MXPA02000873A - Proceso para estabilizar resinas cloradas. - Google Patents

Abstract

Se da a conocer una composicion estabilizadora del calor, que contiene estano organico, basada en una mezcla liquida de cuando menos un compuesto de estano organico de alquilo C1-C3, y al menos un ester complejo. Los esteres complejos, usados aqui, se derivan de los productos de reaccion de la condensacion de deshidratacion de cuando menos polioles y acidos grasos insaturados. Tambien se da a conocer una composicion de polimero organico, que contiene halogeno, basada en un polimero organico, que contiene halogeno, y las composiciones del estabilizador del calor, que contiene estano organico. Asimismo se describen procesos para la preparacion de una composicion de un polimero organico, que contiene halogeno y una composicion estabilizadora del calor, que contiene estano organico.

Description

PROCESO PARA ESTABILIZAR RESINAS CLORADAS ANTECEDENTES La presente invención se refiere a estabilizadore mejorados del calor, compuestos de estaño orgánico, par polímeros orgánicos que contienen halógeno. La present invención también se refiere a procesos para estabiliza polímeros orgánicos que contienen halógeno con dicho estabilizadores mejorados del calor, compuestos de estañ orgánico, según la presente invención. Esta invenció también se refiere a polímeros orgánicos que contiene halógeno y artículos que contienen estos estabilizadore mejorados del calor, compuestos de estaño orgánico, según l presente invención. Muchos polímeros orgánicos que contienen halógeno tal como el poli (cloruro de vinilo) ("PVC"), tienen un combinación de propiedades que los hacen particularment útiles como materiales estructurales que se pueden extruir calandrar o formar en una variedad de artículos; por ejempl como paramentos para edificios, cerraduras, perfiles par ventanas y marcos de puertas, sistemas que llevan lluvi (por ejemplo, canales y tubos de vaciado), vallas, al igua que para aplicaciones de empaque.

Desgraciadamente, es bien conocido, en l industria de los plásticos, que los polímeros de PVC no so estables y se descomponen cuando se calientan a un estado d fusión y se decoloran. Esto es particularmente un problem en aplicaciones de paquetes transparentes o translúcidos donde una cantidad leve de descomposición puede causar u amarillamiento no aceptable del artículo de plástic resultante. Por lo tanto, cuando se fabrican dichos artículo de plástico, transparentes o translúcidos, de PVC, se sab estabilizar los polímeros contra la degradación térmica, d manera que ellos se puedan procesar fácilmente. Lo estabilizadores térmicos comunes usados para este fin incluyen los estabilizadores de estaño, especialment aquéllos conocidos como estabilizadores de estaño orgánic de alquilo. Varios de estos estabilizadores de estañ orgánico de alquilo se encuentran ya disponibles de fuente comerciales . Uno de los estabilizadores de estaño orgánico d alquilo más comunes, usados en la industria en aplicacione de PVC rígido, incluyen los estabilizadores de "estañ orgánico de octilo C8", por ejemplo el di (tioglicolato d isooctilo) de dioctil-estaño. No obstante, su uso amplio existe un deseo continuado para mejorar dicho estabilizadores de estaño orgánico de alquilo. Una manera e que dichos estabilizadores pueden ser más útiles en l industria de los plásticos, sería hacerlos más activos dosis menores y/o reducir su efecto de empañamiento en lo artículos de PVC transparentes o translúcidos. Un intento en mejorar el desempeño de lo estabilizadores de estaño orgánico de alquilo fue el uso d un material de estaño orgánico de alquilo inferior (e decir, que tiene un grupo de alquilo menor de C8) . Si embargo, se ha observado que al hacerlo se crean má problemas de los que resuelve. Por ejemplo, en alguna formulaciones del PVC se ha observado que lo estabilizadores de estaño orgánico de alquilo Ci a C4 puede causar problemas de "chapeado" en el equipo de proceso. Esto, a su vez, puede además causar problemas reológico indeseados . Se cree que los problemas de capeado ocurre debido a que los estabilizadores de estaño orgánico d alquilo inferior tienen solubilidades similares en el PVC, como ciertos lubricantes internos. Por lo tanto, est resulta en una saturación del PVC seguido por la migració de los lubricantes internos fuera del PVC y hacia la superficies del equipo de proceso. Los problemas reológicos, por otra parte, surge de este problema de chapeado. Específicamente, la remoció de algunos de los lubricantes internos del polímero de PV durante su proceso, cambia las propiedades reológicas de es composición de polímero. Esto, a su vez, resulta en tene que alterar significantemente los parámetros del proceso d esa composición. En la industria del proceso a menudo se rechaza cambiar las condiciones del proceso del PVC rígid por más allá de aquéllas de cuando se emplean los estabilizadores de estaño orgánico de octilo C8 convencionales. Por lo tanto, si se desarrolla u estabilizador térmico substituto, la industria del proces de plásticos desearla que su uso mantuviera las propiedades reológicas de la composición de PVC resultante, esencialmente iguales como aquéllas de cuando se usa u estabilizador de estaño orgánico de octilo C8. No obstante los efectos adversos, antes mencionados, asociados con el uso de estabilizadores d estaño orgánico de grupos de alquilo inferior, teóricamente, estos estabilizadores de estaño orgánico de alquilo inferio deben suministrar las mayores ventajas de transparencia, translucidez y/o estabilidad al calor. Un ejemplo donde esta teoría se probó, se explica en la Patente Británica No. 1,292,548 de Neynaber Chemie GMBH. Ahí, mientras se procesa el PVC, se emplea u estabilizador de estaño orgánico de butilo C . Mientras esta referencia muestra que un polímero de PVC puede se procesado con un estabilizador de estaño orgánico de butilo C4, no revela si el chapeado y/o los problemas de proces reológico adversos, antes mencionados, se encuentran. Igualmente, tampoco revela que los estabilizadores de estañ orgánico de alquilo debajo del C4 pueden aún ser empleados. La patente de EE.UU., No. 4,202,806 de Yoshida e al., describe estabilizadores del calor para las resinas qu contienen cloro, que se derivan de los productos d condensación de hidratación del pentaeritritol y/ polipentaeritritol . Sus estabilizadores del calor s esterifican parcialmente con ácidos mono- o poli-básicos ácidos grasos mayores . Yoshida et al . , enseña que e esencial que el contenido de hidroxilo de los productos d esterificación se encuentren dentro del intervalo del lOal 40% en peso, debido a que los polioles esterificado completa o casi completamente tienen poco efecto en l estabilización del calor de las resinas que contienen cloro. Mientras Yoshida et al., describen que sus estabilizadores pueden ser empleados en combinación con los estabilizadores de estaño, ellos no describen que dichas combinaciones resuelven los problemas del proceso reológico adversos y/ de chapeado, antes mencionados, asociados con el uso de estabilizadores de estaño orgánicos de alquilo inferior, de alcanzar la estabilidad de un estabilizador de estaño orgánico solamente.

