JPH02133453A

JPH02133453A - 農業用塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02133453A
Application number: JP63287080A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nakazawa; 中沢　健二; Hidehiro Ishizuka; 秀博石塚
Original assignee: Adeka Argus Chemical Co Ltd
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1988-11-14
Filing date: 1988-11-14
Publication date: 1990-05-22
Anticipated expiration: 2012-11-26
Also published as: JP2683257B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳し
くは、安定剤として特定の有機燐酸金属塩を含有する塩
化ビニル系樹脂に、メタクリル酸メチルを主単量体とす
る特定の分子量を有する重合体を添加することにより、
加工時のプレートアウト（ロール汚れ）が穫めて少なく
、また、加工時の着色（加工時の熱安定性）に優れ、長
時間の連続加工に耐える農業用塩化ビニル系樹脂組成物
に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

塩化ビニル系樹脂は広範な用途に用いられている汎用樹
脂であり、特に、強度が大きくまた透明性が良好である
等の特徴を生かして、農業用フィルム、シート等として
汎用されている。

しかしながら、塩化ビニル系樹脂は熱及び光に対する安
定性に劣り、加熱成形加工を行う際に、主として脱塩化
水素に起因する熱分解を起こしやすい欠点があり、また
、農業用途に用いる場合には、屋外で使用されるため、
太陽光、はこり、酸素等の影響により、硬化したり褐変
したりする等の耐候劣化を起こすことが知られている。

従来から、塩化ビニル系樹脂の加熱成形加工時の熱安定
化及び耐候性を改良するために、種々の熱安定剤および
耐候安定剤が用いられていた。

これらの、熱安定剤としては、カルボン酸金属塩（金属
石ケン）、有機燐酸金属塩、有機ホスファイト化合物、
エポキシ化合物等が知られており、また、耐候安定剤と
しては各種の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物等
が知られている。

これらの熱安定剤の中でも、有機燐酸金属塩は比較的安
定化効果が大きいことが知られており、例えば、特開昭
６１−２５００４５号公報には、有機燐酸の亜鉛塩、特
定の有機ホスファイト化合物およびβ−ジケトン化合物
を併用することにより、熱安定性および耐候性に優れ、
また、ブルームの少ない農業フィルム用塩素含有樹脂組
成物が得られることが記載されている。

上記公報に記載されたように、有機燐酸金属塩は優れた
熱安定剤であり、また、耐候性を改善する効果を有する
ので、農業用塩化ビニル系樹脂の安定剤として好適なも
のであるが、加熱成形加工時に著しいプレートアウト（
ロール汚れ）を生じ、しかも、長時間の加工後において
は着色を生じる欠点を有していた。このため、実際の使
用においては、頻繁に加工を中断し加工機の清掃を行わ
なければならないため、実用上は満足できるものではな
かった。

このため、有機燐酸金属塩を用いた場合のロール汚れを
防止し、かつ、着色を抑制する添加剤を見出すことが強
く要望されていた。

〔問題点を解決するための手段］本発明者等は上記の現状に漏み鋭意検討を重ねた結果、
メチルメタクリレートを主単量体とし、特定の分子量を
有する重合体を併用することにより、従来の農業用塩化
ビニル系樹脂組成物の最大の欠点であったロール汚れを
実用上満足できるまでに改善することを知見した。

本発明は上記知見に基づきなされたもので、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に、（ａ）可塑剤２０〜９０重量部
、（ｂ）下記−性成（１）又は（ＩＩ）で表される有機
燐酸金属塩０．０１〜５重量部及び（ｂ）メククリル酸
メチルを主単量体とする、分子量５０００〜５００００
の重合体０．０１〜５重量部を添加してなる農業用塩化
ビニル系樹脂組成物を提供するものである。

（式中、Ｒ３は炭素原子数１〜３０のアルキル基、アリ
ール基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基
を示し、Ｒ２は水素原子またはＲ１−０−で表される基
を示す。Ｍはアルカリ土類金属または亜鉛原子を示す。

）以下、本発明について詳細に説明する。

上記−性成（１）または（ＩＩ）で表される化合物にお
いて、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチ
ルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、ミリスチル、
ステアリル、エイコシル、トリアコンチル等があげられ
、アリール基又はアルキルアリール基としては、フェニ
ル、メチルフェニル、エチルフェニル、クメニル、ブチ
ルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、ジメ
チルフェニル、ジノニルフェニル等があげられる。

