JPH04234499A - 弱発泡性液状または粉末状の洗濯機用洗浄剤 - Google Patents

弱発泡性液状または粉末状の洗濯機用洗浄剤

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JPH04234499A
JPH04234499A JP3233482A JP23348291A JPH04234499A JP H04234499 A JPH04234499 A JP H04234499A JP 3233482 A JP3233482 A JP 3233482A JP 23348291 A JP23348291 A JP 23348291A JP H04234499 A JPH04234499 A JP H04234499A
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    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、界面活性剤がほとんど
生長生物系原料(nachwachsende Roh
stoffe) から製造される、繊維製品の洗浄用の
液状または粉末状の調製物に関する。
【0002】
【従来の技術】液状の洗浄剤は、今日とりわけ陰イオン
界面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホナート、脂肪
アルコールオキシエチラートおよびセッケンよりなるが
、これに反して洗浄用粉末は、実質的な作用物質として
の界面活性剤アルキルベンゼンスルホナートおよび脂肪
アルコールオキシエチラートのほかになおビルダー物質
、漂白剤およびその他の電解質を含有する。界面活性剤
として特に石油化学系のものを使用することが液状およ
び粉末状の洗浄剤調合物に共通している。
【0003】将来の原料の状況(石油の枯涸)に関連し
て、この石油化学系のものであるということは、著しい
欠点である。更にもう一つの欠点は、これらの界面活性
剤の生物学的分解性および生態系に対する毒性は、天然
産系の界面活性剤の対応する水準に及ばないという点に
ある。
【0004】
【発明が解決すべき課題】従って、本発明の解決すべき
課題は、ほとんど生長生物系原料(nachwachs
endeRohstoffe)より製造され、そして極
めてすぐれた洗浄結果と共に卓越した生物学的分解性を
有する弱発泡性洗浄剤用の界面活性剤の組合せを見出す
ことであった。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記の課題は、実質的に
アルキルポリグリコシド、脂肪アルコールオキシエチラ
ートおよびセッケンよりなる界面活性剤混合物によって
解決された。
【0006】従って本発明の対象は、下記のもの、すな
わち、 アルキルポリグリコシド              
3ないし30%脂肪アルコールオキシエチラート   
   3ないし30%セッケン           
                 5ないし30%そ
の他の界面活性剤                 
 0ないし5%を含有する弱発泡性の液状または粉末状
の洗濯機用洗浄剤において、上記アルキルポリグリコシ
ドが式IまたはII R −O− Zn         (I)R’−O−
 Z’ m       (II)(上式中、Rは8な
いし11個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の
、飽和または不飽和のアルキル基またはそれらの混合物
を意味し、Zn はn=1ないし3個のヘキソースまた
はペントース単位またはそれらの混合物であるポリグリ
コシル基を意味し、R’ は12ないし18個の炭素原
子を有する直鎖状または分枝鎖状の、飽和または不飽和
のアルキル基またはそれらの混合物を意味し、Z’ m
 はm=1ないし3個のヘキソースまたはペントース単
位またはそれらの混合物であるポリグリコシル基を意味
する)で表される少なくとも2成分の混合物を含有する
ことを特徴とする、上記弱発泡性の、液状または粉末状
の洗濯機用洗浄剤である。
【0007】脂肪アルコールオキシエチラートと、そし
てまた陰イオン界面活性剤と組合せたアルキルポリグリ
コシドの使用は、それ自体公知である。すなわち、すで
にドイツ特許出願公開第593,422号には、石けん
におけるアルキルグリコシドの洗浄効果増強作用が記載
されている。ヨーロッパ特許出願公開第0075994
号、同第075995号、同第075996号、同第0
94118号および同第317614号のようなその後
の文献には、陰イオン性および/または非イオン性の界
面活性剤と組合せたアルキルポリグリコシドを洗浄剤に
おいて使用することが記載されている。
【0008】しかしながら、この度2種の異ったアルキ
ルポリグリコシドを用いる本発明による調合物は、卓越
した洗浄結果をもたらすことが立証された。
【0009】アルキルポリグリコシドとして、一方では
それらのアルキル基の鎖長に関して著しく相違しており
そして他方では異った濃度において使用される少なくと
も2種の成分よりなる混合物が使用される。この場合、
主成分は、それらのアルキル基が12ないし18個の炭
素原子を有するアルキルポリグリコシドであり、副成分
は、それらのアルキル基が7ないし11個の炭素原子を
有するものである。本発明によれば、とりわけ界面活性
部分が短鎖アルキルポリグリコシドの含有量が1ないし
10%でありそして長鎖アルキルポリグリコシドのそれ
が2ないし20%である。
【0010】凝集状態に左右される本発明による洗浄剤
のその他の成分は、脂肪アルコールオキシエチラート、
ならびに少量のその他の界面活性剤、錯化剤、漂白剤、
明色化剤、暗色化防止剤、腐蝕防止剤、泡立ち調節剤、
安定剤、酵素、酵素安定剤、電解質、ヒドロトロピー物
質、溶解性調整剤その他である。 アルキルポリグリコシド 本発明により使用される短鎖アルキルポリグリコシドは
、下記式Iで表される: R −O− Zn         I上式中、Rは7
ないし11個の炭素原子を有する鎖状または分枝鎖状の
、飽和または不飽和の脂肪族アルキル基またはそれらの
混合物を表し、そしてZn はn=1.0ないし3個の
ヘキソースまたはペントース単位またはそれらの混合物
であるポリグリコシル基を表す。
【0011】8ないし11個の炭素原子を有するアルキ
ル基を有するアルキルポリグリコシドならびにn=1.