En vista de lo anterior, la industria del proces de plásticos recibiría con agrado la capacidad de usar lo compuestos de estaño orgánico de alquilo C_ a C3 com estabilizadores del calor, para aplicaciones de PVC rígido, transparente o translúcido, con la condición- que tal uso n se acompañara con los problemas de chapeado y/o reológicos, antes mencionados . Por lo tanto, un objeto de la presente invenció es suministrar un recurso para hacer posible usar la composiciones de estaño orgánico de alquilos Ci a C3, com estabilizadores del calor, para composiciones de polímero orgánicos que contienen halógeno, rígidos, transparentes translúcidos, tal como el PVC, que supere los problema antes mencionados . Otro objeto de la presente invención e suministrar una composición estabilizadora del calor, par composiciones de polímeros orgánicos, que contiene halógeno, rígidas, transparentes o translúcidas, tal como e PVC, la cual comprende una composición de estaño orgánico C a C3, y no crea los problemas antes mencionados. Éstos y otros objetos, que llegarán a se fácilmente evidentes a los expertos en la materia, despué de leer esta especificación, se han logrado por inventar un composición estabilizadora del calor, que contiene estañ orgánico, para composiciones de polímeros orgánicos, qu contienen halógeno, las cuales comprenden un compuesto d estaño orgánico de alquilo Cx a C3 y un éster complejo. Aunque existen dos componentes esenciales de la novedos composición estabilizadora del calor, que contiene estañ orgánico, aquí descrita, ellos se pueden agregar a l composición del polímero orgánico que contiene halógeno com una mezcla, simultáneamente o en secuencia, antes o durant el momento de procesar la composición de polímeros.

EXPOSICIÓN DE LA INVENCIÓN En una primera modalidad de la presente invención, se suministra una composición estabilizadora del calor, qu contiene estaño orgánico, que comprende una mezcla líquid de al menos lo siguiente: (a) al menos un compuesto de estaño orgánico de alquil C?-C3; y (b) al menos un éster complejo, derivado de uno o má productos de reacción de condensación d deshidratación, de (A) al menos un poliol; y (B) al menos un compuesto de ácido gras insaturado .

En una segunda modalidad de la presente invención, se suministra una composición de polímero orgánico que contiene halógeno, que comprende un polímero orgánico qu contiene halógeno y una composición estabilizadora de calor, que contiene estaño orgánico, en que la composició estabilizadora del calor comprende una mezcla líquida de a menos lo siguiente: (a) al menos un compuesto de estaño orgánico de alquil C?-C_; y (b) al menos un éster complejo, derivado de uno o má productos de reacción de condensación d deshidratación, de (A) al menos un poliol; y (B) al menos un compuesto de ácido gras insaturado .

En una tercera modalidad de la presente invención, se suministra un proceso para preparar una composición d polímero orgánico, que contiene halógeno, que comprend mezclar un polímero orgánico que contiene halógeno y un composición estabilizadora del calor que contiene un estañ orgánico, en que esta composición estabilizadora del calo comprende una mezcla líquida de al menos lo siguiente: (a) al menos un compuesto de estaño orgánico de alquil C?-c3; y (b) al menos un éster complejo, derivado de uno o má productos de reacción de condensación d deshidratación, de (A) al menos un póliol; y (B) al menos un compuesto de ácido gras insaturado .

En una cuarta modalidad de la presente invención, se suministra un proceso para preparar una composición d polímero orgánico, que contiene halógeno, que comprende, e secuencia o simultáneamente, agregar a un polímero orgánic que contiene halógeno, al menos lo siguiente: (a) al menos un compuesto de estaño orgánico de alquil C?-c3; y (b) al menos un éster complejo, derivado de uno o má productos de reacción de condensación d deshidratación, de (A) al menos un poliol; y (B) al menos un compuesto de ácido gras insaturado .

DESCRIPCIÓN DETALLADA El término de "partes" usado aquí, intent significar "partes en peso" . A no ser que se indique de otr manera, las "partes totales en peso" no necesariamente suma 100. El término de "per" usado aquí, intenta significa "partes por cien partes de resina" y es en una base en peso.

