EP0474915B1 - Waschmittel - Google Patents

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EP0474915B1
EP0474915B1 EP90124033A EP90124033A EP0474915B1 EP 0474915 B1 EP0474915 B1 EP 0474915B1 EP 90124033 A EP90124033 A EP 90124033A EP 90124033 A EP90124033 A EP 90124033A EP 0474915 B1 EP0474915 B1 EP 0474915B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
liquid
foam
low
mixtures
carbon atoms
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP90124033A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP0474915B2 (de
EP0474915A1 (de
Inventor
Dieter Dr. Balzer
Rudolf Beck
Willi Gasber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sasol Germany GmbH
Wintershall Dea International AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
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Publication date
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Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Publication of EP0474915A1 publication Critical patent/EP0474915A1/de
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Publication of EP0474915B1 publication Critical patent/EP0474915B1/de
Publication of EP0474915B2 publication Critical patent/EP0474915B2/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C11D10/045—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on non-ionic surface-active compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to liquid or powdery preparations for washing textiles, the surfactants of which are largely produced from renewable raw materials.
  • Liquid detergents today mainly consist of anionic surfactants, especially alkylbenzenesulfonate, fatty alcohol oxyethylate and soap, whereas washing powders contain not only the surfactants alkylbenzenesulfonate and fatty alcohol oxyethylate, but also builder substances, bleaching agents and other electrolytes as essential active ingredients.
  • surfactants in particular those based on petrochemicals, are used.
  • the object of the invention was therefore to find a surfactant combination for low-foaming detergents which are largely made from renewable raw materials and which, in addition to very good washing results, are outstandingly biodegradable.
  • surfactant combination consisting essentially of alkyl polyglycosides, fatty alcohol oxyethylates and soap.
  • alkyl polyglycoside in combination with fatty alcohol oxyethylates and also with anionic surfactants is known per se.
  • DE-OS 593 422 already mentions the washing effect-enhancing effect of alkylglycoside in soaps.
  • Later documents such as EP-A 0 075 994, 075 995, 075 996, 094 118 and 317 614 describe the use of alkyl polyglycoside in combination with anionic and / or nonionic surfactants in detergents.
  • the alkyl polyglycoside used is a mixture of at least 2 components which, on the one hand, differ greatly in terms of the chain length of their alkyl groups and, on the other hand, are used in different concentrations.
  • the main components are alkyl polyglycosides, the alkyl groups of which contain 12 to 18 carbon atoms; Secondary components are those whose alkyl group contains 7 to 11 carbon atoms. According to the invention in the above.
  • the surfactant content is a short-chain alkyl polyglycoside content of 1 to 10% and a long-chain content of 2 to 20%.
  • fatty alcohol oxyethylates and other surfactants in small amounts, complexing agents, bleaching agents, optical brighteners, graying inhibitors, corrosion inhibitors, foam regulators, stabilizers, enzymes, enzyme stabilizers, electrolytes, hydrotropic substances, solubilizers, etc.
  • the alkyl polyglycosides used according to the invention can be produced by known processes based on renewable raw materials.
  • dextrose is reacted with n-butanol to give butylpolyglycoside mixtures in the presence of an acidic catalyst, which are transglycosidated with long-chain alcohols, likewise in the presence of an acidic catalyst, to give the desired alkylpolyglycoside mixtures.
  • dextrose is immediately reacted with the desired long-chain alcohol.
  • the structure of the products can be varied within certain limits.
  • the alkyl radical R or R ' is determined by the choice of the long-chain alcohol.
  • Favorable for economic reasons are the industrially accessible alcohols with 7 to 18 carbon atoms, in particular native alcohols from the hydrogenation of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives.
  • Ziegler alcohols or oxo alcohols can also be used.
  • the polyglycosyl radicals Z n and Z ' m are determined on the one hand by the selection of the carbohydrate and on the other hand by setting the average degree of polymerization n or m. B. according to DE-OS 19 43 689.
