JPS58162648A - 農業用塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、農業用塩化ビニル樹脂組成物、詳しくは、熱
安定性、熱着色性、謝儀性及び透明性に優れ、４１にブ
ツ罷生が抑制され、更には膓秦された時Ｋｌｌ境を汚染
すゐこ七□１にい農業用に好適な塩化ビニル稠脂龜虞物
に調する。

一般に塩化ビニル樹脂は熱及び光に対する貸家性に劣〕
、加熱成層加工を行なう際に主として脱塩化水素に基因
する熱分解を起し易く、この丸め加工製品の機械的性質
の低下、色調Ｏ曇化を生じ、着しい不利益を招く、まえ
、層外でＯ長Ｓ＊用時においても色調Ｏ１ｌ化、強度の
低下、逓ａｔａｍ下など０Ｍ題が生じ、そＯＩＩ用Ｉｋ
を大亀（Ｉｌなうことが多かつえ。

これｂＯ欠点をｓＩＩする丸めＫｌｉ来から穏々Ｏ安定
剤が単独で参るいは組み合せて用いられて１１え、ｆｌ
えば鉛、バリウム、カルシウム、カド々りム、マグネシ
ウム、１ＩＩＩ６４Ｉの金属石けん、有機錫化合物、膚
機ホスファイト化舎物、エボ命シ化金物、傭外曽徴収剤
等を各Ｉｌ親み金せて配食することによ）、熱安定性Ｏ
曹でははぼ満足すべ自鎗畢が得られている。

しかし１ｋがら、カド電つム１び錯化金物等は壽Ｉｋが
強く、現在ではそのＩｌ用は大歯く制御されている。Ｉ
ｌりてカド電つム螢を使用しない系で一毒又はｔ＊懺金
属化舎物と非金属安定剤とｔ１會せて椙鯛効果を狙う方
法が考えられて１大、しかし、ζＯよう傘方法による場
會、あるｌ１ｌｌＩＯＩ＆安定Ｉｋが得られ為が、そＯ
効果は不充分で参りえ。

ｅＫＪｌｌＩ用塩化ビニル樹脂においては、その防曇性
が作物の生育上の重要な因子であシ、防曇剤の添加が必
要とされておシ、そして、一般に防曇剤の添加によシ、
熱安定性が低下することが知られているので更に効果の
優れ九安定剤を開発することが強く１！望されていた。

従来用いられてい九組み合わせ、例えば有機酸金属塩、
エポキシ化合物及び有機ホスファイト化合物の組み合わ
せにおいて、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等
のエポキシ化植物油を多量に使用するとブリード現象が
発生して成形品表面が粘着性を呈するようになシ実用的
な製品が得られない。この九めビスフェノールＡ・グリ
シジルエーテルｌｌＯエポキシ棚脂を使用すれば、多量
ＶｃｌＥ用してｔブリード性が少なく、耐熱性も良好ｔ
ｓｉａが得られる。しかし、この場合も成形加工後数ケ
月経湯時点でプツ現象が生起し、成潜品０＊＆価値が損
なわれるという大きな欠点があった。

また、農業用塩化ビニル製品は層外ＫｓＩ−いて長期間
使用されるＯで光安定剤の添加が必要とされているが、
従来用いられてい一＃−紫外線吸収剤は、耐候性にはあ
る＠度の効果を有するもの０１プツＯ発生を抑制する効
果は認められない。

近年、ピペリジン系の光安定剤を種々の脅威樹脂に用い
ることが提案されているが、これらの化合物がプツの発
生を抑制するかどうかは全く知られていなかつえ。

本実明看４１Ｆｉ、ピペリジン系の光安定剤が耐候性を
改畳し、壕えグツ０発生を抑制する効果倉有する仁とを
見い出し九が、４１ＫＩｌ用条件の冑＠１農業用塩化ビ
ニル樹脂組成物に用い丸場合はそＯ効果が不兜分傘もＯ
が多く、を九着色性Ｋｌｌ影響を及ぼす場合もあり、ｅ
ｔｃ効果の大魯い化金物を違択する必要があった。

本実−考らは、かかる現状に鑑みさらに鋭意検討を重ね
た結果、塩化ビニル樹脂に、（ａ）可塑剤、（ｍ）　ｌ
ｉ　＊有機酸塩、（・）第１＆族家えは第■ａ族金属Ｏ
有機酸塩、（荀エポキシ樹脂、（・）有機ホス７アイシ
化合物、（ｆ）４１定のピペリジン系光安定剤及びω防
曇剤を配合するととによシ、長期熱安定性、着色防止性
、耐候性、プレートアウト性及び防曇性において優れ、
％にプツ発生が抑制された塩化ビニル樹脂組成愉、特に
農業用に好適な塩化ビニル樹脂組成物が得られることを
見い出し本発明に到達し九。