El término^ de "por ciento en peso" usado aquí, intenta significar "partes por cien" . El término de "alquilo" usado aquí, se refiere grupos químicos de hidrocarburos saturados, lineales, ramificados y cíclicos. El término de "alquilo CN" , donde N es un número, se refiere a grupos de alquilo saturados comprendidos de átomos de carbono . El término de "contenido de hidroxilo" usado aquí, se refiere al por ciento en peso de los grupos funcionale de hidroxilo -OH, con base en el peso total del component de éster complejo. El término de "peso molecular", usado aquí, s refiere al peso molecular promedio ponderal. Todos los intervalos aquí descritos son inclusiv y se pueden combinar. La invención aquí descrita pertenece, en parte, al desarrollo de una nueva composición estabilizadora del calor, que contiene estaño orgánico, la cual comprende al menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo Ci a C3, al menos un éster complejo. Se ha descubierto que esta nuev composición estabilizadora del calor, que contiene estañ orgánico, no sólo suministra una estabilización mejorada al calor para composiciones de resina clorada rígida, transparente, sino también lo hace sin producir la condiciones de proceso adversas antes mencionadas. En la presente invención, los esteres complejos s derivan de uno o más productos de reacción de condensació de deshidratación de al menos un poliol y al menos u compuesto de ácido graso insaturado. En una modalidad de la invención, la composiciones estabilizadoras están en un estado líquid homogéneo. Según se usa aquí, "homogéneo" significa que e compuesto de estaño orgánico y el éster complejo so completamente miscibles en que ellos permanecen en una fas líquida sencilla por períodos prolongados de tiempo, d acuerdo con los principios de termodinámica. Según se us aquí, el "estado líquido" significa que la composició estabilizadora es un fluido que tiene la configuración de s contenedor, a una temperatura menor de 75 °C, típicamente una temperatura menor de 50 °C, más típicamente a un temperatura menor de 25°C, y aún más típicamente a un temperatura menor de 0°C. En estas modalidades de la invención, en que l composición estabilizadora es un estado líquido homogéneo, cada uno de los compuestos de estaño orgánico de alquilo C a C3 y los esteres complejos están en un estado líquido, como se define aquí. Sin embargo, cualquiera o ambos d estos componentes pueden estar en el estado sólido, en tant la mezcla de la composición estabilizadora resultante est en el estado líquido. Si la composición solidifica luego, entonces existe la tendencia para que los compuestos d estaño orgánico de alquilo se separen en fases del éste complejo en la composición estabilizadora. Debido a su estado líquido homogéneo, la composiciones estabilizadoras de estas modalidades de l presente invención, se agregan y dispersan fácilmente en la resinas de haluro de polivinilo rígidas a temperaturas d proceso y mezcla relativamente bajas. Estas temperaturas d mezcla inferiores mejoran grandemente las características d flujo internas de las composiciones de resina resultantes, reducen la tendencia de las composiciones a pegarse a equipo de proceso. Adicionalmente, uno es capaz de obtene productos moldeados acabados, calandrados o extruidos qu tienen una lisura superficial mejorada, transparencia amarillamiento reducido. Las propiedades estabilizadoras del calor de l composición estabilizadora de la presente invención mejora conforme la cantidad del componente del compuesto de estañ orgánico de alquilo Ci a C3 aumenta relativamente a aquéll del éster complejo. Sin embargo, aumentando la cantida relativa del compuesto de estaño orgánico se acompañ usualmente por un aumento en la tendencia del compuesto d estaño orgánico al chapeado durante el proceso de la resin clorada. Igualmente, una cantidad demasiado baja del éste complejo causará que la resina clorada funda demasiad rápidamente, mientras demasiado éster complejo causará qu la resina clorada funda demasiado lentamente, lo qu requiere una alteración significante de los parámetros de proceso. Cualquier cantidad de al menos un componente de compuesto de estaño orgánico de alquilo Cx a C3 puede se empleada en la composición estabilizadora cuando se practic esta invención. Sin embargo, la cantidad emplead generalmente será al menos del 50 por ciento en peso Típicamente, la cantidad del compuesto de estaño orgánico d alquilo C_ a C3 empleada es al menos del 70 por ciento e peso, más típicamente al menos del 80 por ciento en peso, aún más típicamente al menos del 85 por ciento en peso. Lo porcentajes en peso, antes mencionados, se basan en el pes total de la suma del componente de estaño orgánico d alquilo del estabilizador y su componente de éster complejo. Por otra parte, la cantidad del compuesto d estaño orgánico de alquilo Ci a C3 en la composició estabilizadora de la presente invención, es generalment menor del 99.9 por ciento en peso. Típicamente, la cantida del compuesto de estaño orgánico de alquilo C_ a C3 emplead es menor del 98 por ciento en peso, más típicamente meno del 95 por ciento en peso, y aún más típicamente menor de 92 por ciento en peso. ;Los porcentajes en peso, ante mencionados, se basan en el peso total de la suma de componente de estaño orgánico de alquilo del estabilizador su componente de éster complejo. Similarmente, cualquier cantidad de al menos u componente de éster complejo puede ser empleada en l composición del estabilizador, cuando se practica est invención. Sin embargo, la cantidad empleada generalment será menor del 50 por ciento en peso. Típicamente, l cantidad del componente del éster complejo empleada ser menor del 30 por ciento en peso, más típicamente menor de 20 por ciento en peso y aún más típicamente menor del 15 po ciento en peso. Los porcentajes en peso, antes mencionados se basan en el peso total de la suma del componente d estaño orgánico de alquilo del estabilizador y su component de éster complejo. Por otra parte, la cantidad del componente d éster complejo empleada en la composición estabilizadora d la presente invención, es generalmente mayor del 0.1 po ciento en peso. Típicamente, la cantidad del componente de éster complejo empleada es mayor del 2 por ciento en peso más típicamente mayor del 5 por ciento en peso, y aún má típicamente, mayor del 8 por ciento en peso. Los porcentaje en peso, antes mencionados, se basan en el peso total de l suma del componente de estaño orgánico de alquilo de estabilizador y su componente de éster complejo. Mientras cualquier compuesto de estaño orgánico d alquilo Cx a C3 puede ser empleado en la presente invención, es típico que tales compuestos de estaño orgánico tengan u estado líquido. Según se usa aquí, el "estaño orgánico d alquilo Ci a C3" se refiere a cualquier compuesto de estañ orgánico en que uno, dos o tres grupos orgánicos se unen uno o más átomos de estaño. Por lo tanto, mientras cualquie compuesto de estaño orgánico de alquilo Cx a C3 puede se empleado, es particularmente útil emplear esteres del ácid mercapto-carboxílico de estaño orgánico de alquilo d. a C3 esteres de mercapto-alcohol del ácido carboxílico de estañ orgánico de alquilo Cx a C3, tal como aquéllos descritos e las patentes de EE.UU., Nos. 2,753,325 de Leistner et al., expedida el 26 de junio de 1953; 2,641,596 de Leistner e al , expedida el 9 de junio de 1953; 2,648,650 de Weinber et al., expedida el 11 de agosto de 1953; y 4,002,881 d Kugele, expedida el 13 de diciembre de 1977. Mucho compuestos de estaño orgánico de alquilo disponibles, s describen también por R. D. Dworkin en Platics Addi tives an Modif iers Handbook, Ch . 19, Polivinyl Chioride Processin Stabilizers : Tin and Its Derivatives, Van Nostrand Reinhold, J. Edenbaum, Ed., páginas 309-326, 1992., que enseña vario esteres de sulfuros, óxidos, carboxilatos, anhídridos, mercapturos, mercapto-alcoholes y mercapto-carboxilatos d estaño orgánico. Particularmente útiles como compuesto líquidos de estaño orgánico son los siguientes: compuesto de estaño orgánico de alquilo C± : bis (tioglicolato d isooctilo) de estaño de dimetilo, bis (oleato de 2 mercaptoetilo) de estaño de di-metilo, bis (laurato de 2 mercaptoetilo) de estaño de mono y dimetilo, bis (2 etilhexiltioglicolato) de estaño de dimetilo, y tris (2 etilhexiltioglicolato) de estaño de metilo. Los siguiente compuestos de estaño orgánico C2 y C3 son también esperado como adecuados: bis (2-etilhexiltioglicolato) de dietil estaño, tris (2-etilhexiltioglicolato) de etil-estaño, bis (2 etilhexiltioglicolato) de dipropil-estaño, tris (2 etilhexiltioglicolato) de propil-estaño, bis (2-etilhexil tioglicolato) de di-propil-estaño, tris (2-etilhexil tioglicolato) de propil-estaño, bis (2-etilhexiltioglicolato) de di-isopropil -estaño, tris (3-etilhexiltioglicolato) d isopropil-estaño. Mezclas de uno o más compuestos orgánico de estaño que tengan grupos de alquilo mayores de C3 puede también ser empleados, en tanto uno o más de los componente de la mezcla sea un compuesto de estaño orgánico de alquil Ci a C3. Los esteres complejos que se emplean se derivan d uno o más productos de reacción- de condensación d deshidratación de al menos un poliol y al menos un compuest de ácido graso insaturado. En una modalidad preferida de l presente invención, los esteres complejos se derivan de lo productos de condensación de deshidratación de al menos u poliol, al menos un ácido polibásico y al menos un compuest de ácido graso insaturado. Varios métodos de prepara esteres complejos se ^describen en la patente GB 1,292,548 d Neynaber Chemie y en las patentes de EE.UU., Nos. 3,637,50 de Malee et al., 4,202,806 de Yoshida et al, y 4,338,226 d Worschech et al . Mientas las referencias, antes mencionadas, describen muchos esteres complejos que tienen un contenid de hidroxilo del 10% o más, este contenido de hidroxilo d los esteres complejos usados en la presente invención, e generalmente menor del 10%. En ciertas modalidades, e contenido de hidroxilo de los esteres complejos empleados, cuando se practica esta invención, es típicamente menor de 10%, más típicamente menor del 7% y aún más típicament menor del 5%. Típicamente, conforme disminuye el contenido d hidroxilo del componente del éster complejo, este éste complejo llega a ser menos compartible con la resin clorada, de modo que el PVC se comporte muy similar a u lubricante externo. Por lo tanto, el chapeado del compuest de estaño orgánico de alquilo inferior se reduce conforme e contenido de hidroxilo de los esteres complejos disminuye. diferencia de los esteres parciales, los esteres complejo que tienen contenidos de hidroxilo menores del 10% s consideran están completa o casi completament esterificados . Cualquier componente de poliol adecuado puede se usado en obtener los esteres complejos empleados cuando s practica esta invención. Ejemplos de dichos poliole adecuados incluyen: etilen-glicol, 1, 2-propilen-glicol, 1,3 propilen-glicol, 1, 2-butilen-glicol, 1, 4-butilen-glicol 1, 6-hexanodiol, neopentil-glicol, glicerol, trimetilol etanol, trimetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol tripentaeritritol, polipentaeritritol, manitol y sorbitol En ciertas modalidades de esta invención, componentes d poliol particularmente útiles tienen de 3 a 6 grupos d hidroxilo y típicamente de 3 a 4 grupos hidroxilo. En un modalidad específica de esta invención, el poliol emplead comprende el pentaeritritol. Cualquier compuesto adecuados de ácido gras insaturado puede ser usado en obtener los esteres complejo empleados cuando se practica esta invención. Ejemplos d dichos compuestos de ácidos grasos adecuados incluyen lo compuestos de ácidos carboxílicos de alquilo, mono-, di-, poli-insaturados, que tienen un _ solo grupo de ácid carboxílico.

