido-Ester Lubricants, Van Nostrand Reinhold, J. Edenbaum, Ed. páginas 773-774, 1992, son también aplicables, en que los alcoholes grasos, aquí descritos, pueden también incluir los polioles y los productos intermedios de poliol - ácido polibásico, usados aquí . En un ejemplo de un método de obtener el producto de reacción de condensación de deshidratación de al menos un poliol, al menos un compuesto de ácido graso, y el ácido polibásico opcional, para suministrar el éster complejo usado en la composición estabilizadora de la presente invención, la reacción de condensación de deshidratación se lleva a cabo de modo que el producto de condensación obtenido tenga un contenido de hidroxilo menor del 10% en peso. Estos niveles menores de hidroxilo pueden ser provistos controlando la estequiometría de la relación del poliol, ácido polibásico opcional, y ácido graso insaturado, de modo que los ácidos grasos reaccionen con substancialmente todos los grupos hidroxilo del poliol o el producto de condensación de poliol y ácido polibásico. Los ácidos polibásicos opcionales que pueden ser empleados cuando se practican ciertas modalidades de la presente invención, pueden ser o alifáticos o aromáticos. Para los fines de suministrar esteres complejos en estado líquido, se pueden emplear ácidos polibásicos alifáticos flexibles, tal como el ácido adípico. Si se emplean, los ácidos polibásicos alifáticos tienen típicamente al menos 4 átomos de carbono. Ejemplos de dichos ácidos polibásicos alifáticos incluyen: el ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido tricarbalílico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido málico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido 5-norbornen-2 , 3-dicarboxílico, ácido 1, 2 , 3 , 4-butantetracarboxílico, y sus mezclas. Si se emplean, dichos ácidos polibásicos alifáticos pueden estar en la forma de un éster, un haluro de ácido y/o un anhídrido de ácido.

Cualquiera de los ácidos mono- y polibásicos aromáticos pueden ser empleados como el ácido polibásico. Sin embargo, en ciertas modalidades, es conveniente reducir al mínimo su uso, ya que ellos tienden a hacer el éster complejo demasiado soluble en una composición de polímero orgánico que contiene halógeno, tal como el PVC. Ejemplos de ácidos aromáticos que pueden ser empleados cuando se practican ciertas modalidades de esta invención incluyen: el ácido benzoico, ácido o-, m- y p-tolúico, ácidos o- m- y p-hidroxibenzoico, ácido ftálico, ácidos isoftálicos, ácido tereftálico, ácidos hidroxinaftoico, ácidos naftalen-dicarboxílieos, ácido trimelítico, ácido piromelítico, y sus mezclas. Si se emplean, estos ácidos carboxílicos aromáticos pueden estar en la forma de un éster, un haluro de ácido y/o un anhídrido de ácido. El contenido de hidroxilo de los esteres complejos puede ser obtenido controlando la relación molar de los polioles, ácido polibásico y ácido graso insaturado. Por ejemplo, las relaciones molares del poliol : ácido polibásico : ácido graso insaturado se puede describir como x : y : z . Típicamente, x es un número entre 1 y 15, más típicamente entre 2 y 12, aún más típicamente entre 3 y 10, y especialmente entre 5 y 8. Debido a que el ácido polibásico es opcional, y puede ser cero, pero es típico que y sea menor de 14, más típicamente entre 1 y 11, aún más típicamente entre 2 y 9, y especialmente entre 4 y 7. En ciertas modalidades preferidas, y es igual que x o menor que x. El valor de z se selecciona de modo que el número de moles del ácido graso insaturado sea igual al número de moles de los grupos de hidroxilo sin reaccionar, entre el poliol y el ácido polibásico, de modo que la reacción de condensación de deshidratación completa resulte en un número mínimo de grupos de hidroxilo residuales, típicamente cero. Por ejemplo, cuando el poliol tiene m grupos de hidroxilo y el ácido polibásico tiene n grupos de ácido, entonces z debe ser a lo sumo igual a mx + ny, donde no hay reacción de condensación entre el poliol y el ácido polibásico. Típicamente, sin embargo, el poliol y el ácido polibásico reaccionan de modo que cada uno de los grupos de ácido del ácido polibásico reaccione con un grupo hidroxilo del poliol. En este caso, el número de grupos de hidroxilo remanentes, será de mx - ny, el valor del cual es típicamente equivalente a z. Así, otra consideración es que el valor de mx - ny sea mayor de cero. Como un ejemplo, cuando el poliol es el pentaeritritol (m = 4) , el ácido polibásico es el ácido adípico (n = 2) y la relación molar del pentaeritritol al ácido adípico es de 7 : 6 (x = 7, y = 6), entonces z es típicamente 14.