以下、上記特徴を以てなる本発明の組成物について詳述
する。

本発明Ｋ＞いて使用される可塑剤としては、ジブチルフ
タレート、ジイソノニル７タレート、ブチルベンジル７
タレート、ジラウリル７タレート、ジオクチルフタレー
ト、ジメチル７タレート、ジイソデシルフタレート、ジ
オクチルフタレート、ジシクロへ中シルフタレート等の
７タレート系、ジオクチルアジペート、ジイソノニルア
ジペート、ジイソノニルアジペート、ジブチルジグリコ
ールアジベート等のアジペート系、トリクレジルホスフ
ェート、トリス（イングロビルフェニル）ホスフェート
、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、
トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフ
ェート、１７フエニルホスフエート、オクチルジフェニ
ルホスフェート、トリキシリルホスフェート等のホスフ
ェート系、その他ポリエステル系、テトラヒドロ７タレ
ート系、アゼレート系、セパケート系、ステアリン酸系
、クエン酸系、トリメリテート系があげられる。　４１
１に７タレート系及びホスフェート系が本実ｆｉにおい
て有効である。

これら可１Ｉｌｌｌの添加量ｒａｔ樹脂１００重量部に
対して２０〜９０重量部、好ましくは３０〜８０重量部
である。

本実＠において使用される有機酸の金属塩を構成するカ
ルボン酸としては、カプロン酸、ペラルゴン酸、ラフリ
ン酸、２−エチルヘキシル酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、クンデシレン酸、リシノール蒙、リノール酸、リ
ルイン酸、ネオデカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、
イソデカン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシス
テアリン酸、１２−ケトステアリン酸、り諺ロメテアリ
／酸、フェニルステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、
エルカ酸、ブランジン酸及び類似酸並びに獣脂脂′ｖｊ
ｌｌ、やし油脂肪酸、桐油脂肪酸、大・豆脂肪酸及び綿
実油脂肪酸の如”き天然に産出する上記の酸の混合物、
安息香酸、クロル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、
ｐ−１−ブチル安息香酸、５−１−オクチルサリチル酸
、ナンテン酸、キシリル酸、エチル安息香酸、インプロ
ピル安息香酸、ジ−ｔ−ブチル安息香酸、ブロモ安息香
酸、モノブチルマレート、モノデシルフタレート、シク
ロヘキサンカルボン酸、などがあげられる。

ｔたフェノールｌｌ１４有機酸として有用である。

例えばフェノール、クレゾール、エチルフェノール、ジ
メチルフェノール、イソプロピルフェノール、シクロヘ
キシルフェノール、ｔ−７’？ルフエノール、フェニル
フエ／−ル、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、
メチル−１−ブチルフェノール、テトラメチルフェノー
ル、ポリ（ジ−ペンタ）イソプロピルフェノール、ジイ
ソプロピル−ｍ−クレゾール、ブチルフェノール、イソ
アミルフェノール、イソオクチルフェノール、２〜エチ
ルヘキシルフエノール、ｔ−／ニルフェノール、デシル
フェノール、ｔ−ドデシルフェノール、ｔ−オクチルフ
ェノール、オクチルフェノール、イソヘキシルフェノー
ル、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール
、メチルプロピルフェノール、メチル−ｔ−オクチルフ
ェノール、ジ−ｔ−ノニルフェノール、ジ−ｔ−ドデシ
ルフェノールなどがあげられゐ。

金属成分としては亜鉛と、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム等の第１１族金属、及びバリウム、カルシウム、マ
グネシウム、ストロンチウク等の第１１族金属とが包含
される。

これら金属塩の添加量Ｆ！樹脂１（１０重量部に対して
それぞれ０．０１〜１０重量部、好ましくは０、１〜！
重量部で参る。

本実＠において使用されるエポキシ樹脂としては多価フ
ェノール−とエピクロルヒドリンま九はメチルエビクシ
ルヒドリン七の反応によって得られるものでビスフェノ
ール朦及びノボラック型のエポキシ樹脂が特に好ましい
。

