JPS638446A - 安定化ポリマ−組成物 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1515—Three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、安定剤として、チオジエチレングリコール
ビスアセトアセテート、エポキシ化不飽和脂肪酸エステ
ル、カルボン酸亜鉛、もし適当ならば、カルボン酸カル
シウム、バリウムおよび/またはマグネシウムを含有す
る無可塑化、塩素含有熱可塑性樹脂の安定化組成物に関
する。
ビスアセトアセテート、エポキシ化不飽和脂肪酸エステ
ル、カルボン酸亜鉛、もし適当ならば、カルボン酸カル
シウム、バリウムおよび/またはマグネシウムを含有す
る無可塑化、塩素含有熱可塑性樹脂の安定化組成物に関
する。
チオエーテル構造を有するジオールおよびポリオールの
β−ケトカルボン酸エステルと金属含有安定剤、例えば
カルボンカルシウムおよび亜鉛とから構成でれる安定剤
混合物は、米国特許出願第4,327.Do(]号に訃
いて開示てれている。
β−ケトカルボン酸エステルと金属含有安定剤、例えば
カルボンカルシウムおよび亜鉛とから構成でれる安定剤
混合物は、米国特許出願第4,327.Do(]号に訃
いて開示てれている。
塩素含有熱可塑性樹脂番ておいて1例えばPVCおよび
PVC含有ポリマーにおいては、該混合物はそれ自体良
好な安定剤作用を示す。就中、チオジエチレン グリコ
ール ビスアセトアセテートはその公報において上記β
−ケトカルボン酸エステルの例として記載されている。
PVC含有ポリマーにおいては、該混合物はそれ自体良
好な安定剤作用を示す。就中、チオジエチレン グリコ
ール ビスアセトアセテートはその公報において上記β
−ケトカルボン酸エステルの例として記載されている。
米国特許出願第4,32ス000号に記載名f′した安
定剤の特性はそれ自体興味あるものであるが、それKも
拘らず、その作用が実用要求条件に適嘔ないため、これ
壕でその物の商品化が不可能であっ念。特に、それで安
定化でれたポリマーは1%に長期間熱てさらされたとき
、幾分強すぎる程に黄変をする。加えて、当該安定化ポ
リマーによフ製造された製品の透明性についてはまだ要
求すべきいくつかの点が残されていた。また。
定剤の特性はそれ自体興味あるものであるが、それKも
拘らず、その作用が実用要求条件に適嘔ないため、これ
壕でその物の商品化が不可能であっ念。特に、それで安
定化でれたポリマーは1%に長期間熱てさらされたとき
、幾分強すぎる程に黄変をする。加えて、当該安定化ポ
リマーによフ製造された製品の透明性についてはまだ要
求すべきいくつかの点が残されていた。また。
これらの見解は、米国特許出、a第4,327,000
号の適用例A及びBに明記され、特に初期着色及び色安
定性に関して記載された2種の安定剤混合物について当
てはまる。また同様の組成′$lJは日本国特願昭54
−11948にシいて開示てれているが、それは、さら
に、遊離芳香族カルボン酸を含むものである。
号の適用例A及びBに明記され、特に初期着色及び色安
定性に関して記載された2種の安定剤混合物について当
てはまる。また同様の組成′$lJは日本国特願昭54
−11948にシいて開示てれているが、それは、さら
に、遊離芳香族カルボン酸を含むものである。
本発明者は、今、米国特許出願第4.32 Zo 00
号に記載された成分を含む安定剤混合物の特性は、それ
らが大規模生産での使用に適するように改良することが
でき、そしてそのことは、驚くべきことに、きわめて特
定のβ−ケトカルボ/酸エステルをカルボン酸亜鉛と、
もし適当ならばカルボン酸カルシウム、バリウムおよび
/またはマグネシウムの一次安定剤と、きわめて特定の
濃度訃よび混合比で組合せることKよ)効を奏しうろこ
とを見い出した。
号に記載された成分を含む安定剤混合物の特性は、それ
らが大規模生産での使用に適するように改良することが
でき、そしてそのことは、驚くべきことに、きわめて特
定のβ−ケトカルボ/酸エステルをカルボン酸亜鉛と、
もし適当ならばカルボン酸カルシウム、バリウムおよび
/またはマグネシウムの一次安定剤と、きわめて特定の
濃度訃よび混合比で組合せることKよ)効を奏しうろこ
とを見い出した。
本発明は。
a)無可塑化、塩素含有熱可塑性樹脂100部、b)
式(HxCCOCH*C00C)IzCHz)zs
−′c’tGわされるチオジエチレン グリコール ビ
スアセトアセテート17ないし2部、 C)炭素原子数8ないし24の脂肪族モノカルボン酸も
しくは炭素原子数8ないし24の脂肪族ヒドロキシモノ
カルボン酸のまたは安7ホ香酸もしくは第三ブチル安息
香酸のCa、 Baおよび/またはMg塩口ないしcL
5部。
式(HxCCOCH*C00C)IzCHz)zs
−′c’tGわされるチオジエチレン グリコール ビ
スアセトアセテート17ないし2部、 C)炭素原子数8ないし24の脂肪族モノカルボン酸も
しくは炭素原子数8ないし24の脂肪族ヒドロキシモノ
カルボン酸のまたは安7ホ香酸もしくは第三ブチル安息
香酸のCa、 Baおよび/またはMg塩口ないしcL
5部。
d)炭素原子数8なAし24の脂肪族モノカルボン酸も
しくは炭素原子数8ないし24の脂肪族ヒドロキシモノ
カルボン酸のまたは安息香酸もしくは第三ブチル安息香
酸のZTI塩[101ないしα2部、および e)エポキシ化不飽和脂肪酸エステル3ないし10部を
含有する安定化ポリマー組成物に関する。
しくは炭素原子数8ないし24の脂肪族ヒドロキシモノ
カルボン酸のまたは安息香酸もしくは第三ブチル安息香
