JPH06192520A - 熱安定化された塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、この発明は、熱熱安定化された塩
素含有樹脂組成物の関する。 【構成】 塩素含有樹脂に（ａ）ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウ
ム又は亜鉛の有機酸金属塩化合物からなる群から選ばれ
た少なくとも１種以上と、（ｂ）スルホニル化合物と、
（イ）β−ジケトン化合物、（ロ）過塩素酸の金属塩、
（ハ）合成ハイドロタルサイトなどの無機塩化合物の中
の少なくとも１種以上の（ｃ）とを組合わせてなること
を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、熱熱安定化された塩
素含有樹脂組成物の関する。

【０００２】

【従来の技術】塩素含有樹脂組成物は各種の優れた性質
を有する優れた材料であるが、これを加熱成形加工する
と分解して脱塩化水素を起こし製品を着色し、その製品
の商品価値を劣化させることが欠点である。そのため、
これに安定剤を添加してこれを熱安定化することが従来
から広く行われている。

【０００３】ここに用いられる安定剤としては、低毒性
又は無毒性の安定剤と各種の熱安定化助剤を組合わせた
ものであるが、例えば有機金属塩化合物であるＢａ−Ｚ
ｎ又はＣａ−Ｚｎの金属石けんに、有機亜りん酸エステ
ル化合物、ヒンダ−トフェノ−ル系酸化防止剤、エポキ
シ化合物などを組合わせたものである。

【０００４】これらの安定剤を添加する安定化方法は、
いずれも毒性面では問題がなく、また熱成形加工時の着
色防止性能でも一定の効果を有するが、なお更にその性
能向上が期待されていたのが実情であった。このため
に、従来から上記の安定剤にさらに各種の安定化助剤を
添加して一層その性能を向上することが多数提案されて
いる。

【０００５】本出願人も、特公昭５２−４７９４８号及
び同５７−９３８６号でβ−ジケントン化合物を、特公
昭５７−３９２６０号ではβ−ジケトンの金属塩化合物
を用いる方法をそれぞれ提案した。さらに、特開昭５７
−８０４４４号ではβ−ジケトン化合物とハイドロタル
サイトを併用する方法を、特公平２−２７３７６号では
ハイドロタルサイトと過塩素酸の金属塩の併用を、特公
平２−２８６１４号ではハイドロタルサイトとペンタエ
リスリト−ルの併用などを添加することを提案した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、塩素含有
樹脂に無毒又は低毒性の熱安定化剤と安定化助剤の新規
な組合わせを添加することによって、塩素含有樹脂組成
物を熱成形加工した場合の初期着色を防止するととも
に、あわせて成形品の透明性をも改善しようとするもの
である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この発明は、塩素含有樹
脂に（ａ）ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、バリウム、ジルコニウム及び亜鉛の中から選ば
れた少くとも１種の金属の有機酸塩と、（ｂ）スルホニ
ル化合物とを組合わせて含有してなることを特徴とする
熱安定化された塩素含有樹脂組成物（請求項１）、塩素
含有樹脂に（ａ）ナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウム、ジルコニウム及び亜鉛の中
から選ばれた少くとも１種の有機酸塩と、（ｂ）スルホ
ニル化合物と、（ｃ）下記（イ）〜（ハ）の中の少なく
とも１種以上とを組合わせてなることを特徴とする熱安
定化された塩素含有樹脂組成物。 （イ） 一般式

【０００８】

【化３】

【０００９】［式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、同一又は異なっ
ていてもよく、アルキル基、アリ−ル基、アラキル基、
シクロアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン
又はアルコキシ置換アリ−ル基を表し、Ｒ₃ は、水素原
子、アルキル基、アリ−ル基又は−ＣＯ−Ｒ₄ （但し、
Ｒ₄ はアルキル基、アリ−ル基）で示すアシル基で示さ
れるアシル基を表し、また、Ｒ₁ とＲ₂ 又はＲ₁ とＲ₃
のそれぞれは、−Ｏ−を含有することができるアルキレ
ン又はアルケニレン基であって、末端で結合していても
よい。］で表されるβ−ジケトン化合物の少なくとも１
種以上、