ビスフェノール瀧エポキシ樹脂としては例えばアラルダ
イト５０２（チバガイギー社製；エポキシ当量２３５〜
２５０）、アラルダイト５０８（同；４００〜４５５）
、エピクロン８５０（大日本インキ化学製：１Ｂ４〜１
９４）、エピクロン８５０（同；１７０〜１９０）、エ
ピコート８２８（シェル社製；１．ｓ４〜１９４）、エ
ピコー）８３４　（同；２３ｏ〜２７ｏ）、スξエポキ
シＥＬム１２８（住友化学製；１８４〜１９４）、ＥＰ
−４１００（旭電化製；１８゜〜２・００）などがあげ
られ、ノボラック瀝エポキシ樹脂としては例えばＤＥＮ
４５１（ダウ社製；エポキシ尚量１７２〜１７９）、Ｄ
ＩＮ４３８（同；１７５〜１８λ）、エピクロンＮ−７
４０（大日本インキ化学製；１７ｏ〜１！ｏ）、エビク
ｏｙＮ−６８０（同：２２０〜２４０）、ＣＩ　ＢＡＥ
ＰＮ１１３９　（チバガイギー社製；１７２〜１７９）
、ＣＩＢＡ］ＣＣＮ１２７３（同；約２２５）などがあ
げられる。

これらエポキシ樹脂の添加量は樹脂１００重量部に対し
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部で
ある。

本実ＩＦ１において使用される有機ホスファイト化合物
としては、ジフェニルデシルホスファイ）、）１７７エ
エルホスフアイト、トリス−ノニルフェニルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキ
シル）ホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス
（ジノニル７エエル）ホスファイト、トリックリルトリ
チオホスファイト、トリデシルホスファイト、ビス（ネ
オペンチルクリコーＡ−）−１，４−シクロヘキナンジ
メチルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトール
ジホスファイト、トリス（ツクジル−２−チオエチル）
ホスファイト、テトラトリデシル−１，１，５−トリス
（グーメチル−ｓ’−ｇｓブチル−４′−オキシ７エエ
ル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜Ｃ１５混
合アルキル）　４　、　ａ’−イソプロピリデンジフェ
ニルジホスファイト、トリス（４−オキシ−２，５−ジ
ー第３ブチルフエニル）ホスファイト、トリス（４−オ
キシ−３，５−ジー第３ブチルフエニル）ホスファイト
、２−エチルへキシルジフェニルホスファイト、トリス
（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト１．水素
化−４，４′−イソプロビリデンジフェノールホリホス
ファイト、ジフェニル・ビス〔４，４’−、−ブチリデ
ンビス（２−第３ブチル−５−メチルフェノール）〕チ
オジェタノールジホスファイト、ビス（オクチルフェニ
ル）・ビスＣ４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第３
ブチル−５−メチルフェノール）：ｌ−１，４−ヘキサ
ンジオールジホスファイト、フェニル−４，４′−イン
プロピリデンジフェノールｅペンタエリスリトールジホ
スファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、テト
ラトリデシル−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第
３ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ト
リス（２，４−ジ−ｌｌ５３ブチル７エエル）ホスファ
イト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェニ
ルホスファイト、ジフェニル１、トリデシルホスファイ
ト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、トリス（
２−シクロヘキシル７エエル）ホスファイト、ジトリデ
シル・ジ（２−シク■へキシルフェニル）・水添ビスフ
ェノールＡ・ジホスファイＦ１　ジ（２，４−ジー第３
ブチルフェニル）シクロへキシルホスファイ）、２．４
−ジー第５ブチルフェニル・ジインデシルホスファイト
、トリス（ブトキシエトキシエチル）ホスファイト、ジ
フェニルアシドホスファイト、ビス（２−シフ四ヘキシ
ル７二二ル）アシドホスファイト、ビス（２ｅ　４−　
Ｖ　−ｔ−ｙチル７エエル）アシドホスファイト、ビス
（ノニル７エエル）アシドホスファイト、ジベンジルア
シドホスファイトなどがあげられる。