Además de suministrar contenidos de hidroxilo menores del 10%, el grado de conversión (es decir, el grado de deshidratación) puede también controlar el peso molecular de los esteres complejos. Para los fines de controlar el chapeado y la reología del proceso, los pesos moleculares de los esteres complejos empleados en la presente invención son típicamente al menos de 1,000 g/mol, más típicamente al menos de 2,000 g/mol y aún más típicamente al menos de 5,000 g/mol. Correspondientemente, los pesos moleculares de los esteres complejos empleados en la presente invención son típicamente a lo sumo de 50,000 g/mol, más típicamente a lo sumo de 25,000 y aún más típicamente a lo sumo de 10,000 g/mol. Cuanto mayor sea el peso molecular, mayor será la viscosidad del éster complejo. En otra modalidad preferida de la presente invención, los esteres complejos que tienen pesos moleculares de al menos 1,000 g/mol son suministrados típicamente esterificando un condenado intermedio de poliol y ácido polibásico con un ácido graso insaturado. Por lo tanto, los productos de reacción esterificados completa o casi completamente, que tienen menos del 10% de contenido de hidroxilo, son particularmente convenientes en producir los esteres complejos que reducen los problemas del chapeado y la reología, cuando se emplean en los estabilizadores líquidos de la presente invención.

El compuesto de estaño orgánico de alquilo Ci a C3 y el éster complejo, pueden ser mezclados para preparar la composición estabilizadora líquida de la presente invención.

Al preparar estas mezclas, los componentes pueden estar individualmente en un estado líquido o sólido. En ciertas modalidades preferidas de esta invención, ambos componentes esenciales están en el estado líquido. Por lo tanto, en tal modalidad preferida, el estabilizador de estaño orgánico de alquilo Cx a C3 y un éster complejo líquido se mezclan entre sí. En este proceso, el orden de adición de los componentes no es crítico, aunque es típico agregar gradualmente el éster complejo mientras el componente de estaño orgánico se está agitando, y mientras la mezcla se mantiene a una temperatura de al menos 25°C y típicamente de al menos 50 °C. Se han observado ventajas cuando la mezcla es homogénea. Si dicho sistema se desea, los componentes se mezclan por un tiempo y temperatura adecuados hasta observar una apariencia uniforme de la composición estabilizadora. Además, estas mezclas pueden ser preparadas cuando uno o ambos de los componentes del compuesto de estaño orgánico y el éster complejo se disuelven o dispersan en un líquido, tal como durante la síntesis de cualquiera o ambos de estos componentes. En una modalidad preferida, el componente del éster complejo se agrega a una mezcla acuosa en la cual se sintetiza el compuesto de estaño orgánico de metilo, C? . Por ejemplo, durante la síntesis del compuesto de mercapturo de estaño de metilo por la reacción de un cloruro de estaño de metilo con un éster y una base en una fase acuosa, el producto de mercapturo de estaño de metilo forma una fase orgánica, la cual es insoluble en agua, esta fase se separa de la fase acuosa. La fase de agua se remueve y una etapa de lavado acuosa opcional con el agua puede ser hecha para purificar la fase orgánica. Subsiguientemente, se agrega un líquido de éster complejo a la fase orgánica y se agita hasta obtener una mezcla homogénea. Según el proceso anterior, la temperatura se controla para mantener un estado líquido. Típicamente, dichas temperaturas están en el intervalo de 15 a 100°C. En muchos casos, las temperaturas se mantienen debajo de 70 °C. En modalidades ulteriores de la invención, puede ser conveniente purificar la composición estabilizadora líquida. En estos casos, la purificación puede ser provista por destilar y separar las impurezas, tal como los reactivos sin reaccionar y los subproductos de la reacción (por ejemplo el agua), de la composición estabilizadora. Los métodos de destilación son fácilmente conocidos en el arte, tal como la destilación al vacío. Impurezas adicionales, por ejemplo las sales insolubles, pueden además ser removidas por filtración.

