JPH04501734A - アルキルグリコシドおよびアニオン性界面活性剤の界面活性剤混合物を含有する洗浄および清浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アルキルグリコンドおよびアニオン性界面活性剤の界面活性剤混合物を含有する 洗浄および清浄剤 本発明は、アルキルグリコシドおよび合成アニオン性界面活性剤から成る洗浄お よび清浄剤に関する。

糖および少なくとも８個の炭素原子を有する脂肪アルコールのアセタールである 界面活性アルキルグリコシドは、専ら再生し得る原料、すなわち、一方では脂肪 、および他方では糖またはデンプンから製造し得る。アルキルオリゴグリコシド 、アルキルポリグリコンド、アルキルオリゴ糖およびアルキル多糖なる用語は、 １個を越えるグリコース単位当たり、すなわち多糖またはオリゴ糖単位１個当た り、アセタール様の形態で結合したアルキル基を１側頭するアルキル化グリコー スを意味する。これらの用語は、相互に同じものであるとみなされる。従って、 アルキルモノグリコシドは、単糖のアセタールを示す。糖およびアルコールの反 応生成物は通例混合物であるので、構造の相異が特に重要でなければ、アルキル グリコンドなる用語は、アルキルモノグリコシドおよびアルキルポリ（オリゴ） グリコシドの両方を包含する。

実質的にＣｒｔ−＋８アルキルまたはアルケニル基を有し、ノニオン性界面活性 剤の群に属する界面活性アルキルグリコシドは、洗剤原料として５０年以上も前 から知られている。すなわち、オーストリア特許第１３５３３３号には、ラウリ ルグルコシドおよびセチルグルコシドを、アセトブロモグルコースおよび対応す る脂肪アルコールから、塩基の存在下に製造することが記載されている。しかし 、酸性触媒として塩化水素を用いて、グルコースおよびラウリルアルコールから 直接合成することも記載されている。西独特許第６１１０５５号の教示によると 、無水塩化亜鉛の存在下に、ペンタアセチルグルコースおよび脂肪アルコールか らアルキルグルコシドを製造する。西独特許第５９３４２２号により、炭素原子 数が８を越える脂肪族アルコールのマルトシドおよびラクトシト、並びに乳化剤 、清浄剤および湿潤剤としてのそれらの用途が知られている。例えば、当時洗剤 の主成分であった通常の石鹸にセチルマルトシドを添加することにより、石鹸の 洗浄効果が改良されるが、これは、石灰石鹸分散剤としてのセチルマルトンドの 作用によるものであると説明される。１９６０年代および１９７０年代には、通 例グルコースの形態のグリコースと、過剰の脂肪アルコールおよび触媒としての 酸とを直接反応させること（直接合成）によるか、または低級アルコールもしく はグリコールを溶媒および反応物質として使用すること（アセタール交換）によ るアルキルグリコシドの改良された製法が数多く提案された。米国特許第３５４ ７８２８号［マンスフイールド（Ｍａｎｓｆｉｅｌｄ）ら］には、ブタノールと のアセタール交換による、アルキルオリゴグルコシド、アルキルモノグルコシド および対応するＣ　１１−３２アルカノールの３成分混合物の製法が記載されて いる。まず、グルコースを、ブタノールおよび酸性触媒（例えば硫酸）と反応さ せてブチルゲルコンドを生成し、反応水は還流温度で除去する。

グルコース１モル当たり、ブタノール２〜６モルを使用する。次いで、グルコー ス１モル当たり０．５〜４モルの量の脂肪アルコールを加え、過剰のブタノール およびアセタール交換反応によって生じたブタノールを留去する。ブチルゲルコ ツトの一部が反応混合物中に残留するように、アセタール交換反応を任意に停止 する。このような方法により、低粘度の生成物を製造することが可能である。次 いで、酸性触媒を、水酸化ナトリウム溶液の添加により中和する。

次いで、過剰の脂肪アルコールの大部分を、減圧下に所望の程度まで除去する。

このような種類の３成分アルキルグリコシド混合物は既に、他の既知のアニオン 性またはノニオン性界面活性剤と組み合わせて用いられている。

すなわち、欧州特許出願第７５９９５号には、アルキル多糖および他のノニオン 性界面活性剤の混合物が記載されている。欧州特許出願第１０５５５６号は、ア ルキル多糖、他のノニオン性界面活性剤、並びにグリセリルエーテルスルホネー ト、エトキシ化アルキルフェノールエーテルスルフェート、アルキルスルフェー トおよびアルキルベンゼンスルホネートから成る群から選択するアニオン性界面 活性剤を含有する洗剤に関する。欧州特許出願第７００７４号によると、アルキ ルグリコシド混合物を、アニオン性界面活性剤並びに要すれば他の通常の洗剤成 分と組み合わせる。好ましいアニオン性界面活性剤は、α位がヒドロキシル化ま たはスルホン化されていることがある飽和または不飽和の石鹸、およびとりわけ アルキルベンゼンスルホネートである。用いられるアルキルポリ（オリゴ）グリ コシドは、１分子当たり約１．５〜１０個のグリコース単位を有する。この値は 平均値であり、アルキルモノグリコシドが相応な割合で存在することも考慮され る。しかし、オリゴマー化度が２または　′それ以上のアルキルグルコシドが特 に適当であると強調されている。