  • polysaccharides e.g. B. starch, maltodextrins, dextrose, galactose, mannose, xylose, etc.
  • the industrially available carbohydrates starch, maltodextrins and especially dextrose are preferred.
  • alkyl polyglycosides are always mixtures of oligomers, which in turn represent mixtures of different isomeric forms. They are present side by side with a- and ß-glycosidic bonds in pyranose and furanose form. The junctions between two Saccachrid residues are also different.
  • Alkyl polyglycosides used according to the invention can also be prepared by mixing alkyl polyglycosides with alkyl monoglycosides.
  • the latter can e.g. B. according to EP-A 0 092 355 using polar solvents, such as acetone, from alkyl polyglycosides.
  • polar solvents such as acetone
  • the degree of glycosidation is expediently determined by means of 1 H-NMR.
  • the detergents according to the invention contain 1 to 10% short-chain alkyl polyglycoside, preferably 2 - 8%, and 2 - 20% long-chain alkyl polyglycoside, preferably 3 - 15%, the ratio of short-chain to long-chain fraction 1:10 to 2: 1, preferably 2: Is 10 to 1: 1.
  • the alkyl polyglycosides are considered to be extremely environmentally compatible.
  • the degree of biodegradation for the alkyl polyglycosides according to the invention determined by means of a sewage plant simulation model / DOC analysis, is 96 ⁇ 3%. This number can be seen against the background that with this test method (total degradation) a degree of degradation 70% already indicates that the substance is readily degradable.
  • the acute oral toxicity LD 50 (rat) with> 10,000 mg / kg as well as the aquatic toxicity LC 50 (gold orfe) with approx. 12 mg / I and EC 50 (daphnia) with 30 mg / I are by a factor of 3 to 5 cheaper than the corresponding values of today's most important surfactants. The same applies to skin and mucous membrane compatibility.
  • the compounds are generally prepared by addition of ethylene oxide onto longer-chain alcohols in the presence of basic or acidic catalysts.
  • basic or acidic catalysts For economic reasons, commercially available alcohols with 8 to 22 carbon atoms from the hydrogenation of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives are favorable.
  • Ziegler alcohols or oxo alcohols can also be used.
  • the alcohol oxyethylates are known to be readily biodegradable; Their data regarding aquatoxicity, skin and mucous membrane compatibility are also favorable.
  • the detergents according to the invention contain 3 to 30% fatty alcohol oxyethylates, which can also be mixtures. A content of 5 to 20% is preferred.
  • Fatty acid salts or their acids according to the invention correspond to formula IV in which R '"is a saturated or unsaturated alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms and P being hydrogen, alkali, ammonium or alkanolammonium.
  • the detergents according to the invention contain 5 to 30%, preferably 7 to 20% soap, which will usually be a mixture of different components.
  • anionic, nonionic, zwitterionic and ampholytic surfactants are to be used.
  • these are alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkylbenzenesulfonates, a-sulfofatty acid esters, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic esters, fatty acid alkanolamides, amine oxides, betaines, sulfobetaines, etc.
  • Builders are primarily to be mentioned as non-surfactant components.
  • water-soluble builders such as different polyphosphates, phosphonates, carbonates, polycarboxylates, citrates, polyacetates such as NTA and EDTA, etc. or mixtures thereof are used. These compounds are usually used as alkali salts, preferably as sodium salts. Although not complexing, sodium sulfate should also be mentioned here.
  • water-insoluble builders such as aluminosilicates of suitable particle size, is also according to the invention (cf. EP-A 0 075 994).
  • the concentration of the builders in the detergent is 0 to 70%, preferably 0 to 50%.
  • Bleaching agents such as sodium perborate, optionally combined with bleach activators such as tetraacetylethylene diamine etc. or percarbonate, are also used according to the invention; Other bleaching agents are of course also possible (cf. K. Engel, Tenside Surfactants 25, p. 21 (1988).
  • concentration of the bleaching agents is 0 to 40%, preferably 0 to 30%.