また、Ｍで表されるアルカリ土類金属としてはカルシウ
ム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウムが包含さ
れる。

従って、本発明で用いられる（ｂ）成分の上記−性成（
１）または（ＩＩ）で表される有機燐酸金属塩の代表例
としては、以下の化合物があげられる。

Ｎｏ、６　　　（ｃ＋ｚｔｌｚｓ−０）ｚ−Ｐ−０−Ｍ
＋／ｚＮｏ、　７　　　（ｃ＋　ａｌ１３ｔ−０）　ｚ
−Ｐ−０−Ｍ＋ｚｚＮｏ、８　　　（ｃ２２１１４５−
０）２−Ｐ−０−Ｍｌ／Ｚ上記有機燐酸金属塩の配合量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０１〜
５重量部、より好ましくは０．０５〜３重量部である。

また、本発明で用いられる（ｃ）成分のメタクリル酸メ
チルを主単量体とする、分子ｆｆ１５０００〜５０００
０の重合体としては、メタクリル酸メチルを主単量体と
し、これと少量のアクリル酸；アクリル酸メチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸オクチル等のアクリル酸アル
キル：メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル等の
他のメタクリル酸アルキル；メタクリル酸グリシジル；
アクリロニトリル：塩化ビニル、ブタジェン；酢酸ビニ
ル；塩化ビニリデン；イタコン酸；イタコン酸ジブチル
エステル及びスチレンから選ばれる共重合成分との共重
合体であり、メタクリル酸メチルからのポリマー成分を
５０重量％以上、好ましくは７０重世％以上含有するも
のが挙げられる。

尚、メタクリル酸メチルを主単量体とする重合体は、通
常、硬質塩化ビニル樹脂の耐衝撃性改良剤として知られ
ており、その分子量が５０００〜３００万のものが用い
られており、−１には分子量１０万以上のものが広く用
いられている。

これに対し、軟質塩化ビニル系樹脂組成物である農業用
の組成物においては、通常このような耐衝撃性改良剤は
使用されていない。また、分子量１０万以上の重合体を
配合しても、有機燐酸金属塩を使用することによるロー
ル汚れの改善効果は全く認められず、また、有機燐酸金
属塩を配合しない場合には、本発明の（ｃ）成分の重合
体を配合してもロール汚れの改善効果は全く認められな
いことから、本発明の効果は、本発明の組合せにのみ認
められる極めて特異な効果であると考えられる。

本発明で用いられる（ａ）成分の可塑剤としては、ジブ
チルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフ
タレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレ
ート、ジシクロへキシルフタレート、ジオクチルテレフ
タレート等のフタレート系；ジオクチルアジペート、ジ
イソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（
ブチルジグリコール）アジペート等のアジペート系；ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフ
ェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ
ブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ
（ブトキシエチル）ホスフェ−１・、オクチルジフェニ
ルホスフェート等のホスフェート系；その他、ポリエス
テル系、テトラヒドロフタレート系、アゼレート系、セ
バケート系、ステアリン酸系、クエン酸系、トリメリテ
ート系があげられる。特にフタレート系及びホスフエー
ト系の可塑剤を用いることが好ましく、特に両者を併用
した場合に著しい効果が認められる。

これら可塑剤の添加量は樹脂１００重量部に対して２０
〜９０重量部、好ましくは３０〜８０重量部である。ま
た、上記のフタレート系及びホスフェート系の可塑剤を
併用する場合には、−１１３Ｑには、フタレート系の可
塑剤を２０〜７０重量部、ホスフェート系の可塑剤を１
〜２０重量部配合することが好ましい。

本発明の対象となる塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビ
ニルホモポリマー及び塩化ビニルと酢酸ビニル、エチレ
ン等の共重合体があげられ、また、塩化ビニル系樹脂と
しては、重合度約５００〜３０００の通常市販されてい
る樹脂を用いることができる。