経済的に最も重要であり、最も一般的に用いられ、３成分アルキルグリコンド混 合物と組み合わせることもあるアニオン性界面活性剤は、アルキルベンゼンスル ホネートの界面活性剤群に属する。しかし、アルキルベンゼンスルホネートは石 油化学原料から製造されるという事実は、不都合と見なさなければならない。

本発明の課題は、専ら天然の、すなわち再生し得る脂肪化学原料カラ得うレる、 ノニオン性界面活性剤並びにスルフェートおよびスルホネートの群から選択する アニオン性界面活性剤の組み合わせを含有する洗浄および清浄剤を提供すること であった。更に、この組み合わせは、アニオン性界面活性剤が石油化学の、すな わち再生し得ない原料から専ら得られるもの、例えばアルキルベンゼンスルホネ ートの群から選択する界面活性剤であるような界面活性剤混合物に取って代わる ものである。特に興味深いのは、低ホスフエート洗浄および清浄剤における置き 換えである。本発明において、「低ホスフェート」洗剤とは、ホスフェートを、 アルカリトリポリホスフェート換算で３０重量％まで、好ましくは２０重量％よ りも少なく含有し、とりわけホスフェート不含有の洗浄および清浄剤である。

従って、本発明は、 （Ａ）アルキルグリコシドおよび （Ｂ）アニオン性界面活性剤 の界面活性剤混合物 並びに固体または液体の洗浄および清浄剤の他の成分を含有する洗浄および清浄 剤であって、アルキルグリコシド（Ａ）は、一般式（１） ＲＯ−（Ｇ）ｘ　（Ｉ） ［式中、Ｒはｃ、ｔ、、好ましくはＣ１Ｏ−Ｉｌｌの１級または２級脂肪族基で あり、Ｇは還元糖から誘導されるＣ３またはＣ，のグリコース単位を表わす記号 であり、オリゴマー化度Ｘは１−１０である。コで示され、アニオン性界面活性 剤（Ｂ）は、全部または大部分が、（ａ）ＲＩ　０３０５Ｍ　（ＩＩ） （Ｃ）　ＣＨ３（ＣＨ２）ｙ　ＣＨＣＨ（ＣＨりＺ　ＣＯＲ４（１’Ｖ）０ＨＳ Ｏ３Ｍ ５０３Ｍ または （ｅ）式（ｎ）〜（Ｖ）で示される化合物の混合物［式中、Ｍは水素、アルカリ 、アルカリ土類またはアンモニウムカチオンであり、Ｒ，は直鎖状の脂肪族Ｃ５ −ｔ６脂肪アルキルまたは脂ＯｓＭ 酸の誘導体であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、水素または直鎖もしくは分枝状 のＣ＋−ｓアルキル基を表わし、ｙは０または１−１７の数であり、Ｚは１−１ ８の数であり、（ｙ＋ｚ）の合計は４〜１８の数であり得、Ｒ６は直鎖または分 枝状の脂肪族飽和Ｃｌ−１８アルキル基であり、Ｒ６は直鎖状の脂肪族飽和Ｃｓ 　−ｌｅアルキル基であり、Ｒ６およびＲ６は合わせて７〜２８個の炭素原子を 有し、ｐは１〜３ｏの数であり得、ｎは２〜４の数であり得る。］から成る少な くとも１種のスルフェートまたはスルホネートであり、（Ａ）：（Ｂ）の重量比 はｌ：９〜９：１１好ましくはｌ：５〜５：１であることを特徴とする剤に関す る。

本発明の洗浄および清浄剤は、アルキルベンゼンスルホネートを含有する洗剤よ りも著しく良好な生分解性を示し、更に、皮膚適合性も明らかにより高い。

更に、本発明の低ホスフエート洗剤は、アルキルベンゼンスルホネートを含有す る市販の低ホスフエート洗剤よりも良好な洗浄性能を示す。

洗浄活性物質含量が６０％の場合、本発明の生成物は液体のままであるが、アル キルベンゼンスルホネートを含有する生成物は沈澱を生成し、もはやポンプ輸送 不可能である。

本発明の目的のために適当なアルキルグリコシドは、例えば米国特許第３５４７ ８２８号および第３８３９３１８号に記載されている。特に好ましいアルキルグ リコシドは、西独特許出願Ｐ３７２３８２６号およびＰ３８３３７８０．０号に 記載の生成物であり、そのアルキルモノグリコンド含量は（アルキルモノグリコ シドおよびアルキルオリゴグリコシドの全量に対して）７０重量％を越え、平均 オリゴマー化度Ｘは１．５未満、好ましくは１．１−１．４である。

