JPH0332598B2

JPH0332598B2 -

Info

Publication number: JPH0332598B2
Application number: JP55091580A
Authority: JP
Inventors: Edowaado Haadeii Furederitsuku; Aachiboorudo Deyuaa Korin
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1979-07-05
Filing date: 1980-07-04
Publication date: 1991-05-13
Also published as: JPS5638398A; US4294710A; MX151857A; CA1137383A; AU541680B2; GR68423B; DE3069588D1; EP0023367B1; AU6011580A; EP0023367A1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、良好に洗浄しそして同時に繊維柔軟
剤として作用する洗剤組成物に関する。先行技術良好な洗浄性能の提供が期待できそしてまた繊
維柔軟化特性を有する洗たく用洗剤組成物を配合
する、数多くの試みがなされてきた。このよう
に、アニオン性およびカチオン性表面活性剤種の
間の自然の拮抗作用を克服する種々の手段を採用
して、アニオン性表面活性剤系ビルダー入りの洗
剤組成物中にカチオン性繊維柔軟化剤を添加する
ことが、試みられてきた。例えば、英国特許
1518529号明細書に、有機表面活性剤、ビルダー、
および洗たく液中のカチオン性活性剤の早すぎる
分散を防止する貧水溶性の分散抑制剤と組合され
た第四級アンモニウム柔軟剤を含む微粒子状の洗
剤組成物が、記載されている。これらの組成物に
おいても、洗浄効果および柔軟化効果の間の若干
の妥協を受入れねばならない。柔軟化能力を有す
るビルダー入り洗剤組成物を提供する他の開発方
法は、アニオン性活性剤のかわりに非イオン性活
性剤をカチオン性柔軟剤と共に使用することであ
つた。この種類の組成物は、例えば英国特許
1079388号、ドイツ公開特許公報1220956号、およ
び米国特許3607763号の各明細書に記載されてき
た。しかし、良好な洗浄を附与するために充分量
の非イオン性表面活性剤を使用すると、カチオン
性柔軟剤の柔軟化効果がそこなわれる。そのため
この場合も、洗浄および柔軟化の効果の間の妥協
を受入れねばならない。最近、英国特許1514276号明細書に、２個の長
鎖アルキルまたはアルケニル基および１個の短鎖
アルキル基を有する或る種類の第三級アミンが、
通常のアルカリ性洗たく液中で非イオン性（アミ
ン）の形態でありそしてすゝぎ液のより低いPHで
は上層カチオン性（塩）の形態でありそしてその
ため繊維製品に対して附着性（substantive）と
なるようなPH範囲にて等電点を有するように選定
される場合に、洗剤組成物中の効果的な繊維柔軟
剤であることが開示された。洗剤組成物中にこの
種類のアミンを特に使用することは、英国特許
1286054号明細書にも以前に開示された。繊維柔
軟化性能を有するアニオン性洗剤組成物を提供す
る他の開発は、英国特許1400898号明細書に記載
されているように、スメクタイト型粘土を使用す
ることであつた。これらの組成物は、良好に洗浄
はするが、効果的な柔軟化のためにかなり多量の
粘土を必要とする。これは多分、アニオン性表面
活性剤の存在下で、粘土が繊維製品上にあまり能
率的に附着しないからである。アニオン性、非イオン性、双イオン性および両
性表面活性剤と共に使用するのに適合した柔軟化
組成物として、不水溶性のカチオン性化合物およ
び導電性金属塩と一緒粘土を使用することが、英
国特許1483627号に記載されている。本出願人に
よる米国特許出願962452号明細書には、カチオン
性柔軟剤およびスメクタイト型粘土の複合物を含
み次いでアニオン性表面活性剤にて処理された粒
状の繊維柔軟化組成物が記載されている。これら
の組成物は、洗浄性能が第一義でない場合に、主
にリンス用添加剤として意図される。ごく最近に、特定の種類の第三級アミンおよび
スメクタイト型粘土の組合せを、アルカリ性洗剤
組成物中にまたはアルカリ性洗剤組成物とともに
使用することが、本出願人による英国特許出願
45150／78号明細書に記載されている。これによ
つて、洗剤組成物の洗浄性能の低減させることな
く、顕著な繊維柔軟化特性が提供される。発明の概要ある種類の他の第三級（tertiary）アミンが、
アルカリ性洗剤組成物に添加されるかまたはアル
カリ性洗剤組成物と共に使用される場合に、該洗
剤組成物の洗浄性能をそこなうことなく繊維柔軟
化性能を提供することが見出された。更に、これ
らの第三級アミンは、スメクタイト型粘土ととも
に使用されると一層効果的でありそして該粘土の
柔軟化効果を向上させる。本発明に従つて、重量にもとずき下記の成分を
含む繊維柔軟化性洗剤組成物が提供される。 (a) ３〜30％の有機表面活性剤、 (b) １〜25％の下式を有する第三級アミンまたは
該アミンの混合物、式中R₁およびR₂はそれぞれ独立してC₁₀〜C₂₆
のアルキルまたはアルケニル基を表わし、そし
てR₃は