【００１０】（ロ） 過塩素酸のナトリウム、マグネシ
ウム、カルシウム若しくはバリウムの塩及びこれらの金
属塩のいずれか１つと多価アルコ−ル及びこの誘導体と
からなる常温で液状の錯化合物のの中から選択される１
種以上、

【００１１】（ハ） 合成合成ハイドロタルサイト、Ａ
型合成ゼオライト及び水酸化カルシウムの中の少なくと
も１種以上（請求項２）、有機酸金属塩化合物が、バリ
ウム−亜鉛又はカルシウム−亜鉛の組合わせである請求
項１又は２記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物
（請求項３）、有機酸金属塩化合物が、バリウム若しく
はカルシウムの過塩基性カルボキシレ−トカ−ボネ−ト
又は過塩基性フェノレ−トカ−ボネ−ト錯体である請求
項１又は２記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物
（請求項４）、スルホニル化合物が、次の一般式

【００１２】

【化４】

【００１３】［式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ア
ミノ基、グアニジノ基、アルキルアミノ基又はカルボキ
シアミノ基を表し、Ｙは水素原子、アルキル基、アリ−
ル基、アラルキル基、ハロゲン化アルキル基又は置換ア
リ−ル基（置換基として、ハロゲン原子、ハロゲン化ス
ルホニル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アリ−ル基
又はアミノ基）を表し］で表されるスルホニル化合物で
ある請求項１又は２記載の熱安定化された塩素含有樹脂
組成物（請求項５）、β−ジケトン化合物が、ジベンゾ
イルメタン又はステアロイルベンゾイルメタンである請
求項２に記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物（請
求項６）、常温で液状の錯化合物が、過塩素酸ナトリウ
ム、過塩素酸マグネシウム又は過塩素酸バリウムのいず
れかと、エチレングリコ−ルモノブチルエ−テル又はジ
エチレングリコ−ルモノメチルエ−テルとの錯化合物で
ある請求項２記載の熱熱安定化された塩素含有樹脂組成
物（請求項７）である。以下にこれらの発明を説明す
る。

【００１４】請求項１の発明は、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウ
ム又は亜鉛の有機酸金属塩化合物の中の１種以上と、ス
ルホニル化合物の２成分を含む熱熱安定化された塩素含
有樹脂組成物である。

【００１５】ここで用いる有機酸金属塩化合物いわゆる
金属石けんは、１種で使用することもできるが、２種以
上で用いることもできる。この場合の金属の組合わせと
しては、バリウム−亜鉛、カルシウム−亜鉛が好適に使
用される。またこの金属と結合する有機酸としては、カ
ルボン酸、フェノ−ル類である。

【００１６】カルボン酸としては、炭素数が２〜２２の
飽和又は不飽和脂肪族のカルボン酸、炭素数が７〜１６
の環式又は複素環式カルボン酸、炭素数が２〜１０のヒ
ドロキシ酸又はアルコキシ酸である。これらは例えば、
ヘキサン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、デカ
ン酸、イソデカン酸、ラウリン酸、ミスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒド
ロキシステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リシノ−
ル酸、リノ−ル酸、リノレン酸、シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、安息香酸、トルイ
ル酸、キシリル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、ケイ皮
酸、アクリル酸、メタクリル酸、アセト酢酸、ニコチン
酸、フリル酸又はこれらの混合カルボン酸である。

【００１７】また、炭素数が６〜２４のフェノ−ル類と
しては、例えばフェノ−ル、メチルフェノ−ル、ジメチ
ルフェノ−ル、エチルフェノ−ル、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノ−ル、ｐ−ｔ−オクチルフェノ−ル、ノニルフェノ−
ル、ジノニルフェノ−ル、デシルフェノ−ル、ドデシル
フエノ−ルである。これらの有機酸金属塩化合物は、酸
性塩又は中性塩であってもよく、さらに塩基性塩若しく
は過塩基性塩であってもよい。これらの金属石けんの添
加量は、塩素含有樹脂１００重量部に対し、０．１〜８
重量部、好ましくは０．３〜５重量部である。請求項１
の発明における安定剤成分（ｂ）は、スルホニル化合物
で、一般式

