JPH0253898A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は洗剤組成物、特に布地柔軟化効果を伴う布地洗
濯用洗剤組成物に係る。

布地の洗濯には一般に、布から汚れを除去する洗剤活性
物質を含有する洗剤組成物が使用されている。ある種の
布、特に天然素材の布は洗濯の繰り返しによって風合い
が悪くなり不快感を与える５布を柔軟化することによっ
て布の風合い低下を緩和するために布地洗濯工程の後洗
浄段階例えば濯ぎ段階で使用される布地用コンディショ
ニング製品は数年来市販されている。しかしながら、別
々の製品を使用するという不便を解消するために洗濯と
柔軟化との双方を同時に行なうことが可能な洗剤組成物
が要望されている。英国特許第１４００８９８号（Ｐｒ
ｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａ＋＊ｂｌｅ）はこの問題の解決を
図るために、ｉｏｏｇあたり５０肩ｇ当量以上のカチオ
ン交換容量を有する物質を含有する３Ｒスメクタイトク
レー含有物質をアニオン性または同様の洗剤活性物質と
共に洗剤組成物に混入することを提案している。

上記のごときクレー物質の使用によっである程度の成果
は得られたが、該組成物の柔軟化性能は概して柔軟化専
用製品の性能には及ばず、この性能に関してはまだ改良
の余地がある。

発明者等は、特定クラスのクレー物質が上記の従来技術
で開示されたクレーよりもすぐれた柔軟化効果を発揮し
得ることを知見した。

従って、本発明によれば、少なくとも１種の洗剤活性物
質を含み、１７２単位セルあたり０．２〜０．４２当量
の範囲の格子電荷欠損を看する２：１層状フィロケイ酸
塩から成るスメタタイ■・クレー鉱物を布地柔軟化剤と
して含む布地洗濯用及び柔軟化用洗剤組成物が提供され
る。、 当業界で教示されたスメタタイ■・クレーは、１７２単
位セルあたり０．２〜０６２当量の範囲の格子電荷欠損
を有しその結果例えば鉱物１００ｇあたり６０〜１５０
ｆｆｌ？当量の交換容、址を有することを特徴とする２
：１層状フィロケイ酸塩である。発明名等はまた、ある
種のクレーがその他のクレーよりも良好な柔軟化性能を
示すことを知見した。これらの物質の共通の特徴は、格
子電荷欠損が１７２単位セルあたり例えば０．２〜０．
４２当量であるような、上記範囲の下限に相当するよう
なスメクタイト鉱物を含有することである。

一般に、本発明で使用されるクレーは式％式％ 〔式中、Ｍｌｌｌは、通常は鉄、クロム、マンガン及び
その混合物から選択される三価金属イオン、８■は、通
常はマグネシウム、鉄及びその混合物から選択される二
価金属イオン、ｙはＯまたは４未満の正の数、ａ及びｂ
はｙ＋ｂが０．２〜０．４となるような２未満の正の数
、ＸＩは、−価の無機もしくは有機イオンまたは当量の
二価イオンからなり得る平衡性交換可能カチオンであり
通常はＮａ、Ｋ、１／２Ｃａ、１／２Ｍｇ及びその混合
物から選択される〕で示される。

