JPS6210126B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、防曇性合成樹脂フイルムに関するも
のである。更に詳しくは、低温における防曇性に
優れ、高温における防曇持続性に優れ、かつ、水
分凝縮能にも優れた、防曇性合成樹脂フイルムに
関するものである。 従来から、熱可塑性合成樹脂は、水蒸気を通さ
ず、表面が疎水性であるため、水滴が合成樹脂フ
イルム表面に付着し、種々の不都合が生じてい
る。特に、合成樹脂フイルムが農業用被覆材とし
て使用される場合は、フイルムの防曇性は重要な
性能である。すなわち、合成樹脂フイルムが、被
覆資材として使用される場合には、土壌又は栽培
植物から蒸発する水分により、フイルム内面に水
滴が付着して不透明となり、このため太陽光線を
反射したり遮断したりして栽培植物の発育を損う
ばかりでなく、結露した水滴が栽培植物に落下
し、病気発生、品質低下の原因となる。 上記欠点を改良するため、合成樹脂フイルムの
表面に親水性を付与するために、基体樹脂にいわ
ゆる防曇剤を配合する方法が広く行なわれている
（例えば、特公昭38−3572号公報、特公昭48−
31748号公報、特公昭51−39669号公報、特公昭52
−26532号公報、特公昭55−9431号公報等参照）。 食品包装合成樹脂フイルムにあつては、食品を
包装し冷所に長期間保存された場合でも、防曇性
を発揮する必要がある。他方、農業用に供される
合成樹脂フイルムにあつては、冬季の低温期にお
いても防曇性を発揮し、夏季の高温期においても
防曇剤が抽出流去することなく、紫外線によつて
分解することもなく防曇性を持続するものでなけ
ればならない。 しかしながら、上記公報に記載の技術では、 (1) 低温時の防曇性（低温特性）がよく、 (2) 高温にさらされても防曇性が長期間持続する
（持続性の優れた）ものであり、かつ、 (3) 合成樹脂フイルムの被覆によつて形成される
空間内に存在する水分を、フイルム内表面にお
ける水分凝縮作用を促進することによつて、積
極的に除去、減少せしめるものはなかつた。 本発明者らは、かかる状況にあつて、上記三つ
の性質を兼備した防曇性合成樹脂フイルムを提供
することを目的として、鋭意検討した結果、本発
明を完成するに至つたものである。 しかして本発明の要旨とするところは、合成樹
脂100重量部に対し、糖類（ヘキソーズ）の還元
によつて得られる６価のアルコール（ヘキシツト
ール）及び／又はこれらアルコールから１〜２分
子の水の離脱によつて得られる多価アルコール類
と、高級脂肪酸類とを原料とし、エステル化して
得られる高級脂肪酸多価アルコール部分エステル
混合物であり、かつ、ジエステル類の含有割合が
20〜80重量％、モノエステル類とトリエステル類
との和の含有割合が80〜20重量％よりなるもの
を、１〜５重量部、及び炭素数３〜20のポリフル
オロアルキル基を有する化合物を0.01〜２重量部
それぞれ配合し、フイルム化したことを特徴とす
る、低温における防曇性及び高温における防曇持
続性に優れ、かつ、水分凝縮性能にも優れた防曇
性合成樹脂フイルムに存する（第１発明）。更に
は、基体合成樹脂に配合される物質が、上記(A)高
級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物と、
(B)上記(A)成分にアルキレンオキサイドを付加した
化学構造をもつアルキレンオキサイド付加型高級
脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物、とよ
りなる混合物と、(C)上記炭素数３〜20のポリフル
オロアルキル基を有する化合物の三成分を必須と
する防曇性合成樹脂フイルムに存する（第２発
明）。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において合成樹脂とは、一般に、フイル
ム形成性の熱可塑性合成樹脂があげれる。具体的
には、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重
合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合
体等の塩化ビニル系樹脂；ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル
酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−ブチレン共重合体等
のオレフイン系樹脂；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート、ポ
