JPS61250045A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐候性・着色性・高周波接着性・ブルーム性
・ブツの抑υ１・熱安定性・農作物の育成性の優れた農
業フィルム用塩素含有樹脂組成物に関する。

塩化ビニル樹脂に代表される塩素含有樹脂は、透明性・
強度・経済性等にすぐれる為、フィルム・シート・ホー
ス等に使用され、特に農業用フィルムとしてはハウスや
トンネルなどに多量に使用されている。しかしながらこ
れらの塩素含有樹脂製品は、屋外などの使用において、
太陽光線やほこり・酸素等の影響により、硬化や褐変劣
化等のいわゆる耐候劣化を起こすことが知られており、
特に農業用フィルムとして使用される場合は、その使用
形態上、最も耐候劣化を受けやすい。

従来よりこのような耐候性の改良剤として、有機酸の金
属塩、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機亜リン酸エステ
ル、ヒンダードアミン等が使用されており、特に農業用
フィルムにおいては最も耐候性を必要とするところから
、前述の化合物にプラスして、ＴＣＰ（トリクレジルホ
スフェート）やＴｘＰ（トリキシレニルホスフェート）
等の有機リン酸エステルを３〜５１１量部併用すること
が一般的である。

さらに最近では、 ２や （ただしＲはアルキル基、アリール基等、Ｍは金属、１
はＭの原子価） で表わされる有機リン酸エステルの金属塩が耐候性に著
効があることが見出され、農業用フィルムへの使用が急
激に伸びている。

しかしながら、一般式［Ｖ］、［ＶＩ］で表わされる有
機リン酸金属塩を、従来の農業フィルム用配合にそのま
ま使用した場合、耐候性は向上させるが、着色性・ブル
ーム性・高周波接着性等に悪影響を及ぼすことが明らか
になってきている。ところで最近の農業用フィルムへの
要求はきびしさを増してきており、２〜３年間の使用に
は十分耐えうるちのでなくてはならないが、従来の技術
では、その要求を十分部たせる状況にはなかった。

例えば、先に挙げた公知の耐候性改良剤について説明す
ると、ＴＣＰ等の有機リン酸エステルは比較的安価であ
るため多量に使用されているが、他の化合物に比してそ
れ程効果的な化合物ではなく、又、効果を上げようとし
て使用量をある程度以上に増すと、逆に耐候性を悪くす
るという現象が現われてくる。又、有機亜リン酸エステ
ルについては、液状安定剤の中に混合するなどして使用
されているが、耐候性を上げるために増量すると、ブリ
ードやプルームの原因となるばかりか、その種類によっ
ては農業用フィルム中にブツを発生させる原因にもなり
かねない。

紫外線吸収剤は非常に高価であり、通常の使用量は塩素
含有樹脂１００重最部に対して０．０１〜０．１重量部
程度であるが、価格の割には効果が小さく、又それ以上
に増やしても効果が伸びないばかりか、作物に悪影響を
与えることが懸念されてくる。さらにヒンダードアミン
系化合物はポリオレフィン等にはかなり効果的であるが
、塩素含有樹脂においては効果は少ない。

又、一般式［Ｖ］、　　［ＶＩ］で表わされる化合物に
おいても、ある程度以上の量を使用しなければ、要求を
十分に満たすことができないが、そうすると更に着色性
・ブルーム性・高周波接着性等への悪影響が大きくなる
ということで、これらの有効な使用法が熱望されていた
。本発明者らはかかる現状に鑑み鋭意研究の結果、耐候
性・着色性・高周波接着性・ブルーム性・ブツの抑制・
熱安定性・農作物の育生性の優れた農業フィルム用塩素
含有樹脂組成物を見出すに至った。

すなわち本発明は 塩素含有樹脂１００重量部に、（１）リン酸エステル系
可塑剤　（２）エポキシ化合物（３）一般式［１］およ
び又は［ｎｌで表わされる有機リン酸亜鉛化合物０．４
〜２．０重量部（４）一般式［１［］で表わされる有機
亜リン酸エステル化合物　（５）一般式［ＴＶ］で表わ
される化合物又はその金属塩を含有させることを特徴と
する農業フィルム用塩素含有樹脂組成物を提供するもの
である。

［式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、ＲｌＧはアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール
基、アリールアルキル基、置換アリ−ル基、シク０アル
キル基、＋　Ｃｎ　Ｈ２ｎＯ＋　Ｉ　Ｒを示し、Ｒ３、
Ｒ５、Ｒ７は水素、アルキル基。

アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基。

アリールアルキル基、１１換アリール基、シフロア水素
、アルキルＬ　−Ｃ−Ｒを示し、Ｒ１１はアルキル基、
アリール基、Ｉ！換アリール基、を示し、を示し、 Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ。