また、本発明の組成物には、通常農業用塩化ビニル系樹
脂組成物に用いられる他の安定剤及び他の添加剤を併用
することもできる。

本発明の組成物に併用できる他の安定剤とじては、カル
ボン酸またはフェノール類の金属（リチウム、カリウム
、ナトリウム、カルシウム、）１リウム、マグネシウム
、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、錫、セシウム、
アルミニウム、有機錫等）塩、有機錫メルカプタイド化
合物、無機金属化合物、有機ホスファイト化合物、エポ
キシ化合物、純有機系安定化助剤等があげられる。

上記カルボン酸またはフェノール類の金属塩を構成する
カルボン酸としては、カプロン酸、ペラルゴン酸、ラウ
リン酸、２−エチルヘキシル酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ウンデシレン酸、リシノール酸、リノール酸、
リルイン酸、ネオデカン酸、オレイン酸、ステアリン酸
、イソステア１）７％、１２−ヒドロキシステアリン酸
、１２−ケトステアリン酸、クロロステアリン酸、フェ
ニルステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、
ブラシジン酸等の脂肪族カルボン酸及び獣脂脂肪酸、や
し油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸のごとき天
然油脂から得られる混合脂肪酸；安息香酸、クロロ安息
香酸、トルイル酸、サリチル酸、第三ブチル安息香酸、
第三オクチルサリチル酸等の芳香族カルボン酸；マレイ
ン酸、アジピン酸等の二価カルボン酸またはその半エス
テル等があげられ、フェノール類としては、フェノール
、クレゾール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェ
ノール、ドデシルフェノール等があげられる。

これら金属塩の添加量は樹脂１００重量部に対して０，
０１〜１０重量部、好ましくはＯ，１〜５重量部である
。

有機錫メルカプタイド化合物としては、モノまたはジメ
チル錫、モノまたはジプチル錫あるいはモノまたはジオ
クチル錫のイソオクチルチオグリコレートまたはイソオ
クチルメルカプトプロピオネート等があげられる。

これら有機錫メルカプタイド化合物の添加量は樹脂１０
０重景重量対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．
０５〜３重量部である。

無機金属化合物としては、上記金属の酸化物、水酸化物
、炭酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、合成ハイドロクル
サイトのような上記金属の復塩化合吻、ゼオライト類等
があげられる。

これら無機金属化合物の添加量は樹脂１００重量部に対
して０，０１〜１０重量部、好ましく番よ０．１〜５重
量部である。

上記有機ホスファイト化合物としては、トリフェニルホ
スファイト、トリス（２，４−、’第三）゛チルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、トリス（モノ及びジノニルフェニル）ホスファイ
ト、ジフェニルデシルホスファイトルジオクチルホスファイト、トリオクチルホスファイト
、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス（２．４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、テトラ（トリデシル）ビスフェノールＡジホスファ
イト、テトラ（　Ｃ　ｒ　ｔ　＝　Ｃ　＋　ｓ混合アル
キル）ビスフエノールＡジホスファイト、ヘキサ（トリ
デシル）−ｔ、１．３−）リス（３−第三ブチル−４−
ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタントリホスファ
イト、ジフェニルアシドホスファイト、ビス（ノニルフ
ェニル）アシドホスファイト等があげられる。

これら有機ホスファイト化合物の添加量は樹脂１００重
量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．　
１〜５重量部である。

上記エポキシ化合物としては、ビスフェノール型及びノ
ボラック型のエポキシ樹脂、エポキシ化大豆油及びエポ
キシ化アマニ油等の天然油脂のエポキシ化物、エポキシ
化アマニ油脂肪酸オクチル等のエポキシ化不飽和脂肪酸
のアルキルエステル、ビニルシクロヘキセンジエボキシ
ド等の脂環式エポキシ化合物等があげられる。

これらエポキシ化合物の添加量は樹脂１００重量部に対
して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量
部である。

上記純有機系安定化助剤としては、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
アジペート、マンニトール、ソルビトールのごとき多価
アルコール類ニジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセト
ン、ステアルイルベンゾイルメタン化合物；２，６−シメチルー１，４−ジヒドロピリジン
−３．５−ジカルボン酸ジドデシルエステル、２−フェ
ニルインドール、メラミン等の有機含窒素化合物等があ
げられる。

これら純を機先安定化助剤の添加量は樹脂１００重量部
に対してｏ．ｏｏｉ〜５重量部、好ましくは０．００５
〜３重量部である。

これらの他の安定剤は目的に応じて二種以上を組み合わ
せて用いることができる。−性的には、本発明の組成物
に、更に、有機酸の金属塩／有機ホスファイト化合物／
エポキシ化合物を組合せて用いることが好ましい。

