JPH0633409B2

JPH0633409B2 - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH0633409B2
Application number: JP1175389A
Authority: JP
Inventors: イアン・ロジヤー・ケニヨン; ロビン・スネル・ヘスラム; ウイリアム・デレク・エメリー; ヘルメス・ジユン・ムラカミ
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1988-07-06
Filing date: 1989-07-06
Publication date: 1994-05-02
Anticipated expiration: 2009-05-02
Also published as: EP0350288A3; TR24753A; AU3782189A; DE68922792T2; KR940000117B1; DE68922792D1; EP0350288B1; ES2072302T3; IN170611B; ZA895147B; GB8816112D0; JPH0253898A; CA1328959C; US5209857A; EP0350288A2; MY106595A; BR8903307A; PH26544A; KR900001827A; AU622193B2

Description

【発明の詳細な説明】本発明は洗剤組成物、特に布地柔軟化効果を伴う布地洗
濯用洗剤組成物に係る。

布地の洗濯には一般に、布から汚れを除去する洗剤活性
物質を含有する洗剤組成物が使用されている。ある種の
布、特に天然素材の布は洗濯の繰り返しによって風合い
が悪くなり不快感を与える。布を柔軟化することによっ
て布の風合い低下を緩和するために布地洗濯工程の後洗
浄段階例えば濯ぎ段階で使用される布地用コンディショ
ニング製品は数年来市販されている。しかしながら、別
々の製品を使用するという不便を解消するために洗濯と
柔軟化との双方を同時に行なうことが可能な洗剤組成物
が要望されている。英国特許第1400898号(Procter & Ga
mble)はこの問題の解決を図るために、100gあたり50mg
当量以上のカチオン交換容量を有する物質を含有する３
層スメクタイトクレー含有物質をアニオン性または同様
の洗剤活性物質と共に洗剤組成物に混入することを提案
している。

上記のごときクレー物質の使用によってある程度の結果
は得られたが、該組成物の柔軟剤性能は概して柔軟化専
用製品の性能には及ばず、この性能に関してはまだ改良
の余地がある。

発明者等は、特定クラスのクレー物質が上記の従来技術
で開示されたクレーよりもすぐれた柔軟化効果を発揮し
得ることを知見した。

従って、本発明によれば、少なくとも１種の洗剤活性物
質を含み、1/2単位セルあたり0.2〜0.4g当量の範囲の格
子電荷欠損を有する2:1層状フィロケイ酸塩から成るス
メクタイトクレー鉱物を布地柔軟化剤として含む布地洗
濯用及び柔軟化用洗剤組成物が提供される。。

当業界で教示されたスメクタイトクレーは、1/2単位セ
ルあたり0.2〜0.6g当量の範囲の格子電荷欠損を有しそ
の結果例えば鉱物100gあたり60〜150mg当量の交容量を
有することを特徴とする2：1層状フィロケイ酸塩であ
る。発明者等はまた、ある種のクレーがその他のクレー
よりも良好な柔軟化性能を示すことを知見した。これら
の物質の共通の特徴は、格子電荷欠損が1/2単位セルあ
たり例えば0.2〜0.4g当量であるような、上記範囲の下
限に相当するようなスメクタイト鉱物を含有することで
ある。

一般に、本発明で使用されるクレーは式 (Si_4-yAl_y)(Al_2-a-bMIII_aNII_b)O₁₀(OH)₂XI_y+b 〔式中、MIIIは、通常は鉄、クロム、マンガン及びその
混合物から選択される三価金属イオン、MIIは、通常は
マグネシウム、鉄及びその混合物から選択される二価金
属イオン、yは0または4未満の正の数、a及びbはy+bが0.
2〜0.4となるような2未満の正の数、XＩは、一価の無機
もしくは有機イオンまたは当量の二価イオンからなり得
る平衡性交換可能カチオンであり通常はNa、 K、 1/2Ca、1
/2Mg及びその混合物から選択される〕で示される。

かかるクレーは市販されているが、これらのクレーを洗
剤組成物で使用することが提案されたことはない。提案
されたクレーは、Texas, USAの商標GELWHITE及びItaly
のLAVIOSA AGBのごとき市販のクレーを含むが、かかる
クレーは夫々約0.54及び0.46〜0.55の範囲の格子欠陥(y
+b)を含むことが判明した。本発明で有用なクレーは米
国ワイオミングで発見されたクレーであるが、全部のワ
イオミングクレーが適当であるとはいえない。例えば英
国特許第1518529号(Procter & Gamble/Bas-kerville)
は、イオン交換容量の極めて大きい(即ち格子欠陥の多
い)ワイオミングベントナイトVOLCLAY BCを記載してお
り、米国特許第4582615号(Ramachandran)は、同じくワ
イオミングベントナイトと考えられるAmerican Colloid
Companyの汎用ベントナイトの使用を記載している。米
国特許第4582615号に発表された分析データから、推定
される構造の該ベントナイトの格子欠陥は約0.42である
と考えられる。