酸のZTI塩[101ないしα2部、および e)エポキシ化不飽和脂肪酸エステル3ないし10部を
含有する安定化ポリマー組成物に関する。
チオジエチレン グリフ−M とスアセトアセテート(
成分b)は好ましくけα8ないしt5部、特に約1部の
量で存在する。
成分b)は好ましくけα8ないしt5部、特に約1部の
量で存在する。
成分C)は好ましくrrxaないしCL4部1例えば口
ないし135部の濃度で存在する0本発明の組成物は好
ましくは一種の成分c) k含有する(濃度〉0)。そ
れから成分C)は1例えば11001ないし15部、好
ましくはα01ないし05部、特にCL05ないしα4
部そしてとりわけcLlないしα35部の量で存在する
。
ないし135部の濃度で存在する0本発明の組成物は好
ましくは一種の成分c) k含有する(濃度〉0)。そ
れから成分C)は1例えば11001ないし15部、好
ましくはα01ないし05部、特にCL05ないしα4
部そしてとりわけcLlないしα35部の量で存在する
。
成分C)は、炭素原子数8ないし24の脂肪族モノカル
ボン酸もしくは炭素原子数8ないし24の脂肪族ヒドロ
キシモノカルボン酸のまたは安息香酸もしくは第三ブチ
ル安息香酸のCa。
ボン酸もしくは炭素原子数8ないし24の脂肪族ヒドロ
キシモノカルボン酸のまたは安息香酸もしくは第三ブチ
ル安息香酸のCa。
BaもしくはMg塩またはそのような塩の混合物、好ま
しくはCaまたはMg塩および特にCa塩である。
しくはCaまたはMg塩および特にCa塩である。
脂肪族モノカルボン酸またはヒドロキシカルボン酸は、
飽和でも不飽和でもよく、そして特に、8ないし22個
の炭素原子を含む。ヒドロキシステアリン酸、例えば1
2−ヒドロキシステアリン酸はヒドロキシカルボン酸と
して%く言及すべきものである。モノカルボン酸の中で
。
飽和でも不飽和でもよく、そして特に、8ないし22個
の炭素原子を含む。ヒドロキシステアリン酸、例えば1
2−ヒドロキシステアリン酸はヒドロキシカルボン酸と
して%く言及すべきものである。モノカルボン酸の中で
。
2−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ステアリン酸およ
びベヘン酸が好ましい、成分C)は好ましく#−tca
、Baおよび/またはMg 、より好ましくけCaおよ
び/またはMgそして特にCa。
びベヘン酸が好ましい、成分C)は好ましく#−tca
、Baおよび/またはMg 、より好ましくけCaおよ
び/またはMgそして特にCa。
オクトエート(2−エチルヘキサン酸の塩)%ラウレー
ト、ステアレートまたはベヘネートである。勿論、異々
る酸の塩の混合物音用いることもできる。
ト、ステアレートまたはベヘネートである。勿論、異々
る酸の塩の混合物音用いることもできる。
成分d)は好ましくはα05ないしi12部、特に(1
0)ないし12部の量で存在する。そf′LFi炭素原
子数8ないし24の脂肪族モノカルボン酸もしくは炭素
原子数8ないし24の脂肪族ヒドロキシカルボン酸のま
たは安息香酸もしくは第三ブチル安息香酸のZn塩であ
る。脂肪族モノカルボン酸またげヒドロキシカルボン酸
は飽和または不飽和でもよく、そして特に8ないし22
個の炭素原子全音む。ヒドロキシステアリン酸、例えば
12−ヒドロキシステアリン酸はヒドロキシカルボン酸
として特に言及すべきものである。モノカルボン酸の中
で、2−エチルヘキ丈ン酸、ラウリン醗、ステアリン酸
およびベヘン酸が好ましい。オクタン酸亜鉛(2−エチ
ルヘキサン酸の塩)、オクタン酸塩M3亜鉛。
0)ないし12部の量で存在する。そf′LFi炭素原
子数8ないし24の脂肪族モノカルボン酸もしくは炭素
原子数8ないし24の脂肪族ヒドロキシカルボン酸のま
たは安息香酸もしくは第三ブチル安息香酸のZn塩であ
る。脂肪族モノカルボン酸またげヒドロキシカルボン酸
は飽和または不飽和でもよく、そして特に8ないし22
個の炭素原子全音む。ヒドロキシステアリン酸、例えば
12−ヒドロキシステアリン酸はヒドロキシカルボン酸
として特に言及すべきものである。モノカルボン酸の中
で、2−エチルヘキ丈ン酸、ラウリン醗、ステアリン酸
およびベヘン酸が好ましい。オクタン酸亜鉛(2−エチ
ルヘキサン酸の塩)、オクタン酸塩M3亜鉛。
またはステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ベヘン酸亜
鉛もしくは安息香酸亜鉛、特にオクタン酸亜鉛、オクタ
ン酸塩基性亜鉛、ステアリン酸亜鉛または安息香酸亜鉛
全使用するのが好ましい。このことに関して、ステアリ
ン酸亜鉛を約12部の量で、オクタン酸亜鉛を約cL1
部の量で、そしてオクタン酸塩基性亜鉛を約1105部
の量で使用するのが特に好ましい。
鉛もしくは安息香酸亜鉛、特にオクタン酸亜鉛、オクタ
ン酸塩基性亜鉛、ステアリン酸亜鉛または安息香酸亜鉛
全使用するのが好ましい。このことに関して、ステアリ
ン酸亜鉛を約12部の量で、オクタン酸亜鉛を約cL1
部の量で、そしてオクタン酸塩基性亜鉛を約1105部
の量で使用するのが特に好ましい。
成分e)ハ好ましくはエポキシ化大豆油である。
この成分は、とりわけ、4ないし7部、特に約5部の量
で存在する。
で存在する。
本発明に従い安定化された無可塑化、塩素含有熱可塑性
ポリマー(成分a) )は、特に、塩化ビニルホモポリ
マー、塩化ビニルと不飽和コモツマーのコポリマー、該
ポリマー同士の混合物または該ポリマーと他のコポリマ
ーの混合物である。また本発明に従い成分a)として好
ましく使用することができるポリマーには、硬質PVC
が選定でれる。
ポリマー(成分a) )は、特に、塩化ビニルホモポリ