個々の化合物においてＸは常に整数、とりわけ１〜６の整数であるが、アルキル グリコシド生成物のＸは、分析学的に測定した計算上の値であり、通例分数であ る。

糖成分は、通常のアルドースまたはケトース、例えばグルコース、フルクトース 、マンノース、ガラクトース、クロース、グロース、アロース、アルドロース、 イドース、アラビノース、キシロース、リキソースおよびリボースに由来する。

還元糖、すなわちアルドースは、より良好な反応性の故に好ましく使用される。

アルドースのうち、大量の入手が容易なことから、グルコースが特に適当である 。

従って、本発明の目的のために特に好ましいアルキルグリコシドは、アルキルグ ルコシドである。アルキルグリコシドの「アルキル」とは、最も広義には、任意 の鎖長の脂肪族アルコール、好ましくは炭素原子数８〜２２の１級脂肪族アルコ ール、とりわけ天然脂肪から得られるＣ１゜−１，脂肪アルコールの残基を包含 し、従って「アルキル」とは、飽和および不飽和の残基並びにその混合物（異な る鎖長のものの混合物を含む）を包含する。

通常のアルキルグリコンドは、アルキルが、オクチル、ノニル、デシル、ウンデ シル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘ プタデシル、オクタデシルおよびそれらの混合物であるものである。特に適当な アルキルグリコシドは、ヤシ油脂肪アルキル基、すなわちデシル、ドデシルおよ びテトラデンル基を有する。

本発明の目的のために、アルキル基が、合成１級アルコール、とりわけ、２−メ チル基を有する分枝異性体をある割合（通例２０〜４０％）で含有するいわゆる オキソアルコールから誘導されたものであるアルキルグルコシドを使用すること もできるが、そのような界面活性剤は、好ましさは劣り、重要なのはやはり、疎 水性部分が天然原料由来の界面活性剤の使用である。

アルキルグリコンドが式ＲＯ（Ｇ　）ｘで示される場合、脂肪アルコール成分は 重要ではない。反応により生じる過剰の脂肪アルコールを、全部で５％未満の残 量になるまで、生成物から留去し得る。

特に好ましいアルキルグリコンドは、アルキルモノグリコシドおよびアルキルオ リゴグリコンドの全量に対して、アルキルモノグリコシドを７０重量％以上、と りわけ７５〜９０重量％含有する。実質的に、アルキルグリコシド混合物は、ア ルキルモノグリコンド３０〜９０重量％、好ましくは５０〜９０重量％、アルキ ルオリゴグリコシド２〜４０重量％、好ましくは３〜２５重量％、残留脂肪アル コール０．５〜５重量％、好ましくは１〜４重量％、およびポリグリコース３〜 ２５重量％、好ましくは５〜１５重量％から成る。

ポリグリコースは、アルキル化反応の副反応として、グリコース分子相互の縮合 によって生じる。ポリグリコースの平均分子量は、２０００〜１００００の範囲 である。驚くべきことに、通常の説とは逆に、そのようなポリグリコースの存在 は生成物の安定性を損うことはなく、しかもアルキルグリコシドの界面活性性に 正の影響を及ぼすことがわかった。

本発明の目的のために式（ＩＩ）のアニオン性界面活性剤として使用するアルキ ルスルフェートは、天然の脂肪酸または脂肪酸混合物から得られる脂肪アルコー ルから誘導することが好ましい。それらは、アルカリ、アルカリ土類またはアン モニウム塩の形態で存在し、アンモニウム塩は、有機アンモニウム塩基の塩をも 包含すると理解される。適当なアルキルスルフェートは、炭素原子数６〜２６、 好ましくは１０〜２２の直鎖状アルキルまたはアルケニル基Ｒ１を有する。炭素 原子数１６〜２２のアルキルまたはアルケニル基が特に好ましく、すなわち、脂 肪アルキル基が例えばヤシ油、獣脂、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステ アリルおよびオレイル基並びにそれらの混合物から成るスルフェートが好ましい 。特に好ましいスルフェートは、ｃ、、０〜３重量％、Ｃ３４５〜１４重量％、 Ｃ＋ａ２５〜３５重量％、Ｃ，，１７〜２７重量％、Ｃ２゜１０〜２０重量％お よびＣｔｔｌＯ〜２０重量％のＣ鎖分布を有し、ヒドロキシル価が２１　′０〜 ２２０およびヨウ素価がＩ　０未満の、天然直鎖状脂肪アルコールから誘導され る脂肪アルコール混合物のスルフェートである。

式（ＩＩＩ）で示されるアニオン性界面活性剤は、飽和脂肪酸（やはり主に天然 原料に由来）および脂肪酸エステルをＳＯ３と反応させ、次いでアルカリ金属、 アルカリ土類金属またはアンモニウム塩に変換することによって得られる。適当 なα−スルホエステルおよびスルホ酸二塩は、Ｃ，、、、好まｊ２りはＣ！　２ −１８の脂肪酸から誘導される。