【式】−CH₂−CH＝ CH₂，−C₂H₄OH，−C₃H₆OHおよび−
CH₂CH₂CNから選ばれる基を表わす、および (c) 該組成物の0.5重量％水溶液のPHが8.5〜11そ
して好ましくは9.0〜10.5の範囲であるような
一種類または二種類以上の水溶性無機塩または
水溶性有機塩10〜80％。好ましい組成物は下記の成分を更に含有する。 (d) 100グラムあたり少くも50meq（ミリ当量）の
イオン交換容量を有する微粉末スメクタイト型
粘土、1.5〜35％。上記の後者の組成物では、第三級アミン対粘土の
重量比が10：１〜１：10そして特に２：１〜１：
２の範囲にあることが好ましい。発明の詳しい記述有機表面活性剤最適の組合せの洗浄および繊維柔軟化性能のた
のにはアニオン性表面活性剤が非常に好ましい
が、他の種類の有機表面活性剤およびこれらの混
合物が使用し得る。これらの表活性剤の中には、
業界によく知られたエトキシル化脂肪アルコール
およびアルキルフエノールのような非イオン性表
面活性剤、欧州特許出願782000640号および
782000657号に記載されているカチオン性−非イ
オン性活性剤混合物のようなある混合表面活性
剤、および欧州特許出願782000509号および英国
特許出願77−47981号明細書に記載されているカ
チオン性−非イオン性−アニオン性活性剤混合物
がある。アニオン性表面活性剤を使用する場合、
非イオン性活性剤および他の種類の表面活性剤が
存在しないのが好ましい。アニオン性活性剤を含
有する混合物を使用する場合、該アニオン性活性
剤が該混合物の過半量を構成するのが好ましい。適当なアニオン性のノン−ソープ表面活性剤に
は、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサ
ルフエート、アルキルポリエトキシエーテルサル
フエート、パラフインスルホネート、アルフアオ
レフインスルホネート、アルフア−スルホカルボ
キシレートおよびこれらのエステル、アルキルグ
リセリルエーテルスルホネート、脂肪酸モノグリ
セリドサルフエートおよびスルホネート、アルキ
ルフエノールポリエトキシエーテルサルフエー
ト、２−アシルオキシ−アルカン−１−スルホネ
ート、およびベータ−アルキルオキシアルカンス
ルホネートの水溶性塩がある。石けんもまた適当
なアニオン性表面活性剤である。特に好ましいアルキルベンゼンスルホネート
は、線状または分枝状アルキル鎖中に約９〜約15
個のそして更に特定的には約11〜約13個の炭素原
子を有する。適当なアルキルサルフエートは、ア
ルキル鎖中に約10〜約22個のそしてより好ましく
は約12〜約18個の炭素原子を有する。適当なポリ
エトキシエーテルサルフエートは、アルキル鎖中
に約10〜約18個の炭素原子を有しそして分子あた
り平均約１〜約12個の−CH₂CH₂O−基を有し、
そしてより好ましくはアルキル鎖中に約10〜約16
個の炭素原子および分子あたり平均約１〜約６個
の−CH₂CH₂O−基を有する。適当なパラフインスルホネートは、本質的に線
状であり、そして約８〜約24個のそしてより好ま
しくは約14〜約18個の炭素原子を有する。適当な
アルフア−オレフインスルホネートは、約10〜約
24個のそして特に約14〜約16個の炭素原子を有す
る。アルフア−オレフインスルホネートは、三酸
化イオウと反応させ、次いで存在するスルトン
（sultone）が相応するヒドロキシアルカンスルホ
ネートに加水分解するような条件下にて中和する
ことによつて、製造できる。適当なアルフア−ス
ルホカルボキシレートは約６〜約20個の炭素原子
を含有し、該カルボキシレートにはアルフア脂肪
酸の塩だけでなく約１〜約14個の炭素原子を有す
るアルコールから製造されるエステルも含まれ
る。適当なアルキルグリセリルエーテルサルフエー
トは、約10〜約18個の炭素原子を有するアルコー
ルのエーテルであり、そしてより好ましくはココ
ナツツ油およびタローから誘導されたものであ
る。適当なアルキルフエノールポリエトキシエー
テルサルフエートは、アルキル鎖中に約８〜約12
個の炭素原子および分子あたり平均約１〜約６個
の−CH₂CH₂O−基を有する。適当な２−アシル
オキシ−アルカン−１−スルホネートは、アシル
基中に約２〜約９個の炭素原子およびアルカン部
分中に約９〜約23個の炭素原子を有する。適当な
ベータ−アルキルオキシアルカンスルホネート
は、アルキル基中に約１〜約３個の炭素原子およ
びアルカン部分中に約８〜約20個の炭素原子を有
する。上記のノン−ソープ型アニオン性表面活性剤の
アルキル鎖は、ココナツツ油またはタローのよう
な天然物から誘導でき、または例えばチーグラー
法またはオキソ法によつて合成できる。水溶性は
アルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノール
アンモニウムの陽イオンを使用して達成できる
が、ナトリウムが好ましい。アニオン性表面活性
剤混合物が本発明で使用されることが意図され
る。満足な混合物は、アルキル基中に11〜13個の
炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート
およびアルキル基中に12〜18個の炭素原子を有す
るアルキルサルフエートを含有する。適当な石けんは、約８〜約24個の炭素原子を、
そしてより好ましくは約12〜約18個の炭素原子を
含有する。石けんは、ココナツツ油、タローおよ
び魚油等の天然油脂を直接けん化するか、または
天然もしくは合成源から得られる遊離脂肪酸を中
和して、製造できる。該石けんの陽イオンは、ア
ルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノールア
ンモニウムであり得るが、ナトリウムが好まし
い。組成物は、３〜30％の有機洗剤をそして好まし
くは５〜25％のアニオン性洗剤を含有する。第三級アミン適当なアミン類は、下記の構造式を有する高度
に不水溶性のアミンである。式中R₁およびR₂は上記の定義の通りである。好
ましくは、R₁およびR₂はそれぞれ独立に、C₁₂〜
C₂₂のアルキル基そして好ましくは直鎖のアルキ
ル基を表わす。R₃は上記の通り