かかるクレーは市販されているが、これらのクレーを洗
剤組成物で使用することが提案されたことはない。提案
されたクレーは、Ｔｅｘａｓ、　ＵＳＡの商標ＧＥＩＪ
ＨＩＴＥ及びＩｔａｌｙのＬΔＶＩＯ３＾＾ＧＢのごと
き市販のクレーを含むが、かかるクレーは夫々的０．５
４及び０．４６〜０．５５の範囲の格子欠陥（ｙ＋ｂ）
を含むことが判明した。本発明で有用なりレーは米国ワ
イオミングで発見されたクレーであるが、全部のワイオ
ミングクレーが適当であるとはいえない。例えば英国特
許第１５１８５２９号（Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂ
ｌｅ／Ｂａｓｋｅｒｖｉｌｌｅ＞は、イオン交換容量の
極めて大きいく即ち格子欠陥の多い）ワイオミングベン
トナイトＶＯＬＣＬＡＹ　ＢＣヲ記載シテオリ、米国特
許第４５８２６１５号（Ｒａｍａｃｈａｎｄｒａｎ）は
、同じくワイオミングベントナイトと考えられる八ｍｅ
ｒｉｃａｎ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　Ｃｏｍｐａｎｙの汎用ベ
ントナイトの使用を記載している。米国特許第４５８２
６１５号に発表された分析データから、推定される構造
の該ベントナイトの格子欠陥は約０．４２であると考え
られる。

本発明で使用できるクレーを以下に示ず。

飼酩　　　　難　　　ＭＮ　　　￥　　ａｂＶＯＬＣＬ
八Ｙ　ＳＰＶへ　　　アメリカ　　　Ｆｅ　　Ｆｅ／１
４ｇ　　Ｏ，０１０，０６０，３７ＳＵＲＲＥＹ　Ｎｏ
、Ｉ ＥＡＲＴＨイギリス　　Ｆｅ　　Ｈｇ　　　ＯＯ，４１
０，３２ＥＮＶＩＲＯＮＥＴＩＣ３アルゼンチンＦｅ　
　Ｍ！？　　　ＯＯ，１２０，３３ＣＵＬＶＩＮ　　　
　　　南アフリカ　Ｐｅ　　Ｍｌ？　　　０．１１　０
．２３　０．２８Ｓ八Ｎ　ＦＲＡＮ　　　　　アルゼン
チンＦｅ　　Ｆｅ／ＭｇＯ，０７０，１５０，２１ＢＥ
ＲＫＢＯＮＤ　１　　　　イギリス　　Ｆｅ　　Ｈｇ　
　　Ｏ，０４０，５８０，３１ＳＴＥＥＴＬＥＹ阿ＹＯ
ＭＩＮＧアメリカ　　　ＦＥ　　ＭｇＯＯ，２８０，３
２これらのクレーはナトリウム型及びカルシウム型（Ｘ
Ｉ＝Ｎａまたは１／２Ｃａ）の両方で天然に存在し、置
換基Ｘ１の種類は洗剤組成物の柔軟化性能に関係がない
ことが判明した。

しかしながら以下のクレーは本発明に使用できない。

Ｉ絡８３　　　Ｍ　Ｎ　　Ｅ　　ａ　　ｂＭＤＯ７７／
８４ ＥＣＣ（ΔＳＢ）　　　　　　　　モロッコ　Ｆｅ　　
Ｈｇ　　Ｏ，２６０，１２０，２３ＵＢＭ　　　　　　
　　　　　　ブラジル　Ｆｅ　　Ｈｇ　　Ｏ，２００，
０６０，３８Ｃ５Ｍ（ｈｉｇｂ　ＣＥＣＰｒａｓｓａ）
　　ギリシャＦｅ　　Ｈｇ　　Ｏ，０５０，０８０，４
２ＳＴＥＥＴＬＥＹ　　　　　　　　　）ルコ　　　Ｆ
ｅ　　Ｈｇ　　Ｏ，０１０，０６０，６０ＬＡＰＯＲＴ
Ｅ　　　　　　　　　スペイン　Ｆｅ　　Ｈｇ　　Ｏ，
１４０，０８０，４４ＧＥＬｌ’１ｔｌｌＴＥ　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｔｅｘａｓ　　ＵＳ八　　Ｆ
ｅ　　　Ｈｇ　　　Ｏ，１７０，０５０，３７ＷＩＬＬ
ＥＭＳＥ　　　　　　　　南アフリカＦｅ　　Ｈａ　　
Ｏ，３３０，４００，２８選択されたクレーによって改
良柔軟化効果が得られる理由は完全には解明されていな
い。格子電荷の違いがクレーと布との間の折力の強さに
影響を与え多数回の洗濯後にも布表面により高いレベル
のクレーが維持されるからであろうと想定できるかこの
理論だけに限定されるものでもない。

