EP0457965B1 - Schwachschäumende Maschinen-Waschmittel - Google Patents

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EP0457965B1
EP0457965B1 EP90124032A EP90124032A EP0457965B1 EP 0457965 B1 EP0457965 B1 EP 0457965B1 EP 90124032 A EP90124032 A EP 90124032A EP 90124032 A EP90124032 A EP 90124032A EP 0457965 B1 EP0457965 B1 EP 0457965B1
Authority
EP
European Patent Office
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liquid
foaming
low
fatty alcohol
alkyl
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP90124032A
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English (en)
French (fr)
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EP0457965B2 (de
EP0457965A1 (de
Inventor
Dieter Dr. Balzer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sasol Germany GmbH
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
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Publication date
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Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Publication of EP0457965A1 publication Critical patent/EP0457965A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0457965B1 publication Critical patent/EP0457965B1/de
Publication of EP0457965B2 publication Critical patent/EP0457965B2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06—Ether- or thioether carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives

Definitions

  • the present invention relates to low-foaming liquid or powdery preparations for washing textiles, the surfactants of which are largely made from renewable raw materials.
  • Liquid detergents today mainly consist of anionic surfactants, especially alkylbenzenesulfonate, fatty alcohol oxyethylate and soap, whereas washing powders contain not only the surfactants alkylbenzenesulfonate and fatty alcohol oxyethylate, but also builder substances, bleaching agents and other electrolytes as essential active ingredients.
  • surfactants in particular those based on petrochemicals, are used.
  • the object of the invention was therefore to find a surfactant combination for low-foaming detergents, which are largely made from renewable raw materials, which are extremely biodegradable and achieve very good washing results.
  • This object has been achieved by a surfactant combination which essentially consists of alkyl polyglycosides, ether carboxylates and soap.
  • alkyl polyglycoside in combination with anionic surfactants is known.
  • DE-OS 593 422 already mentions the washing effect-enhancing effect of alkyl glycoside in soaps.
  • Later documents such as EP-A 0 075 994, 0 105 556, 0 199 765 or DE-OS 37 02 286 describe the use of alkyl polyglycosides in combination with a number of known anionic surfactants in detergents. The most important in terms of quantity is the most important surfactant, alkylbenzenesulfonate.
  • components depending on the state of aggregation are other surfactants in small quantities, complexing agents, bleaching agents, optical brighteners, graying inhibitors, corrosion inhibitors, foam regulators, stabilizers, enzymes, enzyme stabilizers, electrolytes, hydrotropic substances, solubilizers, etc.
  • the alkyl polyglycosides used according to the invention can be produced by known processes based on renewable raw materials. For example, dextrose is reacted with n-butanol to give butylpolyglycoside mixtures in the presence of an acidic catalyst, which are transglycosidated with long-chain alcohols, likewise in the presence of an acidic catalyst, to give the desired alkylpolyglycoside mixtures. Or dextrose is immediately reacted with the desired long-chain alcohol.
  • the structure of the products can be varied within certain limits.
  • the alkyl radical R is determined by the choice of the long-chain alcohol.
  • the industrially accessible surfactant alcohols with 10 to 18 carbon atoms, in particular native fatty alcohols from the hydrogenation of fatty acids or fatty acid derivatives.
  • Ziegler alcohols or oxo alcohols can also be used.
  • the polyglycosyl radical Z n is determined, on the one hand, by the selection of the carbohydrate and, on the other hand, by the setting of the average degree of polymerization n z. B. according to DE-OS 19 43 689.
  • polysaccharides e.g. B. starch, maltodextrins, dextrose, galactose, mannose, xylose, etc.
  • the industrially available carbohydrates starch, maltodextrins and especially dextrose are preferred.
  • alkyl polyglycosides are always mixtures of oligomers, which in turn represent mixtures of different isomeric forms. They are present side by side with a- and ß-glycosidic bonds in pyranose and furanose form. The junctions between two Saccachrid residues are also different.
  • Alkyl polyglycosides used according to the invention can also be prepared by mixing alkyl polyglycosides with alkyl monoglycosides.
  • the latter can e.g. B. according to EP-A 0 092 355 using polar solvents, such as acetone, from alkyl polyglycosides.