【式】−CH₂−CH＝CH₂，− C₂H₄OH，−C₃H₆OHまたは−CH₂CH₂CN、すな
わちベンジル、アリル、ヒドロキシエチル、ヒド
ロキシプロピルまたはプロピオニトリルを表わ
す。このように、適当なアミン類には、ジデシンベンジルアミン、ジラウリルベンジルアミン、ジミリスチルベンジルアミン、ジセチルベンジルアミン、ジステアリルベンジルアミン、ジオレイルベンジルアミン、ジリノレニルベンジルアミン、ジアラキジルベンジルアミン、ジベヘニルベンジルアミン、ジ（アラキジル／ベヘニル）ベンジルア
ミン、ジタローイルベンジルアミン、および相応するアリルアミン、ヒドロキシエチル
アミン、ヒドロキシプロピルアミンおよびプロピ
オニトリルアミンが含まれる。特に好ましいもの
は、ジタローイルベンジルアミンおよびジタロー
イルアリルアミンである。これらのアミン類の混合物がすべて使用し得
る。該洗剤組成物は、２〜15重量％のそしてより好
ましくは約４〜約８重量％の該第三アミンを含有
する。水溶性塩本発明の組成物は、10〜80％の、好ましくは20
〜70％のそして最も通常には30〜60％の水溶性塩
を含有する。水溶性塩は、0.5重量％の洗剤組成
物の水溶液が特定の範囲すなわち8.5〜11のそし
て好ましくは9.0〜10.5のPHを有するようなすべ
ての組成物であり得る。このPHにて、本発明の第
三級アミンは非イオン性（アミン）の形態であり
そしてそれ故にアニオン性表面活性剤と共存性で
ある。好ましくは、該水溶性塩は、洗浄ビルダーであ
るか、または主に洗浄ビルダーからなり、そして
該塩は多価の無機型および多価の有機型のものま
たはこれらの混合物である。適当な水溶性の無機
洗浄ビルダー塩の例には、アルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、トリポ
リリン酸塩、重炭酸塩および珪酸塩が含まれ、こ
れらに限定されない。このような塩の具体例に
は、ナトリウムおよびカリウムの四ホウ酸塩、重
炭酸塩、炭酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸
塩、ペンタ−ポリリン酸塩およびヘキサメタリン
酸塩が含まれる。硫酸塩もまた通常存在する。適当な有機アルカリ性洗浄ビルダー塩の例に
は、 (1) 水溶性のアミノポリアセテート、例えばナト
リウムおよびカリウムのエチレンジアミンテト
ラアセテート、ニトリロトリアセテート、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）ニトリロジアセテー
トおよびジエチレントリアミンペンタアセテー
ト、 (2) 水溶性のフイチン酸塩、例えばフイチン酸ナ
トリウムおよびフイチン酸カリウム、 (3) 水溶性のポリホスホネート類、例えば、メチ
レンジホスホン酸等のナトリウム、カリウムお
よびリチウム塩、およびエチレンジアミンテト
ラメチレンホスホネートおよびジエチレントリ
アミンペンタメチレンホスホネートのようなア
ミノポリメチレンホスホネート、および英国特
許出願38724／77号明細書に記載されているポ
リホスホネート、 (4) 水溶性のポリカルボキシレート類、例えば、
乳酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、クエ
ン酸、カルボキシメチルコハク酸、２−オキサ
−１，１，３−プロパントリカルボン酸、１，
１，２，２−エタンテトラカルボン酸、メリツ
ト酸およびピロメリツト酸の塩、がある。有機および／または無機のビルダーが、本発明
に使用できる。このようなビルダー混合物の一つ
は、カナダ特許755038号明細書に開示されてお
り、例えば、ナトリウムトリポリホスフエート、
トリナトリウムニトリロトリアセテートおよびト
リナトリウムエタン−１−ヒドロキシ−１，１−
ジホスホネートの三元混合物がある。本発明の組成物および方法に有用である他の種
類の洗浄ビルダーは、水硬度陽イオンと不水溶性
反応生成物を形成できる水溶性の材料を、該生成
物用の生長個所を提供できる結晶種と好ましくは
組合せて含有する。このような「播種ビルダー
（seeded builder）」組成物は、英国特許1424406
号明細書に詳しく開示されている。好ましい水溶性ビルダーは、トリポリリン酸ナ
トリウムおよび珪酸ナトリウムでありそして通常
は両者が存在する。特に、実質的な割合、例えば
該組成物の３〜15重量％の、１：１〜3.5：１の
比（重量比SiO₂：Na₂O）の珪酸ナトリウム（固
形物）を使用するのが好ましい。本発明に有用である更に別の種類の洗浄ビルダ
ー材料は、不溶性のナトリウムアルミノシリケー
トであり、そして特に、参照としてこの記載に包
含させる1974年11月12日附のベルギー特許814874