〔実施例〕以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１［配合〕　　　　　　　　　　　　　　重量部塩化ビニ
ル樹脂（重合度１３００）　　　　　　１００ジオクチ
ルフタレート　　　　　　　　　　５０トリクレジルホ
スフエート　　　　　　　　５ビスフエノールＡジグリ
シジルエーテル　２ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　
　　　　０．６テトラ（ｃｌ−Ｉｓ混合アルキル）ビス
フエ　０．８ノールＡジホスフアイトメチレンビスステアリン酸アミド　　　　　０．５ソル
ビタンモノパルミテート１．５阻４バリウム塩　　　　　　　　　　　　　０．８Ｎ（
１７亜鉛塩　　　　　　　　　　　　　　　０．２Ｎα
１２亜鉛塩　　　　　　　　　　　　　　　０．２試料
化合物　　　　　　　　　　　　　　０．２上記の配合
物を用い、１　７　５　”Ｃ、１０ｒｐ＋１１、ロール
間隙０．５ｍ［１１の条件でロール加工し、ロール汚れ
の発生状況を経時的に観察するとともに、その時の着色
性及びロールに粘着するまでの時間を測定した。その結
果を表−１に示す。

実施例２〔配合〕　　　　　　　　　　　　　　重量部塩化ビニ
ル樹脂（重合度１３００）　　　　　　ｊｏ。

ジオクチルフタレート　　　　　　　　　５０トリクレ
ジルホスフエート　　　　　　　　５ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル　３メチレンビスステアリン酸ア
ミド　　　　０．５ステアリン酸カルシウム　　　　　
　　　　０．４ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　
　０．３漱７亜鉛塩　　　　　　　　　　　　　　０．
３阻１２亜鉛塩　　　　　　　　　　　　　０．３オク
チルジフエニルホスフアイト　　　　　１デヒドロ酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　０．１試料化合物　・
　　　　　　　　　　　　　０．２上記の配合物を用い
、実施例１と同様の試験を行った。その結果を表−２に
示す。

実施例３〔配合〕　　　　　　　　　　　　　　重量部塩化ビニ
ル樹脂（重合度１３００　）　　　　　　１００ジオク
チルフタレート４５トリクレジルホスフェート　　　　　　　　５ビスフエ
ノールＡジグリシジルエーテル　３メチレンビスステア
リン酸アミド　　　　０．５テトラ（ｃ＋ｚ−＋ｓ混合
アルキル）ビスフェ　１ノールＡジホスフアイトテトラキス（２，２，６，６−チトラメチルー４−　　
０．２ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレートステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　ｌジベンゾ
イルメタン　　　　　　　　　　０，０４メタプレンＬ
−１００００，２試料化合物　　　　　　　　　　　　　　０．５上記の
配合物を用い、実施例１と同様の試験を行った。その結
果を表−３に示す。

〔発明の効果〕

上記の結果から、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、
ロール汚れが穫めて少なく、また、加工時の着色性も著
しく少ないことが明らかである。

これに対し、本発明の重合体を添加しない場合及び本発
明外の重合体を添加した場合には、ロール汚れが著しく
、また、加工時の着色も著しく、長時間の連続加工に耐
えないものであることは明らかである。また、本発明の
有機燐酸金属塩を添加しない場合は、本発明の重合体を
添加してもその効果は全（認められず、本発明の効果は
、特定の有機燐酸金属塩と特定のメチルメタクリレート
系重合体の組合せによる極めて特異的な効果であること
は明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（ａ）可塑剤２０〜
９０重量部、（ｂ）下記一般式（ I ）又は（II）で表
される有機燐酸金属塩０．０１〜５重量部及び（ｃ）メ
タクリル酸メチルを主単量体とする、分子量５０００〜
５００００の重合体０．０１〜５重量部を添加してなる
、農業用塩化ビニル系樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＿１は炭素原子数１〜３０のアルキル基、ア
リール基、アリールアルキル基またはアルキルアリール
基を示し、Ｒ＿２は水素原子または−Ｏ−Ｒ＿１で表さ
れる基を示す。Ｍはアルカリ土類金属または亜鉛原子を
示す。）