エステルの場合は、Ｒ３は、炭素原子数１〜６、好ましくは１〜４の直鎖または 分枝状のアルキル鎖から成る。特に好ましい態様はメチルエステル、例えば水素 化ヤシ油、パーム核油または獣脂脂肪酸のα−スルホン化メチルエステルである 。アルカリ水酸化物との反応およびスルホネートの生成には、部分的に二基を形 成するケン化が伴い得る。二基は、そのような混合物中に、１０〜５０％の割合 で存在し得る。その存在は、α−スルホエステルの洗浄活性性に悪影響を及ぼさ ない。

本発明の界面活性剤組み合わせの少なくとも１種において式（ＩＶ）のアニオン 性界面活性剤成分として存在する２級スルホヒドロキシエステルは、ｙがＯまた は１−１７の数であり、２が１〜１８の数であり、（ｙ＋ｚ）の合計が４〜１８ の数であり得る不飽和脂肪酸から誘導される。好ましい２級スルホヒドロキシエ ステルは、（ｙ＋ｚ）の合計が８〜１８、好ましくは８〜１４の数であり、Ｒ４ がＣ５−６、好ましくはＣ＋−４の直鎖または分枝状のアルキル基である脂肪酸 をスルホン化に使用した場合に得られる。従って、適当な脂肪酸は、例えば、ラ ウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガドレイン 酸およびエルカ酸、およびそれらの混合物、並びに獣脂から得られる種々のオレ エートフラクションである。特に好ましい態様は、ｙおよびＺが７で、Ｒ４が炭 素原子数４の分枝状アルキル基である本発明のエステル、すなわち例えば、オレ イン酸イソブチルエステルから得られる２級スルホヒドロキシエステルである。

２級スルホヒドロキシエステルの製法は、先の出願Ｐ３８２８８９２．３号にお いて、オレイン酸低級アルキルエステルスルホネートに関する例示により詳細に 記載されている。用いるオレエートフラクションのスルホン化は、通常のスルホ ン化反応器、とりわけ落下フィルム型の反応器内で、好ましくは１５〜３０℃の 範囲の温度で、気体状の三酸化イオウにより行ない得る。

式（Ｖ）で示される２級ジアルキルエーテルスルフェートは、一般Ｈ で示される２級ヒドロキシジアルキルエーテルと気体状二酸化イオウとを反応さ せ、次いで水性アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物または水酸化 アンモニウムで中和することによって容易に得られる。式（ＶＩ）中、Ｒ５はＣ 、−、ａ、好ましくはＣ１−６、より好ましくはＣａ−ｅの直鎖または分枝状の 脂肪族飽和アルキル基であり、Ｒ６は、Ｃｍ−＋ａ、好ましくはＣ８−１４、よ り好ましくはＣ７゜□、の直鎖状脂肪族飽和アルキル基であり、Ｒ６およびＲ８ は合わせて、少なくとも７個で２８個まで、好ましくは１４〜１８個の炭素原子 を有する。ｐは１〜３０、好ましくは１〜ＩＯの数であり得、ｎは２〜４の整数 、好ましくは２であり得る。

一般式（■）で示されるエポキシドおよび一般式（■）で示されるアルコールア ルコキンレートからの、式（Ｖｌ）で示される２級ヒドロキシジアルキルエーテ ルの製法が、先の出願Ｐ３７２３３２３．８号に詳細に記載されている： Ｒｅ−ＣＨ−ＣＨｔ　（■） Ｒ６−０−（ＩｃｎＨ２ｎｏ）ｐ−Ｈ（■）一般式（■）で示される化合物と一 般式（■）で示される化合物との反応は、触媒の存在下に、不活性ガス雰囲気中 、高温で起こる。

本発明において、液体または固体の洗浄および清浄製剤の他の適当な成分は、例 えば、ビルダー、漂白剤、泡安定剤、錯化剤、蛍光増白剤、増粘剤、汚れ懸濁剤 、再汚染防止剤、色素、香油、酵素、抗菌剤、抗真菌剤などである。

適当な有機および無機のビルダーは、弱酸性、中性またはアルカリ性反応を示す 塩、とりわけカルシウムイオンを沈殿または錯化し得るアルカリ金属塩である。

無機塩としては、水溶性アルカリ金属メタホスフェートまたはアルカリ金属ポリ ホスフェート、とりわけ三すン酸五ナトリウム、並びにアルカリ金属オルトホス フェートおよびアルカリ金属ピロホスフェートが特に重要である。このようなホ スフェートの全部または一部を、カルシウムイオン用の有機錯化剤で置き換える ことができる。

適当なリン含有有機錯化剤は、アルカンホスホン酸、アミノアルカンおよびヒド ロキシアルカンホスホン酸並びにホスホノポリカルボン酸、例えばメタンジホス ホン酸、ジメチルアミノメタン−Ｉ。