  • the degree of glycosidation is expediently determined by means of 1 H-NMR.
  • the detergents according to the invention contain 5 to 30% alkyl polyglycoside, preferably 7 to 20%.
  • the alkyl polyglycosides are considered to be extremely environmentally compatible.
  • the degree of biodegradation for the alkyl polyglycosides according to the invention determined by means of a sewage plant simulation model / DOC analysis, is 96 ⁇ 3%. This number can be seen against the background that with this test method (total degradation) a degree of degradation> 70% already indicates that the substance is readily degradable.
  • the acute oral toxicity LD 50 (rat) with> 10,000 mg / kg as well as the aquatic toxicity LC 50 (gold orfe) with approx. 12 mg / I and EC 50 (daphnia) with 30 mg / I are by a factor of 3 to 5 cheaper than the corresponding values of today's most important surfactants. The same applies to skin and mucous membrane compatibility.
  • the carboxymethylated oxethylates can be according to DE-OS 24 18 444 or EP-A 0 106 018 by reacting oxethylates of the formula R'-O (CH 2 -CH 2 -O) n H with chloroacetic acid or a salt of chloroacetic acid in the presence of alkali hydroxide or other bases. But other manufacturing processes such. B. by means of catalytic oxidation according to EP-A 0 018 681 or 0 039 111 are suitable.
  • Corresponding alcohols for the production of the fatty alcohol ether carboxylates are preferably fatty alcohols or Ziegler alcohols, in exceptional cases also oxo alcohols.
  • the carboxymethylation following the oxethylation can be complete if the procedure is appropriate, so that the fatty alcohol ether carboxylates are purely anionic surfactants.
  • the carboxymethylation is incomplete, the products contain certain amounts of unreacted oxyethylate.
  • the formulas II and III therefore usually mean a mixture with different amounts of unreacted oxethylates. Accordingly define a degree of implementation. A degree of conversion between 70 and 100% is preferred.
  • the fatty alcohol ether carboxylates are also very environmentally friendly surfactants. Biodegradation rates above 90% were determined using a sewage treatment plant simulation model / DOC analysis.
  • the acute oral toxicity LD 50 (rat) and the aquatic toxicity LC 50 (gold orfe) are about as favorable as that of the alkyl polyglucosides. The same applies to skin and mucous membrane compatibility.
  • the detergents according to the invention contain 5 to 30% fatty alcohol ether carboxylates, which can also be mixtures. A content of 7 to 20% fatty alcohol ether carboxylate is preferred.
  • the detergents according to the invention contain 5 to 30%, preferably 7 to 20% soap, which will usually be a mixture of different components.
  • alkanesulfonates are alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkylbenzenesulfonates, ⁇ -sulfofatty acid esters, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic esters, alkanoloxethylates, fatty acid alkanolamides, amine oxides, betaines, sulfobetaines, etc.
  • alkanesulfonates are alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkylbenzenesulfonates, ⁇ -sulfofatty acid esters, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic esters, alkanoloxethylates, fatty acid alkanolamides, amine oxides, betaines, sulfobetaines, etc.
  • Builders are primarily to be mentioned as non-surfactant components.
  • water-soluble builders such as different polyphosphates, phosphonates, carbonates, polycarboxylates, citrates, polyacetates such as NTA and EDTA etc. or mixtures thereof are used. These compounds are usually used as alkali salts, preferably as sodium salts. Although not complexing, sodium sulfate should also be mentioned here.
  • water-insoluble builders such as aluminosilicates of suitable particle size, is also according to the invention (cf. EP-A 0 075 994).
  • the concentration of the builders in the detergent is 0 to 70%, preferably 0 to 50%.
  • Bleaching agents such as sodium perborate, optionally combined with bleach activators such as tetraacetylethylene diamine etc. or percarbonate, are also used according to the invention; Other bleaching agents are of course also possible (cf. K. Engel, Tenside Surfactants 25, p. 21 (1988).
  • concentration of the bleaching agents is 0 to 40%, preferably 0 to 30%.