【００１８】

【化５】

【００１９】［式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ア
ミノ基、グアニジノ基、アルキルアミノ基又はカルボキ
シアミノ基を表し、Ｙは水素原子、アルキル基、アリ−
ル基、アラルキル基、ハロゲン化アルキル基又は置換ア
リ−ル基（置換基として、ハロゲン原子、ハロゲン化ス
ルホニル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アリ−ル基
又はアミノ基）で表されるスルホニル化合物である。

【００２０】これは例えば、４−クロロスルホニルベン
ゾイックアシッド、３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニルクロライド、３−フルオロスルホニ
ルベンゼンスルホニルクロライド、α−トルエンスルホ
ニルクロライド、４，４´−メチレンビス（ベンゼンス
ルホニルクロライド）、Ｏ−ベンゼンスルホニルクロラ
イド、ｍ−ベンゼンスルホニルクロライド、４，４´−
メチレンビスベンゼンスルホニルクロライド、４，４´
−ビフェニルジスルホニルクロライド、クロロメチルス
ルホニルクロライド、３−クロロプロパンスルホニルク
ロライド、トリクロロメタンスルホニルクロライド、４
−スルファモイルベンゾックアシッド、４−クロロ−３
−スルファモイルベンゾイックアシッド、４−アミノス
ルホニル−１−ヒドロキシ−２−ナフトイックアシッ
ド、ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ−ジエチルアミド、α
−Ｎ−トシル−Ｌ−アルギニン、Ｎ´−（４，５−ジメ
チルオキサゾ−ル−２−イル）スルファニルアミド、Ｎ
´−（２−チアゾリル）スルファニルアミド、ダンシル
−Ｌ−ロイシン、ホルムアミジンスルフィニックアシッ
ドなどである。これらのスルホニル化合物の添加量は、
塩素含有樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１重量
部でよく、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。

【００２１】請求項２の発明は、請求項１の発明で述べ
た（ａ）金属石けん、（ｂ）スルホニル化合物に加え
て、（ｃ）成分として、（イ）β−ジケトン（ロ）過塩
素酸のナトリウム、マグネシウム、カルシウム若しくは
バリウム塩及びこれらの金属塩のいずれか１つと多価ア
ルコ−ル及びこの誘導体との錯化合物の中から選択され
る１種以上、（ハ）合成合成ハイドロタルサイト、Ａ型
合成ゼオライト、水酸化カルシウムの少なくとも１種以
上、の中の少なくとも１つ以上含むものである。上記の
（イ）のβ−ジケトン化合物は、一般式

【００２２】

【化６】

【００２３】［式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、同一又は異なっ
ていてもよく、アルキル基、アリ−ル基、アラキル基、
シクロアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン
又はアルコキシ置換アリ−ル基を表し、Ｒ₃ は、水素原
子、アルキル基、アリ−ル基又は−ＣＯ−Ｒ₄ （但し、
Ｒ₄ はアルキル基、アリ−ル基）で示すアシル基で示さ
れるアシル基を表し、また、Ｒ₁ とＲ₂ 又はＲ₁ とＲ₃
のそれぞれは、−Ｏ−を含有することができるアルキレ
ン又はアルケニレン基であって、末端で結合していても
よい。］で表されるものである化合物の少なくとも１種
以上である。

【００２４】これらは例えば、デヒドロ酢酸、シクロヘ
キサン−１，３−ジオン、ジメドン、２，２´−メチレ
ンビス（シクロヘキサン−１，３−ジオン）、２−アセ
チルシクロペンタノン、２−ベンゾイルシクロペンタノ
ン、２−アセチルシクロヘキサノン、２−ベンゾイルシ
クロヘキサノン、アセチルステアロイルメタン、ベンゾ
イルアセトン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミ
トイルベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、トリベ
ンゾイルメタン、ベンゾイル−ｐ−アニソイルメタン、
ベンゾイル−ｐ−クロロベンゾイルメタン、ベンゾイル
トリフルオロアセトン、ジシクロヘキシルカルボニルメ
タンなどである。このβ−ジケトン化合物の添加量は、
塩素含有樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１重量
部で、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。

【００２５】（ロ）の過塩素酸ナトリウム、過塩素酸マ
グネシウム、過塩素酸カルシウム又は過塩素酸バリウム
は、この中のいずれか１種で用いることも出来るが、２
種以上で用いることもできる。