リアクリレート、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビ
ニル、含フツ素樹脂等もしくはこれら重合体のブ
レンド物等をいう。農業用掩蓋物の用途には、耐
候性、光透過性、経済性、強度、作業性等の観点
から、塩化ビニル系樹脂及びオレフイン系樹脂が
好適であり、最も有利にはポリ塩化ビニルであ
る。 これら合成樹脂基材には、糖類（ヘキソーズ）
の還元によつて得られる６価のアルコール（ヘキ
シツトール）、及び／又はこれらアルコールから
１〜２分子の水の離脱によつて得られる多価アル
コール類と、高級脂肪酸類とを原料とし、エステ
ル化して得られる高級脂肪酸多価アルコール部分
エステル混合物であつて、モノエステル類、ジエ
ステル類及びトリエステル類が特定の含有割合の
もの、及び炭素数３〜20のポリフルオロアルキル
基を含む化合物を、特定量配合する（第１発
明）。 更には、上記(A)高級脂肪酸多価アルコール部分
エステル混合物と、(B)上記(A)成分にアルキレンオ
キサイドを付加した化学構造をもつアルキレンオ
キサイド付加型高級脂肪酸多価アルコール部分エ
ステル混合物、とよりなる(A)成分と(B)成分とより
なる混合物、及び炭素数３〜20のポリフルオロア
ルキル基を含む化合物を、特定量配合する（第２
発明）。 本発明において多価アルコールとは、糖類（ヘ
キソーズ）の還元によつて得られる６価のアルコ
ール（ヘキシツトール）、ヘキシツトールから１
分子の水の離脱によつて得られる多価アルコール
（ヘキシタン）及びヘキシタンから１分子の水の
離脱によつて得られる多価アルコール（ヘキシツ
ド）をいう。これら多価アルコールは、単一種、
同一範疇内にある複数のアルコールの混合物、異
なる範疇にあるアルコール同志の混合物であつて
もよい。 上記多価アルコール類のうちヘキシツトールの
具体例としては、ソルビツト（ソルビトール）、
マンニツト（マンニトール）、イジツト（イジツ
トール）、タリツト（タリトール）、ズルシツト
（ズルシトール）、アロズルシツト（アロズルシト
ール）等が挙げられる。ヘキシタンの具体例とし
ては、ソルビタン、マンニタン、イジツタン、タ
リツタン、ズルシツタン、アロズルシツタン等が
挙げられる。ヘキシツドの具体例としては、ソル
バイド、マンニツド、イジツド、タリツド、ズル
シツド、アロズルシツド等があげられる。 上記多価アルコールのうち、ソルビツト（ソル
ビトール）系多価アルコール（ソルビツト、ソル
ビタン、ソルバイド）及び／又はマンニツト（マ
ンニトール）系多価アルコール（マンニツト、マ
ンニタン、マンニツド）が、これを高級脂肪酸と
エステル化して得られたものと、炭素数３〜20の
ポリフルオロアルキル基を含む化合物を、合成樹
脂フイルムに配合したとき、防曇効果、防曇持続
性、及び水分凝縮性能が特に優れたものとなり、
特に好ましい。 上記多価アルコール類とエステル化反応させる
高級脂肪酸としては、炭素数12〜22個の脂肪酸が
好適である。具体的には、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン
酸、オレイン酸などの脂肪酸のほか、牛脂、なた
ね油、とうもろこし油、大豆油、綿実油、パーム
油、ごま油、アマニ油またはこれらの硬化油から
得られる混合脂肪酸が挙げられる。中でも、脂肪
酸が、パルミチン酸及び／又はステアリン酸を50
重量％以上含有している混合脂肪酸であると、前
記多価アルコールとエステル化して得られる脂肪
酸多価アルコールエステル、及び炭素数３〜20の
ポリフルオロアルキル基を含む化合物を配合した
合成樹脂フイルムの防曇効果、防曇持続性及び水
分凝縮性能が優れたものとなり、特に好ましい。 前記多価アルコール類と上記高級脂肪酸とを反
応させてエステルとする際には、(イ)多価アルコー
ルの水酸基の全てが脂肪酸とエステル化反応した
エステル、(ロ)多価アルコールの水酸基の一部分が
脂肪酸とエステル化反応した部分エステル、(ハ)未
反応物、の三成分の混合物として得られる。 本発明者らの実験によれば、高級脂肪酸多価ア
ルコールエステルのうち、上記(イ)のエステル類と
(ロ)の部分エステル類では、それぞれと炭素数３〜
20のポリフルオロアルキル基を含む化合物とを配
合して得られる合成樹脂フイルムの防曇性、防曇
持続性及び水分凝縮性能等の効果発揮状況が異な
ること、すなわち、上記(イ)のエステル類を配合し
たフイルムよりは、上記(ロ)の部分エステル類を配
合したフイルムの方が、低温における防曇性、高
温における防曇持続性及び水分凝縮性能が優れて
いることが分つた。 更には、(ロ)の高級脂肪酸多価アルコール部分エ
ステルを、モノエステル類、ジエステル類、トリ