  • Adjusting agents such as low molecular weight monohydric or dihydric alcohols, alkyl ethers of polyhydric alcohols, hydrotropics such as alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical, alkanolamines or urea, enzymes such as in particular proteases and enzyme stabilizers, corrosion inhibitors such as alkali silicates, optical are optionally used according to the invention
  • the total use concentration in the machine detergents according to the invention is 0.3-20 g / l for the surfactant fraction. 0.5-10 g / l are preferred.
  • the invention is illustrated by the following examples.
  • the liquid detergent formulations listed in Tables 1 and 2 each contain 6% triethanolamine, 12% ethanol, 6% 1,2-propylene glycol and water ad 100% in addition to the surfactant components mentioned according to the invention.
  • the foaming power was determined in accordance with DIN 53 902, Part 1.
  • the concentration of detergent substance was 1 g / I in each case, the foam volume was registered after 5 minutes.
  • the washability was measured both in the Linitest laboratory washing machine (ie with moderate mechanical stress) and in a normal household machine. 11 x 18 cm served as the model fabric Large rags made of WFK test fabric with skin fat pigment soiling: polyester (PE), mixed fabric (MG) and cotton (BW), as water drinking water (13 ° dH). Polyester was washed at 30 ° C, blended fabrics and cotton at 60 ° C.
  • the active ingredient concentration was 1 g / I, in the household washing machine 5 g / I, the pH in each case about 7, the liquor ratio in about 1: 60 and 1: 4, the washing times in both cases were about 30 minutes .
  • Tables 1 and 2 show the comparison of the properties of the detergents according to the invention as a liquid formulation with those of other known combinations and of a liquid branded detergent, in which one can assume that the formulation has been optimized.
  • the clear point and viscosity fully correspond to the standard customary for liquid detergents.
  • the foaming power of the formulations according to the invention shows - without further regulating additives - very favorable values. This applies in particular to the washing ability.
  • the formulations according to the invention behave far more effectively here than other known combinations, the surfactant content of which likewise consists of anionic surfactant, alkyl polyglucoside and soap (comparative examples 1 and 2).
  • Tab. 3 shows the comparison of the properties of powdery detergent formulations according to the invention with those of a known combination or a branded detergent. Bulk density, angle of repose and foaming power were determined according to DIN methods. The solubility can be estimated by plotting the electrical conductivity over time, 80% of an average final conductivity being taken as the measured value when 1 g of powder is dissolved in 800 ml of drinking water (13 ° dH). The measured values contain an error of ⁇ 5%.
  • the powders according to the invention behave very similarly and better in their washing values. Again, the washing effects, which are greatly improved in contrast to known formulations (example 15) with anionic surfactants, are clear.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft schwachschäumende flüssige oder pulverförmige Zubereitungen zum Waschen von Textilien, deren Tenside weitestgehend aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt werden.
  • Flüssige Waschmittel bestehen heute vor allem aus anionischen Tensiden, insbesondere Alkylbenzolsulfonat, Fettalkoholoxethylat und Seife, wohingegen Waschpulver neben den Tensiden Alkylbenzolsulfonat und Fettalkoholoxethylat als wesentliche Wirkstoffe noch Buildersubstanzen, Bleichmittel und andere Elektrolyte enthalten. Gemeinsam ist flüssigen und pulverförmigen Waschmittelformulierungen, daß als Tenside insbesondere solche auf petrochemischer Basis eingesetzt werden.
  • Im Hinblick auf die zukünftige Rohstoffsituation (Erdölverknappung) ist diese petrochemische Basis ein erheblicher Nachteil. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die biologische Abbaubarkeit dieser Tenside nicht das entsprechende Niveau von Tensiden auf nativer Basis erreicht.
  • Aufgabe der Erfindung war es daher, eine Tensidkombination für schwachschäumende Waschmittel zu finden, die weitestgehend aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt werden, die hervorragend biologisch abbaubar sind und sehr gute Waschergebnisse erzielen.
  • Diese Aufgabe wurde gelöst durch eine Tensidkombination, die im wesentlichen aus Alkylpolyglycosiden, Ethercarboxylaten und Seife besteht.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher ein schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Maschinen-Waschmittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß der tensidische Anteil aus
    • 5 bis 30 % Alkylpolyglycosid,
    • 5 bis 30 % Fettalkoholethercarboxylat,
    • 5 bis 30 % Seife und
    • 0 bis 3 % anderen Tensiden

    besteht.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, daß mit den erfindungsgemäßen Kombinationen sehr gute Waschergebnisse erzielt werden.