【００２６】また、これらの過塩素酸金属塩と多価アル
コ−ル及びこの誘導体との錯化合物の１種以上も同様に
用いることが出来る。これらの錯化合物は、特公昭６２
−１６２２０号及び特公昭６３−４６２号で開示されて
いることろである。これらの各種の過塩素酸金属塩と多
価アルコ−ルからなる錯化合物は、それぞれ１種又は複
数種で用いることが出来るが、これらのいずれか一方又
は双方を複数種を併用することも出来る。

【００２７】ここに用いる多価アルコ−ル及びこの誘導
体としては、例えばエチレングリコ−ル、エチレングリ
コ−ルモノメチルエ−テル、エチレングリコ−ルモノエ
チルエ−テル、エチレングリコ−ルモノブチルエ−テ
ル、エチレングリコ−ルモノフェニルエ−テル、エチレ
ングリコ−ルモノベンジルエ−テル、ジエチレングリコ
−ル、ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジエ
チレングリコ−ルモノエチルエ−テル、ジエチレングリ
コ−ルモノブチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルアセ
テ−ト、トリエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ
−ルモノメチルエ−テル、トリエチレングリコ−ルモノ
エチルエ−テル、トリエチレングリコ−ルモノブチルエ
−テル、テトラエチレングリコ−ル、ポリエチレングリ
コ−ル、プロピレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル
モノメチルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノブチル
エ−テル、ジプロピレングリコ−ル、ジプロピレングリ
コ−ルモノメチルエ−テル、ジプロピレングリコ−ルモ
ノブチルエ−テル、トリプロピレングリコ−ル、トリプ
ロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ポリプロピレ
ングリコ−ルル、トリメチレングリコ−ル、１，４−ブ
タンジオ−ル、グリセリンなどである。

【００２８】過塩素酸金属塩と多価アルコ−ル及びこの
誘導体とで錯化合物とするには、その反応比を重量比で
１５：８５〜７０：３０好ましくは３０：７０〜５５：
４５とする。この錯化合物は、無色ないし黄褐色を呈
し、常温で透明ないし半透明の液状物である。上記の過
塩素酸金属塩又はこれとの錯化合物の添加量は、塩素含
有樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５重量部、好ま
しくは０．０５〜２重量部である。

【００２９】（ハ）の成分は、合成ハイドロタルサイ
ト、Ａ型合成ゼオライト、水酸化カルシウムの少なくと
も１種以上である。この添加量は、塩素含有樹脂１００
重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．
０３〜５重量部である。請求項２の発明は、上記の通
り、（ａ）金属石けん、（ｂ）スルホニル化合物、
（ｃ）上記の（イ）〜（ハ）の少なくとも１種以上を含
有するものである。請求項３〜８の発明は、請求項１又
は２の発明の構成要素を特定したものである。

【００３０】即ち、請求項３は有機酸金属塩を特定した
ものであるが、これにつては既に述べた通りである。ま
た、請求項４は、有機酸金属塩化合物が、バリウム若し
くはカルシウムの過塩基性カルボキシレ−トカ−ボネ−
ト又は過塩基性フェノレ−トカ−ボネ−ト錯体であるも
のである。請求項５はスルホニル化合物を、請求項６は
β−ジケトン化合物をそれぞれ特定したものであるが、
これらについては既に述べた通りである。

【００３１】請求項７は、常温で液状の錯化合物が、過
塩素酸ナトリウム、過塩素酸マグネシウム又は過塩素酸
バリウムのいずれかと、エチレングリコ−ルモノブチル
エ−テル又はジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル
との錯化合物に特定したものである。

【００３２】本願発明は上記の安定剤成分を含む外に、
各種の安定化助剤その他の添加剤を含むことができる。
これらは、有機亜りん酸エステル、酸化防止剤、エポキ
シ化合物、多価アルコ−ル及びそのエステル、光安定剤
などで、これらはその目的に応じて適宜に単独又は併用
して使用することが出来る。