Generalmente, los compuestos de ácidos graso insaturados empleados se seleccionan del grupo de ácido alquenóicos, ácidos alcadienóicos y ácidos alcatriénicos Típicamente, estos ácidos alquenóicos, ácidos alcadienóico y alcatriénicos tienen de 8 a 32 átomos de carbono, má típicamente de 12 a 28 átomos de carbono y aún má típicamente de 14 a 24 átomos de carbono en sus cadena grasas, y sus mezclas. En ciertas modalidades preferidas d esta invención, los compuestos de ácidos grasos insaturado empleados incluyen el ácido oleico, ,- ácido elaidico; ácid erúcico; ácido linoléico; ácido linolénico; y sus mezclas Estos ácidos grasos insaturados aseguran que el éste complejo forme un líquido cuando se mezcla con lo compuestos de estaño orgánico de alquilo inferior. Se considera además que los compuestos saturado de ácido alquil -carboxílico pueden además ser empleados e el éster complejo. Aunque estos compuestos saturados tiende a aumentar el punto de fusión del éster complejo, l cantidad de los compuestos saturados puede ser tolerada e tanto el éster complejo forme una mezcla líquida con e compuesto de estaño orgánico de alquilo inferior. Ejemplo de tales compuestos saturados de ácido alquil-carboxílico que se pueden incorporar incluyen los ácidos grasos, po ejemplo los ácidos caprílico, capróico, láurico, mirístico palmítico, esteárico, behénico, y sus mezclas. Por razone prácticas, mezclas de ácidos grasos de grasas y aceite naturales se usan comúnmente. Los esteres complejos pueden ser preparados d acuerdo con varios métodos de fabricación conocidos en e arte. Por ejemplo, los polioles y los ácidos polibásico opcionales se pueden someter a una reacción de condensació de deshidratación, en la ausencia o presencia de un solvent y en la ausencia o presencia del catalizador de ácido, po ejemplo los ácidos minerales, tal como el ácido fosfórico y el ácido sulfúrico, ácidos orgánicos, tal como los ácido alquilbencensulfónicos, y ácidos Lewis, tal como el clorur de estaño y cloruro de magnesio, o un catalizador base, una temperatura elevada. Varios métodos de fabricación, qu se describen por R. A. Lindner en Plastics Additives an Modif iers Handbook, Ch . 55, Acido-Ester Lubricants, Va Nostrand Reinhold, J. Edenbaum, Ed. páginas 773-774, 1992 son también aplicables, en que los alcoholes grasos, aqu descritos, pueden también incluir los polioles y lo productos intermedios de poliol - ácido polibásico, usado aquí . En un ejemplo de un método de obtener el product de reacción de condensación de deshidratación de al menos u poliol, al menos un compuesto de ácido graso, y el ácid polibásico opcional, para suministrar el éster complej usado en la composición estabilizadora de la present invención, la reacción de condensación de deshidratación s lleva a cabo de modo que el producto de condensació obtenido tenga un contenido de hidroxilo menor del 10% e peso. Estos niveles menores de hidroxilo pueden se provistos controlando la estequiometría de la relación de poliol, ácido polibásico opcional, y ácido graso insaturado de modo que los ácidos grasos reaccionen con substancial mente todos los grupos hidroxilo del poliol o el producto d condensación de poliol y ácido polibásico. Los ácidos polibásicos opcionales que pueden se empleados cuando se practican ciertas modalidades de l presente invención, pueden ser o alifáticos o aromáticos Para los fines de suministrar esteres complejos en estad líquido, se pueden emplear ácidos polibásicos alifático flexibles, tal como el ácido adípico. Si se emplean, los ácidos polibásicos alifático tienen típicamente al menos 4 átomos de carbono. Ejemplos d dichos ácidos polibásicos alifáticos incluyen: el ácid maléico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido tricarbalílico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido pimélico, ácid subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido málico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido 5-norbornen-2 , 3 dicarboxílico, ácido 1, 2 , 3 , 4-butantetracarboxílico, y su mezclas. Si se emplean, dichos ácidos polibásicos alifático pueden estar en la forma de un éster, un haluro de ácido y/ un anhídrido de ácido. Cualquiera de los ácidos mono- y polibásico aromáticos pueden ser empleados como el ácido polibásico Sin embargo, en ciertas modalidades, es conveniente reduci al mínimo su uso, ya que ellos tienden a hacer el éste complejo demasiado soluble en una composición de polímer orgánico que contiene halógeno, tal como el PVC. Ejemplos d ácidos aromáticos que pueden ser empleados cuando s practican ciertas modalidades de esta invención incluyen: e ácido benzoico, ácido o-, m- y p-tolúico, ácidos o- m- y p hidroxibenzoico, ácido ftálico, ácidos isoftálicos, ácid tereftálico, ácidos hidroxinaftoico, ácidos naftalen dicarboxílieos, ácido trimelítico, ácido piromelítico, y su mezclas. Si se emplean, estos ácidos carboxilicos aromático pueden estar en la forma de un éster, un haluro de ácido y/ un anhídrido de ácido. El contenido de hidroxilo de los esteres complejo puede ser obtenido controlando la relación molar de lo polioles, ácido polibásico y ácido graso insaturado. Po ejemplo, las relaciones molares del poliol : ácid polibásico : ácido graso insaturado se puede describir com x : y : z .