マー、塩化ビニルと不飽和コモツマーのコポリマー、該
ポリマー同士の混合物または該ポリマーと他のコポリマ
ーの混合物である。また本発明に従い成分a)として好
ましく使用することができるポリマーには、硬質PVC
が選定でれる。
塩化ビニルホモポリマージよびコポリマーの中で、特知
言及すべきものは、a濁および塊状重合体そして乳化重
合体からなるものである。
言及すべきものは、a濁および塊状重合体そして乳化重
合体からなるものである。
コポリマーに適するコモノマーの例は次のとおりである
:酢酸ビニル、塩化ビニリデン、トランス−ジクロロエ
チレン、エチレン、フロピレン、ブチレン、マレイン酸
、アクリル′rR,7マル酸およびイタコン酸。さらに
適する塩素含有ポリマーは後塩素化PVCおよび塩素化
ポリオレフィン、そしてまたPVCとABS% EVA
およびMBSとのグラフトポリマーである。
:酢酸ビニル、塩化ビニリデン、トランス−ジクロロエ
チレン、エチレン、フロピレン、ブチレン、マレイン酸
、アクリル′rR,7マル酸およびイタコン酸。さらに
適する塩素含有ポリマーは後塩素化PVCおよび塩素化
ポリオレフィン、そしてまたPVCとABS% EVA
およびMBSとのグラフトポリマーである。
言及すべき本発明の組成物は、でらに耐衝撃性改良剤を
、%に、15部まで、例えばcLlないし15部、好ま
しくは1ないし15部そして特に3ないし10部、例え
ば乙ないし8部含有するものである。この種の改良剤の
例#″j、j、メタクリル酸/またはアクリル酸のエス
テル(%に炭素原子数1ないし18の脂肪族−価アルコ
ールのエステル)とブタジェンおよびスチレンとのコポ
リマーである。これらコポリマーは一般にABSおよび
M B Sと呼ばれる。
、%に、15部まで、例えばcLlないし15部、好ま
しくは1ないし15部そして特に3ないし10部、例え
ば乙ないし8部含有するものである。この種の改良剤の
例#″j、j、メタクリル酸/またはアクリル酸のエス
テル(%に炭素原子数1ないし18の脂肪族−価アルコ
ールのエステル)とブタジェンおよびスチレンとのコポ
リマーである。これらコポリマーは一般にABSおよび
M B Sと呼ばれる。
また本発明の組成物は、塩素含有熱可室性樹脂にとって
慣用である他の安定剤を含むことができる。従ってそれ
らは、例えば% 1種またはそれ以上のホスフィツトt
oないし1.5部1%に0ないし1部含有する。この種
のホスフィツトは1例えばα01ないし1.5部、特に
α01ないし1部、そして好ましくは01々いし0.6
部1例えばα2ないし0.5部の量で存在することがで
きる。この種のホスフィツトの例は、次式 (式中、R,RおよびRは、同一または異なっていでも
よく、炭素原子数6ないし18のアルキル基、炭素原子
数6ないし18のアルケニル基、置換もしくは未置換フ
ェニル基ま九は炭素原子数5ないし7のシクロアルキル
i−を表わす、)で表わされるものである。
慣用である他の安定剤を含むことができる。従ってそれ
らは、例えば% 1種またはそれ以上のホスフィツトt
oないし1.5部1%に0ないし1部含有する。この種
のホスフィツトは1例えばα01ないし1.5部、特に
α01ないし1部、そして好ましくは01々いし0.6
部1例えばα2ないし0.5部の量で存在することがで
きる。この種のホスフィツトの例は、次式 (式中、R,RおよびRは、同一または異なっていでも
よく、炭素原子数6ないし18のアルキル基、炭素原子
数6ないし18のアルケニル基、置換もしくは未置換フ
ェニル基ま九は炭素原子数5ないし7のシクロアルキル
i−を表わす、)で表わされるものである。
炭素原子数6ないし18のアルキル基としてのR,Rお
よび凡の例は、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n〜
ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘ
キサデシル基またはオクタデシル基である。8ないし1
.8個の炭素原子を有するアルキル基が好ましい。
よび凡の例は、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n〜
ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘ
キサデシル基またはオクタデシル基である。8ないし1
.8個の炭素原子を有するアルキル基が好ましい。
置換フェニル基としてのRoRおよび凡 の例は、トリ
ル基、エチルフェニル基、キシリル基、クミル基、シミ
ル基、クレジル基、4−メトキシフェニル基、2.4−
ジメトキシフェニル基、エトキシフェニルM、ブトキシ
フェニル基m p−n−オクチルフェニル基s p−n
−ノニルフェニル基またHp−n−ドデシルフェニル基
である。
ル基、エチルフェニル基、キシリル基、クミル基、シミ
ル基、クレジル基、4−メトキシフェニル基、2.4−
ジメトキシフェニル基、エトキシフェニルM、ブトキシ
フェニル基m p−n−オクチルフェニル基s p−n
−ノニルフェニル基またHp−n−ドデシルフェニル基
である。
特に適するホスフィットハ、トリオクチルホスフィツト
、トリデシルホスフィツト、トリテトラデシルホスフィ
ツト、トリステアリルポスフィツト、トリオレイルホス
フィツト、トリフェニルホスフィツト、トリクレジルホ
スフィツト、トリス−p−ノニルフェニルホスフィツト
またはトリシクロヘキシルホスフィツトであり、そして
特に好ましいホスフィツトはアリールジアルキルホスフ
ィツトおよびアルキルジアリー/I/ ホスフィツト、
例えばフェニル ジデシルホスフィッ)、2.4−ジ第