【００３３】ここで使用される有機亜りん酸エステルと
しては、たとえばトリフェニルホスファイト、トリイソ
オクチルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、
トリイソデシルチオホスフアイト、トリベンジルホスフ
ァイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニ
ルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホ
スファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、ジス
テアリルペンタエリスルト−ルジホスファイト、ジイソ
デシルペンタエリスリト−ルジホスファイト、ジフェニ
ルペンタエリスリト−ルジホスファイト、トリス−２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニルジイソデシルホスファイト、トリ
スブトキシエトキシエチルホスファイト、４，４´−イ
ソプロピリデンジフェニルアルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）ジホ
スファイト、４，４´−イソプロピリデンジシクロヘキ
シルテトラトリデシルジホスファイト、テトラフェニル
（ジプロピレングリコ−ル）ホスファイト、ペンタキス
（ジプロピレングリコ−ル）トリスファイト、ポリ（ジ
プロピレングリコ−ル）フェニルホスファイトなどであ
る。

【００３４】また、上記の有機亜りん酸エステル中の有
機残基の一つ又は二つが水素原子によって置換されたア
シッドホスファイトも有効であり、例えばジフェニルア
シッドホスファイト、モノフェニルアシッドホスファイ
ト、ジイソオクチルアシッドホスファイト、モノイソオ
クチルアシッドホスファイト、フェニルイソオクチルア
シッドホスファイト、フェニルイソデシルアシッドホス
ファイト、ジノニルフェニルアシッドホスファイトなど
である。

【００３５】ここに用いられる酸化防止剤としては、ヒ
ンダ−トフェノ−ル類、例えばアルキル化フェノ−ル、
アルキル化フェノ−ルエステル、アルキレン又はアルキ
リデンビスフェノ−ル、ポリアルキル化フエノ−ルエス
テル、アルキレン又はアルキリデンビスフェノ−ル、ポ
リアルキル化フェノ−ルである。これらは、例えば２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル、２，２´
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−
ル）、４，４´−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノ−ル）、テトラキス［メチレン−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−ト］メタンである。そして、含イオウアルカン酸ア
ルキルエステルとしては、例えばジラウリルチオジプロ
ピオン酸エステル、ジステアリルチオジプロピオン酸エ
ステルなどである。

【００３６】エポキシ化合物としては、エポキシ化不飽
和油脂、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル、エポキシシ
クロヘキサン誘導体又はエピクロロヒドリン誘導体であ
り、例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エ
ポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワ−油、エポキシ
化アマニ油脂脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸ブチ
ル又は２−エチルヘキシルなどのアルキルエステル、３
−（２−キセノキシ）−１，２エポキシプロパン、エポ
キシポリブタジエン、ビスフェノ−ル−Ａ−ジグリシン
エ−テル、３，４−エポキシシクロヘキシル−６−メチ
ルエポキシシクロヘキサンカルボキシレ−トなどであ
る。

【００３７】また、有機りん酸エステル化合物、例えば
ノニルフェノキシポリエトキシりん酸、トリデシルヒド
ロキシポリエトキシりん酸、オクチルフェノキシポリエ
トキシりん酸などは、加工助剤として用いられる。更
に、その金属付加物、例えばモノ−ジ混合のイソクチル
ホスフェ−トのマグネシウム、カルシウム又はバリウム
塩、モノ−ジ混合ステアリルホスフェ−トのナトリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム又は亜鉛塩な
どは熱安定化助剤としてそれぞれ有用である。

【００３８】その他、光安定剤として用いられるもの
は、ベンゾトリアゾ−ル系及びヒンダ−ドアミン系によ
って代表され、例えば２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−ヒ
ドロキシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、コ
ハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン重縮合体、ポリ［６−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）イミノ］ヘキサメチレン−［（２，２，６，−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］、２−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−
ブチマロン酸ビス（１，２，２´，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）である。

【００３９】また、その他の安定化助剤としては、多価
アルコ−ル、例えばペンタエリスルト−ル、ジペンタエ
リスルト−ル、マンニト−ル、ソルビト−ルであり、こ
の多価アルコ−ルと、脂肪族一価又は二価カルボン酸、
複素環カルボン酸、アミノ酸又はロジンとのエステル化
合物であり、例えばステアリン酸ペンタエリスルト−
ル、アジピン酸ジペンタエリスルト−ル、ピロリドンカ
ルボン酸ジペンタエリスルト−ル、グルタミン酸ジペン
タエリスリト−ル、ウッドロジンペンタエリスリト−ル
などであり、その含窒素化合物であるβ−アミノクロト
ン酸と、１，３及び１，４−ブタンジオ−ル、チオジエ
チレングリコ−ルなどのエステル化合物である。上記の
安定化助剤、加工助剤は、熱安定性、耐候性又は加工性
のより一層の改善を目的として適宜使用することができ
る。