号に記述されているものである。この特許には、
下式のナトリウムアルミノシリケートを含有する
組成物が開示されそして特許の請求がなされてい
る。 Na_z（AlO₂）_z （SiO₂）_yxH₂O こゝに、ｚおよびｙは少くも６である整数であ
り、ｚ対ｙのモル比は1.0：１〜約0.5：１の範囲
であり、そしてｘは約15〜約264の整数である。
好ましい材料は、Na₁₂（SiO₂AlO₂）₁₂・27H₂Oで
ある。存在させる場合、水溶液中の該組成物の特
定のPHを与えるに充分な水溶性アルカリ性塩が残
るならば水溶性ビルダー塩と部分的に入れかえ
て、約５〜約25重量％のアルミノシリケートを添
加するのが適当である。好ましくは、該組成物は20〜70％のそしてより
通常には30〜60％の可溶性または不溶性のビルダ
ーを含有する。粘土本発明の好ましい態様の実施に特に有用なスメ
クタイト型粘土は、ナトリウムおよびカリウムモ
ンモリロナイト、ナトリウムサポナイト、および
ナトリウムヘクトライトである。本発明にて使用
される粘土は、触覚にて知覚できない粒径を有す
る。微細粘土は約50ミクロン未満の粒径を有し、
本発明に使用される粘土は約５〜約50ミクロンの
粒径範囲を通常有する。該粘土鉱物は、膨張性三層粘土すなわちアルミ
ノシリケートおよびマグネシウムシリケートとす
る記述することができ、少くも50ミリ当量／粘土
100ｇそして好ましくは60ミリ当量／粘土100ｇの
イオン交換容量を有する。粘土の記述に用いられ
る「膨張性」という用語は、粘土の層構造が水と
接触して膨潤または膨張する能力に関する。本発
明に用いられる三層膨張性粘土は、地質学上スメ
クタイト類に分類される材料である。スメクタイト粘土には、外層中の珪素−酸素原
子の数に対する中央層中の金属−酸素の８面体配
列の数にもとずいて広範囲に相違し得る、二つの
顕著な種類がある。２重８面体鉱物は、主に３価
の金属イオン系の粘土であり、そして原型ピロフ
イライト（pyrophyllite）および下記の鉱物、す
なわち、モンモリロナイト（OH）₄Si_4-yAl_y
（Al_4-xMg_x）O₂₀、モントロナイト（OH）₄Si_8-y
Al_y（Al_4-xFe_x）O₂₀、およびボルコンスコイト
（volchonskoite）（OH）₄Si_8-yAl_y （Al_4-xCr_x）O₂₀ （式中ｘは０〜約4.0の価を有しそしてｙは０
〜約2.0の価を有する）を含む。これらの中で、
50meq／100ｇより大きい交換容量を有するモン
モリロナイトだけが、本発明に適当でありそして
繊維柔軟化効果を提供する。該３重８面体鉱物は、主に２価の金属イオン系
のものであり、そして原型タルクおよび下記の鉱
物、すなわちヘクライト（OH）₄Si_8-yAl_y（Mg_6-x
Li_x）O₂₀、サポナイト（OH）₄（Si_8-yAl_y）（Mg_6-x
Al_x）O₂₀、ソーコナイト（OH）₄Si_8-yAl_y（Zn_6-x
Al_x）O₂₀、バーミキユライト（OH）₄Si_8-yAl_y
（Mg_6-xFe_x）O₂₀（式中ｙは０〜約2.0の価を有し
そしてｘは０〜約6.0の価を有する）を含む。ヘ
クトライトおよびサポナイトが、本発明にて価値
のあるこの種類の鉱物である。繊維柔軟化性能
は、交換性陽イオンの種類ならびに交換容量に関
連する。上記の式の水和水の範囲は、該粘土が処
理される工程によつて変化し得ることが認識され
るべきである。このことは、水和粘土の膨張特性
が珪酸塩の格子構造によつて支配されるので、本
発明のスメクタイト粘土の使用には重要ではな
い。上記のように、本発明の組成物に用いられる粘
土は、陽子、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、カルシウムイオン、リチウムイオン等の陽対
イオンを含有する。優位的または独占的に吸収さ
れている陽イオンにもとずいて、粘土類を識別す
るのが習慣である。例えば、ナトリウム粘土と
は、吸収されている陽イオンの優位量がナトリウ
ムである粘土である。このような吸収陽イオン
は、水溶液中に存在する陽イオンと交換反応を伴
なうことができる。スメクタイト粘土に関与する
代表的な交換反応は下式にて表わされる。スメクタイト粘土（Na）＋NH₄OH スメクタイト粘土（NH₄）＋NaOH 上記の平衡反応において、１当量重のアンモニウ
ムイオンが１当量重のナトリウムと置換するの
で、粘土100ｇあたりのミリ当量（meq／100ｇ）
にて陽イオン交換容量（「塩基交換容量」ともい
われる）を測定するのが習慣である。粘土類の陽
イオン交換容量は、電気透折法、アンモニウムイ
オンにて交換してから滴定する方法、またはメチ
レンブルー法による方法等を含む、各種の方法に
よつて測定できる。これらの方法はすべて、