  • Die Verwendung von Alkylpolyglycosid in Kombination mit anionischen Tensiden ist bekannt. So erwähnt bereits die DE-OS 593 422 die wascheffektverstärkende Wirkung von Alkylglykosid bei Seifen. Spätere Schriften wie EP-A 0 075 994, 0 105 556, 0 199 765 oder DE-OS 37 02 286 beschreiben den Einsatz von Alkylpolyglycosiden in Kombination mit einer Reihe bekannter anionischer Tenside in Waschmitteln. Im Vordergrund steht dabei jeweils das mengenmäßig bedeutendste Tensid Alkylbenzolsulfonat.
  • Die Verwendung in Waschmitteln von carboxymethylierten Fettalkoholoxethylaten, die eine Untergruppe der Ethercarboxylate darstellen, ist aus DE-OSS 23 27 234 und 33 20 340 bekannt; neu hingegen ist der Einsatz von Bisalkanolalkoxylatacetaten, die ebenfalls eine Untergruppe der Ethercarboxylate sind. Ebenso unbekannt ist die Verwendung der Ethercarboxylate im Zusammenhang mit Alkylpolyglycosiden in Waschmitteln.
  • Weitere Bestandteile in Abhängigkeit vom Aggregationszustand (flüssige oder pulverförmige Formulierungen) sind weitere Tenside in kleinen Mengen, Komplexbildner, Bleichmittel, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Schaumregulatoren, Stabilisatoren, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Elektrolyte, hydrotrope Substanzen, Löslichkeitsvermittler, etc.
    • Alkylpolyglykoside
  • Erfindungsgemäß eingesetzte Alkylpolyglycoside genügen der Formel I
    • R-O-Zn I,

    in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon und Zn für einen Polyglycosylrest mit n = 1,0 bis 3 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Gemische davon stehen.
  • Bevorzugt werden Alkylpolyglycoside mit Fettalkylresten mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen sowie einem Polyglycosylrest von n = 1,1 bis 2. Besonders bevorzugt werden Alkylpolyglucoside.
  • Die erfindungsgemäß eingesetzten Alkylpolyglycoside können nach bekannten Verfahren auf Basis nachwachsender Rohstoffe hergestellt werden. Beispielsweise wird Dextrose in Gegenwart eines sauren Katalysators mit n-Butanol zu Butylpolyglycosidgemischen umgesetzt, welche mit langkettigen Alkoholen ebenfalls in Gegenwart eines sauren Katalysators zu den gewünschten Alkylpolyglycosidgemischen umglycosidiert werden. Oder Dextrose wird unmittelbar mit dem gewünschten langkettigen Alkohol umgesetzt.
  • Die Struktur der Produkte ist in bestimmten Grenzen variierbar. Der Alkylrest R wird durch die Auswahl des langkettigen Alkohols festgelegt. Günstig aus wirtschaftlichen Gründen sind die großtechnisch zugänglichen Tensidalkohole mit 10 bis 18 C-Atomen, insbesondere native Fettalkohole aus der Hydrierung von Fettsäuren bzw. Fettsäurederivaten. Verwendbar sind auch Ziegleralkohole oder Oxoalkohole.
  • Der Polyglycosylrest Zn wird einerseits durch die Auswahl des Kohlenhydrats und andererseits durch die Einstellung des mittleren Polymerisationsgrads n z. B. nach DE-OS 19 43 689 festgelegt. Im Prinzip können bekanntlich Polysaccharide, z. B. Stärke, Maltodextrine, Dextrose, Galaktose, Mannose, Xylose, etc. eingesetzt werden. Bevorzugt sind die großtechnisch verfügbaren Kohlenhydrate Stärke, Maltodextrine und besonders Dextrose. Da die wirtschaftlich interessanten Alkylpolyglycosidsynthesen nicht regio- und stereoselektiv verlaufen, sind die Alkylpolyglycoside stets Gemische von Oligomeren, die ihrerseits Gemische verschiedener isomerer Formen darstellen. Sie liegen nebeneinander mit a- und ß-glycosidischen Bindungen in Pyranose- und Furanoseform vor. Auch die Verknüpfungsstellen zwischen zwei Saccachridresten sind unterschiedlich.