三ブチルフェニルジドデシル ホスフィツトおよび2,
6−ジ第三ブチルフエニル ジドデシル ホスフィツト
。
、トリデシルホスフィツト、トリテトラデシルホスフィ
ツト、トリステアリルポスフィツト、トリオレイルホス
フィツト、トリフェニルホスフィツト、トリクレジルホ
スフィツト、トリス−p−ノニルフェニルホスフィツト
またはトリシクロヘキシルホスフィツトであり、そして
特に好ましいホスフィツトはアリールジアルキルホスフ
ィツトおよびアルキルジアリー/I/ ホスフィツト、
例えばフェニル ジデシルホスフィッ)、2.4−ジ第
三ブチルフェニルジドデシル ホスフィツトおよび2,
6−ジ第三ブチルフエニル ジドデシル ホスフィツト
。
またジアルキル ペンタエリトリチル ジホスフィット
およびジアリールベンタエリトリチルジホスフィット1
例えばジステアリル ペンタエリトリチル ジホスフィ
ットである。
およびジアリールベンタエリトリチルジホスフィット1
例えばジステアリル ペンタエリトリチル ジホスフィ
ットである。
好ましい有機ホスフィツトは、ジステアリルペンタエリ
トリチル ジホスフィット、トリスノニルフェニル ホ
スフィツトおよびフェニルジデシル ホスフィツトであ
る。
トリチル ジホスフィット、トリスノニルフェニル ホ
スフィツトおよびフェニルジデシル ホスフィツトであ
る。
また本発明の組成物は、更に他の公知補助安定剤全、例
えばO々いし2部、特に0ないしt5部含有することが
できる。さらにそれは好ましくはαQ1ないし2部、特
Ka05ないし1.5部、例えば(10)ないし1部、
そして特に(Ljないし[15部の量で存在する。言及
しつるこの種の補助安定剤は、アミノクロトン酸エステ
ル、デヒドロ酢酸、1.3−ジケト化合物。
えばO々いし2部、特に0ないしt5部含有することが
できる。さらにそれは好ましくはαQ1ないし2部、特
Ka05ないし1.5部、例えば(10)ないし1部、
そして特に(Ljないし[15部の量で存在する。言及
しつるこの種の補助安定剤は、アミノクロトン酸エステ
ル、デヒドロ酢酸、1.3−ジケト化合物。
2.4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2.4−ジヒド
ロキシ−4−第三ブチルベンゾフェノン訃よびピロール
誘導体であり、後者のものが好ましい。
ロキシ−4−第三ブチルベンゾフェノン訃よびピロール
誘導体であり、後者のものが好ましい。
特に適するアミノクロトン酸エステルは炭素原子数8な
いし20の線状−価アルコール、特に炭素原子数12な
いし18のアルコールとのエステル、および/iたは1
.3−ブタンジオールまたは1.4−ブタンジオールお
よび/または1.2−ジグロビレン グリコールおよび
/またはチオジエチレン グリコールトノエステルであ
る。
いし20の線状−価アルコール、特に炭素原子数12な
いし18のアルコールとのエステル、および/iたは1
.3−ブタンジオールまたは1.4−ブタンジオールお
よび/または1.2−ジグロビレン グリコールおよび
/またはチオジエチレン グリコールトノエステルであ
る。
補助安定剤として使用することができる1゜3−ジケト
化合物は、特に、西独国特許第2.60へ516号およ
び欧州特許出願第3へ268号〈記載されたもの1例え
ば西独国特許第2.60(1,516号の特許請求の範
囲に示てれた式で表わされるものである。好ましい1,
3−ジケト化合物はベンゾイルステアロイルメタン、ア
ルキル(例工ばエチル)2−ペンゾイルアセトアセテー
トシよびトリアジルメタンである。
化合物は、特に、西独国特許第2.60へ516号およ
び欧州特許出願第3へ268号〈記載されたもの1例え
ば西独国特許第2.60(1,516号の特許請求の範
囲に示てれた式で表わされるものである。好ましい1,
3−ジケト化合物はベンゾイルステアロイルメタン、ア
ルキル(例工ばエチル)2−ペンゾイルアセトアセテー
トシよびトリアジルメタンである。
言及すべきピロール補助安定剤は、特に、欧州特許出原
第22,087号および英国特許出願第2.07&76
1号に記載てれたもの、例えばそこに示嘔れた式1’を
有するもの、好ましくは欧州特許出願第22,087号
の請求の範囲第2項ないし第9項に定義されたピロール
誘導体である。2−メチル−3−シクロヘキシルオキシ
カルボニル−4−フェニル−1H−ピロールハ例トシテ
言及することができる。
第22,087号および英国特許出願第2.07&76
1号に記載てれたもの、例えばそこに示嘔れた式1’を
有するもの、好ましくは欧州特許出願第22,087号
の請求の範囲第2項ないし第9項に定義されたピロール
誘導体である。2−メチル−3−シクロヘキシルオキシ
カルボニル−4−フェニル−1H−ピロールハ例トシテ
言及することができる。
所望の上記補助安定剤に加えて、−またけその代わりだ
他の所望の成分に加えて1本発明の組成物d、例えば、
有機錫安定剤、Nえはブチルチオ第一錫酸、モノ−(n
−オクチルツー錫トリス−〔インオクチルチオグリコレ
ート〕。
他の所望の成分に加えて1本発明の組成物d、例えば、
有機錫安定剤、Nえはブチルチオ第一錫酸、モノ−(n
−オクチルツー錫トリス−〔インオクチルチオグリコレ
ート〕。
ジーn−オクチル錫 ビス−〔インオクチルチオグリコ
レート、ジプチル錫スルフィド、ジブチル錫チオグリコ
レートまたはモノブチル錫スルフィドおよびモノメチル
錫トリス−〔アルキルチオクリコレート〕、モノ[n−
ブチルツー錫トリス−〔アルキルチオグリコレート〕。
レート、ジプチル錫スルフィド、ジブチル錫チオグリコ
レートまたはモノブチル錫スルフィドおよびモノメチル