Los polímeros orgánicos que contienen halógeno, que se pueden estabilizar, de acuerdo con esta invención, incluyen el polietileno clorado, que tiene del 14 al 75%, por ejemplo el 27%, del cloro en peso, hules naturales y sintéticos clorados, clorhidrato de hule, poliestireno clorado, cloruro de polivinilo clorado, bromuro de polivinilo, fluoruro de polivinilo, copolímeros de cloruro de vinilo con del 1 al 90%, típicamente del 1 al 30%, de un material insaturado etilénicamente, copolimerizable, tal como, por ejemplo, el acetato de vinilo, butirato de vinilo, benzoato de vinilo, cloruro de vinilideno, fumarato de dietilo, maleato de dietilo, otros fumaratos y maleatos de alquilo, propionato de vinilo, acrilato de metilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de butilo y otros acrilatos de alquilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de butilo y otros metacrilatos de alquilo, alfa-cloroacrilato de metilo, estireno, tricloroetileno, éteres de vinilo, tal como el éter de vinil-etilo, éter de vinil-cloroetilo y éter de vinil-fenilo, cetonas de vinilo, tal como la vinil-metil-cetona, y vinil-fenil-cetona, 1-fluoro-2-cloroetileno, acrilonitrilo, cloroacrilonitrilo, diacetato de alilideno y diacetato de cloroalilideno. Ejemplos de copolímeros típicos incluyen: el cloruro de vinilo y acetato de vinilo (96:4, vendido comercialmente como VYN ) , cloruro de vinilo y acetato de vinilo (87:13) cloruro de vinilo - acetato de vinilo - anhídrido maléico (86:13:1) cloruro de vinilo - cloruro de vinilideno (95:4); fluoruro de vinilo ñ fumarato de dietilo (95:5) y cloruro de vinilo y acrilato de 2-etilhexilo(80:20) . En ciertas modalidades preferidas, el polímero orgánico que contiene halógeno comprende un polímero de haluro de vinilo, más particularmente el polímero de cloruro de vinilo. Generalmente, el polímero de cloruro de vinilo se obtiene de monómeros que comprenden el cloruro de vinilo solo o una mezcla de monómeros que comprenden, al menos el 70% en peso, con base en el peso total del monómero de cloruro de vinilo. Al preparar las composiciones de polímero orgánico, que contienen halógeno, rígidas, transparentes o translúcidas, de la presente invención, un polímero orgánico que contiene halógeno y la composición del estabilizador líquida de la presente invención se pueden mezclar en varias cantidades, de acuerdo con cualquiera de los métodos conocidos de agregar los estabilizadores de calor líquidos en las formulaciones de resinas de plástico. La composición del estabilizador puede ser agregada como una mezcla previa al polímero orgánico que contiene halógeno. Sin embargo, está también dentro del punto de vista de la presente invención, tener los componentes de estaño orgánico y éster complejo agregados al polímero orgánico que contiene halógeno, en forma simultánea o en secuencia. Asimismo, si se agregan como una mezcla previa, puede ser agregados a la composición de polímero orgánico que contiene halógeno, antes y/o durante el tiempo que la composición del polímero orgánico que contiene halógeno se está procesando. Esto también es cierto si los componentes de la composición estabilizadora de la presente invención se agregan en forma simultánea o en secuencia. Específicamente, según esta última condición, ambos componentes se pueden agregar al polímero orgánico que contiene halógeno antes de y/o durante el inicio de la etapa del proceso. Sin embargo, puesto que los componentes se agregan separadamente, uno puede ser agregado antes del inicio de la etapa del proceso, mientras el otro se agrega durante la etapa del proceso. De la discusión anterior, se espera que los expertos en la materia pueden considerar un número de diferentes escenarios de adición. Todas estas variaciones se intentan sean cubiertas por la presente invención. Mientras diferentes escenarios de adición probablemente producirán diferentes resultados, los escenarios preferidos dependerán, en parte, de los parámetros de proceso del usuario final y/o las propiedades deseadas del producto final. La concentración de la composición estabilizadora en el polímero orgánico que contiene halógeno resultante, depende, en parte, de los parámetros de proceso de los usuarios y/o las propiedades deseadas del producto final . Sin embargo, en ciertas modalidades preferidas, la composición estabilizadora de esta invención tiene un límite inferior útil de al menos 0.05 per, típicamente de al menos 0.10 per, más típicamente de al menos 0.20 per y aún más típicamente de al menos 0.5 per. Similarmente, en ciertas modalidades preferidas, la composición del estabilizador de esta invención tiene un límite superior útil de a lo sumo 10 per, típicamente a lo sumo de 5 per y más típicamente de a lo sumo 3 per. El uso de las cantidades totales arriba de 3 per es gobernado principalmente por la economía en muchos casos. Debajo de 0.5 partes totales, la efectividad de la composición será reducida.