【００４０】本発明における塩素含有樹脂としては、例
えばポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重体、塩化ビニル−
エチレン共重体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩
化ビニル−ウレタン共重体、ポリ塩化ビニルと塩素化ポ
リ塩化ビニルとのブレンド品などである。

【００４１】本発明の塩素含有樹脂組成物は、成形品の
用途に応じて可塑剤、例えばフタル酸エステルなどの添
加量の増減により、硬質から軟質までの広範囲にわたる
成形品を得ることが出来る。また、必要に応じて充填
剤、顔料、帯電防止剤、防曇剤、防燃剤、防ばい剤、架
橋剤、発泡剤その他の加工剤を適宜併用することが出来
る。

【００４２】

【実施例】

実施例１．本発明の請求項１で用いる安定剤成分（ａ）
及び（ｂ）を用いて塩素含有樹脂組成物で試験片をつく
り、このものの熱安定性を調べた。試験は下記配合組成
物を１８０℃に加熱した混練ロ−ルで５分間混練して厚
さ．３ の均一なシ−トをつくり、これを原シ−トとし
て以下の実験を行った。

【００４３】 配合 ポリ塩化ビニル（重合度１０５０） １００ 重量部 ジオクチルフタレ−ト ２８ 〃 エポキシ化大豆油 ２ ステアリン酸バリウム ０．５ 〃 ステアリン酸亜鉛 ０．２ 〃 過塩基性バリウムオレ−トカ−ボネ−ト錯体 ０．８ 〃 ２−エチルヘキサン酸亜鉛 ０．８ 〃 ジフェニルイソオクチルホスファイト ０．６ 〃 安定剤成分（ｂ） 表１に記載

【００４４】試験１．前記の原シ−トから試験片をつく
り、これを一定温度に加熱したギヤ−オ−ブン老化試験
機中に一定時間入れ、熱劣化による初期着色及び黒色分
解までの時間を求めた。

【００４５】試験２．原シ−トから試験１と同様な試験
片をつくり、これを金型上に１２枚重ね、プレス成形機
にて１８５℃、１５０kg／cm² で１０分間加圧成形を行
い、厚さ３mmのプレス板を得た。このプレス熱成形によ
って生じた着色及び透明度合を調べた。この結果を表１
に示した。表１には外に比較例も示した。同表に示すよ
うに、本発明のものはいずれも良好な結果を得ているこ
とが分かる。

【００４６】

【表１】

【００４７】実施例２．本発明の請求項２で用いる安定
剤成分（ａ）〜（ｃ）を用いて塩素含有樹脂組成物で試
験片をつくり、このものの熱安定性を調べた。 配合 ポリ塩化ビニル（重合度１０５０） １００ 重量部 ジイソノニルアジペ−ト ４８ 〃 エポキシ化大豆油 ２ ステアリン酸バリウム ０．５ 〃 ステアリン酸亜鉛 ０．２ 〃 過塩基性バリウムドデシルフェノレ−トカ−ボネ−ト錯体 ０．８ 〃 ２−エチルヘキサン酸亜鉛 ０．８ 〃 ジフェニルデシルホスファイト ０．６ 〃 安定剤 成分（ｂ）〜（ｃ） 表２に記載 上記の配合組成物で実施例１と同様のシ−トをつくり、
これを用いて実施例１の試験１及び２と同様な試験を行
った。

【００４８】更に、原シ−トを試験１と同様にギヤ−オ
−ブン老化試験機中に入れ、高温長時間による熱劣化と
その着色を調べた。この結果を表２に示した。同表には
比較例も示した。同表から分かるように、本発明のもの
はいずれも良好な結果を得ている。