本発明で使用できるクレーを以下に示す。

これらのクレーはナトリウム型及びカルシウム型(XＩ＝
Naまたは1/2Ca)の両方で天然に存在し、置換基XＩの種
類は洗剤組成物の柔軟化性能に関係がないことが判明し
た。

しかしながら以下のクレーは本発明に使用できない。

選択されたクレーによって改良柔軟化効果が得られる理
由は完全には解明されていない。格子電荷の違いがクレ
ーと布との間の析力の強さに影響を与え多数回の洗濯後
にも布表面により高いレベルのクレーが維持されるから
であろうと想定できるがこの理論だけに限定されるもの
でもない。

本発明の組成物は種々の物質的形態を有することがで
き、また種々の物理的成分を含有し得る。

必須成分は洗剤活性物質である。これは、アニオン性、
非イオン性、両性、双生及びカチオン性の物質から選択
され得る。非イオン性界面活性剤添加または非添加の合
成アニオン性界面活性剤が特に好ましい。

特に好ましい界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン
酸塩または分岐状アルキルベンゼンスルホン酸塩のアル
カリ金属塩とアルコキシル化アルコールとの混合物のご
ときアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との
混合物である。組成物中の１種類以上の洗剤界面活性物
質のレベルは2〜50重量％、極めて好ましくは5〜30重量
％である。

使用できる好ましい洗剤化合物は合成アニオン性及び非
イオン性化合物である。前者は通常、炭素原子約8〜約2
2個を含むアルキル基を有する有機硫酸塩及びスルホン
酸塩の水溶性アルカリ金属塩である。アルキルなる用語
は、高級アシル基のアルキル部分を意味する。適当な合
成アニオン性洗剤化合物の例としては、特に例えば獣脂
またはヤシ油から得られた高級(C8〜C18)アルコールを
硫酸化して得られるアルキル硫酸ナトリウム及びカリウ
ム；アルキル(C9〜C20)ベンゼンスルホン酸ナトリウム
及びカリウム、特に直鎖状第二アルキル(C10〜C15)ベン
ゼンスルホン酸ナトリウム；アルキルグリセリルエーテ
ル硫酸ナトリウム、特に獣脂またはヤシ油から得られる
高級アルコール及び石油から得られた合成アルコールの
エーテル；ヤシ油脂肪モノグリセリドの硫酸ナトリウム
及びスルホン酸ナトリウム；脂肪酸エステルスルホン酸
塩及び脂肪アミドスルホン酸塩；高級(C8〜C18)脂肪ア
ルコール−アルキレンオキシド特にエチレンオキシドの
硫酸エステルのナトリウム塩及びカリウム塩；イセチオ
ン酸でエステル化し水酸化ナトリウムで中和したヤシ油
脂肪酸のごとき脂肪族の反応生成物；メチルタウリンの
脂肪酸アミドのナトリウム塩及びカリウム塩；α-オレ
フィン(C8-C20)と重亜硫酸ナトリウムとの反応によって
得られるかまたはパラフィンとSO₂とCl₂とを反応させ塩
基で加水分解してランダムスルホン酸塩を生じる反応に
よって得られるようなアルカンモノスルホン酸塩；及び
オレフィンスルホン酸塩がある。オレフィンスルホン酸
塩からなる用語は、オレフィン、特にC10〜C20のα-オ
レフィンをSO₃と反応させ反応生成物を中和し加水分解
して得られる物質を意味する。好ましいアニオン性洗剤
化合物はアルキル(C11〜C15)ベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム及びアルキル(C16〜C18)硫酸ナトリウムである。

使用できる適当な非イオン性洗剤化合物としては特に、
疎水性基を反応性水素原子とを有する化合物、例えば脂
肪酸アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノール
とアルキレンオキシドとの反応生成物、特にエチレンオ
キシド単独との反応生成物またはエチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドとの反応生成物がある。非イオン性洗
剤化合物の特定例としては、通常は25EO以下、即ち1分
子あたり25単位以下のエチレンオキシドを含むアルキル
(C6〜C22)フェノール-エチレンオキシド縮合物、脂肪族
(C8〜C18)第一または第二の直鎖状または分枝状アルコ
ールと通常は40EO以下のエチレンオキシドとの縮合生成
物、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生
成物とエチレンオキシドとの縮合によって得られる生成
物がある。その他の所謂非イオン性洗剤化合物としては
長鎖第三アミンオキシド、長鎖第三ホスフィンオキシド
及びジアルキルスルホキシドがある。