Grimshawによる「The Chemistry and
Physics of Clays」、264〜265頁、Interscience
（1971）に詳しく記載されている。粘土鉱物の陽
イオン交換容量は、該粘土の膨張特性、該粘土の
荷電等の因子に関連するものであり、これらは少
くも部分的には格子構造等によつて決定されるも
のである。粘土のイオン交換容量は、カオリナイ
ト類の場合の乱2meq／100ｇからある種類のスメ
クタイト粘土の場合の約150meq／100ｇ以上の範
囲にて広範に変化する。イライト粘土は、三層構
造を有するが、非膨張性格子型でありそしてこの
範囲の低い部分の領域のイオン交換容量、すなわ
ち平均のイライト粘土の場合約26meq／100ｇの
容量を有する。他の種類の粘土鉱物であるアタパ
ルジヤイトは、低交換容量（25〜30meq／100ｇ）
の針状結晶形を有する。該構造は、AlおよびMg
原子を含有する酸素および水酸基の８面体群によ
つて相互に結合されたシリカの４面体から構成さ
れる。比較的広いイオン交換容量を有するイライト、
アタパルジヤイトおよびカオリナイト粘土は、本
発明の組成物に有用でないと決定された。しか
し、アルカリ金属のモンモリロナイト、サポナイ
トおよびヘクトライト、およびこれらの鉱物の或
る種類のアルカリ土類金属変成物、例えばカルシ
ウムモンモリロナイトは、本発明に従つて組成物
中に含有される場合に、有用な繊維柔軟化効果を
示すことが見出された。このような繊維柔軟化用スメクタイト粘土鉱物
の具体例は、下記の通りであるが、これらに限定
されない。ナトリウムモンモリロナイトブロツク（Brock）ボルクレイ BC（Volclay BC）ゲルホワイト GP（Gelwhite GP）チクソ−ジエル＃１（Thixo−Jel＃１）ベン−Ａ−ゲル（Ben−Ａ−Gel）ナトリウムヘクトライトビーガムＦ（Veegum Ｆ）ラポナイト SP（Laponite SP）ナトリウムサポナイトバラシム NAS 100（Barasym NAS 100）カルシウムモンモリロナイトソフトクラーク（Soft Clark）ゲルホワイトＬ（Gelwhite Ｌ）イムバイトＫ（Imvite Ｋ）リチウムヘクライトバラシム LIH 200（Barasym LIH 200）従つて、本発明に有用なスメクタイト粘土は、
少くも約50meq／100ｇのそして好ましくは少く
も60meq／100ｇのイオン交換容量を有するモン
モリロナイト、ヘクトライトおよびサポナイト粘
土鉱物と特徴づけることができる。本発明に有用
なスメクタイト粘土の大部分は、各種の商品名、
例えばGeorgia Kaolin社からThixo Jel＃１お
よびGelwhite GPにて、Industrial Mrniral
VenturesからImvite Ｋにて、American
Colloid Co.，からVolclay BCおよびVolclay
325にて、およびR.T.VanderbiltからVeegum Ｆ
にて、商業的に入手可能である。上記の商品名に
て入手される該スメクタイト鉱物は、各種類の
別々の鉱物性実体の混合物からなり得ることが認
識されるべきである。該スメクタイト鉱物のこの
ような混合物は、本発明での使用に適当である。少くも約50meq／100ｇの陽イオン交換容量を
有するモンモリロナイト、ヘクトライトおよびサ
ポナイトの粘土鉱物の種類の中で、ある種類の粘
土が繊維柔軟化の目的に好ましい。例えば、 Gelwhite GPは極めて白色の形態のスメクタイ
ト粘土であり、そしてそのため白色の粒状洗剤組
成物を配合する際に好ましい。Volclay BCは、
結晶格子中に少くも３％の鉄（Fe₂O₃として）を
含有するスメクタイト粘土鉱物でありそして非常
に高いイオン交換容量を有するが、洗剤柔軟化用
組成物中に使用するのに最も能率的かつ効果的な
粘土の一つである。Imvite Ｋも非常に満足なも
のである。本発明に用いる適当な粘土鉱物は、スメクタイ
ト類が14Åの真正Ｘ線回折図を示す事実によつて
選定することができる。この特性線図は、上記の
態様にて行われるイオン交換容量の測定と組合せ
て、こゝに開示された組成物に用いる特定のスメ
クタイト型鉱物を選定する基準を提供する。本発明に有用なスメクタイト粘土材料は、本来
親水性である。すなわち、該粘土材料は水性媒体
中で膨潤特性を示す。逆に、該粘土材料は非水系
または優位的に非水系中で膨潤しない。本発明による粘土含有組成物は、1.5〜35重量
％のそして好ましくは約４〜約15重量％のそして
特に好ましくは約５〜約12重量％の粘土を含有す
る。任意成分ビルダー入り洗たく用洗剤中に通常用いられる
任意成分が、もちろん存在し得る。これらの成分
には、組成物の約５〜35重量％の量の過ホウ酸ナ