【００４９】なお、表２中のＮａ−ＢＧ（注−１）は、
過塩素酸ナトリウム−エチレングリコ−ルモノブチルエ
−テル（４５：５５重量比）の錯塩、同、Ｍｇ−ＢＧ
（注−２）は、過塩素酸マグネシウム−エチレングリコ
−ルモノブチルエ−テル（３５：６５重量比）の錯塩、
同、Ｂａ−ＭＤＧ（注−３）は、過塩素酸バリウム−ジ
エチレングリコ−ルモノメチルエ−テル（３０：７０重
量比）の錯塩、アルカマイザ−＃２（注−４）は、合成
ハイドロタルサイトの協和化学工業社の商品名、ＧＳＬ
−１０００（注−５）は、東洋曹達工業社のＡ型ゼオラ
イトの商品名である。

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/05 ＫＧＴ 7242−4Ｊ 5/07 ＫＧＶ 7242−4Ｊ 5/09 7242−4Ｊ 5/41 ＫＨＲ 7242−4Ｊ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩素含有樹脂に（ａ）ナトリウム、カリ
   ウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニ
   ウム及び亜鉛の中から選ばれた少くとも１種の金属の有
   機酸塩と、（ｂ）スルホニル化合物とを組合わせて含有
   してなることを特徴とする熱安定化された塩素含有樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 塩素含有樹脂に（ａ）ナトリウム、カリ
   ウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニ
   ウム及び亜鉛の中から選ばれた少くとも１種の金属の有
   機酸塩と、（ｂ）スルホニル化合物と、（ｃ）下記
   （イ）〜（ハ）の中の少なくとも１種以上とを組合わせ
   てなることを特徴とする熱安定化された塩素含有樹脂組
   成物。 （イ） 一般式 【化１】 ［式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、同一又は異なっていてもよ
   く、アルキル基、アリ−ル基、アラキル基、シクロアル
   キル基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン又はアルコ
   キシ置換アリ−ル基を表し、Ｒ₃ は、水素原子、アルキ
   ル基、アリ−ル基又は−ＣＯ−Ｒ₄ （但し、Ｒ₄ はアル
   キル基、アリ−ル基）で示すアシル基で示されるアシル
   基を表し、また、Ｒ₁ とＲ₂ 又はＲ₁ とＲ₃ のそれぞれ
   は、−Ｏ−を含有することができるアルキレン又はアル
   ケニレン基であって、末端で結合していてもよい。］で
   表されるβ−ジケトン化合物の少なくとも１種以上、 （ロ） 過塩素酸のナトリウム、マグネシウム、カルシ
   ウム若しくはバリウムの塩及びこれらの金属塩のいずれ
   か１つと多価アルコ−ル及びこの誘導体とからなる常温
   で液状の錯化合物の中から選択される１種以上、 （ハ） 合成合成ハイドロタルサイト、Ａ型合成ゼオラ
   イト及び水酸化カルシウムの中の少なくとも１種以上。
3. 【請求項３】 有機酸金属塩化合物が、バリウム−亜鉛
   又はカルシウム−亜鉛の組合わせである請求項１又は２
   記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物。
4. 【請求項４】 有機酸金属塩化合物が、バリウム若しく
   はカルシウムの過塩基性カルボキシレ−トカ−ボネ−ト
   又は過塩基性フェノレ−トカ−ボネ−ト錯体である請求
   項１又は２記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物。
5. 【請求項５】 スルホニル化合物が、次の一般式 【化２】 ［式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、グア
   ニジノ基、アルキルアミノ基又はカルボキシアミノ基を
   表し、Ｙは水素原子、アルキル基、アリ−ル基、アラル
   キル基、ハロゲン化アルキル基又は置換アリ−ル基（置
   換基として、ハロゲン原子、ハロゲン化スルホニル基、
   カルボキシ基、ヒドロキシ基、アリ−ル基又はアミノ
   基）を表し］で表されるスルホニル化合物である請求項
   １又は２記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物。
6. 【請求項６】 β−ジケトン化合物が、ジベンゾイルメ
   タン又はステアロイルベンゾイルメタンである請求項２
   に記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物。
7. 【請求項７】 常温で液状の錯化合物が、過塩素酸ナト
   リウム、過塩素酸マグネシウム又は過塩素酸バリウムの
   いずれかと、エチレングリコ−ルモノブチルエ−テル又
   はジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テルとの錯化合
   物である請求項２記載の熱熱安定化された塩素含有樹脂
   組成物。