ｌ−ジホスホン酸、アミノトリメチレントリホスホン酸、ｌ−ヒドロキシエタン −１，１−１ホスホン酸、１−ボスボッエタン−１，２−ジカルボン酸、２−ボ スホップタン−１，２，４−トリカルボン酸の水溶性塩である。

有機ビルグーのうち、カルシウムイオンと錯塩を形成する、窒素不含有およびリ ンネ含有のポリカルボン酸、例えばカルボキシル官能性ポリマーが特に重要であ る。例えばクエン酸および酒石酸が適当である。エーテル基を含有するポリカル ボン酸、例えば２，２″〜ヒドロキシジコハク酸、およびグリコール酸により部 分的に、もしくは完全にエーテル化されている多官能性アルコールまたはヒドロ キシカルボン酸、例えばビスカルボキシメチルエチレングリコール、カルボキン メチルヒドロキシコハク酸、カルボキンメチルタルトロン酸、並びにカルボキシ メチル化または酸化した多糖も適当である。

水溶性塩の形態の、分子量が少なくとも３５０のカルボン酸ポリマーも適当であ る。特に好ましいポリカルボキシレートポリマーは、５００〜１７５０００の範 囲、特に１００００〜１０００００の範囲の分子量を存する。このような化合物 には、例えば、ポリアクリル酸、ポリヒドロキシアクリル酸、ポリマレイン酸、 並びに対応するカルボン酸モノマーどうし、またはそれとビニルメチルエーテル のようなエチレン性不飽和化合物とのコポリマーが包含される。ポリグリオキシ ル酸の水溶性塩も適当である。

適当な水不溶性無機ビルダーは、例えば、西独公開特許第２４１２８３７号に洗 浄および清浄製剤用のホスフェート代用物として詳細に記載されている、結合水 を含有する、ゼオライトＡ型の微細な合成アルミノケイ酸ナトリウムである。こ の陽イオン交換性アルミノケイ酸ナトリウムは、通常の水和した微結晶の形態で 使用する。

それらは実質的に、３０μｍよりも大きい粒子を含まない。好ましい態様におい ては、陽イオン交換性アルミノケイ酸ナトリウムの少なくとも８０％は１０μｍ よりも小さいサイズの粒子である。西独公開特許第２４１２８３７号に従って測 定したそれらのカルシウム結合力は、１００〜２００ｏｃａｏ／ｇの範囲にある 。ゼオライトＮａＡ、並びにゼオライトＮａＸおよびＮａＡとＮａＸの混合物が 特に適当である。

適当な無機の非錯化塩は、「洗浄アルカリ」としても知られる、アルカリ金属の 炭酸水素塩、炭酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩およびケイ酸塩である。アルカリシリケ ートとしては、Ｎ　ａｔ　Ｏ：　Ｓ　ｉＯｔの比が１：１〜１：３．５であるケ イ酸ナトリウムが特に有用である。

本発明の洗剤は、漂白剤および漂白活性剤を更に含有し得る。漂白剤として用い る、水中でＨｌｏ、を生成する化合物のうち、過ホウ酸ナトリウム４水和物（Ｎ ａＢＯｔ・Ｈｏｏｔ”　３ＨｔＯ）およびｌ水和物（Ｎ　ａ　Ｂ　Ｏｔ・ｌ−Ｉ ２０．）が特に重要である。しかし、他のＨ２Ｏ，生成ホウ酸塩、例えば過ホウ 砂Ｎ　ａ　ｔ　Ｂ　４０７・４Ｈ，Ｏ！も使用し得る。このような化合物は、他 の活性酸素キャリヤー、とりわけパーオキシピロホスフエート、シトレート過水 和物、尿素／Ｈ！Ｏ，またはメラミン／　Ｈｔ　ｏ　を化合物およびＨ２Ｏ，生 成過酸塩、例えばカロエート（ＫＨＳ　Ｏｓ）、パーベンゾエートもしくはパー オキシフタレートで部分的または完全に置き換えることができる。

洗浄および清浄剤は、繊維から離れた汚れを液中に＠濁させ、再汚染を防止する 汚れ＠濁剤をも含有し得る。適当な汚れ懸濁剤は、水溶性の通例有機のコロイド 、例えばカルボン酸ポリマーの水溶性塩、糊、ゼラチン、デンプンもしくはセル ロースのエーテルカルボン酸またはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロース もしくはデンプンの酸性硫酸エステルの塩である。水溶性の酸基含有ポリアミド も、この目的のために適当である。可溶性デンプン製剤および前記以外のデンプ ン生成物、例えばデンプン分解物、アルデヒドデンプンなども使用し得る。ポリ ビニルピロリドンも適当である。