トリウム、過炭酸ナトリウムおよび他の過水酸化
物のような漂白剤およびテトラアセチルエチレン
ジアミン、テトラアセチルグリコウリルおよび業
界に知られている他の化合物のような活性化剤、
および珪酸マグネシウムおよびエチレンジアミン
テトラアセテートのような安定化剤が含まれる。起泡調節剤を存在させることが多い。これらの
調節剤には、脂肪酸のモノ−またはジ−エタノー
ルアミドのような起泡増強剤または起泡安定剤が
含まれる。現状の洗剤組成物には、起泡抑制剤が
必要とされることが更に多い。石けんそして特に
16〜22個の炭素原子を有する石けん、または相応
する脂肪酸は本発明の組成物のアニオン性表面活
性剤成分中に含ませると、効果的な起泡抑制剤と
して作用し得る。通常約１〜約４％のこのような
石けんが、起泡抑制剤として効果的である。起泡
の抑制が使用の第一の理由である場合に非常に適
当な石けんは、Hyfac（主にC₁₈〜C₂₀の脂肪酸系
の硬化海産油の商品名）から誘導されるものであ
る。しかし、石けんおよび脂肪酸はこれらの組成物
に特徴のある臭いをもたらす傾向があるので、ノ
ン−ソープ型の起泡抑制剤が本発明の合成洗剤系
組成物に好ましい。好ましい起泡抑制剤にはシリコーンが含まれ
る。特に、水溶性または水に分散性の実質的に非
表面活性洗剤の不滲透性の担体中に放出可能に封
入されたシリコーンおよびシラン化シリカを含む
微粒状起泡抑制剤が使用し得る。この種類の起泡
抑制剤は、英国特許1407997号明細書に開示され
ている。非常に適当な粒状（プリル化）起泡抑性
用製品は、シリカ／シリコーン７％（Dow
Corning社から得られる85重量％のシラン化シリ
カ、15％のシリコーン）、トリポリリン酸ナトリ
ウム65％、25モル部分のエチレンオキシドと縮合
されたタローアルコール25％および湿分３％を含
む。使用されるシリカ／シリコーン起泡抑制剤の
量は、望ましい起泡抑制の程度に応じているが、
洗剤組成物の0.01〜0.5重量％の範囲であること
が多い。使用し得る他の起泡抑制剤は、英国特許
1492938号明細書に記載されているような、35〜
125℃の範囲の融点および100未満のけん価を有す
る、不水溶性のそして好ましくは微結晶性のワツ
クスである。更に他の適当な起泡抑制系は、欧州特許出願
782000035号に記載されているような、炭化水素
油、炭化水素ワツクスおよび疎水性シリカの混合
物である。特に、微粒子状起泡抑制用組成物は、
14〜19の範囲のHLBを有する非イオン性エトキ
シレートおよび尿素のような包接化合物を形成で
きる共存化剤（compatilising agent）と組合せ
て、上記のような混合物を含む。これらの微粒子
起泡抑制用組成物は、英国特許出願36242／78号
明細書に記載されている。カルボキシメチルセルロース、カルボキシヒド
ロメチルセルロースおよび約400〜10000の分子量
のポリエチレングリコールの水溶性塩のような汚
れ懸濁液は約0.1〜10％にて通常存在する。蛋白質分解性、澱粉分解性または脂肪分解性の
酵素そして特に蛋白質分解性酵素およびアニオン
性、カチオン性または非イオン性型の光学増白剤
そして特にスルホン化トリアジニルジアミノスチ
ルベンの誘導体が存在し得る。製品の美的受容性を改善するために必要とされ
る着色剤、非附着剤（non−substantive）および
香料が、通常添加される。本明細書の記載を通して、ナトリウム塩につい
て記述された場合には、特別の理由からコスト等
が高いことが正当化されるならば、カリウム、リ
チウムまたはアンモニウムまたはアミンの塩がそ
のかわりに使用し得る。組成物の調製本発明の洗剤組成物は、例えば成分を混合し、
共凝集させまたは液状担体中に分散させる等の、
物理的形態に適するどの方法によつても、調製し
得る。好ましくは、該組成物は、粒状でありそし
て非感熱性成分の水性スラリーを噴霧乾燥して噴
霧乾燥粒状物を形成することによつて製造され
る。該組成物中に、過酸塩、酵素、香料等のよう
な感熱性成分を混入することができる。噴霧乾燥
用のスラリーにアミンを含入させ得るが、他の感
熱性固形物を乾燥混合する前または後に、噴霧乾
燥した粒状物上に該アミンを液状にてスプレーし
て添加するのが好ましい。該アミンは一般にむし
ろ低融点のワツクス状固形物であるが、このよう
にして製造された粒子は驚くほどさらさらしてそ
して自由流動性である。このかわりに、担体粒子
として作用できる組成物の微粒子成分上に、液状
の該アミンをスプレーすることができる。該粘土
成分は、製品の最適の着色のような柔軟化効果に
は関連しない理由から好ましいように、噴霧乾燥
用スラリーに添加できまたは乾燥混合することも
できる。例１〜３下記の処方（重量による100あたりの部）の繊
維柔軟化洗剤組成物を調製した。