1ないし2であるポリグリコシル基が好ましい。特に好
ましいものは、アルキルポリグルコシドである。
【0012】本発明により使用される長鎖アルキルポリ
グリコシドは、次式IIで表される: R’−O− Z’ m         II上式中、
R’ は12ないし18個の炭素原子を有する直鎖状ま
たは分枝鎖状の、飽和または不飽和脂肪族アルキル基ま
たはそれらの混合物を表し、そしてZ’ m はn=1
.0ないし3個のヘキソースまたはペントース単位また
はそれらの混合物であるポリグリコシル基を表す。
【0013】12ないし16個の炭素原子を有するアル
キルポリグリコシドならびにn=1.1ないし2である
ポリグルコシル基が好ましい。特に好ましいものは、ア
ルキルポリグリコシドである。
【0014】本発明によって使用されるアルキルポリグ
リコシドは、生長生物系の原料を基礎にして公知の方法
に従って製造されうる。
【0015】例えば、デキストロースは、酸触媒の存在
下にn− ブタノールとブチルポリグリコシド混合物へ
と反応せしめられ、このものは同様に酸触媒の存在下に
長鎖アルコールと所望のアルキルポリグリコシド混合物
へとグリコシド変換される。あるいはデキストロースは
、所望の長鎖アルコールと直接に反応せしめられる。
【0016】生成物の構造は、一定の範囲内で変動しう
る。アルキル基RまたはR’は長鎖アルコールの選択に
よって決定される。経済的理由から有利なものは、7な
いし18個のC− 原子を有する大規模に入手しうるア
ルコール、特にカルボン酸またはカルボン酸誘導体の水
素化による天然産アルコールである。チーグラーアルコ
ールまたはオキソアルコールもまた使用されうる。
【0017】ポリグリコシル基Zn またはZ’ m 
は、一方では炭水化物の選択によりそして例えばドイツ
出願公開第1943689号によれば平均重合度nまた
はmを調整することによって決定される。原則的には、
周知の多糖類、例えばデンプン、マルトデキストリン、
デキストロース、ガラクトース、マンノース、キシロー
スその他が使用されうる。大規模に入手しうる炭水化物
であるデンプン、マルトデキストリンおよび特にデキス
トロースが好ましい。経済的に興味あるアルキルポリグ
リコシド合成は、レジオ− および立体選択的に経過し
ないので、アルキルポリグリコシドは、常に異った異性
体形の混合物であるオリゴマーの混合物である。それら
は、同時にα− およびβ− グリコシド結合を有する
ピラノース形およびフラノース形で存在する。2個のサ
ッカリド基の結合部位もまた種々である。
【0018】本発明に従って使用されるアルキルポリグ
リコシドは、アルキルポリグリコシドをアルキルモノグ
リコシドと混合することによって製造される。後者は、
例えばヨーロッパ特許出願公開第0092355号によ
れば、アセトンのような極性溶剤によってアルキルポリ
グリコシドから得られまたは富化されうる。
【0019】グリコシド化度は、合目的的には 1H−
 NMRによって測定される。
【0020】本発明による洗浄剤は、短鎖アルキルポリ
グリコシド1ないし10%、好ましくは2〜8%、なら
びに長鎖アルキルポリグリコシド2〜20%、好ましく
は3〜15%を含有し、その際、短鎖部分対長鎖部分の
比は、1:10ないし2:1、好ましくは2:10ない
し1:1である。
【0021】洗浄剤に使用されるほとんどすべての他の
界面活性剤に比較して、アルキルポリグリコシドは、環
境に対して極めて安全である。すなわち、清澄化装置−
 シミュレーションモデル11/DOC− 分析によっ
て測定された本発明によるアルキルポリグリコシドにつ
いての生物学的分解度は、96±3%である。この数値
は、この試験法(全分解法)においては、すでに70%
またはそれ以上の分解度は、この物質が極めて分解性で
あることを示していることを明らかにしている。
【0022】≧10000mg/kgを用いて急性経口
毒性LD50(ラット)ならびに約12mg/lを用い
た水中毒性LC50(ゴルドルフエ)および30mg/
lを用いたEC50(ダフニー)もまた今日最も重要な
界面活性剤の対応する数値に比較して3ないし5の係数
だけすぐれた数値である。皮膚および粘膜に対する許容
性についても同様である。 脂肪アルコールオキシエチラート 脂肪アルコールオキシエチラートは、式IIIR”−O
−(CH2−CH2−O) x H,(上式中、R” 
は8ないし22個、好ましくは10〜20個の炭素原子
を有する直鎖状または分枝鎖状の、飽和または不飽和の