エステル類をそれぞれ分別抽出し、各エステル類
と炭素数３〜20のポリフルオロアルキル基を含む
化合物とを配合した合成樹脂フイルムの防曇性、
防曇持続性及び水分凝縮性能の効果発揮状況を調
べた。その結果、合成樹脂フイルムの表面に親水
性を与える効果は、モノエステル類＞ジエステル
類＞トリエステル類の順であり、防曇持続性及び
水分凝縮性能向上効果は、ジエステル類とトリエ
ステル類がそれぞれ優れていることが分つた。 上記実験結果にもとづき、(1)低温における防曇
性（低温特性）がよく、(2)高温にさらされても防
曇性が長期間持続する（持続性の優れた）ものと
し、更に、(3)フイルムで被覆された空間内に存在
する水分を、フイルム内表面における凝縮作用を
促進することによつて、積極的に除去減少せしめ
るものとするには、高級脂肪酸多価アルコール部
分エステル混合物を、ジエステル類の含有割合を
20〜80重量％、モノエステル類とトリエステル類
との和の含有割合を80〜20重量％の範囲とするの
がよい、ということが分つた。上記範囲内におい
て、ジエステル類の含有割合が、モノエステル類
とトリエステル類の和の含有割合を上まわる割合
のものが、特に好ましい。 本発明に係る防曇性合成樹脂フイルムは、上記
(A)高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物
の一部を、(B)上記(A)成分にアルキレンオキサイド
を付加した化学構造をもつアルキレンオキサイド
付加型高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混
合物におきかえ、(A)成分と(B)成分とを併用配合す
る（第２発明）ことができる。 高級脂肪酸多価アルコール部分エステルに付加
することのできるアルキレンオキサイドとして
は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、フエニレンオキサイ
ド、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオ
キサイド、ポリブチレンオキサイド等が挙げられ
る。 基体合成樹脂への、上記(A)成分、又は(A)成分と
(B)成分との合計量は、合成樹脂100重量部に対し
て、１〜５重量部の範囲とする。上記範囲より少
ないときは、合成樹脂フイルムの防曇性が好まし
くなく、逆に上記範囲より多いときは、フイルム
表面にブリードアウトしたりして好ましくないか
らである。 例えば、特開昭56−32533号公報に記載の技術
では、防曇性の早期発現と作業性、更に霧発生防
止の要求を満足させる技術として、HLBが異な
る界面活性剤を組合せて用いる例が示されてい
る。しかし、２種以上の界面活性剤を混合使用す
ることは、フイルムの製造工程が繁鎖になるだけ
でなく、近年とみに改良要求の強い被覆材の耐久
性向上、なかんづく、防曇持続性向上等への対応
が、不充分となる。 本発明に係る防曇性合成樹脂フイルムには、前
記(A)成分又は(A)成分と(B)成分とを配合するほか、
炭素数３〜20のポリフルオロアルキル基を含有す
る化合物を配合する。このようなフツ素含有化合
物としては、次のような一般式で示される化合物
があげられる。 (1) Ｒ_fBF この式で、Ｒ_fは炭素数３〜20のポリフルオ
ロアルキル基を、Ｂは、−CO−、−SO₂−を表
わす。これらＲ_f、Ｂは、以下の一般式におい
ても、同じ意味を有する。 (2) Ｒ_fOH (3)

【式】 この式で、R¹は−C₂H₄−、−C₃H₆−を表わ
し、R²は水素原子又は低級アルキル基を表わ
し、ｎは１〜30の整数を表わす。これらR¹、
R²は以下の一般式においても、同じ意味を有
する。 (4)

【式】 この式で、ａは１〜100の整数を表わす。 (5)

【式】 この式で、ｂは１〜40の整数、ｃは１〜100
の整数を表わす。ｂ及びｃは、以下の一般式に
おいても同じ意味を有する。 (6) この式で、R³は水素原子または−CH₃を、Ｑ
は二官能基の有機基を、Ｗは−COO−又は−
CH₂O−を表わす。R³、Ｑ及びＷは以下の一般
式においても同じ意味を有する。 (7) (8) Ｒ_fCOOM この式で、Ｍは水素原子、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、−NH₄を表わす。Ｍは、以下
の一般式においても、同じ意味を有する。 (9)

【式】 (10) Ｒ_fSO₃M (11) Ｒ_fCH₂OC_nH_2nSO₃M この式で、ｍは１〜20の整数を表わす。ｍ
は、以下の一般式においても、同じ意味を有す
る。 (12)

【式】 (13)

【式】 (14)