洗剤化合物の混合物、例えばアニオン性化合物の混合物
及びアニオン性化合物と非イオン性化合物との混合物は
洗剤組成物に使用できる。特に後者の混合物は泡立ちを
抑える特性を有する。これは泡立ちが不利な全自動洗濯
用組成物に適している。

両性または双生洗剤化合物もある程度は本発明組成物中
に使用できるが、これらは比較的コストが高いので通常
は使用しないのが好ましい。両性または双生洗剤化合物
を使用する場合には概して、使用の機会がはるかに多い
合成アニオン性及び／または非イオン性洗剤化合物を主
とする組成物中に少量だけ使用する。

本発明組成物はまた、洗浄力ビルダーを含む。洗浄力ビ
ルダーは洗濯液中の遊離カルシウムイオンのレベルを低
下させ得るいかなる物質でもよく、好ましくは、アルカ
リ性pHの生成、布から除去された汚れの懸濁化、布柔軟
化クレー物質の懸濁化のごときその他の有利な特性を組
成物に与える。洗浄力ビルダーのレベルは10〜70重量
％、より好ましくは25〜50重量％である。

洗浄力ビルダーの例は、アルカリ金属炭酸塩(方解石の
ような種晶を任意に含む)、炭酸水素塩、オルトリン酸
塩、ピロリン酸塩のごとき沈殿用ビルダー、アルカリ金
属トリポリリン酸塩もしくはニトリロトリ酢酸のごとき
金属イオン封鎖ビルダー、または、非晶質アルカリ金属
アルミケイ酸塩またはゼオライトのごときイオン交換ビ
ルダーである。

クレー物質は種々の物理的形態で添加され得る。例え
ば、その他の配合成分と共に噴霧乾燥されてもよくまた
は別個に添加されてもよい。後者の場合、クレーを適当
な寸法、例えば150〜2000μに粉砕してもよくまたは無
機塩または界面活性剤のごとき結合剤を任意に含有する
粒状微粒子の形態でもよい。特に適当な結合剤は、ケイ
酸ナトリウム及び非イオン性洗剤活性物質である。乾燥
混合したクレーを使用するときは、(構造中にある種の
遷移金属イオンが微量存在することににしばしば起因す
る)色がよくないという問題を解決するために、白色ま
たはその他のより好ましい色の顔料物質と共に造粒する
かまたは被覆する。

組成物中の布地柔軟化クレー物質のレベルは、柔軟化効
果を発揮するために十分な量、例えばクレー鉱物自体を
ベースとして計算して1.5〜35重量％、より好ましくは4
〜15重量％である。

洗剤活性物質、洗浄力ビルダ及びクレー含有物質に加え
て本発明組成物はその他の成分を任意に含有する。

本発明の洗剤組成物は前記成分以外に、従来の添加剤を
含有し得る。これらの添加剤の使用量は布地洗濯用洗剤
組成物中での常用の量である。これらの添加剤の例とし
ては、アルカノールアミド、特にパーム核油脂肪酸及び
ヤシ油脂肪酸に由来のモノエタノールアミドのごとき起
泡増進剤、制泡剤、過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナト
リウムのごとき酸素系漂白剤、過酸漂白剤前駆物質、ト
リクロルイソシアヌル酸のごとき塩素系漂白剤、硫酸ナ
トリウムのごとき無機塩、カオリンのごとき別の充填
剤、及び通常は極めて少量の蛍光剤、香料、タンパク質
分解酵素及び澱粉分解酵素のごときその他の酵素、殺菌
剤及び着色剤がある。

以下の非限定実施例によって本発明をより詳細に説明す
る。

実施例１以下の配合組成の洗剤組成物を調製した。成分重量部アルキルベンゼンスルホン酸塩 9.0 エトキシル化アルコール(7EO) 1.0 エトキシル化アルコール(3EO) 3.0 トリポリリン酸ナトリウム 21.5 ケイ酸ナトリウム 5.5 Burkeite 9.0 水及びその他 12.7 61.7 実験室規模の装置(Tergotometer(商標))を使用し、水に
3.085g/の上記組成物を添加し、以下に示すごとく0.5
g/のクレー添加及びクレー非添加の場合の洗濯実験を
行なった。

木綿布試験片の洗浄、濯ぎ及び乾燥のサイクルを６回行
なった。最初の３つのサイクルではクレーを添加し、次
の２つのサイクルはクレー非添加で実験し、最終サイク
ルではクレーを再度添加した。各サイクル後に布に保持
されたクレーの量を灰化法(ashing technique)で測定し
た。