本発明の洗浄および清浄製剤の正の作用に悪影響を汝ぼさない限り、他の界面活 性剤を混合物に加えることらできる。

実施例 以下の実施例１〜８は、本発明の洗浄および清浄製剤の洗浄ツノを示すために、 家庭用洗１Ｍ機［タイプ　ミーレ（Ｍ　１ｅｌｅ）Ｗ　７６０　］において以下 の条件で行った試験を説明するものである：洗濯プログラム＝３０分間／３０℃ の１回洗濯プログラム用量：８６ｇ洗剤粉末／洗濯機 水の硬度：　１６°ｄ 布サンプル：清潔な洗濯物３ｋｇ 測定・３回 測定条件・ 人工汚れ：　ＲＦＣ３／２４（４６５ｎｍ）天然汚れ：ランデ（Ｌ　ａｎｇｅ） 装置（Ｙフィルター）Ｐ不含有比較製剤ｖ１の組成は次の通りであった・１３． ５重量％　ドデンルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５重量％　エチレンオキ シド５〜１０モルを有するＣ１Ｂ−Ｉｓ脂肪アルコール １５重量％　石鹸（Ｃａｔ−＋ｓ脂肪酸）２５重量％　水ガラス ２０．０重量％　ゼオライトＮａＡ ３．５重量％　ツカラン（Ｓｏｋａｌａｎ）ＣＰ　５　（アクリル酸／マレイン 酸コポリマー、Ｎａ塩） 残部：無機塩、水および他の添加物 実施例１〜８において、Ｐ不含有比較製剤ｖｌ中の、ドデシルベンゼンスルホン 酸ナトリウム１３，５重量％および０１＠−１ｍ脂肪アルコール＋エチレンオキ シド５〜ｌＯモル１．５重量％から成る合計１５．０重量％の部分を、アニオン 性界面活性剤：ノニオン性界面活性剤の種々の記載の比の界面活性剤組み合わせ でそれぞれ置き換えた。実施例において、組成（ａ）の混合物は、ドデシルベン ゼンスルホネートおよびＣＩ８□、脂肪アルコール＋エチレンオキシド５〜１０ モルを含有する。試験（ｂ）の混合物は、式（ｎ）〜（Ｖ）で示されるアニオン 性界面活性剤およびアルキルグリコシド（Ｉ）の試験する界面活性剤混合物を含 有する。アルキルグリコノドとして、ヤシ油アルキルゲルコンド（Ｃ，！−，， ）を使用した。

組成（ＧＣ分析）：モノグルコシド６２．８重量％、ジグルコシド１５．４重量 ％、トリグルコシド５．８重量％、残留脂肪アルコール３重量％、ポリグルコー ス５重量％、オリゴマー化度ｘ＝１．３脂肪アルコールエトキンレート１２．５ 重量％とドデシルベンゼンスルホネート２．５重里％との界面活性剤混合物（ａ ）、（Ｉ）１２゜５重量％と、Ｃ鎖分布Ｃｌ２２重量％、Ｃ，，１０重量％、Ｃ ５８３１重量％、ｃ＋ｓ２ｔ！量％、Ｃ１゜１９重量％およびＣ□１７重里％の Ｃ１ｆｆｉ４２アルキルスルフ工−ト混合物から成るアルキルスルフェート（ｎ ）２．５重量％との界面活性剤混合物（ｂ）。脂肪−顔料汚れの場合には、標準 汚れを使用した。

下記汚れに対する％規約反射率： Ｖｌ　５１．４　４５．７　３６．３　１ｇ、６　６１．２　４９．０（ａ）　 ５６．４　４４．０　２６．８　１１，７　４１．０　５２．８（ｂ）　５５， ２　４９．２　３８，６　２４．９　６５．８　５１．５規約反射率値は、光度 的に測定した［ツァイス（Ｚｅｉｓｓ）反射率計、口紅およびメークアップ用の Ｙフィルター］。２％およびそれ以上の規約反射率差は有意である。

第２の実施例・ ドデシルベンゼンスルホネート１２．５重量％と脂肪アルコールエトキシレート ２．５重量％との界面活性剤混合物（ａ）、α−スルホ猷脂脂肪酸メヂルエステ ルのナトリウム塩の混合物から成る飽和α−スルホエステル（１１１）１２．５ 重量％と（１）２．５重量％との界面活性剤混合物（ｂ）。

下記汚れに対する％規約反射率 Ｖ　１　４９．５　４４．９　４２Ｊ （ａ）　５５．０　４８．０　４５．０（ｂ）　６０．０　４８．９　４７．４ ドデノルベンゼンスルホネート７．５重量％とアルコールエトキル−ドア、５重 量％との界面活性剤混合物（ａ）、等量のα−スルホエステル（ＩＩＩ）とアル キルグリコシド（１）との界面活性剤混合物（ｂ）。