【式】 この式で、HXはハロゲン酸を表わす。 (15)

【式】 この式で、Ｘはハロゲン酸根を示す。以下の
一般式においても同じ意味を有する。 (16)

【式】 (17)

【式】 上記フツ素含有化合物は、それぞれ単独で使用
することができるし、２種又はそれ以上を組み合
せて使用することもできる。このフツ素含有化合
物の合成樹脂フイルムへの配合量は、配合すべき
フツ素含有化合物の種類や合成樹脂の種類によ
り、種々変えることができる。一般的には、基体
の合成樹脂100重量部（ただし可塑剤は計算に含
めない。以下同じ。）当り、少なくとも0.01重量
部とするのがよく、配合量の上限は、あまり多量
に配合するとブリードアウトや白濁を生ずるおそ
れがあるので、2.0重量部とする。配合量の好適
範囲は、合成樹脂100重量部当り0.02〜1.0重量部
である。 本発明に係る合成樹脂フイルムを構成する合成
樹脂基材はまた、必要に応じて、通常の各種樹脂
添加物、例えば可塑剤、滑剤、熱安定剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料等を、通常の量
で含むことができる。 例えば、本発明において好適な軟質塩化ビニル
系樹脂についていえば、重合度が約1000〜2000の
ポリ塩化ビニル100重量部に対して、可塑剤を約
30〜70重量部の割合で配合することができる。用
いうる好適な可塑剤としては、例えばジ−ｎ−オ
クチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、ジベンジルフタレート、ジイソデシルフ
タレート、ジドデシルフタレート、ジウンデシル
フタレート等のフタル酸誘導体；ジイソオクチル
フタレート等のイソフタル酸誘導体；ジ−ｎ−ブ
チルアジペート、ジオクチルアジペート等のアジ
ピン酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルマレート等のマレ
イン酸誘導体；トリ−ｎ−ブチルシトレート等の
クエン酸誘導体；モノブチルイタコネート等のイ
タコン酸誘導体；ブチルオレート等のオレイン酸
誘導体；グリセリンモノシトレート等のリシノー
ル酸誘導体；その他トリクレジルホスフエート、
エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂系可塑剤等があ
げられる。 また、合成樹脂基材に含ませうる滑剤または熱
安定剤としては、例えばポリエチレンワツクス、
ビスアマイド、ステアリン酸、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシ
ウム、リシノール酸バリウム有機亜りん酸化合
物、ヒンダードアミン系化合物等があげられる。
有機亜りん酸化合物の具体例としては、次の一般
式（）式または（）式で表わされる化合物が
あげられる。すなわち、 （式中、R₁、R₂及びR₃は各々、アルキル、アリー
ル、アリールアルキル、アルキルアリール又はエ
ーテル結合を有するアルキル基を示す。） これら一般式（）式又は（）式で示される
有機りん酸亜鉛塩を構成するアルキル基の例とし
ては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチ
ル、アミル、ネオベンチル、イソアミル、ヘキシ
ル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオ
クチル、２−エチルヘキシル、デシル、イソデシ
ル、ラウリル、トリデシル、C₁₂〜C₁₅混合アルキ
ル、ステアリル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロオクチル、シクロドデシル、４−メチ
ルシクロヘキシル等を挙げることができる。 アリール基の例としてはフエニル、ナフチル等
を挙げることができる。アリールアルキル基の例
としてはベンジル、β−フエニルエチル、γ−フ
エニルプロピル、β−フエニルプロピルなどを挙
げることができる。 アルキルアリール基の例としてはトリル、キシ
リル、エチルフエニル、ブチルフエニル、第３ブ
チルフエニル、オクチルフエニル、イソオクチル
フエニル、第３オクチルフエニル、ノニルフエニ
ル、２・４−ジ第３ブチルフエニル等があげられ
る。 エーテル結合を有するアルキル基としては、フ
ルフリル、テトラヒドロフルフリル、５−メチル
フルフリル及びα−メチルフルフリル基、又はメ
チル−、エチル−、イソプロピル−、ブチル−、
イソブチル−、ヘキシル−、シクロヘキシル−、
フエニルセロソルブ残基；メチル−、エチル−、
イソプロピル−、ブチル−、イソブチルカルビト