錫トリス−〔アルキルチオクリコレート〕、モノ[n−
ブチルツー錫トリス−〔アルキルチオグリコレート〕。
モノ−〔カルボ−n−ブトキシエチル)−Mトリス−〔
アルキルチオグリコレート〕、ビスメチル錫 ビス−〔
アルキルチオグリコレート上ビス−(n−ブチルツー錫
ビス−〔アルキルチオグリコレート上ビス−〔カル
ボ−n−ブトキシエチル〕〜錫 ビス−〔アルキルチオ
グリコレート〕、モノメチル錫トリス−〔アルキルチオ
プロピオネート〕、モノ−(n−ブチル)−錫)リス−
〔アルキルチオプロピオネート)、モノ−〔カルボ−n
−ブトキシエチルツー錫トリス−〔アルキルチオプロピ
オネート〕、ビスメチル錫 ビス−〔アルキルチオグロ
ビオネート〕、ビス−〔n−ブチルツー錫 ビス−〔ア
ルキルチオプロピオネート〕およびビス−〔カルボ−n
−ブトキシエチルツー錫 ビス−〔アルキルチオグロ
ピオネート〕、該アルキルは例えば2−エチルヘキシル
基、ドデシル基、トリデシル基またはテトラデシル基全
表わすが、そしてまた有機錫カルボキシレート、特にマ
レエートもしくけ半エステルマレニー)、t71上記有
機錫安定剤の混合物または有機アンチモン化合物、例え
ばアンチモントリス−〔インオクチルチオグリコレート
〕(インオクチル=2−エチルヘキシル)を含有するこ
とができる。
アルキルチオグリコレート〕、ビスメチル錫 ビス−〔
アルキルチオグリコレート上ビス−(n−ブチルツー錫
ビス−〔アルキルチオグリコレート上ビス−〔カル
ボ−n−ブトキシエチル〕〜錫 ビス−〔アルキルチオ
グリコレート〕、モノメチル錫トリス−〔アルキルチオ
プロピオネート〕、モノ−(n−ブチル)−錫)リス−
〔アルキルチオプロピオネート)、モノ−〔カルボ−n
−ブトキシエチルツー錫トリス−〔アルキルチオプロピ
オネート〕、ビスメチル錫 ビス−〔アルキルチオグロ
ビオネート〕、ビス−〔n−ブチルツー錫 ビス−〔ア
ルキルチオプロピオネート〕およびビス−〔カルボ−n
−ブトキシエチルツー錫 ビス−〔アルキルチオグロ
ピオネート〕、該アルキルは例えば2−エチルヘキシル
基、ドデシル基、トリデシル基またはテトラデシル基全
表わすが、そしてまた有機錫カルボキシレート、特にマ
レエートもしくけ半エステルマレニー)、t71上記有
機錫安定剤の混合物または有機アンチモン化合物、例え
ばアンチモントリス−〔インオクチルチオグリコレート
〕(インオクチル=2−エチルヘキシル)を含有するこ
とができる。
また本発明の組成物は慣用の酸化防止剤全含有すること
ができる。塚下のものけその例であるニ ル 2−第三−ブチル−4,6−ジメチルフェノー2.6−
ジー第三ブチル−4−エチルフェノール 2.6−ジー第三ブチル−4−n−ブチルフェノール 2.6−ジー第三ブチル−4−1−ブチルフェノール 2.6−ジ−シクロベンチルー4−メチルフェノール 2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−シメチル
フエノール 2.6−ジ−オクタデシル−4−メチルフェノール 2.4.6−)IJ−シクロヘキシルフェノール2.6
−ジー第三ブチル−4−メトキシメチルフェノール 2.6一ジーg三ブチルー4−メトキシフェノール 2.5−ジー第三ブチル−ヒドロキノン2.5−ジー第
三アミル−ヒドロキノン 及び2.6−ジフェニル−4
−オクタデシルオキシフェノール 2.2−チオ−ビス−(6−第三ブチル−4−メチルフ
ェノール) 2.2−チオ−ビス−(4−オクチルフェノール) 4.4−チオ−ビス−(6−第三ブチル−3−メチルフ
ェノール)及び 4−4−チオ−ビス−(6−第三ブチル−2−メチルフ
ェノール) 2.2−メチレンビス−(6−第三ブチル−4−メチル
フェノール) 2.2−71チレンビスー(6−第三ブチル−4−エチ
ルフェノール) 2、2′−メチレンビスー〔4−メチル−6−(α−メ
チルシクロヘキシル)−フェノール〕2.2−メチレン
ビス−(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール) 2.2−メチレンビス−(6−ノニル−4−メチルフェ
ノール) 2.2−メチレンビス−(4,6−ジ〜第三ブチルフエ
ノール) 2.2−エチリデンビス−(4,6−ジー第三ブチルフ
ェノール) 2.2−エチリデンビス−(6−第三ブチル−4−イン
ブチルフェノール) 2.2′−メチレンビスー〔6−(α−メチルベンジル
)−4−ノニルフェノール〕 2.27−メチレンビス−〔6−(α、α−ジメチルベ
ンジル)−4−ノニルフェノール〕4.4−メチレンビ
ス−(2,6−ジー第三ブチルフェノール) 4.4〜メチレンビス−(6−第三ブチル−2−メチル
フェノール) 1.1−ビス−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2
−メチルフェニル)−ブタン 2.6−ジー(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒド
ロキシベンジル)−4−メチルフェノール j、1.3−トリヌー(5−第三プチル−4−ヒドロキ
シ−2−メチルフェニル)−ブタ71.1−ビス−(5
−第三プチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)
−3−n−ドデシル−メルカプトブタン エチレングリコールビス−(3,3−ビスーーブチレー
ト〕 ジー(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニル)−ジシクロペンタジェンジー(2−(S’−第