これら有機ホスファイト化合物の添加量は樹脂１００重
量部に対し０．０１〜１０重量部、好Ｉ　Ｌ　＜　ｔｊ
　０．１〜Ｉ１１部である。

本発明において使用される特定のピペリジン系光安定剤
としては、 （ＭＬｌ）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ビペリジル）セ７バケート （Ｎ１２）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４＝ピペリジル）セバケート （尚３）テトラヤス（２，２，６，４−テトラメチル−
４−ピペリジル）　−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート （Ｎｌ１４））リス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート（ＮＩＬ５）
ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジル）−２−ｎ−ブチル−２−（Ｓ、５−ジ−１７４５
１チル−４−ヒドロキシペンシル）マロネート （罎６）ビス（１−アセチル−２，２，４，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）　−２，２−ビス（５゜５−
’）−８５ブｆルー４−ヒドロキシペンシル）マロネー
ト （Ｎ１７）１．１’−ビス（！−アザー３−エチルー８
、ＩＩ、１０，１０−テトラメチル−１，５−ジオキサ
スピａ　（ｓ、ｓ）　−ｓ−ウンデシルメチルオキシカ
ルボエルオキシ）　−４，４’−イソプロピリデンビス
シクロヘキサン （Ｎ１１８）ビス（！−アｆ−５−エチルー８，８゜１
０．１０−テトラメチル−１，５−ジオキサスピロ（Ｓ
、５）−Ｓ−ウンデシルメチル）・ペンタエリスリトー
ルジホスファイト （ＭＬｌ）１−（２’−ヒドロキシエチル）　−２ｅ２
ｔ６．６−テトラメチル−４−ピペリジツール／コハク
酸ジメチル縮金物 （Ｎ１１０）　１．４−ビス（２，２，４，４−テトラ
メチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／第５−オク
チルアミン／塩化シアヌル縮金物 があけられ、４１に、化合物（−１）、（Ｎａ２）、（
Ｍｌ　ｓ　）　％（１１４）、（嵐７）及び（ｅｍｓ）
が効果が大音〈好ましい。

これらピペリジン系光安定剤の添加量は樹脂１００重量
部に対、し０．００１〜Ｉｓ重量部であシ、好ｔｔ、＜
＃ｉｏ、ｏｏｓ〜１重量部である。

本発明で使用される防曇剤としては、非イオン系、アニ
オン系及びカチオン系の界面活性剤が使用され、例えば
ポリオキシアルキレンエーテル、多価アルコールの部分
エステル、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加
物の部分エステル、高級アルコール硫酸エステルアルカ
リ金属塩、アルキルアリールスルホネート、四級アンモ
ニウム塩、脂肪族アミン誘導体があげられる。具体的に
はポリオキとエチレンラウリルニーチク、−ステアリル
エーテル、−ノニルフェニルエーテル、ポリエチレンク
ライコールモノパルミテート、ポリエチレングライコー
ルモノステアレート、ポリオキシエチレンンルビタンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパル
ミテート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノ
パルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリ
ンモノラレート、ペンタエリスリトールモノラウレート
、ノルとタシモノパルミテート、ンルビタン篭ノベヘネ
ート、ソルビタンジステアレート、ジグリセリンモノオ
レート、トリグリセリンジオレート、ナトリフムラウリ
ルサルフェート、ドデシルペンインスルホン酸ナトリウ
ム、ブチルナフタレンスルホン駿ナトリウム、セチルト
リメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、ドデシルアミン塩酸塩
、ツクリン酸ラクリルアミドエチル憐蒙塩、トリエチル
セチルアンーモニウムイオダイド、オレイルアミノジエ
チルアミン塩酸塩、ドデシルビリジエクム硫酸塩Ｏ塩基
性−ビリジニクム塩などがあげられる。

これらｖＩ―剤Ｏ添加量は樹脂１００重量部に対し０．
１１〜１０重量部、好ましくは０．１〜ｉ重量部である
。

本実１ｌｌＯ組威吻ド隼外曽徴収剤を添加するならば、
光安定Ｉｋを向上させ得るＯで、使用Ｉ的に応じて適宜
これ６９遍訳し−で使用することが可能である。これｈ
にはベンゾフェノン系、べ／ゾ）リアゾール基、ナリシ
レート系、置換アタ雫＠　ＪＬ　）νに系等ｌあげられ
る。

また、本発明の組成物に通常用いられる安定化助剤を添
加することができる。例えば、２，６−ジーｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール、シラクリ１ルチオジグロピオネート
、ジフェニルチオ尿素、フェニルインドール、チオジグ
リコールビス（アミノクロトネート）、ペンタエリスリ
トール、トリス（ヒドロキシエチル）−インシアヌレー
ト、７３ビトール、マニトール、アニリノジチオトリア
ジン、メラミン、ジペンタエリスリトールアジペー）、
Ｐ−ｊ−ブチル安息香酸、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸
亜鉛、ノニルフェノキシポリエトヤシ燐酸、安息香酸、
ケイと酸、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイ
ルメタン、ベンゾイルペンタノイルメタンなどがあげら
れる。