  • Erfindungsgemäß eingesetzte Alkylpolyglycoside lassen sich auch durch Abmischen von Alkylpolyglycosiden mit Alkylmonoglycosiden herstellen. Letztere kann man z. B. nach EP-A 0 092 355 mittels polarer Lösemittel, wie Aceton, aus Alkylpolyglycosiden gewinnen bzw. anreichern.
  • Der Glycosidierungsgrad wird zweckmäßigerweise mittels 1H-NMR bestimmt.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten 5 bis 30 % Alkylpolyglykosid, vorzugsweise 7 bis 20 %.
  • Im Vergleich zu fast allen anderen in Waschmitteln eingesetzten Tensiden gelten die Alkylpolyglycoside als überaus umweltverträglich. So liegt der mittels Kläranlagen-Simulationsmodell/DOC-Analyse bestimmte biologische Abbaugrad für die erfindungsgemäßen Alkylpolyglycoside bei 96 ± 3 %. Diese Zahl ist vor dem Hintergrund zu sehen, daß bei diesem Testverfahren (Totalabbau) bereits ein Abbaugrad > 70 % die Substanz als gut abbaubar indiziert.
  • Auch die akute orale Toxizität LD 50 (Ratte) mit > 10 000 mg/kg sowie die aquatische Toxizität LC 50 (Goldorfe) mit ca. 12 mg/I und EC 50 (Daphnien) mit 30 mg/I liegen um den Faktor 3 bis 5 günstiger als die entsprechenden Werte der heute wichtigsten Tenside. Ähnliches gilt für die Haut- und Schleimhautverträglichkeit.
    • Fettalkoholethercarboxylate
  • Fettalkoholethercarboxylate sind Verbindungen entweder der Formel II
    • (R'-O(CH2-CH2-O)xCH2C00)mMm+ 11,

    in der R' ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18, Kohlenstoffatomen, x 1 bis 40, vorzugsweise 3 bis 30, m 1 oder 2 und M Wasserstoff, Alkali, Erdalkali, Ammonium oder Alkanolammonium ist, oder III
    • ([R"-0(CH2-CH2-0)y]2CHCOO)z NZ+ 111,

    in der R" einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18, Kohlenstoffatomen, y 1 bis 4, vorzugsweise 3 bis 30, z 1 oder 2 und M H, Alkali, Erdalkali, Ammonium oder Alkanolammonium bedeuten.
  • Verbindungen entsprechend Formel II nennt man carboxymethylierte Oxethylate, die entsprechend Formel III Bisfettalkoholethoxylatacetate.
  • Die carboxymethylierten Oxethylate kann man nach DE-OS 24 18 444 bzw. EP-A 0 106 018 durch Umsetzung von Oxethylaten der Formel R'-O(CH2-CH2-O)nH mit Chloressigsäure oder einem Salz der Chloressigsäure in Gegenwart von Alkalihydroxid oder anderen Basen herstellen. Aber auch andere Herstellungsverfahren z. B. mittels katalytischer Oxydation entsprechend EP-A 0 018 681 bzw. 0 039 111 sind geeignet.
  • Bisfettalkoholethoxylatacetate lassen sich z. B. nach DE-OS 39 02 663 aus Oxethylaten und Dichloressigsäure herstellen.
  • Entsprechende Alkohole zur Herstellung der Fettalkoholethercarboxylate sind vorzusweise Fettalkohole oder Ziegleralkohole, in Ausnahmefällen auch Oxoalkohole. Die sich an die Oxethylierung anschließende Carboxymethylierung kann bei entsprechender Fahrweise vollständig sein, so daß die Fettalkoholethercarboxylate rein anionische Tenside sind. Alternativ bei nicht vollständiger Carboxymethylierung enthalten die Produkte gewisse Mengen nicht-umgesetztes Oxethylat. Mit den Formeln II und III ist daher meist ein Gemisch mit unterschiedlichen Mengen an nicht umgesetzten Oxethylaten gemeint. Demgemäß läßt sich ein Umsetzungsgrad definieren. Bevorzugt wird ein Umsetzungsgrad zwischen 70 und 100 %.