本発明の組成物は種々の物理的形態を有することができ
、また種々の付加成分を含有し得る。

必須成分は洗剤活性物質である。これは、アニエ オン性、非イオン性、両性、双性及びカチオン性の物質
から選択され得る。非イオン性界面活性剤添加または非
添加の合成アニオン性界面活性剤が特に好ましい。

特に好ましい界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン
酸塩または分枝状アルキルベンゼンスルポン酸塩のアル
カリ金属塩とアルコキシル化アルコールとの混合物のご
ときアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との
温き物である。組成物中の１種類以上の洗剤界面活性物
質のレベルは２〜５０重量％、極めて好ましくは５〜３
０重量％である。

使用できる好ましい洗剤化合物は合成アニオン性及び非
イオン性化合物である。前者は通常、炭素原子約８〜約
２２個を含むアルキル基を有する有機硫酸塩及びスルホ
ン酸塩の水溶性アルカリ金属塩である。アルキルなる用
語は、高級アシル基のアルキル部分を意味する。適当な
合成アニオン性洗剤化合物の例としては、特に例えば獣
脂またはヤシ油から得られた高級（Ｃ８〜Ｃｌ８）アル
コールを硫酸化して得られるアルキル硫酸す１〜リウム
及びカリウム；アルキル（Ｃ９〜Ｃ２０）ベンゼンスル
ホン酸ナトリウム及びカリウム、特に直鎖状第二アルキ
ル（０１０〜Ｃ１５）ベンゼンスルホン酸ナトリウム；
アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特に獣脂
またはヤシ油から得られる高級アルコール及び石油から
得られた合成アルコールのエーテル；ヤシ油脂肪モノグ
リセリドの硫酸ナトリウム及びスルホン酸ナトリウム；
脂肪酸エステルスルホン酸塩及び脂肪アミドスルホン酸
塩；高級（Ｃ８〜Ｃｌ８）脂肪アルコール−アルキレン
オキシド特にエチレンオキシドの硫酸エステルのナトリ
ウム塩及びカリウム塩：イセチオン酸でエステル化し水
酸化ナトリウムで中和したヤシ油脂肪酸のごとき脂肪酸
の反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリ
ウム塩及び゛カリウム塩；α−オレフィン（Ｃ８Ｃ２０
）と重亜硫酸ナトリウムとの反応によって得られるかま
たはパラフィンとＳＯ□と０１２とを反応させ塩基で加
水分解してランダムスルホン酸塩を生じる反応によって
得られるようなアルカンモノスルホン酸塩；及びオレフ
ィンスルホン酸塩がある。

オレフィンスルホン酸塩なる用語は、オレフィン、特に
Ｃ１０〜Ｃ２０のα−オレフィンをＳ０３と反応さぜ反
応生成物を中和し加水分解して得られる物質を意味する
。好ましいアニオン性洗剤化合物はアルキル（０１１〜
Ｃ１５）ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びアルキル（
０１６〜Ｃｌ８）硫酸ナトリウムである。

使用できる適当な非イオン性洗剤化合物とじては特に、
疎水性基と反応性水素原子とを有する化合物、例えば脂
肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノール
とアルキレンオキシドとの反応生成物、特にエチレンオ
キシド単独との反応生成物またはエチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドとの反応生成物がある。非イオン性洗
剤化合物の特定例としては、通常は２５ＥＯ以下、即ち
１分子あたり２５単位以下のエチレンオキシドを含むア
ルキル（Ｃ６〜Ｃ２２）フェノール−エチレンオキシド
縮合物、脂肪族（Ｃ８〜Ｃｌ８）第一または第二の直鎖
状または分枝状アルコールと通常は４０ＥＯ以下のエチ
レンオキシドとの縮合生成物、プロピレンオキシドとエ
チレンジアミンとの反応生成物とエチレンオキシドとの
縮合によって得られる生成物がある。