アルキル基を意味しそしてxは2ないし20、好ましく
は3ないし15を意味する)で表される化合物である。
【0023】これらの化合物は、一般に塩基性または酸
性の触媒の存在下に長鎖アルコールにエチレンオキシド
を付加することによって製造される。経済的な理由から
、カルボン酸またはカルボン酸誘導体の水素化よりの8
ないし22個のC− 原子を有する工業的に入手しうる
アルコールが有利である。しかしながら、チーグラーア
ルコールまたはオキソアルコールもまた使用されうる。
【0024】アルコールオキシエチラートは、周知の通
り生物学的に極めてよく分解されうる;それらの水中毒
性、皮膚許容性および粘膜許容性に関するデータも同様
にすぐれている。
【0025】本発明による洗浄剤は、混合物であっても
よい脂肪アルコールオキシエチラート3ないし30%を
含有する。5ないし20%の含有量が好ましい。 セッケン 本発明による脂肪酸塩またはそれらの酸は、式IVR”
’COOP          IV(上式中、R”’
は8ないし22個のC− 原子を有する飽和または不飽
和のアルキル基を意味し、そしてPは水素、アルカリ金
属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムを意
味する)に相当する。
【0026】本発明による洗浄剤は、大抵異った成分の
混合物であるセッケン5ないし30%、好ましくは7な
いし20%を含有する。 その他の界面活性成分 本発明に従って使用すべきものは、5%までのその他の
陰イオン性、非イオン性、ハイブリットイオン性および
両性界面活性剤である。これらは、特にアルカンスルホ
ナート、オレフィンスルホナート、アルキルベンゼンス
ルホナート、α− スルホ脂肪酸エステル、脂肪アルコ
ールスルフアート、脂肪アルコールエーテルスルフアー
ト、スルホコハク酸エステル、アルカノールオキシエチ
ラート、脂肪酸アルカノールアミド、アミノオキシド、
ベタイン、スルホベタインその他である。 その他の非界面活性成分 非界面活性剤成分としては、第一にビルダーを挙げるべ
きである。本発明によれば、種々のポリホスフアート、
ホスフアート、カルボナート、ポリカルボキシラート、
シトロナート、ポリアセタート、例えばNTAおよびE
DTAその他またはそれらの混合物のような水溶性のビ
ルダーが使用される。これらの化合物は、通常アルカリ
金属塩として、好ましくはナトリウム塩として使用され
る。たとい錯化していなくとも、この場合硫酸ナトリウ
ムもまた挙げるべきである。本発明によれば適当な粒子
径を有するケイ酸アルミニウムのような水不溶性のビル
ダーの使用もまた同様である(ヨーロッパ特許出願公開
第0075994号参照)。洗浄剤中のビルダーの濃度
は、0ないし70%、好ましくは0ないし50%である
【0027】本発明によれば、更に過ホウ酸ナトリウム
のような漂白剤が場合によってはテトラアセチルエチレ
ンジアミンその他またはペルカルボナートのような漂白
活性剤と組合せて使用される。当然他の漂白剤もまた問
題になる〔カー・エンゲル、界面活性剤第25巻第21
頁(1988年)(K. Engel,Tenside
(Surfactants)25,S.21(1988
)参照〕。漂白剤の濃度は、0ないし40%、好ましく
は0〜30%である。
【0028】本発明によれば、場合によっては、低分子
量の1− または2価のアルコール、多価アルコールの
アルキルエーテルのような増量剤、アルキル基中に1な
いし3個のC− 原子を有するアルキルベンゼンスルホ
ナート、アルカノールアミンまたは尿素のようなハイド
ロトロピック剤、特にプロテアーゼのような酵素ならび
に酵素安定剤、アルカリ金属ケイ酸塩のような腐蝕防止
剤、特にスチルベン− およびピラゾリンを基礎にした
明色化剤、泡立ち調節剤、例えばカルボキシメチルセル
ロース、香油、染料、およびその他の液状または粉末状
の洗浄剤に通常の内容物が使用される。
【0029】本発明による洗濯機用洗浄剤中における全
使用濃度は、界面活性剤について0.3〜20g/lで
ある。0.5〜10g/lが好ましいとされる。 実施例 本発明を以下の実施例によって更に説明する。表1に記
載された液状洗浄剤調合物は、前記の本発明に従って使
用された界面活性成分のほかにそれぞれトリエタノール
アミン6%、エタノール12%、1,2− プロピレン
グリコール6%および水を100%になるまで含有する
【0030】表2に記載された粉末は、前記の本発明に
従って使用される界面活性成分のほかに、それぞれ過ホ