三ブチル−2′−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−
6−第三ブチル−4−メチルフェニル〕テレフタレート
。
ができる。塚下のものけその例であるニ ル 2−第三−ブチル−4,6−ジメチルフェノー2.6−
ジー第三ブチル−4−エチルフェノール 2.6−ジー第三ブチル−4−n−ブチルフェノール 2.6−ジー第三ブチル−4−1−ブチルフェノール 2.6−ジ−シクロベンチルー4−メチルフェノール 2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−シメチル
フエノール 2.6−ジ−オクタデシル−4−メチルフェノール 2.4.6−)IJ−シクロヘキシルフェノール2.6
−ジー第三ブチル−4−メトキシメチルフェノール 2.6一ジーg三ブチルー4−メトキシフェノール 2.5−ジー第三ブチル−ヒドロキノン2.5−ジー第
三アミル−ヒドロキノン 及び2.6−ジフェニル−4
−オクタデシルオキシフェノール 2.2−チオ−ビス−(6−第三ブチル−4−メチルフ
ェノール) 2.2−チオ−ビス−(4−オクチルフェノール) 4.4−チオ−ビス−(6−第三ブチル−3−メチルフ
ェノール)及び 4−4−チオ−ビス−(6−第三ブチル−2−メチルフ
ェノール) 2.2−メチレンビス−(6−第三ブチル−4−メチル
フェノール) 2.2−71チレンビスー(6−第三ブチル−4−エチ
ルフェノール) 2、2′−メチレンビスー〔4−メチル−6−(α−メ
チルシクロヘキシル)−フェノール〕2.2−メチレン
ビス−(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール) 2.2−メチレンビス−(6−ノニル−4−メチルフェ
ノール) 2.2−メチレンビス−(4,6−ジ〜第三ブチルフエ
ノール) 2.2−エチリデンビス−(4,6−ジー第三ブチルフ
ェノール) 2.2−エチリデンビス−(6−第三ブチル−4−イン
ブチルフェノール) 2.2′−メチレンビスー〔6−(α−メチルベンジル
)−4−ノニルフェノール〕 2.27−メチレンビス−〔6−(α、α−ジメチルベ
ンジル)−4−ノニルフェノール〕4.4−メチレンビ
ス−(2,6−ジー第三ブチルフェノール) 4.4〜メチレンビス−(6−第三ブチル−2−メチル
フェノール) 1.1−ビス−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2
−メチルフェニル)−ブタン 2.6−ジー(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒド
ロキシベンジル)−4−メチルフェノール j、1.3−トリヌー(5−第三プチル−4−ヒドロキ
シ−2−メチルフェニル)−ブタ71.1−ビス−(5
−第三プチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)
−3−n−ドデシル−メルカプトブタン エチレングリコールビス−(3,3−ビスーーブチレー
ト〕 ジー(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニル)−ジシクロペンタジェンジー(2−(S’−第
三ブチル−2′−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−
6−第三ブチル−4−メチルフェニル〕テレフタレート
。
j、3.5−)ジー(3,5−ジー第三ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)−2,4,6−)り一メチルベンゼ
ン ジー(3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロキジベンジ
ル)スルフィド インオクチル3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルメルカプトアセテートビス−(4−第三ブチル
−3−ヒドロキシ−2゜6−シメチルペンジル)−ジチ
オールテレフタレート 1.3.5−)リス−(3,5−ジー第三ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)インシアヌレート1.3.5−ト
リス−(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−シ
メチルベンジル)インシアヌレート ジオクタデシル3.5−ジー第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホネート 及ヒモノエチル3,5−ジー
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル−ホスホネートの
カルシウム塩4−ヒドロキシラウルアニリド 4−ヒドロキシステアルアニリド 2.4−ビス−オクチルメルカプト−6−(5゜5−
シー第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−3−トリ
アジン 及び オクチルN−(3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)−カルバメート ステル メタノール オクタデカノール 1.6−ヘキf 7
シ/?−ル ネオペンチルグリコール チオジエチレン
グリコール ジエチレングリコールトリエチレングリコ
ール ペンタエリトリトール トリヌーヒドロキシエチ
ル イソシアヌレート及ヒジヒドロキシエチルジアミド
のエステル メタノール オクタデカノール 1.6−ヘキサンジオ