【表】抑制剤^＊＊

【表】成分(a)を含有する噴霧乾燥粒子を製造し、回転
ドラム中で該粒子に成分(b)をスプレーし、そして
得られた粒子を成分(c)と乾燥混合して、該組成物
を調製した。該組成物の20℃の水の0.5％溶液の
PHは9.0〜10.1であつた。例２および３の組成物
は、参考例１の場合と同等の洗浄性能を有してい
た。自然汚れの洗たく物と共に例２および３の組
成物を用いて洗たくした木綿テスト片は、例１の
組成物を用いて洗たくした同様なテスト片より
も、触感が柔軟であつた。ジタローイルベンジルアミンをジタローヒドロ
キシエチルアミン、ジタローイルアリルアミンま
たはジタローイルニトリロプロピルアミンと入れ
換えた場合に、同様の性能が得られた。該ジタロ
ーイル基をジココナツツ、ジミリスチル、ジパル
ミチル、ジオレイル、ジアラキジル、またはジ
（アラキジル／ベヘニル）基と入れ換えて、同様
の性能が得られる。該「Imvite Ｋ」粘土をVolclay BC、
Gelwhite GP、Soft ClarkまたはGelwhite Ｌと
入れ換えて、同様の性能が得られる。なお、これ
らはモンモリロナイトであり、Volclayは
American Colloids Co.の商品名でありそして
GelwhiteおよびSoftClarkはGeorzia Kaolin Co.
の商品名である。８％の線状アルキルベンゼンスルホネート
（LAS）を、４％LASおよび４％のナトリウムコ
コナツツアルキルサルフエートの混合物または５
％LASおよび３％のナトリウムタローアルキル
サルフエートの混合物と入れ換えて、同様の性能
が得られる。粘土を成分(a)と共に噴霧乾燥用のスラリーに添
加するかわりに粘土を成分(c)と共に乾燥混合し
て、同様の性能が得られる。例４〜８実質的に例１の記載のようにして、下記の組成
物を調製する。該組成物は洗浄および繊維柔軟化
効果を提供する。量は重量による100あたりの部
である。

【表】次に本発明にて規定された第三級アミンを用い
て柔軟化性能試験を行ない、これを前記英国特許
第1514276号明細書（特開昭52−59796号公報に相
当）記載に係るジタローメチルアミンの場合と比
較評価した。その結果を以下に示す。本発明の柔軟化性能試験試験条件試験は総べて以下の方法で行つた。二つの新しい白木綿テリー織りタオルを最初に
代表的ヘビーデユーテイー洗剤（商品名ダツシ
ユ）の沸騰している中で２回洗つて繊維仕上剤を
完全に除いた。タオルを次に乾かして４切片に切
断した。第１のタオルを切断した４切片をA1，
B1，C1およびD1として、第２のタオルを切断し
た４切片をA2，B2，C2およびD2と名付けた。
A1とA2との切片を次にMieleドラム自動洗濯機
に８ポンドの汚れた洗濯物と共に入れた。この全
量を予備洗浄での沸騰洗浄サイクルを用いて洗浄
した。85ｇの洗剤を予備洗浄で加え、170ｇを本
洗浄で加えた。塩化カルシウムでクラーク硬度
18゜に人工的に調節した水供給源に上記の機械を
接続した。サイクルの終りにタオル片を除いて乾
燥した。同時に３組の残つているタオル片も、同
様に、残つている試験用の３製品を用いて３台の
同様なMiele洗濯機中で処理した。この操作を新しいタオルを使用して一つの製品
が各洗濯機で１回は用いられるようにして、さら
に３回繰り返した。次に、乾かしたタオルをScheffeスケールを用
いて専門の判定者により柔軟性を評価した。判定
者１および２はタオル１を切断した４切片を以下
の順序で判定して比較した。 B1対D1，C1対A1，D1対C1，A1対B1，D1対
A1，B1対C1 次にタオル３，５および７を切断した切片につ
いても比較した。さらに、判定を定まつた順序で
行い製品間のバイアスを回避した。同様に、判定
者３と４とがタオル２，４，６と８からの切片に
ついても比較した。次いでパネル結果を算定して各製品に対する平
均的位置と95％信頼度における最小有意差とを得
た。２または３製品間を比較する時も同様な実験計
画を用いた。前者の場合にはタオルを３切片に分
割して３回の洗浄反覆を行つた。後者の場合には
タオルを半分にし４回の洗浄反覆を行つた。試験化合物以下の第３級アミンを準備した。ジタローヒドロキシエチルアミン