  • Auch die Fettalkoholethercarboxylate sind sehr umweltverträgliche Tenside. So wurden mittels Kläranlagen-Simulationsmodell/DOC-Analyse biologische Abbauraten oberhalb 90 % festgestellt. Die akute orale Toxizität LD 50 (Ratte) sowie die aquatische Toxizität LC 50 (Goldorfe) sind etwa ebenso günstig wie die der Alkylpolyglucoside. Ähnliches gilt auch für die Haut- und Schleimhautverträglichkeit.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten 5 bis 30 % Fettalkoholethercarboxylate,die auch Gemische sein können. Bevorzugt wird ein Gehalt von 7 bis 20 % Fettalkoholethercarboxylat.
    • Seife
  • Erfindungsgemäße fettsaure Salze bzw. ihre Säuren entsprechen der Formel IV
    • R "'COOP IV,

    in der R'" einen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und P Wasserstoff, Alkali, Ammonium oder Alkanolammonium bedeuten.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten 5 bis 30 %, vorzugsweise 7 bis 20 % Seife, die meist ein Gemisch von verschiedenen Komponenten sein wird.
    • Weitere tensidische Bestandteile
  • Erfindungsgemäß einzusetzen sind bis zu 3 % weitere anionische, nichtionische, zwitterionische und ampholytische Tenside. Insbesondere sind dies Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, a-Sulfofettsäureester, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Sulfobernsteinsäureester, Alkanoloxethylate, Fettsäurealkanolamide, Amminoxide, Betaine, Sulfobetaine usw.
    • Weitere nicht-tensidische Bestandteile
  • Als nichttensidische Bestandteile sind in erster Linie Builder zu nennen. Erfindungsgemäß verwendet werden wasserlösliche Builder wie unterschiedliche Polyphosphate, Phosphonate, Carbonate, Polycarboxylate, Citrate, Polyacetate wie NTA und EDTA usw. bzw. deren Gemische. Diese Verbindungen werden gewöhnlich als Alkalisalze, vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt. Obwohl nicht komplexierend ist auch Natriumsulfat hier zu nennen. Ebenfalls erfindungsgemäß ist die Verwendung von wasserunlöslichen Buildern, wie Alumosilikaten geeigneter Teilchengröße (vgl. EP-A 0 075 994). Die Konzentration der Builder im Waschmittel beträgt 0 bis 70 %, vorzugsweise 0 bis 50 %.
  • Erfindungsgemäß eingesetzt werden ferner Bleichmittel wie Natriumperborat gegebenenfalls kombiniert mit Bleichaktivatoren wie Tetraacetylethylendiamin etc. oder Percarbonat; in Frage kommen natürlich auch andere Bleichmittel (vgl. K. Engel, Tenside Surfactants 25, S. 21 (1988). Die Konzentration der Bleichmittel beträgt 0 bis 40 %, vorzugsweise 0 - 30 %.
  • Erfindungsgemäß einzusetzen sind ggf. Stellmittel wie niedermolekulare 1- oder 2-wertige Alkohole, Alkylether von mehrwertigen Alkoholen, Hydrotropica wie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest, Alkanolamine oder Harnstoff, Enzyme wie insbesondere Proteasen sowie Enzymstabilisatoren, Korrosionsinhibitoren wie Alkalisilikate, optische Aufheller insbesondere auf Stilben- und Pyrazolinbasis, Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren wie z. B. Carboxymethylcellulose, Parfümöle, Farbstoffe und weitere für flüssige bzw. pulverförmige Waschmittel übliche Inhaltsstoffe.
  • Die Gesamteinsatzkonzentration in den erfindungsgemäßen Maschinen-Waschmitteln beträgt für den tensidischen Anteil 0,3 - 20 g/I. Bevorzugt werden 0,5 - 10 g/I.
    • Beispiele
  • Durch die nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung erläutert. Die in Tab. 1 und 2 aufgeführten Flüssigwaschmittelformulierungen enthalten außer den genannten, erfindungsgemäß verwendeten tensidischen Bestandteilen jeweils 6 % Triethanolamin, 12 % Ethanol, 6 % 1,2-Propylenglykol und Wasser ad 100 %.