ール残基；トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、−モノエチルエーテル、−モノブチルエー
テル残基；グリセリン１・２−ジメチルエーテ
ル、−１・３−ジメチルエーテル、−１・３−ジエ
チルエーテル、−１−エチル−２−プロピルエー
テル残基；ノニルフエノキシポリエトキシエチ
ル、ラウロキシポリエトキシエチル基等があげら
れる。これら有機亜りん酸化合物は、融点が150
〜230℃、見かけ比容が３〜15ml／ｇのものが好
ましい。 ヒンダードアミン化合物としては、次の一般式
（）で表わされる化合物があげられる。すなわ
ち 〔（）式中、R₄〜R₇は炭素数１〜４のアルキル
基、ｎは１〜４の整数、Ｒは１〜４価のカルボン
酸から誘導されるモノ〜テトラアシル基を示
す。〕であらわされる化合物である。 上記（）式で表わされるヒンダードアミン系
化合物としては、４−アセトキシ−２・２・６・
６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイル
オキシ−２・２・６・６−テトラメチルピペリジ
ン、４−アクリロイルオキシ−２・２・６・６−
テトラメチルピペリジン、４−（フエニルアセト
キシ）−２・２・６・６−テトラメチルピペリジ
ン、４−（フエノキシアセトキシ）−２・２・６・
６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキサ
ノイルオキシ−２・２・６・６−テトラメチルピ
ペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２・２・６・
６−テトラメチルピペリジン、４−（ｏ−クロロ
ベンゾイルオキシ）−２・２・６・６−テトラメ
チルピペリジン、４−（ｍ−クロロベンゾイルオ
キシ）−２・２・６・６−テトラメチルピペリジ
ン、４−（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−２・
２・６・６−テトラメチルピペリジン、４−（ｏ
−トルオイルオキシ）−２・２・６・６−テトラ
メチルピペリジン、４−イソニコチノイルオキシ
−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン、４
−（２−フロイルオキシ）−２・２・６・６−テト
ラメチルピペリジン、４−（β−ナフトイルオキ
シ）−２・２・６・６−テトラメチルピペリジ
ン、ビス（２・２・６・６−テトラメチル−４−
ピペリジル）オキザレート、ビス（２・２・６・
６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネー
ト、ビス（２・２・６・６−テトラメチル−４−
ピペリジル）アジペート、ビス（２・２・６・６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバゲート、
ビス（２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）フマレート、ビス（２・２・６・６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）ヘキサヒドロフタ
レート、ビス（２・２・６・６−テトラメチル−
４−ピペリジル）テレフタレート、トリス（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベ
ンゼン−１・３・５−トリカルボキシレート、ト
リス（２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）トリアジン−２・４・６−トリカルボキ
シレート、トリス（２・２・６・６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、
トリス（２・２・６・６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）ブタン−１・２・３−トリカルボキシ
レート、テトラキス（２・２・６・６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）プロパン−１・１・２・
３−テトラカルボキシレート、テトラキス（２・
２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブ
タン−１・２・３・４−テトラカルボキシレー
ト、テトラキス（２・２・６・６−テトラメチル
−４−ピペリジル）プロパン−１・１・３・３−
テトラカルボキシレート、テトラキス（２・２・
６・６−テトラメチル−４−ピペリジル）エテン
−１・１・２・２−テトラカルボキシレート、ト