Ｒ２０，Ｒ２１，Ｒ２２は水素又はアルキル基を示し、
Ｒ１７，Ｒ２３は水素、アルキル基 Ｒ２４，Ｒ２５はアルキレン残基を示し、ｎは２又は３
を示し、ｍは１以上の整数を示す］ 本発明の塩素含有樹脂とは、塩化ビニル単独重合体まｌ
〔は塩化ビニルを主体とした樹脂等であって、例えば塩
化ビニルと、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、
プロピレン、メタアクリル酸エステル、ウレタン樹脂と
の共重合体やグラフト重合体あるいはこれらの樹脂との
ブレンド物等である。　次に本発明で使用されるリン酸
エステル（式中、Ｒ、Ｒ、Ｒはアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキ
ル基、置換アリール基、エーテル結合を有するアルキル
基等を示す）で表わされる化合物で、代表例としてはト
リクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート
、トリステアリルホスフェート等がＯｆ、　ｇ−１＞れ
る。これらの化合物は単独又は２種以上併用してもよく
、塩素含有樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量
部用いられ、さらに好ましくは１〜６重Ｍ部使用される
。

次に本発明で用いられるエポキシ化合物としては、例え
ば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ
化とマシ油、トリスエポキシプロピルイソシアヌレート
、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸
ブチル、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの各種
重合体、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げ
られる。

これらは単独あるいは２種以上併用してもよく、塩素含
有樹脂１００ｆ１１部に対し、０．１〜１０重量部用い
られ、さらに好ましくは０．５〜３１！量部使用される
。

次に前記一般式［１１，［１１］で表わされる有機リン
酸亜鉛化合物としては、たとえば次のような化合物を挙
げることができる。

これらの化合物は単独または２種以上併用して用いられ
、塩素含有樹脂１００重量部に対して０．４〜２．０１
量部使用される。これは上記範囲より少ない場合は効果
が十分ではなく、上記範囲より多い場合は効果はあまり
変わらないが、悪影響が大きくなるためである。

次に前記一般式（［［［）で表わされる有機亜リン酸エ
ステル化合物としては、たとえば次のような化合物を挙
げることができる。

化合物間１１−１ ＣＨ３ 化合物Ｎ［ｌＩ［［−２ ＣＨ３ ＣＨ３ 化合物順１１１−３ ＣＨ３ 化合物間１１［−４ ＣＨ３ 化合物ＮαＩ［［−５ ＣＨｌ−Ｉ　　ＣＩ−（３ Ｈ９Ｃ４−ｔ　　　Ｃ３Ｈｙ　　　ｔ−Ｃ４Ｈ９化合物
１１ＱＩ［［−６ ＣＨ３ ＣＨ３ 化合物間１１１−７ ＣＨ３ ＣＨ３ 化合物間ｍ−ｓ ｌ−１３ Ｈ３ 化合物跡１ｆｆ−９ ＣＨ３ 化合物随■−１０ ＣＨ３ ＣＨ３ 化合物随■−１１ ＣＨ３ ＣＨ３ 化合物間■−１２ ＣＨ３ ＣＨ３ 化合物跡■−１３ ＣＨ３ 化合物１１Ｑｌ［１−１４ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈ−Ｃ−ＣＨ３ ０Ｃ１３Ｈ２７ これらの化合物は単独あるいは２種以上併用して用いら
れ、塩素含有樹脂１００重１１部に対し、通常０．１〜
２．０重量部、さらに好ましくは０．４〜１．２重量部
使用される。

次に前記一般式［ｒＶ］で表わされる化合物又はその金
属塩としては、たとえば、 ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステア０イ
ルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸、トリベンゾイルメ
タン、ジベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン亜鉛
塩、ジベンゾイルメタンカルシウム塩、ジベンゾイルメ
タンマグネシウム塩、ジベンゾイルメタンバリウム塩、
デヒドロ酢酸亜鉛塩、ジ（ターシャリブチルベンゾイル
）メタン、等を挙げることができる。

これらの化合物は単独あるいは２種以上併用してもよく
、塩素含有樹脂１００重量部に対して、通常ｏ、ｏｏｉ
〜０．５重量部用いられ、さらに好ましくは０．００５
〜０．１重量部使用される。

又、これらの化合物のうちで、ある種の化合物を使用し
た農業用フィルムにおいては、化合物の種類により多少
のずれをともなうが、３５０ｎｌ付近の紫外線を吸収す
るものがある。

ところで、この付近の紫外線をあまり吸収しすぎること
は、ナスの色づきを悪くする等のような身震作物への悪
影響を及ぼすので好ましくない。

よって製品化したフィルムの３５０ｎｍ付近の光線透過
率が、これらの化合物を使用しない場合の光線透過率の
最低でも５０％以上になるように、これらの化合物の使
用をおさえた方が賢明である。