EJEMPLOS En los ejemplos señalados abajo, la estabilidad al calor de las formulaciones del PVC, preparadas con un estabilizador de la presente invención (Ejemplo 1) se comparó a la estabilidad al calor de las formulaciones de PVC preparadas usando un estabilizador de estaño orgánico de metilo comercial, ausente del éster complejo (Ejemplo 2). Los resultados en el Ejemplo 2 muestran una sinergia sorprendente en el desempeño del estabilizador, que surge de la combinación del estabilizador de estaño orgánico de metilo y el éster complejo. La estabilidad al calor de las formulaciones de PVC preparadas con un estabilizador de la presente invención (Ejemplo 3) fue también comparada a la estabilidad al calor de dos formulaciones de PVC preparadas usando estabilizadores comerciales de estaño orgánico de octilo y de metilo (Ejemplo 4) . El estabilizador del Ejemplo 3 no sólo suministra las mismas características de proceso como el estabilizador de estaño orgánico de octilo, pero también suministra películas de PVC transparentes, rígidas, que tienen mejor transparencia y menos amarillamiento que dichas películas preparadas con los estabilizadores de estaño orgánico de octilo.

Ejemplo 1 A un recipiente de reacción, equipado con agitador, calentador y par térmico, se agregaron 90 partes en peso de la mezcla de dos compuestos de estaño orgánico de metilo, Ci, seguido por 10 partes en peso de un éster complejo. La mezcla de los dos compuestos de estaño orgánico de metilo, Ci, fue de 3:1 (en peso) mezcla de bis (2-etilhexiltioglicolato) de dimetil-estaño: tris (2-etilhexiltioglicolato) de metil-estaño. El éster complejo fue un líquido inodoro, de color ámbar oscuro, obtenido de los productos de reacción de condensación de deshidratación de / : 6 : 14 pentaeritritol : ácido adípico : ácido oleico. El éster del complejo tenía un contenido de hidroxilo menor del 3% y un peso molecular de aproximadamente 5,300 g/mol. La mezcla líquida se agitó durante aproximadamente 10 minutos arriba de 50 °C hasta obtener un color uniforme. El desempeño de este estabilizador se comparó a aquél de un estabilizador de estaño orgánico de metilo, disponible comercialmente: estabilizador ADVASTAB TM-181 FS (Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania) . Ejemplo 2 Se preparó una formulación de mezcla en seco del PVC ("lote maestro" la cual es útil para preparar las películas transparentes extruidas, con los siguientes componentes (partes en peso) : PVC - SPVC 57 100 Modificador del impacto MBS 4.5 Ftalato de cetil-estearilo 1.0 Advalube E-2107 (Rohm and Haas) 0.4 Ceras de PE oxidadas 0.2 Estabilizador que contiene estaño orgánico de metilo 0.9 La estabilidad dinámica al calor de las composiciones de PVC, preparadas con el estabilizador del Ejemplo 1, se comparó a ADVASTAB TM-181 FS, de acuerdo con la siguiente prueba: dos composiciones de lote maestro de mezcla en seco del PVC, se prepararon, que incluyen cada uno de los componentes de la formulación, cada una teniendo efectivamente un 0.9 per del estabilizador de estaño orgánico de metilo (el Ejemplo 1 tiene el 90 por ciento en peso de los compuestos de estaño orgánico de metilo, se formuló a 1.0 per) . 220 gramos de los lotes maestros de la mezcla en seco del PVC se fundieron en un molino de laboratorio de dos rodillo y dejando girar a 25 revoluciones por minuto y cortando por un brazo automático durante 45 minutos a 195°C. Una muestra de la película fundida se tomó aproximadamente cada tres minutos y se enfrió para separar 6.45 cm2 de la película rígida del PVC. El color de las películas del PVC se midió por el espetrofotómetro Hunterlab. ?l valor b, parte del color de la escala de referencia (L, a, b) se midió para vigilar la degradación del PVC, como resultado del amarillamiento en las etapas tempranas de dicha degradación. Cuánto más alto sea el valor de b, mayor amarillamiento tendrá la película. Los resultados registrados en la Tabla 1, indican que el estabilizador del Ejemplo 1 resude substancialmente el amarillamiento en las películas de PVC, en especial en los tiempos de proceso mayores de 15 minutos, donde este amarillamiento se redujo por alrededor de un 30%.