第３表 下記汚れに対する％規約反射率： Ｖ　１　４４．４　３３．８　４３．５（ａ）　４９，５　３７．５　４２．３ （ｂ）　５９．０　３ｇ、１　５０Ｊ 実施例１のものと同様の界面活性剤混合物（ａ）、α−スルホエステル（Ｉ［Ｉ ）２．５重量％とアルキルグリコシド（１）１２．５重量％との界面活性剤混合 物（ｂ）。

第４表 下記汚れに対する％規約反射率： Ｖｌ　５１．４　４５．７　３６４　１８．６　６１，２　４９．０（ａ）　５ ６，４　４４，０　２６．８　１１，７　４１，０　５２．８（ｂ）　５８．１ 　４９．９　４１．８　２８，５　６０．０　５１．８程度の異なる最初の汚れ に対して複数の洗濯を行う場合、基本的に同じ汚れおよび同じアニオン性界面活 性剤／ノニオン性界面活性剤比であっても規約反射率値が異なる。しかし、同じ 表中の値は、互いに直接比較できる。

第５の実施例 実施例１のものと同様の界面活性剤混合物（ａ）、（１）１２．５重量％とナト リウム塩の形態のオレイン酸イソブチルエステルの２級ヒドロキシスルホネート （ＩＶ）２．５重量％との界面活性剤混合物（ｂ）。

第５表 下記汚れに対する％規約反射率・ Ｖ　Ｉ　４５．７　３６．３　１８，６　４９．０（ａ）　４４，０　２６．８ 　１１．７　５２．８（ｂ）　４８．１　３９．６　２８．５　４９．９実施例 ２のものと同様の界面活性剤混合物（ａ）、（Ｉ）２．５重量％と、 （ｂ）　Ｒ５”０８ＨＩ７　（Ｃ）　Ｒ５＝ＣＨ３Ｒ６＝ＣＩＯＨ２Ｉ　Ｒ８− Ｃｌ０Ｈ１であるＮａ塩の形態の２級ジアルキルエーテルスルフェート（■）１ ２．５重量％との界面活性剤混合物（ｂ）および（ｃ）。

第６表 下記汚れに対する％規約反射率： Ｖｌ　４９．５　２１．８　６３．２　４２．３（ａ）　５５．０　２９．６　 ６４．４　４５．０（ｂ）　５４．６　４４．７ （ｃ）　３８，０　６７．２　− （ａ）および（ｂ）における混合比を７．５重量％ニア、５重量％として、実施 例６を繰り返した。

下記汚れに対する規約反射率。

Ｖ　１　４４．４　３３．８　４３．５（ａ）　５３．５　３７，５　４８．６ （ｂ）　５５．７　４０．７　４８．６（ａ）および（ｂ）の混合比を、ノニオ ン性界面活性剤１２，５重量％およびアニオン性界面活性剤２．５重量％として 、実施例７を繰り返した。

第８表 下記汚れに対する規約反射率。

Ｖｌ　５１．４　４５．７　３６．３　１８．６　４９．０（ａ）　５６，４　 ４４，０　２６．８　１１，７　５２．８（ｂ）　５６，２　４８，８　４１， ６　２９．２　５０．２程度の異なる最初の汚れに対して複数の洗濯を行う場合 、基本的に同じ汚れおよび同じアニオン性界面活性剤／ノニオン性界面活性剤比 であっても規約反射率が異なる。しかし、同じ表中の値は、互いに直接比較でき る。

第９の実施例 （Ｉ）および２級ジアルキルエーテルスルフェート（Ｖ）の界面活性剤混合物の 食器洗浄力 洗浄性能を試験するために、水と撹拌したタンパク質、脂肪および炭水化物から 成る混合汚れ２ｇを食器に付着した。水道水（１６°ｄ）８Ｉ２および軟水（３ °ｄ）　８　ＱＣいずれも温度４５℃）をボールに入れた。

汚した食器の洗浄のために、式（Ｖ）で示されるアニオン性界面活性剤（ＤＡＥ Ｓ）および／または式（１）で示されるＣ　Ｉ！−＋４アルキルグルコシド（Ａ ＰＧ）から成る洗剤１．２ｇを加え、溶液の発泡が無くなるまで食器を洗った。

混合比は第９表に示すように変化させた。

ＤＡＥＳ自体は低い洗浄力しか示さず、ＡＰＧ自体は平均的な洗浄力しか示さな いが、両方の成分の混合物は、Ｃ１１−１４アルキルグルコンドを単独で使用し た場合に対して最高１００％の効果の上昇を達成し、標準であるドデシルベンゼ ンスルホン酸ナトリウム（ＡＢＳ）のレベルに達した。