  • Adjusting agents such as low molecular weight monohydric or dihydric alcohols, alkyl ethers of polyhydric alcohols, hydrotropics such as alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical, alkanolamines or urea, enzymes such as in particular proteases and enzyme stabilizers, corrosion inhibitors such as alkali silicates, optical are optionally used according to the invention
  • the total use concentration in the machine detergents according to the invention is 0.3-20 g / l for the surfactant fraction. 0.5-10 g / l are preferred.
  • the invention is illustrated by the following examples.
  • the liquid detergent formulations listed in Table 1 each contain 6% triethanolamine, 12% ethanol, 6% 1,2-propylene glycol and water ad 100% in addition to the surfactant components mentioned according to the invention.
  • the powders listed in Tab. 2 contain, in addition to the surfactant constituents mentioned according to the invention, each 10% sodium perborate, 4.5% Na, Mg silicate, 14% Na 2 SO 4 , 24% Wessalith P, 3% Sokalan CP 5, 8 % Na 2 CO 3 , 3.5% TAED and 0.4% phosphonate.
  • the foaming power was determined in accordance with DIN 53 902, Part 1.
  • the concentration of detergent substance was 1 g / I in each case, the foam volume was registered after 5 minutes.
  • the washability was measured both in the Linitest laboratory washing machine (i.e. with moderate mechanical stress) and in a normal household washing machine, and the foam development was also checked, which corresponded approximately to the DIN values.
  • Tab. 1 shows the comparison of the properties of the detergents according to the invention as a liquid formulation with those of other known combinations and with a liquid brand detergent, in which one can presuppose a formulation optimization.
  • the clear point and viscosity correspond approximately to the standard customary for liquid detergents.
  • the foaming power of the formulations according to the invention shows favorable values without further regulating additives. This applies in particular to the washing ability.
  • the detergents according to the invention behave far superior in their washing activity.
  • Tab. 2 shows the comparison of the properties of powdery detergent formulations according to the invention with those of a known combination or with a branded detergent. Bulk density and foaming power were determined according to DIN methods.
  • the solubility can be estimated by plotting the electrical conductivity over time, 80% of an average final conductivity being taken as the measured value when 3 g powder is dissolved in 800 ml drinking water (13 ° dH).
  • the measured values contain an error of ⁇ 5%.
  • the powders according to the invention behave very similarly and have a much better washing value.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige oder pulverförmige Zubereitungen zum Waschen von Textilien, deren Tenside weitestgehend aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt werden.
  • Flüssige Waschmittel bestehen heute vor allem aus anionischen Tensiden, insbesondere Alkylbenzolsulfonat, Fettalkoholoxethylat und Seife, wohingegen Waschpulver neben den Tensiden Alkylbenzolsulfonat und Fettalkoholoxethylat als wesentliche Wirkstoffe noch Buildersubstanzen, Bleichmittel und andere Elektrolyte enthalten. Gemeinsam ist flüssigen und pulverförmigen Waschmittelformulierungen, daß als Tenside insbesondere solche auf petrochemischer Basis eingesetzt werden.
  • Im Hinblick auf die zukünftige Rohstoffsituation (Erdölverknappung) ist diese petrochemische Basis ein erheblicher Nachteil. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß biologische Abbaubarkeit und Ökotoxizität dieser Tenside häufig nicht das entsprechende Niveau von Tensiden auf nativer Basis erreichen.
  • Aufgabe der Erfindung war es daher, eine Tensidkombination für schwachschäumende Waschmittel zu finden, die weitestgehend aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt werden und die neben sehr guten Waschergebnissen hervorragend biologisch abbaubar sind.