リス（２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−２−アセトキシプロパン−１・２・３
−トリカルボキシレート、トリス（２・２・６・
６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−ヒド
ロキシ−プロパン−１・２・３−トリカルボキシ
レート等があげられる。紫外線吸収剤としては、
例えばベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、
ベンゾフエノン系、シアノアクリレート系、フエ
ニルサリシレート系等の紫外線吸収剤があげられ
る。また、顔料及び染料としては、例えば酸化チ
タン、シリカ、群青、フタロシアニンブルー等が
あげられる。 これら樹脂添加物は、通常の含有量、例えば前
記合成樹脂基材100重量部当り、５重量部以下の
少量で含ませうる。 基体の合成樹脂に、前記(A)成分、又は(A)成分と
(B)成分の混合物に、更に(C)成分を配合し、更に要
すれば各種樹脂添加物を含ませるには、通常の配
合技術、混合技術、例えばリボンブレンダー、バ
ンバリーミキサー、スーパーミキサー、その他の
配合機、混合機を用いることにより、可能であ
る。 合成樹脂をフイルム化するには、それ自体公知
の方法、例えば溶融押出法、溶液流延法、カレン
ダー法等を採用すればよい。 本発明に係る防曇性合成樹脂フイルムは、余り
薄いと強度が不充分で好ましくなく、逆に余り厚
すぎると包装用の用途、農業用の用途等に用いる
とき、切断、接着等の作業に不便をきたすので、
0.01〜0.5mmの範囲とするのがよい。 以上説明したとおり、本発明に係る防曇性フイ
ルムは、従来から使用されている各種防曇性フイ
ルムと同様、各種食品の包装用、有用植物栽培用
のハウス又はトンネルの掩蓋用として、利用する
ことができる。 前記(A)成分、又は(A)成分と(B)成分との混合物
に、更に(C)成分を配合した本発明に係る防曇性合
成樹脂フイルムを、有用植物を栽培するハウスの
掩蓋用として使用した場合には、冬季の低温期に
おいても防曇性を発揮し、夏季の高温期において
も防曇剤が抽出流出することがなく、紫外線によ
つて分解することもなく、優れた防曇持続性を発
揮し、かつ、ハウス内の空間内の水分を減少せし
める。よつて、本発明に係る防曇性合成樹脂フイ
ルムは、農業用掩蓋物の用途において、利用価値
が極めて甚大である。 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の例に限定されるものではない。 実施例１〜６、比較例１〜５ ポリ塩化ビニル（＝1300） 100重量部 ジオクチルフタレート 50 〃 バリウム−亜鉛系液状安定剤 ２重量部 バリウム−亜鉛系粉末安定剤 １ 〃 を基本組成とし、これに第１表に示す防曇剤と、
炭素数３〜20のポリフルオロアルキル基を含む化
合物とを、ポリ塩化ビニルに配合した（ただし、
比較例４においては配合しなかつた。）。その混合
物を、180℃に加温したカレンダーに供給し、常
法によりフイルム化し、厚さ0.1mmのフイルム10
種を作成した。 上記10種のフイルム及び市販されている農業用
塩化ビニルフイルム（厚さ0.1mm）（比較例５）に
ついて、次の方法に従つて、防曇性を評価した。 ≪防曇性の評価≫ 愛知県名古屋市の圃場に、間口２ｍ、棟高２
ｍ、奥行20ｍの片屋根型ハウスに、前記11種のフ
イルムを被覆し（昭和56年12月10日）、各々のフ
イルムの防曇性を肉眼で観察し、評価した。その
結果を、第１表に示す。 「防曇性の評価」の数値は、それぞれ次のよう
な意義を有する。 「１」……水が薄膜状に付着し、水滴が認められ
ない状態。 「２」……水が薄膜状に付着しているが、わずか
に大粒の水滴が認められる状態。 「３」……水が薄膜状に付着しているが、部分的
に大粒の水滴の付着が認められる状態。 「４」……部分的に細かい水滴の付着が認められ
る状態。 「５」……フイルム内表面全体に、細かい水滴の
付着が認められる状態。

【表】

【表】 ≪イチゴ栽培試験≫ 畦作り30日前に、圃場（場所；三重県一志郡）
１平方メートル当り、堆肥3.0Kg、苦土石灰150ｇ
を施肥し、更に、畦作り15日前に、魚粉15ｇ、尿
素５ｇ、熔成燐肥40ｇ及び塩化カリ５ｇを施肥し
た。 圃場には、間口4.8ｍ、奥行き50ｍのパイプハ
ウスを構築し、昭和56年10月25日に、パイプハウ
スの長さ方向に対して半分（Ａ区）に実施例１の
フイルム、残り半分（Ｂ区）に比較例３のフイル
ムで被覆し、両区の境界には、各々のフイルムを
天井から垂らし、仕切りとした。 パイプハウス内に、高さ、30cm、幅60cmの畦を
４条設け、各畦を黒色マルチングフイルムで被覆