ウ酸ナトリウム10%、ケイ酸Na、Mg4.5%、N
a2 SO4 14%、ヴエルサリット(Versal
ith) P24%、ソカラン(Sokalan) C
P3%、Na3 CO3 5.8%、TAED3.5%
およびホスポナート(Phosponat) 0.4%
を含有する。
【0031】発泡能力は、DIN53902第1部に従
って測定した。洗浄活性物質の濃度は、それぞれ1g/
lであり、5分後に泡の体積が記録された。洗浄能力が
リニテスト試験室用洗浄機(すなわち、中程度の機械的
負荷において)ならびに通常の家庭用洗濯機において測
定され、その際同様にほぼDIN− 値に相当する泡の
発生が検査された。
【0032】モデル織物として皮膚の脂肪− 顔料の汚
れをつけられたWFK− 試験織物:ポリエステル(P
E)、混紡織物(MG)および木綿(BW)よりなる1
1×18cmの寸法の布片が使用され、水として飲用水
(13o dH)が使用された。ポリエステルは30℃
において、混紡織物および木綿は60℃において洗浄さ
れた。リニテスト実験室用洗浄機においては、作用物質
濃度は1g/l付近であり、家庭用洗濯機においては、
5g/l付近であり、pHはそれぞれ約7であり、浴比
は約1:60ないし1:4であり、そして両方の場合に
洗浄時間は約30分間であった。
【0033】リニテスト機において、それぞれ2回すす
ぎを行った後洗浄工程を反復した。織物の乾燥後の洗浄
値は──通例のように──分光光度分析により白色標準
〔ダタカラー(Datacolor) 560nm〕に
対比して測定された。 液状調合物 表1は、液状調合物としての本発明による洗浄剤の性質
と他の公知の混合剤ならびに最適の配合を仮定しうる液
状の指標洗浄剤のそれらとの比較を示している。清澄点
(Klarpunkt) および粘度は、液状の洗浄剤
についての市販品の標準にほぼ一致する。本発明による
調合物の発泡能力は──その他の調整用添加剤なしに─
─有利な数値を示している。このことは洗浄能力につい
て特に該当する。
【0034】指標洗浄剤(例13(V))およびアルキ
ルポリグリコシド含有調合物(例1(V)ないし5(V
))と比較して、本発明による洗浄剤は、その洗浄活性
においてはるかに卓越している。 粉末状調合物 表2は、本発明による粉末状洗浄剤調合物の性質と公知
の混合剤ならびに指標洗浄剤のそれとの比較を示してい
る。かさ密度および発泡能力がDIN法に従って測定さ
れた。
【0035】溶解性の評価は、電気伝導度を経時的に記
録することによって達成され、その際測定値として80
0mlの飲料水(13o dH)中に粉末3gを溶解し
た場合の平均最終導電度の80%が採用された。測定値
は、±5%の誤差範囲内に保たれた。
【0036】比較的高いかさ密度を除いて、噴霧乾燥さ
れた指標生成物(例23)に比較した、凝集した洗浄剤
粉末について典型的に、本発明による粉末は、極めて類
似しており、そしてその洗浄値において著しくすぐれて
いる。
【0037】アルキルポリグリコシドを使用した場合に
は、本発明による調合物によれば、特に混紡織物におい
て明らかに高い洗浄能力が更に改善されるということは
驚くべきことである。
【0038】以下の表中においては、下記の略語が使用
された: トリトン(Triton R))BG10:ローム・ア
ンド・ハース社                  
(Rohm & Haas) 製のアルキルポリグリコ
シドトリトン(Triton (R) ) CG110
:ローム・アンド・ハース社製のアルキルポ     
                 リグリコシドC1
2C14〔G1.2〕:1.2のグリコシド化度を有す
るC12/14−アルキルポリ           
           グリコシドC12C13〔G1
.1〕:1,1のグリコシド化度を有するC12/13
−アルキルポリ                  
    グリコシドC12C13〔G1.7〕:1,7
のグリコシド化度を有するC12/13−アルキルポリ
                      グリコ
シドマーリパール(Marlipal (R) ) 2
4/60:6molEO/molを有する      
                      C12
/14−アルケノールオキシエチラートマーリパール(
Marlipal (R) ) 24/80:8mol
EO/molを有する               
           C12/14−アルケノールオ