  • Diese Aufgabe wurde gelöst durch eine Tensidkombination, die im wesentlichen aus Alkylpolyglycosiden, Fettalkoholoxethylaten und Seife besteht.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher ein schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Maschinen-Waschmittel enthaltend
    • 3 bis 30 % Alkylpolyglykosid
    • 3 bis 30 % Fettalkoholoxethylat
    • 5 bis 30 % Seife und
    • 0 bis 5 % andere Tenside,
      welches dadurch gekennzeichnet ist, daß das Alkylpolyglycosid eine Mischung aus 2 Komponenten der Formeln I bzw. 11
      Figure imgb0001
      Figure imgb0002
      enthält, in denen R einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 11 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon, Zn ein Polyglycosylradikal mit n = 1 bis 3 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Mischungen davon, R' einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon und Z'm ein Polyglycosylradikal mit m = 1 bis 3 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Gemische davon bedeuten.
  • Die Verwendung von einem Alkylpolyglycosid in Kombination mit Fettalkoholoxethylaten und auch mit anionischen Tensiden ist an sich bekannt. So erwähnt bereits die DE-OS 593 422 die wascheffektverstärkende Wirkung von Alkylglycosid bei Seifen. Spätere Schriften wie EP-A 0 075 994, 075 995, 075 996, 094 118 und 317 614 beschreiben den Einsatz von Alkylpolyglycosid in Kombination mit anionischen und/oder nichtionischen Tensiden in Waschmitteln.
  • Überraschend wurde nun aber festgestellt, daß die erfindungsgemäße Formulierung mit 2 unterschiedlichen Alkylpolyglycosiden hervorragende Waschergebenisse liefert.
  • Es wird als Alkylpolyglycosid eine Mischung aus mindestens 2 Komponenten einsetzt, die sich einerseits hinsichtlich der Kettenlänge ihrer Alkylgruppen stark unterscheiden und andererseits in unterschiedlicher Konzentration verwendet werden. Hauptkomponenten sind hierbei Alkylpolyglycoside, deren Alkylgruppen 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten; Nebenkomponenten sind solche, deren Alkylgruppe 7 bis 11 Kohlenstoffatome enthalten. Erfindungsgemäß in dem o. a. tensidischen Anteil ist ein Gehalt an kurzkettigem Alkylpolyglycosid von 1 bis 10 % und an langkettigem von 2 bis 20 %.
  • Weitere Bestandteile des erfindungsgemäßen Waschmittels in Abhängigkeit vom Aggregationszustand sind Fettalkoholoxethylate, sowie weitere Tenside in kleinen Mengen, Komplexbildner, Bleichmittel, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Schaumregulatoren, Stabilisatoren, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Elektrolyte, hydrotrope Substanzen, Löslichkeitsvermittler, etc.
    • Alkylpolyglycoside
  • Erfindungsgemäß eingesetzte kürzerkettige Alkylpolyglycoside genügen der Formel I
    Figure imgb0003
    in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkylrest mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon und Zn für einen Polyglycosylrest mit n = 1,0 bis 3 Hexose-oder Pentoseeinheiten oder Gemische davon stehen.
  • Bevorzugt werden Alkylpolyglycoside mit Alkylresten mit 8 bis 11 Kohlenstoffatomen sowie einem Polyglycosylrest von n = 1,1 bis 2. Besonders bevorzugt werden Alkylpolyglucoside.
  • Erfindungsgemäß eingesetzte längerkettige Alkylpolyglycoside genügen der Formel II
    Figure imgb0004
    in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon und Z'm für einen Polyglycosylrest mit n = 1,0 bis 3 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Gemische davon stehen.
  • Bevorzugt werden Alkylpolyglycoside mit Fettalkylresten mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen sowie einem Polyglycosylrest von n = 1,1 bis 2. Besonders bevorzugt werden Alkylpolyglucoside.
  • Die erfindungsgemäß eingesetzten Alkylpolyglycoside können nach bekannten Verfahren auf Basis nachwachsender Rohstoffe hergestellt werden.