した。昭和56年10月30日に、各各の畦に、30cm間
隔で、イチゴ（春の香）の苗を定植した。追肥と
して、定植後10日目と70日目に、１平方メートル
当り、魚粉15ｇ、尿素7.5ｇ、塩化カリ10ｇをそ
れぞれ施肥した。 両区分について、昭和57年１月10日〜昭和58年
１月29日の間に、下記項目について調査した。結
果を、第２表に示す。 ＜フイルム内面凝縮水量＞ パイプハウスの肩部に、ハウス奥行方向に延ば
して雨樋を設置し、フイルム内表面を流下する水
を集め、その水量を測つた。測定は20日間行な
い、フイルム内表面１平方メートル当り、１時間
に流下する水量の平均値として算出した。単位
は、ｇ／m²・hrである。 ＜植物表面水滴付着状況＞ 栽培中の植物の葉、茎、果実に付着している水
滴を、肉眼で観察し、評価した。第２表の「植物
表面水滴付着状況」の欄の数値は、それぞれ次の
ような意義を有する。 「１」……水滴の付着が、全く認められない。 「２」……わずかに水滴の付着が認められる。 「３」……葉先に、はつきりと水滴の付着が認め
られる。 「４」……果実にも、水滴の付着が認められる。 ＜うどんこ病発生状況＞ 栽培中の植物を、肉眼で観察し、評価したも
の。評価基準は、次のとおりとした。なお、前記
の評価期間前に、何らかの病気発生が認められた
場合は、両区ともに、トツプジン水和剤1000倍液
を散布した。 「１」……病気の発生が認められない。 「２」……わずかに病気の発生が認められる。 ＜地上10cmにおいた紙の吸湿量＞ 地上10cmの位置に針金でつくつた輪を設置し、
その上に、東洋紙(株)製の紙（5A、11cmφ）
を載せ、この紙の吸湿量を測定したもの。測定
は、紙を午後３時に輪に載せ、翌日の午前８時
に回収し、紙の重量増を測定する方法で行な
い、20日間の平均値としたもの。 ≪キユウリの栽培試験≫ 圃場（三重県一志郡にある）に、間口5.4ｍ、
奥行50ｍのパイプハウスを構築し、このパイプハ
ウスには、東海理化(株)製のリカ式Ｒ型まきとり式
カーテン装置をセツトした。このセツトに、パイ
プハウスの長さ方向の半分（Ｃ区）に実施例３の
フイルムを、残り半分（Ｄ区）に比較例３のフイ
ルムを、それぞれカーテン装置でまきとり可能に
設置し、両区の境界には、２種のフイルムを天井
から垂らし、仕切りとした。パイプハウスの外側
は、厚さ0.1mmの農業用フイルム（三菱モンサン
ト化成(株)製の「ノービエース」）で、被覆した。 パイプハウス内の地面には、施肥したうえで、
幅80cmの畦を３条設けた。昭和56年12月30日に、
各々の畦に、坪当り６本の割合で、キユウリ（王
金促成）の苗を定植した。ハウスは、その内温
が、日中は30℃以下、通常23〜28℃の範囲に、夜
間は13〜15℃となるように、カーテンを拡げた
り、まきとつたりして管理、調節した。 両区分について、昭和57年２月１日〜昭和57年
２月20日の間に、下記事項について調査した。結
果を、第２表に示す。 ＜フイルム内面凝縮水量＞ イチゴ栽培試験の場合と同様とした。 ＜植物表面水滴付着状況＞ イチゴ栽培試験の場合と同様とした。 ＜べと病発生状況＞ イチゴ栽培試験の場合と同様とした。 ＜地上100cmにおいた紙の吸湿量＞ イチゴ栽培試験の場合に設置したと同様の針金
の輪を、地上100cmの位置に設置したほかは、先
きの場合と同様にして測定したもの。

【表】 第１表および第２表より、次のことが明らかと
なる。 (1) 本発明に係るフイルムは、厚みが0.1mmと薄
いにもかかわらず、冬期２シーズンにわたつて
使用することができる。これに対して、市販の
同じ厚さの農業用塩化ビニルフイルムは、冬期
１シーズンの使用によつて防曇性は極端に低下
する。 (2) 高級脂肪酸多価アルコール部分エステルの組
成が、特許請求の範囲内にある場合は、これを
配合されたフイルム（実施例１〜６）、の防曇
性及び防曇持続性は優れているが、特許請求の
範囲外にある場合は、これを配合させたフイル
ム（比較例１〜３）の防曇性及び防曇持続性は
余り優れたものとならない。 (3) 本発明に係るフイルムは、フイルムの被覆に
よつて形成される空間内に存在する水分を、フ
イルム内表面で凝縮するよう促進する。このた
め、農業用被覆材として使用する場合は、フイ
ルムによつて被覆された空間の空気中の湿気を
少なくでき、栽培植物表面への水滴の付着が少
なく、従つて、栽培作物の病気発生も少なくで
きる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 合成樹脂100重量部に対し、糖類（ヘキソー
   ズ）の還元によつて得られる６価のアルコール
   （ヘキシツトール）及び／又はこれらのアルコー