温度−４５℃ 活性物質：０．１５ｇ／ρ 水の硬度：３′ｄまたは１６°ｄ ＊−９！　：　Ｄ　Ａ　Ｅ　Ｓ　／　Ａ　Ｐ　Ｇ混合物ａ）の食器洗浄力１０： 　９０　１０　７ ０：１００　５　７ ＡＢＳ、１００％　９９ ａ）　ＤＡＥＳ　＝　ＣａＨｓ−０−（ＣｔＨａＯ）＋ｏ−ＣＨｔ−ＣＨ−Ｃ＋ ｔＨｔｓＯＳ　Ｏ、Ｎａ ＡＰＧ　＝　Ｃ，、、、アルキルグルコシド（天然物由来）ＡＢＳ　＝　ドデシ ルベンゼンスルホン酸ナトリウム国際調査報告 ＰＣＴ／ＥＰ　８９１０１３３４ １１１＋−１−軒一相一ヌー開ｊｌｓ、　ｐ（〒／Ｐｐ　ＱＱ／ｎ１１１Ａ国際 調査報告

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．（Ａ）アルキルグリコシドおよび （Ｂ）アニオン性界面活性剤 の界面活性剤混合物 並びに固体または液体の洗浄および清浄剤の他の成分を含有する洗浄および清浄 剤であって、アルキルグリコシド（Ａ）は、一般式（Ｉ） ＲＯ−（Ｇ）ｘ（Ｉ） ［式中、ＲはＣ８−２２、好ましくはＣ１０−１８の１級または２級脂肪族基で あり、Ｇは還元糖から誘導されるＣ５またはＣ６のグリコース単位を表わす記号 であり、オリゴマー化度ｘは１〜１０である。］で示され、アニオン性界面活性 剤（Ｂ）は、全部または大部分が、（ａ）Ｒ１−ＯＳＯ３Ｍ（ＩＩ） （ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）（ｃ）▲数式、化学式、表 等があります▼（ＩＶ）（ｄ）▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）または （ｅ）式（ＩＩ）〜（Ｖ）で示される化合物の混合物［式中、Ｍは水素、アルカ リ、アルカリ土類またはアンモニウムカチオンであり、Ｒ１は直鎖状の脂肪族Ｃ ８−２８脂肪アルキルまたは脂肪アルケニル基であり、▲数式、化学式、表等が あります▼は、飽和Ｃ８−２２脂肪酸の誘導体であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞ れ、水素または直鎖もしくは分枝状のＣ１−８アルキル基を表わし、ｙは０また は１〜１７の数であり、ｚは１〜１８の数であり、（ｙ＋ｚ）の合計は４〜１８ の数であり得、Ｒ５は直鎖または分枝状の脂肪族飽和Ｃ１−１８アルキル基であ り、Ｒ８は直鎖状の脂肪族飽和Ｃ８−１８アルキル基であり、Ｒ５およびＲ８は 合わせて７〜２８個の炭素原子を有し、ｐは１〜３０の数であり得、ｎは２〜４ の数であり得る。］から成る少なくとも１種のスルフェートまたはスルホネート であり、（Ａ）：（Ｂ）の重量比は１：９〜９：１であることを特徴とする剤。
2. ２．（Ａ）：（Ｂ）の混合比が１：５〜５：１であることを特徴とする請求項１ 記載の剤。
3. ３．式（Ｉ）で示されるノニオン性界面活性剤において、アルキルモノグリコシ ドの量は、アルキルモノグリコシドおよびアルキルオリゴグリコシドの全量に対 して７０重量％を越え、ｘは１．５未満、好ましくは１．１〜１．４であること を特徴とする請求項１または２記載の剤。
4. ４．アルキルグリコシドは、グルコースから誘導したものであることを特徴とす る請求項１、２または３記載の剤。
5. ５．式（ＩＩ）で示されるアルキルスルフェートは、Ｃ１２０〜３重量％、Ｃ１ ４５〜１４重量％、Ｃ１８２５〜３５重量％、Ｃ１８１７〜２７重量％、Ｃ２０ １０〜２０重量％およびＣ２２１０〜２０重量％のＣ鎖分布を有し、ヒドロキシ ル価が２１０〜２２０であり、ヨウ素価が１．０未満であることを特徴とする請 求項１〜４の１またはそれ以上の項に記載の剤。
6. ６．式（ＩＶ）で示される２級スルホヒドロキシエステルは、直鎖状Ｃ１８脂肪 酸から誘導したものであり、Ｒ４は直鎖または分枝状のＣ４アルキル基であるこ とを特徴とする請求項１〜４の１またはそれ以上の項に記載の剤。
7. ７．Ｒ５は１〜８、好ましくは４〜８個の炭素原子を有し、Ｒ８は６〜１４、好 ましくは１０〜１２個の炭素原子を有し、Ｒ５およびＲ８は合わせて１４〜１８ 個の炭素原子を有し、ｐは１〜１０の数であり、ｎは２の数である式（Ｖ）で示 される２級ジアルキルエーテルスルフェートを含有することを特徴とする請求項 １〜４の１またはそれ以上の項に記載の剤。
8. ８．アルキル基Ｒ２が１０〜１６個の炭素原子を有する式（ＩＩＩ）で示される α−スルホメチルエステルを含有することを特徴とする請求項１〜４の１または それ以上の項に記載の剤。