ール ネオペンチルグリコール チオジエチレングリコ
ール ジエチレングリコールトリエチレングリコール
ペンタエリトリトール トリス−ヒドロキシエチル イ
ソシアヌレート 及びジヒドロキシエチルオキサミド例
えば N、N’−ジー(3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)−へキサメチレンジアミン N、N’−ジー(3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル’) −) I)メチレンジ
アミン N、N’−ジー(3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)−ヒドラジン 最終の用途により、本発明の組成物にさらに他の添加剤
、例えば滑剤(例えばモンタンワックスまたはグリセロ
ールエステル)、脂肪酸エステル、パラフィン、充填剤
、カーホンフラッフ、アスベスト、カオリン、タルク、
ガラス繊維、螢光増白剤、顔料、光安定剤、UV吸収剤
。
ドロキシベンジル)−2,4,6−)り一メチルベンゼ
ン ジー(3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロキジベンジ
ル)スルフィド インオクチル3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルメルカプトアセテートビス−(4−第三ブチル
−3−ヒドロキシ−2゜6−シメチルペンジル)−ジチ
オールテレフタレート 1.3.5−)リス−(3,5−ジー第三ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)インシアヌレート1.3.5−ト
リス−(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−シ
メチルベンジル)インシアヌレート ジオクタデシル3.5−ジー第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホネート 及ヒモノエチル3,5−ジー
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル−ホスホネートの
カルシウム塩4−ヒドロキシラウルアニリド 4−ヒドロキシステアルアニリド 2.4−ビス−オクチルメルカプト−6−(5゜5−
シー第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−3−トリ
アジン 及び オクチルN−(3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)−カルバメート ステル メタノール オクタデカノール 1.6−ヘキf 7
シ/?−ル ネオペンチルグリコール チオジエチレン
グリコール ジエチレングリコールトリエチレングリコ
ール ペンタエリトリトール トリヌーヒドロキシエチ
ル イソシアヌレート及ヒジヒドロキシエチルジアミド
のエステル メタノール オクタデカノール 1.6−ヘキサンジオ
ール ネオペンチルグリコール チオジエチレングリコ
ール ジエチレングリコールトリエチレングリコール
ペンタエリトリトール トリス−ヒドロキシエチル イ
ソシアヌレート 及びジヒドロキシエチルオキサミド例
えば N、N’−ジー(3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)−へキサメチレンジアミン N、N’−ジー(3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル’) −) I)メチレンジ
アミン N、N’−ジー(3,5−ジー第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)−ヒドラジン 最終の用途により、本発明の組成物にさらに他の添加剤
、例えば滑剤(例えばモンタンワックスまたはグリセロ
ールエステル)、脂肪酸エステル、パラフィン、充填剤
、カーホンフラッフ、アスベスト、カオリン、タルク、
ガラス繊維、螢光増白剤、顔料、光安定剤、UV吸収剤
。
防炎剤および/または帯電防止剤、特に滑剤。
顔料、加工助剤、充填剤、酸化防止剤および/または光
安定剤を混入することもできる。
安定剤を混入することもできる。
本発明の組成物は、好ましくは遊離芳香族カルボン酸を
含有せず、特に特願昭5411948において成分(d
)として記載されたようなもの2含まない。
含有せず、特に特願昭5411948において成分(d
)として記載されたようなもの2含まない。
本発明の組成物は、その目的にとって慣用の成形方法に
よって1例えば押出成形、射出成形または圧延成形によ
って成形製品を与えるように加工することができる。ま
たそれはブラヌチゾルとして使用することができる。そ
れより食品包装用PVCシートおよびPVC罎ヲ裂造製
造のが好ましい。
よって1例えば押出成形、射出成形または圧延成形によ
って成形製品を与えるように加工することができる。ま
たそれはブラヌチゾルとして使用することができる。そ
れより食品包装用PVCシートおよびPVC罎ヲ裂造製
造のが好ましい。
以下の実施例で本発明?さらに詳しく説明する。これら
の実施例中、特に定義しなければ、部flit部および
パーセントは重量パーセントである。
の実施例中、特に定義しなければ、部flit部および
パーセントは重量パーセントである。
表1に示すpvc m放物を個々の成分の乾燥混合によ
って製造した。
って製造した。
実施例1および2の組成物各々68g1プラベンダープ