   ルから１〜２分子の水の離脱によつて得られる多
   価アルコール類と、高級脂肪酸類とを原料とし、
   エステル化して得られる高級脂肪酸多価アルコー
   ル部分エステル混合物であり、かつ、ジエステル
   類の含有割合が20〜80重量％、モノエステル類と
   トリエステル類との和の含有割合が80〜20重量％
   よりなるものを１〜５重量部、及び炭素数３〜20
   のポリフルオロアルキル基を有する化合物0.01〜
   ２重量部をそれぞれ配合し、フイルム化したこと
   を特徴とする、低温における防曇性及び高温にお
   ける防曇持続性に優れ、かつ、水分凝縮性能にも
   優れた防曇性合成樹脂フイルム。 ２ 高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合
   物において、ジエステル類の含有割合が、モノエ
   ステル類とトリエステル類の和の含有割合を上ま
   わることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載の防曇性合成樹脂フイルム。 ３ 合成樹脂が、オレフイン系樹脂又は軟質配合
   塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする、特許
   請求の範囲第１項ないし第２項記載の防曇性合成
   樹脂フイルム。 ４ 多価アルコールが、ソルビツト（ソルビトー
   ル）系多価アルコール及び／又はマンニツト（マ
   ンニトール）系多価アルコールであることを特徴
   とする、特許請求の範囲第１項ないし第３項記載
   の防曇性合成樹脂フイルム。 ５ 合成樹脂フイルムが、農業用掩蓋物であるこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第１項ないし第
   ４項記載の防曇性合成樹脂フイルム。 ６ 高級脂肪酸が、パルミチン酸及び／又はステ
   アリン酸を50重量％以上含有している脂肪酸であ
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項ない
   し第５項記載の防曇性合成樹脂フイルム。 ７ 合成樹脂100重量部に対し、(A)糖類（ヘキソ
   ーズ）の還元によつて得られる６価のアルコール
   （ヘキシツトール）及び／又はこれらアルコール
   から１〜２分子の水の離脱によつて得られる多価
   アルコール類と、高級脂肪酸類とを原料とし、エ
   ステル化して得られる高級脂肪酸多価アルコール
   部分エステル混合物であり、かつ、ジエステル類
   の含有割合が20〜80重量％、モノエステル類とト
   リエステル類との和の含有割合が80〜20重量％よ
   りなるもの、と、(B)上記高級脂肪酸多価アルコー
   ル部分エステル混合物にアルキレンオキサイドを
   付加した化学構造をもつアルキレンオキサイド付
   加型高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合
   物、とよりなる混合物を１〜５重量部、及び(C)炭
   素数３〜20のポリフルオロアルキル基を有する化
   合物を0.01〜２重量部をそれぞれ配合し、フイル
   ム化したことを特徴とする、低温における防曇性
   及び高温における防曇持続性に優れ、かつ、水分
   凝縮性能にもすぐれた防曇性合成樹脂フイルム。 ８ 高級脂肪酸多価アルコール混合物において、
   ジエステル類の含有割合が、モノエステル類とト
   リエステル類の和の含有割合を上まわることを特
   徴とする、特許請求の範囲第７項記載の防曇性合
   成樹脂フイルム。 ９ 合成樹脂が、オレフイン系樹脂又は軟質配合
   塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする、特許
   請求の範囲第７項ないし第８項記載の防曇性合成
   樹脂フイルム。 １０ 多価アルコールが、ソルビツト（ソルビト
   ール）系多価アルコール及び／又はマンニツト
   （マンニトール）系多価アルコールであることを
   特徴とする、特許請求の範囲第７項ないし第９項
   記載の防曇性合成樹脂フイルム。 １１ 合成樹脂フイルムが、農業用掩蓋物である
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第７項ないし
   第１０項記載の防曇性合成樹脂フイルム。 １２ 高級脂肪酸が、パルミチン酸及び／又はス
   テアリン酸を50重量％以上含有している脂肪酸で
   あることを特徴とする、特許請求の範囲第７項な
   いし第１１項記載の防曇性合成樹脂フイルム。