  • Beispielsweise wird Dextrose in Gegenwart eines sauren Katalysators mit n-Butanol zu Butylpolyglycosidgemischen umgesetzt, welche mit langkettigen Alkoholen ebenfalls in Gegenwart eines sauren Katalysators zu den gewünschten Alkylpolyglycosidgemischen umglycosidiert werden. Oder Dextrose wird unmittelbar mit dem gewünschten langkettigen Alkohol umgesetzt.
  • Die Struktur der Produkte ist in bestimmten Grenzen variierbar. Der Alkylrest R bzw. R' wird durch die Auswahl des langkettigen Alkohols festgelegt. Günstig aus wirtschaftlichen Gründen sind die großtechnisch zugänglichen Alkohole mit 7 bis 18 C-Atomen, insbesondere native Alkohole aus der Hydrierung von Carbonsäuren bzw. Carbonsäurederivaten. Verwendbar sind auch Ziegleralkohole oder Oxoalkohole.
  • Die Polyglycosylreste Zn bzw. Z'm werden einerseits durch die Auswahl des Kohlenhydrats und andererseits durch die Einstellung des mittleren Polymerisationsgrads n bzw. m z. B. nach DE-OS 19 43 689 festgelegt. Im Prinzip können bekanntlich Polysaccharide, z. B. Stärke, Maltodextrine, Dextrose, Galaktose, Mannose, Xylose, etc. eingesetzt werden. Bevorzugt sind die großtechnisch verfügbaren Kohlenhydrate Stärke, Maltodextrine und besonders Dextrose. Da die wirtschaftlich interessanten Alkylpolyglycosidsynthesen nicht regio- und stereoselektiv verlaufen, sind die Alkylpolyglycoside stets Gemische von Oligomeren, die ihrerseits Gemische verschiedener isomerer Formen darstellen. Sie liegen nebeneinander mit a- und ß-glycosidischen Bindungen in Pyranose- und Furanoseform vor. Auch die Verknüpfungsstellen zwischen zwei Saccachridresten sind unterschiedlich.
  • Erfindungsgemäß eingesetzte Alkylpolyglycoside lassen sich auch durch Abmischen von Alkylpolyglycosiden mit Alkylmonoglycosiden herstellen. Letztere kann man z. B. nach EP-A 0 092 355 mittels polarer Lösemittel, wie Aceton, aus Alkylpolyglycosiden gewinnen bzw. anreichern. Der Glycosidierungsgrad wird zweckmäßigerweise mittels 1H-NMR bestimmt.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten 1 bis 10 % kurzkettiges Alkylpolyglycosid, vorzugsweise 2 - 8 %, sowie 2 - 20 % langkettiges Alkylpolyglycosid, vorzugsweise 3 - 15 %, wobei das Verhältnis von kurzkettigem zu langkettigem Anteil 1 : 10 bis 2 : 1, vorzugsweise 2 : 10 bis 1 : 1 beträgt.
  • Im Vergleich zu fast allen anderen in Waschmitteln eingesetzten Tensiden gelten die Alkylpolyglycoside als überaus umweltverträglich. So liegt der mittels Kläranlagen-Simulationsmodell/DOC-Analyse bestimmte biologische Abbaugrad für die erfindungsgemäßen Alkylpolyglycoside bei 96 ± 3 %. Diese Zahl ist vor dem Hintergrund zu sehen, daß bei diesem Testverfahren (Totalabbau) bereits ein Abbaugrad 70 % die Substanz als gut abbaubar indiziert.
  • Auch die akute orale Toxizität LD 50 (Ratte) mit > 10 000 mg/kg sowie die aquatische Toxizität LC 50 (Goldorfe) mit ca. 12 mg/I und EC 50 (Daphnien) mit 30 mg/I liegen um den Faktor 3 bis 5 günstiger als die entsprechenden Werte der heute wichtigsten Tenside. Ähnliches gilt für die Haut- und Schleimhautverträglichkeit.
    • Fettalkoholoxethylate
  • Fettalkoholoxethylate sind Verbindungen der Formel III
    Figure imgb0005
    in der R" einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 - 20 Kohlenstoffatomen und x = 2 bis 20, vorzugsweise 3 bis 15 bedeuten.