また本発明においてはその他必要に応じて、各種可塑剤
、各種安定剤、金属石ケン、有機錫化合物、滑剤、ブロ
ッキング防止剤、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、プ
レートアウト防止剤、ゲル化剤、加工性改良剤、ヒンダ
ードアミン系耐光性改良剤、保温性改良剤、霧防止剤、
防かび剤、流滴剤等を使用してよいことはいうまでもな
い。

以下実施例により具体的に説明する。

合成例 ステアリルリン酸エステル（ジエステル／モノエステル
のモル比：　１／２．４．８価２２４）８０ｇを８０℃
の水１０００ｃｃ中に投入し、撹拌しながら水酸化ナト
リウム水溶液（３００ｇ／１１　）４５ｃｃを滴下した
。

滴下終了後８０℃に保すながら１時間撹拌した後、反応
溶液の温度を６０℃に下げた。そののち硫酸亜鉛水溶液
（３００ｇ／ＩＪ＞８８ｃｃを徐々に滴下し、滴下終了
後６０℃で１時間撹拌反応した。

反応終了後吸引ろ過し、得られた白色ケーキを５００ｃ
ｃの水で２度水洗し、６０℃で４８時間乾燥したのち粉
砕した。リン含有量：１３．３％、亜鉛含有量：９．８
％、融点１８４〜１９０℃、見かけ比容：９．８Ｍ！／
９のジステアリルリン酸亜鉛とモノステアリルリン酸亜
鉛の混合物が得られた。

実施例１６ 表１の配合物を１８０℃のロールにて混線し厚さ０．１
ｍｍのフィルムとした。耐候性については得られたフィ
ルムを屋外曝露し、２年後の評価を示した。着色性につ
いてはフィルムを１８０℃にて１０分間熱プレスし評価
した。高周波接着性についてはフィルムを１年問保存し
、高周波ミシンで接着後、そのはがれ具合で評価した。

プルーム性・ブツについては、フィルムを５０℃・湿度
９０％の条件下で２ケ月間保存し、その状態を評価した
。熱安定性については、１８０℃のギアーオーブンでの
フィルムの焼けの程度で評価した。

又、それぞれの評価については、良好なものを「０」、
やや劣るものを「Δ」、劣るものを「×」で表わした。

実施例２゜ 表２の配合物を１８０℃のロールにて混練し、厚さ０．
１ｍのフィルムとした。耐候性・着色性・高周波接着性
・ブルーム性・熱安定性については、実施例１と同様に
評価を行なった。

また各フィルムの４５Ｏｎ１１から２５０ｎｍの光線透
過率を測定し、３５０ｎｅ＋付近の最低光線透過率が、
一般式［ＩＶ］で表わされる化合物を含まないフィルム
の光線透過率の何％に当るかを、透光率として表わした
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 塩素含有樹脂１００重量部に、（１）リン酸エステル系
   可塑剤 （２）エポキシ化合物 （３）一般式［ I ］および又は［II］で表わされる有
   機リン酸亜鉛化合物０．４〜２．０重量部 （４）一般式［III］で表わされる有機亜リン酸エステ
   ル化合物 （５）一般式［IV］で表わされる化合物又は、その金属
   塩を含有させることを特徴とする農業フィルム用塩素含
   有樹脂組成物。 ［ I ］▲数式、化学式、表等があります▼ ［II］▲数式、化学式、表等があります▼ ［III］▲数式、化学式、表等があります▼ ［IV］▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４、Ｒ＾６、Ｒ＾８、Ｒ
   ＾１＾０は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
   アルキルアリール基、アリールアルキル基、置換アリー
   ル基、シクロアルキル基、−（ＣｎＨ＿２＿ｎＯ）−ｍ
   Ｒ＾１＾１を示し、Ｒ＾３、Ｒ＾５、Ｒ＾７は水素、ア
   ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリー
   ル基、アリールアルキル基、置換アリール基、シクロア
   ルキル基、−（ＣｎＨ＿２＿ｎＯ）−＿ｍＲ＾１＾１を
   示し、Ｒ＾８とＲ＾１＾０はつながっていてもよくＲ＾
   ９は水素、アルキル基、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を示し、Ｒ＾１＾１はアルキル基、アリール基、置
   換アリール基を示し、 Ａは▲数式、化学式、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼を示し、 Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５、Ｒ
   ＾１＾６、Ｒ＾１＾８、Ｒ＾１＾９、Ｒ＾２＾０、Ｒ＾
   ２＾１、Ｒ＾２＾２は水素又はアルキル基を示し、Ｒ＾
   １＾７Ｒ＾２＾３は水素、アルキル基、▲数式、化学式
   、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、 Ｒ＾２＾４、Ｒ＾２＾３はアルキレン残基を示し、ｎは
   ２又は３を示し、ｍは１以上の整数を示す。］