Típicamente, x es un número entre 1 y 15, má típicamente entre 2 y 12 , aún más típicamente entre 3 y 10, y especialmente entre 5 y 8. Debido a que el ácid polibásico es opcional, y puede ser cero, pero es típico qu y sea menor de 14, más típicamente entre 1 y 11, aún má típicamente entre 2 y 9, y especialmente entre 4 y 7. E ciertas modalidades preferidas, y es igual que x o menor qu x. El valor de z se selecciona de modo que el númer de moles del ácido graso insaturado sea igual al número d moles de los grupos de hidroxilo sin reaccionar, entre e poliol y el ácido polibásico, de modo que la reacción d condensación de deshidratación completa resulte en un númer mínimo de grupos de hidroxilo residuales, típicamente cero. Por ejemplo, cuando el poliol tiene m grupos de hidroxilo el ácido polibásico tiene n grupos de ácido, entonces z deb ser a lo sumo igual a mx + ny, donde no hay reacción d condensación entre el poliol y el ácido polibásico. Típicamente, sin embargo, el poliol y el ácido polibásic reaccionan de modo que cada uno de los grupos de ácido de ácido polibásico reaccione con un grupo hidroxilo de poliol. En este caso, el número de grupos de hidroxil remanentes, será de mx - ny, el valor del cual e típicamente equivalente a z. Así, otra consideración es qu el valor de mx - ny sea mayor de cero. Como un ejemplo, cuando el poliol es el pentaeritritol (m = 4) , el ácid polibásico es el ácido adípico (n = 2) y la relación mola del pentaeritritol al ácido adípico es de 7 : 6 (x = 7, y 6), entonces z es típicamente 14. Además de suministrar contenidos de hidroxil menores del 10%, el grado de conversión (es decir, el grad de deshidratación) puede también controlar el peso molecula de los esteres complejos. Para los fines de controlar e chapeado y la reología del proceso, los pesos moleculares d los esteres complejos empleados en la presente invención so típicamente al menos de 1,000 g/mol, más típicamente a menos de 2,000 g/mol y aún más típicamente al menos de 5,00 g/mol. Correspondientemente, los pesos moleculares de lo esteres complejos empleados en la presente invención so típicamente a lo sumo de 50,000 g/mol, más típicamente a l sumo de 25,000 y aún más típicamente a lo sumo de 10,00 g/mol. Cuanto mayor sea el peso molecular, mayor será l viscosidad del éster complejo. En otra modalidad preferid de la presente invención, los esteres complejos que tiene pesos moleculares de al menos 1,000 g/mol son suministrado típicamente esterificando un condenado intermedio de polio y ácido polibásico con un ácido graso insaturado. Por lo tanto, los productos de reacció esterificados completa o casi completamente, que tiene menos del 10% de contenido de hidroxilo, son particularment convenientes en producir los esteres complejos que reduce los problemas del chapeado y la reología, cuando se emplea en los estabilizadores líquidos de la presente invención. El compuesto de estaño orgánico de alquilo Ci a C y el éster complejo, pueden ser mezclados para preparar l composición estabilizadora líquida de la presente invención.