異なる２種類のクレーを使用した。クレーＳはSURREY N
o.1 EARTHでありクレーＭはMDO 77/84であった。クレー
の詳細については前述した。

以下の結果が得られた(布に保持されたクレーの％)。サイクルクレーＳクレーＭ１ 0.32 0.29 ２ 0.55 0.45 ３ 0.66 0.44 ４ 0.56 0.32 ５ 0.56 0.25 ６ 0.67 0.36 これらの結果より、クレーＳの付着率が大きいこと、布
に約0.56％保持されたとき見掛け安定平衡が得られるこ
と、付加的な可逆的付着レベルが約0.10％であることが
明らかである。クレーＭの場合には分離に抵抗する安定
な平衡が得られない。

６サイクル処理後の布の柔軟性を互いに比較しまた非処
理布と比較すると以下の結果が得られた。比較好適％クレーＳ対クレーＭ 69:31 クレーＳ対非処理 100:0 クレーＭ対非処理 100:0 両方のクレーが非処理よりも好い結果を示し、クレーＳ
はクレーＭよりも明らかに良い結果円を与える。

実施例２この実施例ではほぼ以下の組成を有する市販の布地洗濯
用組成物を使用した。成分重量％アルキルベンゼンスルホン酸塩 16.0 トリポリリン酸ナトリウム 11.0 ケイ酸ナトリウム 9.0 硫酸ナトリウム 16.5 炭酸ナトリウム 20.0 カオリン 14.0 水及び微量成分残り硬度6゜FH(6×10^-4モルの遊離カルシウムイオン)の水を
使用し上記組成物を2.5g/の使用量で用いて、木綿布
とpolycotton布を混ぜた洗濯物を洗濯した。洗濯液対洗
濯物の重量比を10:1にした。洗濯物を液に30分間浸して
から手洗いし２回濯いだ。

実施例No.２及び2Bではカオリンの代わりに同量のVOLCL
AY SPV(格子欠陥0.37)及びUBM(格子欠陥0.58)を夫々使
用し、実施例No.2Cでは上記組成物をそのまま使用し
た。

洗濯後、洗濯物から木綿布片を取り出してその柔軟性を
標準と比較し、2(柔軟)〜14(風合い低下)の基準で採点
した。結果を以下に示す。

これらの結果は、非変性組成物とUBMクレーを含有する
組成物とを用いると比較的風合い低下が大きいが、VOLC
LAYクレーを含有する組成物は有意にすぐれた結果を与
えることを示す。

実施例３以下の違い以外は実施例２と同様に処理した。

以下の組成の物質を使用した。成分重量％アルキルベンゼンスルホネート 28.0 トリポリリン酸ナトリウム 25.0 ケイ酸ナトリウム 7.0 硫酸ナトリウム 22.5 炭酸ナトリウム 10.0 水及び微量成分残り硬度20゜FHの水を使用し生成物の用量を7.0g/にする
以外は実施例２と同様の条件で洗濯した。

組成物中の硫酸ナトリウム14％の代わりにクレーを使用
した。実施例No.３及び3AではVOLCLAY SPV及びCULVIN
(格子欠陥0.39)を夫々使用し、実施例No.3Bの比較試験
ではECC/ASBクレー(格子欠陥0.49)を使用し、実施例No.
3Cでは上記組成物をそのままで使用した。

以下の結果が得られた。

これらの結果もまた、本発明組成物(実施例No.３及び3
A)が別のクレーを含有する組成物及び非処理の場合に比
較して有意に有利であることを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ウイリアム・デレク・エメリーイギリス国、マージーサイド・エル・62・６・ビイ・ピー、ブロウムバラ、プリムヤード・アベニユー・64 (72)発明者ヘルメス・ジユン・ムラカミイギリス国、マージーサイド、ウイラル、ポート・サンライト、クイーン・メアリーズ・ドライブ・48

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種の洗剤活性物質を含み、1/
2単位セルあたり0.2〜0.4g当量の範囲の格子電荷欠損を
有る2:1層状フィロケイ酸塩から成るスメクタイトクレ
ー鉱物を布地柔軟剤として含むことを特徴とする布地洗
濯用及び柔軟化用洗剤組成物。
【請求項２】スメクタイトクレー鉱物が式 (Si_4-yAl_y)(Al_2-a-bMIII_aNII_b)O₁₀(OH)₂XI_y+b 〔式中、MIIIは三価金属イオン、 MIIは二価金属イオン、 XＩは平衡性交換可能カチオン、 yは0または4未満の正の数、 a及びbはy+bが0.2〜0.4となるような2未満の正の数であ
る〕で示されることを特徴とする請求項１に記載の組成
物。
【請求項３】組成物が2〜50重重量％の洗剤活性物質を
含むことを特徴とする請求項１または２に記載の組成
物。
【請求項４】組成物が更に10〜70重量％の洗浄力ビルダ
ーを含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか一
項に記載の組成物。