ラストグラフ中にて毎分40回転でかつニーダ温度18
0℃で加工した。試料全5分毎に引き出しそして511
11厚のシート7与えるように圧縮した。試料の黄変は
、標準方法ASTM D 1925−70 、プ
ラスチックの黄色度指数によってその光反射率を測定す
ることにより決定した。得られた黄色度指数の値(YI
)を表2に記載する。実施例3ないし5の組成物も同じ
方法によりシートを与えるように加工した。
ラストグラフ中にて毎分40回転でかつニーダ温度18
0℃で加工した。試料全5分毎に引き出しそして511
11厚のシート7与えるように圧縮した。試料の黄変は
、標準方法ASTM D 1925−70 、プ
ラスチックの黄色度指数によってその光反射率を測定す
ることにより決定した。得られた黄色度指数の値(YI
)を表2に記載する。実施例3ないし5の組成物も同じ
方法によりシートを与えるように加工した。
表 2
表3に示すPVC組成物全個々の成分の乾燥混合によっ
て製造した。
て製造した。
実施例6ないし10だ示す組成物を練クロール上で18
0℃で5分間混練した。得られた粗シートよ!7ユ3u
厚に分出した試料を試験オープン中で180℃に加熱し
た。試験片の黄色度指数(YI)をASTM D
1925−70 K定められたように試験オープン中の
処理前(0分)およびtO,20および30分後に測定
した。得られた結果全表4に示す。
0℃で5分間混練した。得られた粗シートよ!7ユ3u
厚に分出した試料を試験オープン中で180℃に加熱し
た。試験片の黄色度指数(YI)をASTM D
1925−70 K定められたように試験オープン中の
処理前(0分)およびtO,20および30分後に測定
した。得られた結果全表4に示す。
実施例11ないし14の組成物を練りロール上で分出し
シートi与えるように加工した。
シートi与えるように加工した。
Claims (16)
- (1)a)無可塑化、塩素含有熱可塑性樹脂100部、 b)式(H_3CCOCH_2COOCH_2CH_2
)_2Sで表わされるチオジエチレングリコールビスア
セトアセテート0.7ないし2部、 c)炭素原子数8ないし24の脂肪族モノカルボン酸も
しくは炭素原子数8ないし24の脂肪族ヒドロキシモノ
カルボン酸のまたは安息香酸もしくは第三ブチル安息香
酸のCa、Baおよび/またはMg塩0ないし0.5部
、 d)炭素原子数8ないし24の脂肪族モノカルボン酸も
しくは炭素原子数8ないし24の脂肪族ヒドロキシモノ
カルボン酸のまたは安息香酸もしくは第三ブチル安息香
酸のZn塩0.01ないし0.2部、および e)エポキシ化不飽和脂肪酸エステル3ないし10部を
含有する安定化ポリマー組成物。 - (2)成分c)がCaおよび/またはMg塩である特許
請求の範囲第1項記載の組成物。 - (3)塩素含有熱可塑性樹脂は、塩化ビニルホモポリマ
ー、塩化ビニルと不飽和コモノマーとのコポリマー、こ
れらポリマー同士の混合物、または該ポリマーと他のコ
ポリマーとの混合物である特許請求の範囲第1項または
第2項記載の組成物。 - (4)成分b)が0.8ないし1.5部の量で存在する
特許請求の範囲第1項または第2項記載の組成物。 - (5)成分c)が0.01ないし0.5部、特に0.0
5ないし0.4部の量で存在する特許請求の範囲第1項
または第2項記載の組成物。 - (6)成分c)がCa塩である特許請求の範囲第1項、
第2項または第5項記載の組成物。 - (7)成分c)がラウリン酸、2−エチル−ヘキサン酸
、ステアリン酸またはベヘン酸の塩である特許請求の範
囲第1項、第2項、第5項または第6項記載の組成物。 - (8)成分d)が0.05ないし0.2部、特に0.1
ないし0.2部の量で存在する特許請求の範囲第1項ま
たは第2項記載の組成物。 - (9)成分d)がオクタン酸亜鉛、オクタン酸塩基性亜
鉛、ステアリン酸亜鉛または安息香酸亜鉛である特許請
求の範囲第1項または第2項記載の組成物。 - (10)成分e)が4ないし7部、特に5部の量で存在
する特許請求の範囲第1項または第2項記載の組成物。 - (11)成分e)がエポキシ化大豆油である特許請求の
範囲第1項、第2項または第10項記載の組成物。 - (12)耐衝撃性改良剤を15部まで、特に3ないし1
0部含有する特許請求の範囲第1項ないし第11項のう
ちいずれか一項記載の組成物。 - (13)耐衝撃性改良剤として、アクリル酸および/ま
たはメタクリル酸のエステルよりブタジエンおよびスチ
レンと一緒になって形成されるコポリマー(ABSおよ
び/またはMBS)を含有する特許請求の範囲第12項
記載の組成物。 - (14)有機ホスフィット安定剤を1部まで、特に0.
1ないし0.6部含有する特許請求の範囲第4項ないし
第13項のうちいずれか一項記載の組成物。 - (15)他の補助安定剤を1.5部まで含有する特許請
求の範囲第1項ないし第14項のうちいずれか一項記載
の組成物。 - (16)他の補助安定剤がアミノクロトン酸エステル、
デヒドロ酢酸、1,3−ジケト化合物、2,4−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−4′−
第三ブチルベンゾフェノンおよび/またはピロール誘導
体である特許請求の範囲第15項記載の組成物。
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- 1987-06-24 BE BE8700691A patent/BE1000354A3/fr not_active IP Right Cessation
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