その他の所謂非イオン性洗剤化合物としては長鎖第三ア
ミンオキシド、長鎖第三ホスフィンオキシト及びジアル
キルスルホキシドがある。

洗剤化合物の混合物、例えばアニオン性化合物の混合物
及びアニオン性化合物と非イオン性化合物との混合物は
洗剤組成物に使用できる。特に後者の混合物は泡立ちを
抑える特性を有する。これは泡立ちが不利な全自動洗濯
機用組成物に適している。

両性または双性洗剤化合物もある程度は本発明組成物中
に使用できるが、これらは比較的コストが高いので通常
は使用しないのが好ましい。両性生 または双性洗剤化合物を使用する場合には概して、使用
の機会がはるかに多いき成アニオン性及び／または非イ
オン性洗剤化合物を主とする組成物中に少量だけ使用す
る。

本発明組成物はまた、洗浄力ビルダーを含む。

洗浄力ビルターは洗濯液中の遊離カルシウムイオンのレ
ベルを低下させ得るいかなる物質でもよく、好ましくは
、アルカリ性ｐＨの生成、布から除去された汚れの懸濁
化、布柔軟化クレー物質の懸濁化のごときその他の有利
な特性を組成物に与える。

洗浄力ビルダーのレベルは１０〜７０重量％、より好ま
しくは２５〜５０重量％である。

洗浄力ビルダーの例は、アルカリ金属炭酸塩（方解石の
ような種晶を任意に含む）、炭酸水素塩、オルトリン酸
塩、ピロリン酸塩のごとき沈殿用ビルダー、アルカリ金
属トリポリリン酸塩もしくはニトリロトリ酢酸塩のごと
き金属イオン封鎖ビルグー、または、非晶質アルカリ金
属アルミノケイ酸塩またはゼオライトのごときイオン交
換ビルグーである。

クレー物質は種々の物理的形態で添加され得る。

例えば、その他の配合成分と共に噴霧乾燥されてもよく
または別個に添加されてもよい。後者の場合、クレーを
適当な寸法、例えば１５０〜２０００μに粉砕してもよ
くまたは無機塩または界面活性剤のごとき結合剤を任意
に含有する粒状微粒子の形態でもよい。特に適当な結合
剤は、ケイ酸ナトリウム及び非イオン性洗剤活性物質で
ある。乾燥混合したクレーを使用するときは、（構造中
にある種の遷移金属イオンが微量存在することににしば
しば起因する）色がよくないという問題を解決するため
に、白色またはその他のより好ましい色の顔料物質と共
に造粒するがまたは被覆する。

組成物中の布地柔軟化クレー物質のレベルは、柔軟化効
果を発揮するために十分な量、例えばクレー鉱物自体を
ベースとして計算して１．５〜３５重量％、より好まし
くは４〜１５重量％である。

洗剤活性物質、洗浄力ビルダ及びクレー含有物質に加え
て本発明組成物はその他の成分を任意に含有する。

本発明の洗剤組成物は前記成分以外に、従来の添加剤を
含有し得る。これらの添加剤の使用量は布地洗濯用洗剤
組成物中での常用の量である。これらの添加剤の例とし
ては、アルカノールアミド、特にパーム核油脂肪酸及び
ヤシ油脂肪酸に由来のモノエタノールアミドのごとき起
泡増進剤、制泡剤、過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナト
リウムのごとき酸素系漂白剤、過酸漂白剤前駆物質、ト
リクロルイソシアヌル酸のごとき塩素系漂白剤、硫酸ナ
トリウムのごとき無機塩、カオリンのごとき別の充填剤
、及び通常は極めて少量の蛍光剤、香料、タンパク質分
解酵素及び澱粉分解酵素のごときその他の酵素、殺菌剤
及び着色剤がある。