Tabla 1: Amarillamiento versus Tiempo del Proceso para las Formulaciones de Película de PVC, Rígida La estabilidad estática al calor de estas composiciones fue también determinada comparando el desempeño del estabilizador independiente de la historia del proceso. Las mezclas en seco (preparadas como antes) se formaron en películas que usan un molino de dos rodillos. El tiempo en el molino se mantuvo breve para reducir al mínimo las variaciones en la historia del proceso de las composiciones. Se cortó una tira de cada una de las películas y se colocó sobre un soporte en un horno a 195°C. La tira se removió gradualmente del horno para suministrar un gradiente del tiempo de residencia en el horno a lo largo de la tira de 1 a 90 minutos. Se midió la Delta E, que indica la decoloración general en las composiciones del PVC estabilizadas, a lo largo de la longitud de la tira, para indicar la decoloración como una función del tiempo de residencia del horno. Un valor de Delta E de 100 indica una película altamente transparente, no decolorada (no degradada) , mientras un valor de cero indica una película decolorada, oscura (altamente degradada) . Los resultados, presentados en la Tabla 2, indican que después de 25 minutos, la decoloración ocurre más lentamente para la composición preparada con el estabilizador del Ejemplo 1, versus aquélla de la TM-181 FS . Tabla 2: Decoloración versus tiempo de residencia en el horno Ejemplo 3 Una composición estabilizadora de la presente invención, similar a aquélla descrita en el Ejemplo 1, se preparó como sigue: primero, se preparó un estabilizador de mercapturo de estaño y metilo por la reacción acuosa del cloruro de estaño y metilo con el éster de tioglicolato de 2 -etilhexilo con una base. El producto estabilizador formó una fase orgánica, la cual fue insoluble en agua, y se separó la fase . La fase de agua se removió y el producto de mercapturo de estaño y metilo se lavó subsiguientemente con agua para purificar la fase orgánica. La fase acuosa se removió subsiguientemente y el éster complejo del Ejemplo 1 se agregó y agitó durante 10 minuto arriba de 50°C, hasta alcanzar una fase homogénea. El producto de la mezcla estabilizadora homogénea se purificó en una recipiente con camisa, calentado con vapor de agua, por la destilación al vacío a una presión debajo de 0.007 kg/cm2, seguido por la filtración para remover las sales generadas por la remoción del agua . El desempeño de esta composición estabilizadora se comparó a aquél de varios estabilizadores de estaño orgánico de alquilo, disponibles comercialmente, en el Ejemplo 4: ADVASTAB TM404, estabilizador de estaño orgánico de metilo (Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania) , e IRGASTAB 17 MOL, estabilizador de estaño orgánico de octilo (Witco Corp. Greenwich, Connecticut).

Ejemplo 4 La estabilidad dinámica de composiciones de PVC rígidas, transparentes, obtenidas con la composición estabilizadora del Ejemplo 3 (1.35 per) se comparó a dos composiciones similares estabilizadas con ADVASTAB TM-404 (1.35 per) e IRGASTAB 17 MOK (1.50 per). Estas composiciones de probaron de acuerdo con la prueba de estabilidad dinámica de un molino de dos rodillos del Ejemplo 2. Las cantidades de los estabilizadores comerciales se seleccionaron para corresponder a aproximadamente el mismo contenido de estaño de metal en la formulación. El contenido de estaño de la composición estabilizadora del Ejemplo 3, fue de alrededor del 10% menor de aquélla de cualquiera de los dos estabilizadores comerciales. Excepto por los contenidos del estabilizador, que se indicaron en este ejemplo, las formulaciones de PVC se prepararon como se describió en el Ejemplo 2. Los resultados de la estabilidad dinámica indicaron que la película del lote maestro de PVC, preparada con el estabilizador de estaño orgánico de octilo comercial, tenía el mayor amarillamiento, la película preparada con el estabilizador de estaño orgánico de metilo comercial tenía el menor amarillamiento, mientras la película preparada con la composición estabilizadora del Ejemplo 3, tenía una cantidad intermedia de amarillamiento entre aquélla de los dos estabilizadores comerciales. Las características del proceso de estas composiciones de película del lote maestro de PVC son también comparadas usando la técnica de Brabender para medir la torsión versus las curvas de tiempo para cada composición a 165°C. El tiempo de fusión del PVC se determinó era el tiempo para la torsión máxima, después de la torsión cresta. Los resultados se presentan en la Tabla 3.