  • Die Verbindungen werden im allgemeinen durch Anlagerung von Ethylenoxid an längerkettige Alkohole in Gegenwart von basischen oder sauren Katalysatoren hergestellt. Günstig aus wirtschaftlichen Gründen sind großtechnisch zugängliche Alkohole mit 8 bis 22 C-Atomen aus der Hydrierung von Carbonsäuren bzw. Carbonsäurederivaten. Verwendbar sind aber auch Ziegleralkohole oder Oxoalkohole.
  • Die Alkoholoxethylate sind bekanntlich biologisch sehr gut abbaubar; günstig ebenfalls sind ihre Daten hinsichtlich Aquatoxizität, Haut- und Schleimhautverträglichkeit.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten 3 bis 30 % Fettalkoholoxethylate, die auch Gemische sein können. Bevorzugt wird ein Gehalt von 5 bis 20 %.
    • Seife
  • Erfindungsgemäße fettsaure Salze bzw. ihre Säuren entsprechen der Formel IV
    Figure imgb0006
    in der R'" einen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und P Wasserstoff, Alkali, Ammonium oder Alkanolammonium bedeuten.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten 5 bis 30 %, vorzugsweise 7 bis 20 % Seife, die meist ein Gemisch von verschiedenen Komponenten sein wird.
    • Weitere tensidische Bestandteile
  • Erfindungsgemäß einzusetzen sind bis zu 5 % weitere anionische, nichtionische, zwitterionische und ampholytische Tenside. Insbesondere sind dies Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, a-Sulfofettsäureester, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Sulfobernsteinsäureester, Fettsäurealkanolamide, Aminoxide, Betaine, Sulfobetaine, etc.
    • Weitere nicht-tensidische Bestandteile
  • Als nichttensidische Bestandteile sind in erster Linie Builder zu nennen. Erfindungsgemäß verwendet werden wasserlösliche Builder wie unterschiedliche Polyphosphate, Phosphonate, Carbonate, Polycarboxylate, Citrate, Polyacetate wie NTA und EDTA, etc. bzw. deren Gemische. Diese Verbindungen werden gewöhnlich als Alkalisalze, vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt. Obwohl nicht komplexierend ist auch Natriumsulfat hier zu nennen. Ebenfalls erfindungsgemäß ist die Verwendung von wasserunlöslichen Buildern, wie Alumosilikaten geeigneter Teilchengröße (vgl. EP-A 0 075 994). Die Konzentration der Builder im Waschmittel beträgt 0 bis 70 %, vorzugsweise 0 bis 50 %.
  • Erfindungsgemäß eingesetzt werden ferner Bleichmittel wie Natriumperborat gegebenenfalls kombiniert mit Bleichaktivatoren wie Tetraacetylethylendiamin etc. oder Percarbonat; in Frage kommen natürlich auch andere Bleichmittel (vgl. K. Engel, Tenside Surfactants 25, S. 21 (1988). Die Konzentration der Bleichmittel beträgt 0 bis 40 %, vorzugsweise 0 - 30 %.
  • Erfindungsgemäß einzusetzen sind ggf. Stellmittel wie niedermolekulare 1- oder 2-wertige Alkohole, Alkylether von mehrwertigen Alkoholen, Hydrotropica wie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest, Alkanolamine oder Harnstoff, Enzyme wie insbesondere Proteasen sowie Enzymstabilisatoren, Korrosionsinhibitoren wie Alkalisilikate, optische Aufheller insbesondere auf Stilben- und Pyrazolinbasis, Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren wie z. B. Carboxymethyicellulose, Parfümöle, Farbstoffe und weitere für flüssige bzw. pulverförmige Waschmittel übliche Inhaltsstoffe.
  • Die Gesamteinsatzkonzentration in den erfindungsgemäßen Maschinenwaschmitteln beträgt für den tensidischen Anteil 0,3 - 20 g/I. Bevorzugt werden 0,5 - 10 g/I.