キシエチラートセッケン1  :トリエタノールアミン
で中和されたヤシ油脂肪酸 セッケン2  :NaOHでケン化された牛脂脂肪酸9
0部、ヤシ油脂肪酸10部 PE        :ポリエステル MG        :混紡織物 BW        :木綿
【0039】
【表1】
【0040】
【表2】
【0041】
【表3】
【0042】
【表4】
【0043】本発明は、特許請求の範囲に記載された事
項を発明の要旨とするものであるが、その実施の態様と
して下記事項をも包含する: (1)式IまたはIIによるアルキルポリグリコシド成
分が1:10ないし2:1の割合で使用されることを特
徴とする請求項1に記載の弱発泡性の液状または粉末状
の洗浄剤。 (2)アルキルポリグリコシドがn=1.1ないし2お
よびm=1.1ないし2である脂肪アルコールグルコシ
ドであることを特徴とする請求項1または上記(1)に
記載の弱発泡性の液状または粉末状の洗浄剤。 (3)式IIIにおいてR”が10〜20個の炭素原子
を有する直鎖状または分枝鎖状の飽和または不飽和のア
ルキル基を意味しそしてxが3ないし15を意味するこ
とを特徴とする請求項2に記載の弱発泡性の液状または
粉末状の洗浄剤。 (4)界面活性剤部分の濃度が0.3ないし20g/l
である請求項1〜4および上記(1)〜(2)のいずれ
かに記載の弱発泡性の液状または粉末状の洗浄剤。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  下記のもの、すなわち、アルキルポリ
    グリコシド            3ないし30%脂
    肪アルコールオキシエチラート    3ないし30%
    セッケン                     
         5ないし30%その他の界面活性剤    
                0ないし5%を含有する弱発
    泡性の液状または粉末状の洗濯機用洗浄剤において、上
    記アルキルポリグリコシドが式IまたはII R −O− Zn         (I)R’−O−
     Z’ m       (II)(上式中、Rは8な
    いし11個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の
    、飽和または不飽和のアルキル基またはそれらの混合物
    を意味し、Zn はn=1ないし3個のヘキソースまた
    はペントース単位またはそれらの混合物であるポリグリ
    コシル基を意味し、  R’は12ないし18個の炭素
    原子を有する直鎖状または分枝鎖状の、飽和または不飽
    和のアルキル基またはそれらの混合物を意味し、Z’ 
    m はm=1ないし3個のヘキソースまたはペントース
    単位またはそれらの混合物であるポリグリコシル基を意
    味する)で表される少なくとも2成分の混合物を含有す
    ることを特徴とする、上記弱発泡性の、液状または粉末
    状の洗濯機用洗浄剤。
  2. 【請求項2】  脂肪アルコールオキシエチラートが式
    III R11 −O−(CH2−CH2−O) X H   
         III(上式中、R11は8ないし22個の
    炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の、飽和または
    不飽和のアルキル基を意味しそしてxは2ないし20を
    意味する)に相当する請求項1に記載の弱発泡性の液状
    または粉末状の洗浄剤。
  3. 【請求項3】  セッケンが式IV R”’COOP              IV(上
    式中、R”’  は8ないし22個の炭素原子を有する
    飽和および/または不飽和のアルキル基を意味しそして
    Pは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノ
    ールアンモニウムを意味する)に相当する請求項1また
    は2に記載の弱発泡性の液状または粉末状の洗浄剤。
  4. 【請求項4】  非界面活性成分として、ビルダー、漂
    白剤、増量剤、酸素、安定剤、暗色化防止剤、腐蝕防止
    剤、明色化剤、染料、香油および場合によっては更に他
    の添加剤が含有されている請求項1〜3のうちのいずれ
    かに記載の弱発泡性の液状または粉末状の洗浄剤。
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