Tabla 3: Caracteristicas de Proceso, Composiciones de Película de PVC, 165°C Los resultados listados en la Tabla 3 indican que la composición estabilizadora del Ejemplo 3 suministra esencialmente las mismas características del proceso como aquéllas del estabilizador de estaño orgánico de octilo, comercial. Este estabilizador de estaño orgánico de metilo, comercial resulta en un tiempo de fusión más rápido del PVC. La transparencia de las placas de 3 mm, preparadas con cada una de las tres composiciones de película del lote maestro de PVC, se compararon también. Se usó un espectrofotómetro Hunterlab para medir el por ciento de empañamiento de cada placa. Los resultados, presentados en la tabla 4, indican que, en comparación con el estabilizador de estaño orgánico de octilo, comercial, la composición estabilizadora del Ejemplo 3 reduce el por ciento de empañamiento en las formulaciones de PVC rígidas, transparentes, por casi el 50%.

Tabla 4: Porcentaje de empañamiento de placas de PVC de 3 mm versus Estabilizador

Claims (10)

REIVINDICACIONES

1. Una composición estabilizadora, que comprende una mezcla líquida de al menos lo siguiente: (a) cuando menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo, Ci a C3; y (b) al menos un éster complejo, derivado de uno o más productos de reacción de condensación de: (A) al menos un poliol; y (B) al menos un compuesto de ácido graso insaturado.

2. La composición estabilizadora, de acuerdo con la reivindicación 1, en que este al menos un éster complejo se deriva de uno o más productos de reacción de condensación de deshidratación de (A) al menos un poliol; (B) al menos un compuesto de ácido graso insaturado; y (C) al menos un ácido polibásico.

3. La composición estabilizadora, de acuerdo con la reivindicación 2, en que este al menos un poliol comprende el pentaeritritol, este al menos un compuesto de ácido graso insaturado comprende el ácido oleico y este al menos un ácido polibásico comprende el ácido adípico.

4. La composición estabilizadora, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el contenido de hidroxilo de este al menos un éster complejo es menor de 10 por ciento en peso, dicho porcentaje en peso se basa en el peso total de este al menos un éster complejo.

5. La composición estabilizadora, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el peso molecular de este al menos un éster complejo está en el intervalo de 1,000 a 50,000 g/mol.

6. La composición estabilizadora, de acuerdo con la reivindicación 1, en que: la cantidad de este al menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo, Ci a C3 es al menos del 50 por ciento en peso; y la cantidad de este al menos un éster complejo es a lo sumo del 50 por ciento en peso, dichos porcentajes en peso se basan en el peso total de la suma del componente de estaño orgánico de alquilo y el componente del éster complejo.

7. La composición estabilizadora, de acuerdo con la reivindicación 6, en que: la cantidad de este al menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo, Ci a C3 es al menos del 85 por ciento en peso, y la cantidad de este al menos un éster complejo es a lo sumo del 15 por ciento en peso, dichos porcentajes en peso se basan en el peso total de la suma del componente de estaño orgánico de alquilo y el componente del éster complejo.

8. La composición estabilizadora, de acuerdo con la reivindicación 1, en que este al menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo, Ci a C3, comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consta de: sulfuros de estaño orgánico de metilo, óxidos de estaño orgánico de metilo, carboxilatos de estaño orgánico de metilo, anhídridos de estaño orgánico de metilo, mercapturos de estaño orgánico de metilo, esteres de mercapto-alcohol de estaño orgánico de metilo, y mercapto-carboxilatos de estaño orgánico de metilo.

9. La composición estabilizadora, de acuerdo con la reivindicación 1, en que este al menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo, Ci a C3, comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consta de : bis (tioglicolato de isooctilo) de estaño de dimetilo, bis (2-oleato de mercaptoetilo) de estaño de mono- y dimetilo, bis (laurato de 2-mercaptoetilo) de estaño de mono- y dimetilo, bis (2-etilhexiltioglicolato) de metil-estaño, y tris (2-etilhexiltioglicolato) de metil-estaño.

10. Una composición de polímero orgánico, que contiene halógeno, la cual comprende un polímero orgánico que contiene halógeno y una composición estabilizadora del calor, que contiene estaño orgánico, en que dicha composición estabilizadora comprende una mezcla líquida de al menos lo siguiente: (a) al menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo, Ci a C3; y (b) al menos un éster complejo, derivado de uno o más productos de reacción de condensación de deshidratación de (A) al menos un poliol; y (B) al menos un compuesto de ácido graso insaturado .