【式】ジタロープロピオニトリルアミン

【式】ジタローアリルアミン

【式】ジタローベンジルアミン

【式】ここでＴ＝タロー（C₁₆H₃₃〜C₁₈H₃₇）各アミンを商業的に入手できる洗剤組成物（ダツ
シユ）中で12％水準での並行比較でジタローメチ
ルアミンに対して評価し、また約80meg／100ｇ
のカチオン交換容量を持つ10％IMV75モンモリ
ロナイトクレーとの組合わせにおいても試験し
た。

【表】＊反覆数が不十分で意味のある判断
基準が得られない場合であつた

Claims

【特許請求の範囲】１下記の成分を重量にもとづき含むことを特徴
とする繊維柔軟化性洗剤組成物 (a) ３〜30％の有機表面活性剤、 (b) １〜25％の下式を有する第三級アミンまたは
該アミンの混合物、式中、R₁およびR₂はそれぞれ独立してC₁₀〜
C₂₆のアルキルまたはアルケニル基を表わし、
そしてR₃は【式】−C₂H₄OH， −CH₂−CH＝CH₂，−C₃H₆OHおよび−
CH₂CH₂CNから選ばれる基を表わす、および (c) 該組成物の0.5重量％水溶液のPHを8.5〜11の
範囲とするような一種または二種以上の水溶性
無機塩または水溶性有機塩、10〜80％。２ナトリウムおよびカリウムのC_9〜15アルキル
ベンゼンスルホネートおよびC_12〜18アルキルサル
フエートおよびこれらの混合物から選ばれるアニ
オン性表面活性剤５〜20重量％を含有する、特許
請求の範囲第１項の洗剤組成物。３ R₁およびR₂がそれぞれ独立してC_12〜C₂₂アル
キル基を表わす式のアミン２〜15重量％を含有
する、特許請求の範囲第１項または２項の洗剤組
成物。４該アミンがジタローイルベンジルアミン、ジ
タローイルアリルアミン、ジタロープロピオニト
リルアミン、ジタローヒドロキシエチルアミン、
およびジ（アラキジル／ベヘニル）ヒドロキシエ
チルアミンから選ばれる、特許請求の範囲第３項
の洗剤組成物。５ 20〜70重量％のアルカリ性の水溶性塩を含有
し、該塩はアルカリ性のナトリウムおよびカリウ
ムの炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ポリリン酸
塩、珪酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリホスホン酸
塩、アミノポリカルボキシレート、およびアミノ
ポリメチレンホスホネートから選ばれる洗浄ビル
ダーを含む、特許請求の範囲第１〜４項のいずれ
かの洗剤組成物。６該水溶性塩の一部分と入れ換えて５〜25重量
％の不水溶性アルミノシリケートを含有する、特
許請求の範囲第５項の洗剤組成物。７ C₁₆〜C₂₄の脂肪酸または石けん、微結晶ワツ
クス、シリコーン−疎水性シリカ混合物、パラフ
イン油およびワツクスおよび疎水性シリカの配合
物、およびこれらの混合物から選ばれる起泡抑制
剤を更に含有する、特許請求の範囲第１〜６項の
いずれかの洗剤組成物。８下記の成分を重量に基づき含むことを特徴と
する繊維柔軟化性洗剤組成物。 (a) ３〜30％の有機表面活性剤、 (b) １〜25％の下式を有する第三級アミンまたは
該アミンの混合物、式中、R₁およびR₂はそれぞれ独立してC₁₀〜
C₂₆のアルキルまたはアルケニル基を表わし、
そしてR₃は【式】−C₂H₄OH， −CH₂−CH＝CH₂，−C₃H₆OHおよび−
CH₂CH₂CNから選ばれる基を表わす、 (c) 該組成物の0.5重量％水溶液のPHを8.5〜11の
範囲とするような一種または二種以上の水溶性
無機塩または水溶性有機塩、10〜80％、および (d) 100グラムあたり少くも50ミリ当量のイオン
交換容量を有する微細スメクタイト型粘土1.5
〜35％。９第三級アミン対粘土の重量比が10：１〜１：
10の範囲である、特許請求の範囲第８項の洗剤組
成物。１０アルカリ金属およびアルカリ土類金属のモ
ンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトまた
はこれらの混合物から選ばれるスメクタイト型粘
土４〜15重量％を含有する、特許請求の範囲第８
または９項の洗剤組成物。１１ C₁₆〜C₂₄の脂肪酸または石けん、微結晶ワ
ツクス、シリコーン−疎水性シリカ混合物、パラ
フイン油およびワツクスおよび疎水性シリカの配
合物、およびこれらの混合物から選ばれる起泡抑
制剤を更に含有する、特許請求の範囲第８〜１０
項のいずれかの洗剤組成物。