その他必ｌＩＫ応じて、例えば顔料、充填剤、プレート
アウト防止剤、１２ｍ処理剤、滑剤、螢光剤、紡徴剤、
殺菌剤、金属不活性化剤、光偉化剤、赤外Ｉ１１収剤、
加工助剤、離臘剤、補強剤などを包食させるととがで自
る。

本１１１１に用いられる塩化ビニル＊ｍとしては、塩化
ビニルホモポリマー及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重金
体、塩化ビニル−エチレン酢酸ビニル典型金体、塩化ビ
ニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プルピレン共重
合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニルーイ
ソプチレｙ共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリゾｙ共重
合体、塩化ヒニルースチレンー無水マレイン酸三元共重
合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル−ブタジェン共重合体、塩化ビニル−イ
ソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プ四ピレン共重
合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元典
型金体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニル−マレイン酸エステル典型金体、塩化ビニル−
メタクリル駿エステル典型金体、塩化ビニル−アクＶ四
ニトリル共重合体等の塩化ビニル典型食体暴び上記樹脂
とポリエチレン、Ｉリプロピレン、ポリブテン、ポリ−
５−メチルブテンなどＯα−オレフィン重合体又はエチ
レンー酢酸ビニル共重合体、エチレン−プルピレン共重
合体などのポリオレフィン反びこれらの共重合体、ポリ
スチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例え
ば無水マレイン酸、ブタジェン、アクリロニトリルなど
）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジェン−スチ
レン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジェン−ス
チレン共重合体とのブレンド品などを挙げることができ
る。

以下に、本発明の実施例を挙げて、本発明の効果を明ら
かにする。

実施例１ 次の配合によシ混練ロールで厚さ０．１ｗ０フイルムを
作成した。このフィルムについて、１９０℃における熱
安定性、初期着色性、晟びフェザ四メーターによる耐倶
性Ｏ試験を行なり九。また、このフィルムについて、ブ
ツ発生の促進テス）（７０Ｃ，？０１Ｇ相対温相対状態
でフィルムを１０日間保霧−を１し九場合及び室内で１
部間放置し九場合の表面状態（ブツの発生状態）を観察
した。その結果を第１表に示す。尚、ブツ発生の評価は
Ｓ段階評価によって示し、５は異常なし、以下数字が小
さくなる書：従ってプツが多欽発生したことを示し、１
はブツが無数ζ：発生したことを示す。

く配　合〉 ポリ塩化ビニル（ビニ力３７１１１）　　　　　１００
　　重量部ジー２−エチルへ會シルフタレート４５トリ
クレジルホスフェ−）　　　　　　　　　５工ボ午シｍ
１ｌｌ（エビ＝１−）８２８）Ｓステ７９７ｍ　　　　
　　　　　　　　　　Ｏ−６ステアリン酸バリウム　　
　　　　　　　　　ｏ、ｓバリウムノニルフェネートＯ
０！ １１９に’）フェニルホスファイ）０．ｓビス（ノニル
フェニル）アシドホスファイ）　　　１１．２ソルビタ
ン篭ノパル電テート２．ロ メチレンビスステアリルア電ド　　　　　　０．Ｉｓピ
ペリジン系光宏定ａｌｌ（第１１１）　　−０，１実施
９４２ 次の配合によｐ有機ホスファイト化合物の種類を変えて
実施例１と同様の試験を行なった。

その結果を第２表８に示す。

く配　合〉 ポリ塩化ビニル（ビニクロン４０００Ｍ−３）　　　１
００　　重量部ジー２−エチルへ中シルフタレート　　
　　　　４５トリキシリニルホスフエート　　　　　　
　　５エピコート８２８　　　　　　　　　　　　　　
３Ｚｎ−ツウレート　　　　　　　　　　　　　　　０
．５Ｃａ−ステアレート０．ｓ Ｍ−一オクトエート０．５ エチレンビスステアリルアミド　　　　　　　　　Ｏ０
ｓソルビタンモノステアレート２．５

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化ビニル樹脂に、（ａ）可塑剤、Ｃｂ）亜鉛有機酸塩
   、（Ｃ）第１ａ１ｓｔ大は第１ｍ族金属の有機酸塩、（
   （１）エポキシ樹脂、（・）有機ホスファイト化合物、
   （ｆ）特定のピペリジン系光安定剤及びω騎曇剤を添加
   して成る農業用塩化ビニル樹脂組成物。