Al preparar estas mezclas, los componentes pueden esta individualmente en un estado líquido o sólido. En ciertas modalidades preferidas de est invención, ambos componentes esenciales están en el estad líquido. Por lo tanto, en tal modalidad preferida, e estabilizador de estaño orgánico de alquilo C_ a C3 y u éster complejo líquido se mezclan entre sí. En este proceso, el orden de adición de los componentes no es crítico, aunqu es típico agregar gradualmente el éster complejo mientras e componente de estaño orgánico se está agitando, y mientra la mezcla se mantiene a una temperatura de al menos 25°C típicamente de al menos 50°C. Se han observado ventajas cuando la mezcla e homogénea. Si dicho sistema se desea, los componentes s mezclan por un tiempo y temperatura adecuados hasta observa una apariencia uniforme de la composición estabilizadora. Además, estas mezclas pueden ser preparadas cuand uno o ambos de los componentes del compuesto de estañ orgánico y el éster complejo se disuelven o dispersan en u líquido, tal como durante la síntesis de cualquiera o ambo de estos componentes. En una modalidad preferida, e componente del éster complejo se agrega a una mezcla acuos en la cual se sintetiza el compuesto de estaño orgánico d metilo, C_.. Por ejemplo, durante la síntesis del compuest de mercapturo de estaño de metilo por la reacción de u cloruro de estaño de metilo con un éster y una base en un fase acuosa, el producto de mercapturo de estaño de metil forma una fase orgánica, la cual es insoluble en agua, est fase se separa de la fase acuosa. La fase de agua se remuev y una etapa de lavado acuosa opcional con el agua puede se hecha para purificar la fase orgánica. Subsiguientemente, s agrega un líquido de éster complejo a la fase orgánica y s agita hasta obtener una mezcla homogénea. Según el proceso anterior, la temperatura s controla para mantener un estado líquido. Típicamente, dichas temperaturas están en el intervalo de 15 a 100°C. E muchos casos, las temperaturas se mantienen debajo de 70°C. En modalidades ulteriores de la invención, pued ser conveniente purificar la composición estabilizador líquida. En estos casos, la purificación puede ser provist por destilar y separar las impurezas, tal como los reactivo sin reaccionar y los subproductos de la reacción (po ejemplo el agua) , de la composición estabilizadora. Lo métodos de destilación son fácilmente conocidos en el arte, tal como la destilación al vacío. Impurezas adicionales, po ejemplo las sales insolubles, pueden además ser removida por filtración. Los polímeros orgánicos que contienen halógeno que se pueden estabilizar, de acuerdo con esta invención incluyen el polietileno clorado, que tiene del 14 al 75% por ejemplo el 27%, del cloro en peso, hules naturales sintéticos clorados, clorhidrato de hule, poliestiren clorado, cloruro de polivinilo clorado, bromuro d polivinilo, fluoruro de polivinilo, copolímeros de clorur de vinilo con del 1 al 90%, típicamente del 1 al 30%, de u material insaturado etilénicamente, copolimerizable, ta como, por ejemplo, el acetato de vinilo, butirato de vinilo benzoato de vinilo, cloruro de vinilideno, fumarato d dietilo, maleato de dietilo, otros fumaratos y maleatos d alquilo, propionato de vinilo, acrilato de metilo, acrilat de 2-etilhexilo, acrilato de butilo y otros acrilatos d alquilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de butilo y otros metacrilatos de alquilo, alfa cloroacrilato de metilo, estireno, tricloroetileno, étere de vinilo, tal como el éter de vinil-etilo, éter de vinil cloroetilo y éter de vinil-fenilo, cetonas de vinilo, ta como la vinil-metil-cetona, y vinil-fenil-cetona, 1-fluoro 2-cloroetileno, acrilonitrilo, cloroacrilonitrilo, diacetat de alilideno y diacetato de cloroalilideno. Ejemplos d copolímeros típicos incluyen: el cloruro de vinilo y acetat de vinilo (96:4, vendido comercialmente como VYNW) , clorur de vinilo y acetato de vinilo (87:13) cloruro de vinilo acetato de vinilo - anhídrido maléico (86:13:1) cloruro d vinilo - cloruro de vinilideno (95:4); fluoruro de vinilo fumarato de dietilo (95:5) y cloruro de vinilo y acrilato d 2-etilhexilo (80 :20) . En ciertas modalidades preferidas, el polímer orgánico que contiene halógeno comprende un polímero d haluro de vinilo, más particularmente el polímero de clorur de vinilo. Generalmente, el polímero de cloruro de vinilo s obtiene de monómeros que comprenden el cloruro de vinil solo o una mezcla de monómeros que comprenden, al menos e 70% en peso, con base en el peso total del monómero d cloruro de vinilo. — Al preparar las composiciones de polímer orgánico, que contienen halógeno, rígidas, transparentes translúcidas, de la presente invención, un polímero orgánic que contiene halógeno y la composición del estabilizado líquida de la presente invención se pueden mezclar en varia cantidades, de acuerdo con cualquiera de los método conocidos de agregar los estabilizadores de calor líquido en las formulaciones de resinas de plástico. La composición del estabilizador puede se agregada como una mezcla previa al polímero orgánico qu contiene halógeno. Sin embargo, está también dentro de punto de vista de la presente invención, tener lo componentes de estaño orgánico y éster complejo agregados a polímero orgánico que contiene halógeno, en forma simultáne o en secuencia. Asimismo, si se agregan como una mezcla previa, puede ser agregados a la composición de polímero orgánic que contiene halógeno, antes y/o durante el tiempo que l composición del polímero orgánico que contiene halógeno s está procesando. Esto también es cierto si los componente de la composición estabilizadora de la presente invención s agregan en forma simultánea o en secuencia. Específicamente, según esta última condición, ambos componentes se puede agregar al polímero orgánico que contiene halógeno antes d y/o durante el inicio de la etapa del proceso. Sin embargo, puesto que los componentes se agregan separadamente, un puede ser agregado antes del inicio de la etapa del proceso, mientras el otro se agrega durante la etapa del proceso. De la discusión anterior, se espera que lo expertos en la materia pueden considerar un número d diferentes escenarios de adición. Todas estas variaciones s intentan sean cubiertas por la presente invención. Mientra diferentes escenarios de adición probablemente producirá diferentes resultados, los escenarios preferidos dependerán, en parte, de los parámetros de proceso del usuario final y/ las propiedades deseadas del producto final. La concentración de la composición estabilizador en el polímero orgánico que contiene halógeno resultante, depende, en parte, de los parámetros de proceso de lo usuarios y/o las propiedades deseadas del producto final . Sin embargo, en ciertas modalidades preferidas, l composición estabilizadora de esta invención tiene un límit inferior útil de al menos 0.05 per, típicamente de al meno 0.10 per, más típicamente de al menos 0.20 per y aún má típicamente de al menos 0.5 per. Similarmente, en cierta modalidades preferidas, la composición del estabilizador d esta invención tiene un límite superior útil de a lo sumo 1 per, típicamente a lo sumo de 5 per y más típicamente de lo sumo 3 per. El uso de las cantidades totales arriba de per es gobernado principalmente por la economía en mucho casos. Debajo de 0.5 partes totales, la efectividad de l composición será reducida.