    • Beispiele
  • Durch die nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung erläutert. Die in Tab. 1 aufgeführten Flüssigwaschmittelformulierungen enthalten außer den genannten, erfindungsgemäß verwendeten tensidischen Bestandteilen jeweils 6 % Triethanolamin, 12 % Ethanol, 6 % 1,2-Propylenglykol und Wasser ad 100 %.
  • Die in Tab. 2 aufgeführten Pulver enthalten außer den genannten, erfindungsgemäß verwendeten tensidischen Bestandteilen jeweils 10 % Natriumperborat, 4,5 % Na,Mg-Silikat, 14 % Na2S04, 24 % Wessalith P, 3 % Sokalan CP 5, 8 % Na2C03, 3,5 % TAED und 0,4 % Phosphonat.
  • Das Schäumvermögen wurde entsprechend DIN 53 902, Teil 1, bestimmt. Die Konzentration an waschaktiver Substanz betrug jeweils 1 g/I, registriert wurde das Schaumvolumen nach 5 Minuten. Das Waschvermögen wurde sowohl in der Linitestlaborwaschmaschine (d. h. bei mäßiger mechanischer Belastung) als auch in einer normalen Haushaltswaschmaschine gemessen, hierbei wurde ebenfalls die Schaumentwicklung überprüft, die in etwa den DIN-Werten entsprach.
  • Als Modellgewebe dienten 11 x 18 cm große Lappen aus WFK-Testgewebe mit Hautfett-Pigmentanschmutzung: Polyester (PE), Mischgewebe (MG) und Baumwolle (BW), als Wasser Trinkwasser (13 ° dH). Polyester wurde bei 30 ° C, Mischgewebe und Baumwolle bei 60 ° C gewaschen. Bei der Linitestlaborwaschmaschine lag die Wirkstoffkonzentration bei 1 g/I, bei der Haushaltswaschmaschine bei 5 g/I, der pH jeweils bei etwa 7, das Flottenverhältnis bei etwa 1 : 60 bzw. 1 : 4, die Waschzeiten in beiden Fällen betrugen etwa 30 Minuten.
  • Bei der Linitestmaschine wurde der Waschvorgang nach jeweiligem Spülen 2 mal wiederholt. Die Waschwerte nach dem Trocknen der Gewebe wurden - wie üblich - spektralphotometrisch relativ zu einem Weißstandard (Datacolor, 560 nm) gemessen.
    • Flüssige Formulierungen
  • Tab. 1 zeigt den Vergleich der Eigenschaften der erfindungsgemäßen Waschmittel als Flüssigformulierung mit denen anderer bekannter Kombinationen sowie mit einem flüssigen Markenwaschmittel, bei dem man eine Rezepturoptimierung voraussetzen kann. Klarpunkt und Viskosität entsprechen in etwa dem für flüssige Waschmittel marktüblichen Standard. Das Schäumvermögen der erfindungsgemäßen Formulierungen zeigt - ohne weitere regulierende Additive - günstige Werte. Insbesondere gilt dies für das Waschvermögen.
  • Im Vergleich mit dem Markenwaschmittel (Beispiel 13(V) und selbst auch mit den Alkylpolyglycosidhaltigen Formulierungen (Beispiele 1 (V) bis 5 (V) verhalten sich die erfindungsgemäßen Waschmittel in ihrer Waschaktivität weit überlegen.
    • Pulverformulierungen:
  • Tab. 2 zeigt den Vergleich der Eigenschaften von erfindungsgemäßen pulverigen Waschmittelformulierungen mit denen einer bekannten Kombination bzw. mit einem Markenwaschmittel. Schüttdichte und Schäumvermögen wurden nach DIN-Methoden bestimmt.
  • Eine Abschätzung der Löslichkeit gelingt mittels zeitlicher Auftragung der elektrischen Leitfähigkeit, wobei als Meßwert 80 % einer mittleren Endleitfähigkeit beim Auflösen von 3 g Pulver in 800 ml Trinkwasser (13 ° dH) genommen wurde. Die Meßwerte beinhalten einen Fehler von ± 5 %.