以下の非限定実施例によって本発明をより詳細に説明す
る。

実」１例」２ 以下の配合組成の洗剤組成物を調製した。

氏金　　　　　　　　　　　　　　　１１１アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩　　　９．０エトキシル化アルコー
ル（７ＥＯ）　　　　　１．０エトキシル化アルコール
（３ＥＯ）　　　　３．０トリポリリン酸ナトリウム　
　　　　２１．５ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　　
５．５Ｂｕｒｋｅ　ｉ　ｔｅ　　　　　　　　　　　　
　　９．０水及びその他　　　　　　　　　　１２．７
６１．７ 実験室規模の装置（ＴｅｒＦｉｏｔｏｍｅｔｅｒ（商標
））を使用し、水に３．０８５ｉ？／βの上記組成物を
添加し、以下に示ずごと＜　０．５ｇ／ｆのクレー添加
及びクレー非添加の場合の洗濯実験を行なった。

本綿布試験片の洗浄、濯ぎ及び乾燥のサイクルを６回行
なった。最初の３つのサイクルではクレーを添加し、次
の２つのサイクルはクレー非添加で実施し、最終サイク
ルではクレーを再度添加した。各サイクル後に布に保持
されたクレーの量を灰化法（ａｓｈｉＢ　ｔｅｃｈｎｉ
ｑｕｅ）で測定した。

異なる２種類のクレーを使用した。クレーＳは５ＵＲＲ
ＥＹ　Ｎｏ、Ｉ　ＥＡＲＴＨでありクレーＭはＭＤＯ７
７／８４であった。クレーの詳細については前述した。

以下の結果が得られたく布に保持されたクレーの％）。

力不文升　クレーＳ　クレーＭ １　　　　０．３２　　　０．２９ ２　　　　０．５５　　　０．４５ ３　　　　０．６６　　　０．４４ ４　　　　　　　０．５６　　　　　０．３２５　　　
　０．５６　　　０．２５ ６　　　　０．６７　　　０．３に れらの結果より、クレーＳの付着率が大きいこと、布に
約０．５６％保持されたとき見掛は安定平衡が得られる
こと、付加的な可逆的付着レベルが約ｏ、ｉｏ％である
ことが明らがである。クレーＭの場合には分離に抵抗す
る安定な平衡が得られない。

６サイクル処理後の布の柔軟性を互いに比較しまた非処
理布と比較すると以下の結果が得られた。

、ｉｉＪ　　　　　　　　　　１産Ｘ クレーＳ対クレーＭ　　　６９：３１ クレーＳ対非処理　　　１００：０ クレ−Ｍ対非処理　　　１００：０ 両方のクレーが非処理よりも好い結果を示し、クレーＳ
はクレーＭよりも明らかに良い結果を与、える。

割１■ス この実施例ではほぼ以下の組成を有する市販の布地洗濯
用組成物を使用した。

暖分　　　　　　　　　　　　　重量％アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩　１６．０トリポリリン酸ナトリウム　
　　１１．０ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　９．０
硫酸ナトリウム　　　　　　　　１６．５炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　２０．０カオリン　　　　　　　　
　　　１４．０水及び微量成分　　　　　　　　残り 硬度６°ＦＨ（６ｘｌＯ−’モルの遊離カルシウムイオ
ン）の水を使用し上記組成物を２．５ｇ／ｌの使用量で
用いて２本綿布とｐｏｌｙｃｏｔｔｏｎ布を混ぜた洗濯
物を洗濯した。洗濯液対洗濯物の重量比を１０：１にし
た。

洗濯物を液に３０分間浸してから手洗いし２回濯いだ。

実施例Ｎｏ、２及び２Ｂではカオリンの代わりに同量ノ
ＶＯＬＣＬＡＹ　５ＰＶ（格子欠陥０．３７）及びＩＩ
ＢＭ（格子欠陥０．５８）を夫々使用し、実施例Ｎｏ　
、　２Ｃでは上記組成物をそのまま使用した。