EJEMPLOS En los ejemplos señalados abajo, la estabilidad a calor de las formulaciones del PVC, preparadas con u estabilizador de la presente invención (Ejemplo 1) s comparó a la estabilidad al calor de las formulaciones d PVC preparadas usando un estabilizador de estaño orgánico d metilo comercial, ausente del éster complejo (Ejemplo 2) Los resultados en el Ejemplo 2 muestran una sinergi sorprendente en el desempeño del estabilizador, que surge d la combinación del estabilizador de estaño orgánico d metilo y el éster complejo. La estabilidad al calor de las formulaciones d PVC preparadas con un estabilizador de la presente invenció (Ejemplo 3) fue también comparada a la estabilidad al calo de dos formulaciones de PVC preparadas usand estabilizadores comerciales de estaño orgánico de octilo de metilo (Ejemplo 4) . El estabilizador del Ejemplo 3 n sólo suministra las mismas características de proceso com el estabilizador de estaño orgánico de octilo, pero tambié suministra películas de PVC transparentes, rígidas, qu tienen mejor transparencia y menos amarillamiento que dicha películas preparadas con los estabilizadores de estañ orgánico de octilo.

Ejemplo 1 A un recipiente de reacción, equipado co agitador, calentador y par térmico, _ se agregaron 90 parte en peso de la mezcla de dos compuestos de estaño orgánico d metilo, Ci, seguido por 10 partes en peso de un éste complejo. La mezcla de los dos compuestos de estaño orgánic de metilo, Cl r fue de 3:1 (en peso) mezcla de bis (2 etilhexiltioglicolato) de dimetil-estaño: tris (2 etilhexiltioglicolato) de metil-estaño. El éster complej fue un líquido inodoro, de color ámbar oscuro, obtenido d los productos de reacción de condensación de deshidratació de / : 6 : 14 pentaeritritol : ácido adípico : ácido oleico El éster del complejo tenía un contenido de hidroxilo meno del 3% y un peso molecular de aproximadamente 5,300 g/mol La mezcla líquida se agitó durante aproximadamente 1 minutos arriba de 50°C hasta obtener un color uniforme. El desempeño de este estabilizador se comparó aquél de un estabilizador de estaño orgánico de metilo, disponible comercialmente: estabilizador ADVASTAB TM-181 F (Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania) . Ejemplo 2 Se preparó una formulación de mezcla en seco de PVC ("lote maestro" la cual es útil para preparar la películas transparentes extruidas, con los siguiente componentes (partes en peso) : PVC - SPVC 57 100 Modificador del impacto MBS 4.5 Ftalato de cetil-estearilo 1.0 Advalube E-2107 (Rohm and Haas) 0.4 Ceras de PE oxidadas 0.2 Estabilizador que contiene estaño orgánico de metilo 0.9 La estabilidad dinámica al calor de la composiciones de PVC, preparadas con el estabilizador de Ejemplo 1, se comparó a ADVASTAB TM-181 FS, de acuerdo co la siguiente prueba: dos composiciones de lote maestro d mezcla en seco del PVC, se prepararon, que incluyen cada un de los componentes de la formulación, cada una teniend efectivamente un 0.9 per del estabilizador de estañ orgánico de metilo (el Ejemplo 1 tiene el 90 por ciento e peso de los compuestos de estaño orgánico de metilo, s formuló a 1.0 per) . 220 gramos de los lotes maestros de l mezcla en seco del PVC se fundieron en un molino d laboratorio de dos rodillo y dejando girar a 25 revolucione por minuto y cortando por un brazo automático durante 4 minutos a 195°C. Una muestra de la película fundida se tom aproximadamente cada tres minutos y se enfrió para separa 6.45 cm2 de la película rígida del PVC. El color de la películas del PVC se midió por el espetrofotómetr Hunterlab. El valor b, parte del color de la escala d referencia (L, a, b) se midió para vigilar la degradació del PVC, como resultado del amarillamiento en las etapa tempranas de dicha degradación. Cuánto más alto sea el valo de b, mayor amarillamiento tendrá la película. Lo resultados registrados en la Tabla 1, indican que e estabilizador del Ejemplo 1 resude substancialmente e amarillamiento en las películas de PVC, en especial en lo tiempos de proceso mayores de 15 minutos, donde est amarillamiento se redujo por alrededor de un 30%.

Tabla 1: Amarillamiento versus Tiempo del Proceso para la Formulaciones de Película de PVC, Rígida La estabilidad estática al calor de esta composiciones fue también determinada comparando e desempeño del estabilizador independiente de la historia de proceso. Las mezclas en seco (preparadas como antes) s formaron en películas que usan un molino de dos rodillos. E tiempo en el molino se mantuvo breve para reducir al mínim las variaciones en la historia del proceso de la composiciones. Se cortó una tira de cada una de la películas y se colocó sobre un soporte en un horno a 195°C. La tira se removió gradualmente del horno para suministra un gradiente del tiempo de residencia en el horno a lo larg de la tira de 1 a 90 minutos. Se midió la Delta E, qu indica la decoloración general en las composiciones del PV estabilizadas, a lo largo de la longitud de la tira, par indicar la decoloración como una función del tiempo d residencia del horno. Un valor de Delta E de 100 indica un película altamente transparente, no decolorada (n degradada) , mientras un valor de cero indica una películ decolorada, oscura (altamente degradada) . Los resultados, presentados en la Tabla 2, indican que después de 2 minutos, la decoloración ocurre más lentamente para l composición preparada con el estabilizador del Ejemplo 1, versus aquélla de la TM-181 FS .

Tabla 2 : Decoloración versus tiempo de residencia en e horno Ejemplo 3 Una composición estabilizadora de la present invención, similar a aquélla descrita en el Ejemplo 1, s preparó como sigue: primero, se preparó un estabilizador d mercapturo de estaño y metilo por la reacción acuosa de cloruro de estaño y metilo con el éster de tioglicolato d 2-etilhexilo con una base. El producto estabilizador form una fase orgánica, la cual fue insoluble en agua, y s separó la fase . La fase de agua se removió y el producto d mercapturo de estaño y metilo se lavó subsiguientemente co agua para purificar la fase orgánica. La fase acuosa s removió subsiguientemente y el éster complejo del Ejemplo se agregó y agitó durante 10 minuto arriba de 50 °C, hast alcanzar una fase homogénea. El producto de la mezcl estabilizadora homogénea se purificó en una recipiente co camisa, calentado con vapor de agua, por la destilación a vacío a una presión debajo de 0.007 kg/cm2, seguido por l filtración para remover las sales generadas por la remoció del agua . El desempeño de esta composición estabilizadora s comparó a aquél de varios estabilizadores de estaño orgánic de alquilo, disponibles comercialmente, en el Ejemplo 4 ADVASTAB TM404, estabilizador de estaño orgánico de metil (Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania) , IRGASTAB 17 MOL, estabilizador de estaño orgánico de octil (Witco Corp. Greenwich, Connecticut).