  • Abgesehen von einer etwas höheren Schüttdichte, typisch für agglomerierte Waschpulver im Vergleich zu dem sprühgetrockneten Markenprodukt (Beispiel 23) verhalten sich die erfindungsgemäßen Pulver sehr ähnlich und in ihren Waschwerten weit besser.
  • Überraschend ist, daß das bei Verwendung von Alkylpolyglycosid besonders bei Mischgeweben deutlich erhöhte Naschvermögen durch die erfindungsgemäße Formulierung nochmals verbessert wird.
  • Folgende Abkürzungen wurden in den Tabellen verwendet:
    • TritonR BG 10 - Alkylpolyglycosid von Rohm und Haas
    • TritonR CG 110 - Alkylpolyglycosid von Rohm und Haas
    • C12C14 [G 1.2] - C12/14-Alkylpolyglycosid mit einem Glycosidierungsgrad von 1.2
    • C12C13 [G 1.1] - C12/13-Alkylpolyglycosid mit einem Glycosidierungsgrad von 1.1
    • C12C13 [G 1.7] - C12/13-Alkylpolyglycosid mit einem Glycosidierungsgrad von 1.7
    • MARLIPALR 24/60 - C12/14-Fettalkoholoxethylat mit 6 mol EO/mol
    • MARLIPALR 24/80 - C12/14-Fettalkoholoxethylat mit 8 mol EO/mol
    • Seife 1 - Kokosfettsäure neutralisiert mit Triethanolamin
    • Seife 2 - 90 Teile Rindertalg, 10 Teile Kokosfettsäure mit NaOH verseift
    • PE - Polyester
    • MG - Mischgewebe
    • BW - Baumwolle
      Figure imgb0007
      Figure imgb0008
      Figure imgb0009
      Figure imgb0010

Claims (8)

1. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Maschinen-Waschmittel, enthaltend
3 bis 30 % Alkylpolyglycosid
3 bis 30 % Fettalkoholoxethylat
5 bis 30 % Seife und
0 bis 5 % andere Tenside,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Alkylpolyglycosid eine Mischung aus mindestens 2 Komponenten der Formeln I bzw. 11
Figure imgb0011
Figure imgb0012
enthält, in denen R einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 11 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon, Zn ein Polyglycosylradikal mit n = 1 bis 3 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Mischungen davon, R' einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon und Z'm ein Polyglycosylradikal mit m = 1 bis 3 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Gemische davon bedeuten.
2. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Waschmittel nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Alkylpolyglycosidkomponenten nach Formel I bzw. II im Verhältnis 1 : 10 bis 2 : 1 eingesetzt werden.
3. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Waschmittel nach den Ansprüchen 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Alkylpolyglycoside Fettalkoholglucoside mit n = 1.1 bis 2 und m = 1.1 bis 2 sind.
4. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Fettalkoholoxethylat der Formel III
Figure imgb0013
entspricht, in der R" einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und x = 2 bis 20 bedeuten.
5. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Waschmittel nach Anspruch 4,
dadurch gekennzeichnet,
daß R" in Formel III einen Alkylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und x = 3 bis 15 bedeuten.
6. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Waschmittel nach Ansprüchen 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Seife der Formel IV
Figure imgb0014
entspricht, in der R'" einen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und P Wasserstoff, Alkali, Ammonium oder Alkanolammonium bedeuten.
7. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6,
dadurch gekennzeichnet,
daß als nichttensidische Bestandteile Builder, Bleichmittel, Stellmittel, Enzyme, Stabilisatoren, Vergrauungsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, optische Aufheller, Farbstoffe, Parfümöle und ggf. weitere Additive enthalten sind.
8. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Konzentration des tensidischen Anteils 0,3 bis 20 g/I beträgt.
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