洗濯後、洗濯物から本綿布片を取り出してその柔軟性を
標準と比較し、２（柔軟）〜１４（風合い低下）の基準
で採点した。結果を以下に示す。

実」ｌ引セー　クレー　　　ｒ荒 ２　　　　　ＶＯＬＣＬＡＹ　　　１０．３２Ｂ　　　
　　　　　ＵＢＭ　　　　　　　１２．６２Ｃ１２，３ ９５＄ＣＬ　　　　　　　　　　＋：０．５これらの結
果は、非変性組成物と０８Ｍクレーを含有する組成物と
を用いると比較的風合い低下が大きいが、ＶＯＬＣＬＡ
Ｙクレーを含有する組成物は有意にすぐれた結果を与え
ることを示す。

実１１汁ユ 以下の違い以外は実施例２と同様に処理した。

以下の組成の物質を使用した。

暖分　　　　　　　　　　　　　１見Ｘアルキルベンゼ
ンスルホネート　２８０トリポリリン酸ナトリウム　　
　２５．０ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　７，０硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２２，５炭酸ナトリウム
　　　　　　　　１０．０水及び微景成分　　　　　　
　　残り 硬度２０°Ｆｌｌの水を使用し生成物の用量を７．０ｇ
／Ｎにする以外は実施例２と同様の条件で洗濯した。

組成物中の硫酸ナトリウム１４％の代わりにクレーを使
用した。実施例Ｎｏ、３及び３八ではＶＯＬＣＬＡＹＳ
ＰＶ及ヒＣＬＩＬＶ　ＩＮ　（格子欠陥０．３９）を夫
々使用し、実施例Ｎｏ、３Ｂの比較試験ではＥＣＣ／Ａ
ＳＢクレー（格子欠陥０．４９）を使用し、実施例Ｎｏ
、３Ｃでは上記組成物をそのままで使用した。

以下の結果が得られた。

丸１匠助、　　クレー　　　跣漉 ３　　　　　ＶＯＬＣＬＡＹ　　　　８．２３八　　　
　　　　ＣＵＬＶＩＮ　　　　　　　　８．２３Ｂ　　
　　ＥＣＣ１０，４ ３Ｃ１０，４ ９５％　ＣＬ　　　　　　　　　＋０．５これらの結果
もまた、本発明組成物（実施例Ｎｏ。

３及び３Ａ）が別のクレーを含有する組成物及び非処理
の場合に比較して有意に有利であることを示す。

出漸人　　ユニリーバ−・ナームｏ−Ｍ・ペンノートシ
ャープ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１種の洗剤活性物質を含み、１／２単
   位セルあたり０．２〜０．４ｇ当量の範囲の格子電荷欠
   損を有する２：１層状フィロケイ酸塩から成るスメクタ
   イトクレー鉱物を布地柔軟剤として含むことを特徴とす
   る布地洗濯用及び柔軟化用洗剤組成物。
2. （２）スメクタイトクレー鉱物が式 （Ｓｉ＿４＿−＿ｙＡｌ＿ｙ）（Ａｌ＿２＿−＿ａ＿−
   ＿ｂＭIII＿ａＮII＿ｂ）Ｏ＿１＿０（ＯＨ）＿２Ｘ I
   ＿ｙ＿＋＿ｂ 〔式中、ＭIIIは三価金属イオン、 ＭIIは二価金属イオン、 Ｘ I は平衡性交換可能カチオン、 ｙは０または４未満の正の数、 ａ及びｂはｙ＋ｂが０．２〜０．４となるような２未満
   の正の数である〕で示されることを特徴とする請求項１
   に記載の組成物。
3. （３）組成物が２〜５０重量％の洗剤活性物質を含むこ
   とを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
4. （４）組成物が更に１０〜７０重量％の洗浄力ビルダー
   を含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項
   に記載の組成物。