Ejemplo 4 La estabilidad dinámica de composiciones de PV rígidas, transparentes, obtenidas con la composició estabilizadora del Ejemplo 3 (1.35 per) se comparó a do composiciones similares estabilizadas con ADVASTAB TM-40 (1.35 per) e IRGASTAB 17 MOK (1.50 per) . Estas composicione de probaron de acuerdo con la prueba de estabilidad dinámic de un molino de dos rodillos del Ejemplo 2. Las cantidade de los estabilizadores comerciales se seleccionaron para corresponder a aproximadamente el mismo contenido de estaño de metal en la formulación. El contenido de estaño de la composición estabilizadora del Ejemplo 3, fue de alrededo del 10% menor de aquélla de cualquiera de los dos estabilizadores comerciales. Excepto por los contenidos del estabilizador, que se indicaron ~ en este ejemplo, las formulaciones de PVC se prepararon como se describió en el Ej emplo 2. Los resultados de la estabilidad dinámica indicaron que la película del lote maestro de PVC, preparada con el estabilizador de estaño orgánico de octilo comercial, tenía el mayor amarillamiento, la película preparada con el estabilizador de estaño orgánico de metilo comercial tenía el menor amarillamiento, mientras la película preparada con la composición estabilizadora del Ejemplo 3, tenía una cantidad intermedia de amarillamiento entre aquélla de los dos estabilizadores comerciales. Las características del proceso de estas composiciones de película del lote maestro de PVC son también comparadas usando la técnica de Brabender para medir la torsión versus las curvas de tiempo para cada composición a 165°C. El tiempo de fusión del PVC se determinó era el tiempo para la torsión máxima, después de la torsión cresta. Los resultados se presentan en la Tabla 3.

Tabla 3: Características de Proceso, Composiciones d Los resultados listados en la Tabla 3 indican que la composición estabilizadora del Ejemplo 3 suministra esencialmente las mismas características del proceso como aquéllas del estabilizador de estaño orgánico de octilo, comercial. Este estabilizador de estaño orgánico de metilo, comercial resulta en un tiempo de fusión más rápido del PVC. La transparencia de las placas de 3 mm, preparadas con cada una de las tres composiciones de película del lote maestro de PVC, se compararon también. Se usó u espectrofotómetro Hunterlab para medir el por ciento de empañamiento de cada placa. Los resultados, presentados e la tabla 4, indican que, en comparación con el estabilizado de estaño orgánico de octilo, comercial, la composició estabilizadora del Ejemplo 3 reduce el por ciento de empañamiento en las formulaciones de PVC rígidas, transparentes, por casi el 50%.

Tabla 4: Porcentaje de empañamiento de placas de PVC de 3 m versus Estabilizador

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES 1. Un proceso para preparar una composición de polímero orgánico, que contiene halógeno, este proceso comprende mezclar un polímero orgánico, que contiene halógeno, y una composición estabilizadora, dicha composición estabilizadora incluye una mezcla líquida de al menos lo siguiente: (a) al menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo, Ci a C3; y (b) al menos un éster complejo, derivado de uno o más productos de reacción de condensación de deshidratación de (A) al menos un poliol; y (B) al menos un compuesto de ácido graso insaturado .
2. 2. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 1, en que este al menos un éster complejo se deriva de uno o más productos de reacción de condensación de deshidratación de: (A) al menos un poliol; (B) al menos un compuesto de ácido graso insaturado; y (C) al menos un ácido polibásico.
3. 3. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 2, en que este al menos un poliol comprende el pentaeritritol, este al menos un compuesto de ácido graso insaturado comprende el ácido oleico, y este al menos un ácido polibásico comprende el ácido adípico.
4. 4. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el contenido de hidroxilo de este al menos un éster complejo es menor del 10 por ciento en peso, dicho por ciento en peso se basa en el peso total de este al menos un éster complejo.
5. 5. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el peso molecular de este al menos un éster complejo está en el intervalo de 1,000 hasta 50,000 g/mol.
6. 6. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 1, en que : la cantidad de este al menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo, Cx a C3, es al menos del 50 por ciento en peso, y la cantidad de este al menos un éster complejo es de a lo sumo el 50 por ciento en peso, dichos porcentajes en peso se basan en el peso total de la suma del componente de estaño orgánico de alquilo y el componente del éster complejo.
7. 7. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 6, en que : la cantidad de este al menos un compuesto de estañ orgánico de alquilo, Cx a C03 es al menos de 85 por ciento en peso, y la cantidad de este al menos un éster complejo es a l sumo del 15 por ciento en peso, dichos porcentajes en peso se basan en el peso total d la suma del componente de estaño orgánico d alquilo y el componente del éster complejo.
8. 8. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 1, en que este al menos un compuesto de estaño orgánico d alquilo, Cx a C3, comprende al menos un compuest seleccionado del grupo que consta de.- sulfuros de estañ orgánico de metilo, óxidos de estaño orgánico de metilo, carboxilatos de estaño orgánico de metilo, anhídridos d estaño orgánico de metilo, mercapturos de estaño orgánico d metilo, esteres de mercapto-alcohol de estaño orgánico d metilo, y mercapto-carboxilatos de estaño orgánico d metilo.
9. 9. El proceso, de acuerdo con la reivindicación 1, en que este al menos un compuesto de estaño orgánico d alquilo, d. a C3, comprende al menos un compuest seleccionado del grupo que consta de: el bis (tioglicolato d isooctilo) de estaño de dimetilo, bis (oleato de 2 mercaptoetilo) de estaño de metilo, bis (laurato de 2 mercaptoetilo) de estaño de dimetilo, bis (2 etilhexiltioglicolato) de di-metil-estaño y tris (2 etilhexiltioglicolato) de metil-estaño.
10. 10. Un proceso para preparar una composición d polímero orgánico, que contiene halógeno, este proces comprende agregar, en secuencia, al polímero orgánico • qu contiene halógeno, lo siguiente: (a) al menos un compuesto de estaño orgánico de alquilo, Ci a C3 , (b) al menos un éster complejo, derivado de uno o má productos de reacción de condensación d deshidratación de (A) al menos un poliol; y (B) al menos un compuesto de ácido gras insaturado.