  • Das Schaumvermögen wurde entsprechend DIN 53 902, Teil 1, bestimmt. Die Konzentration an waschaktiver Substanz betrug jeweils 1 g/I, registriert wurde das Schaumvolumen nach 5 Minuten. Das Waschvermögen wurde sowohl in der Linitestlaborwaschmaschine (d. h. bei mäßiger mechanischer Belastung) als auch in einer normalen Haushaltsmaschine gemessen. Als Modellgewebe dienten 11 x 18 cm große Lappen aus WFK-Testgewebe mit Hautfett-Pigmentanschmutzung: Polyester (PE), Mischgewebe (MG) und Baumwolle (BW), als Wasser Trinkwasser (13° dH). Polyester wurde bei 30 °C, Mischgewebe und Baumwolle bei 60° C gewaschen. Bei der Linitestlaborwaschmaschine lag die Wirkstoffkonzentration bei 1 g/I, bei der Haushaltswaschmaschine bei 5 g/I, der pH jeweils bei etwa 7, das Flottenverhältnis bei etwa 1 : 60 bzw. 1 : 4, die Waschzeiten in beiden Fällen betrugen etwa 30 Minuten.
  • Bei der Linitestmaschine wurde der Waschvorgang nach jeweiligem Spülen 2 mal wiederholt. Die Waschwerte nach dem Trocknen der Gewebe wurden - wie üblich - spektralphotometrisch relativ zu einem Weißstandard (Datacolor, 560 nm) gemessen.
    • Flüssige Formulierungen:
  • Tab. 1 und 2 zeigen den Vergleich der Eigenschaften der erfindungsgemäßen Waschmittel als Flüssigformulierung mit denen anderer bekannter Kombinationen sowie eines flüssigen Markenwaschmittels, bei dem man eine Rezepturoptimierung voraussetzen kann.
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
  • Klarpunkt und Viskosität entsprechen völlig dem für flüssige Waschmittel marktüblichen Standard. Das Schäumvermögen der erfindungsgemäßen Formulierungen Zeigt - ohne weitere regulierende Additive - sehr günstige Werte. Insbesondere gilt dies für das Waschvermögen. Die erfindungsgemäßen Formulierungen verhalten sich hier weit effektiver als andere bekannte Kombinationen, deren tensidischer Anteil ebenfalls aus anionischem Tensid, Alkylpolyglucosid und Seife besteht (Vergleichsbeispiele 1 und 2).
    • Pulverformulierungen:
  • Tab. 3 zeigt den Vergleich der Eigenschaften von erfindungsgemäßen pulverigen Waschmittelformulierungen mit denen einer bekannten Kombination bzw. eines Markenwaschmittels. Schüttdichte, Schüttwinkel und Schäumvermögen wurden nach DIN-Methoden bestimmt. Eine Abschätzung der Löslichkeit gelingt mittels zeitlicher Auftragung der elektrischen Leitfähigkeit, wobei als Meßwert 80 % einer mittleren Endleitfähigkeit beim Auflösen von 1 g Pulver in 800 ml Trinkwasser (13° dH) genommen wurde. Die Meßwerte beinhalten einen Fehler von ± 5 %.
    Figure imgb0003
  • Abgesehen von einer wesentlich höheren Schüttdichte, typisch für agglomerierte Waschpulver im Vergleich zu dem sprühgetrockneten Markenprodukt (Beispiel 20) verhalten sich die erfindungsgemäßen Pulver sehr ähnlich und in ihren Waschwerten besser. Deutlich sind auch hier wieder die im Gegensatz zu bekannten Formulierungen (Beispiel 15) mit anionischen Tensiden stark verbesserten Wascheffekten.

Claims (8)

1. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Maschinen-Waschmittel, dadurch gekennzeichnet,
daß der tensidische Anteil aus
5 bis 30 % Alkylpolyglycosid,
5 bis 30 % Fettalkoholethercarboxylat,
5 bis 30 % Seife und
0 bis 3 % anderen Tensiden

besteht.
2. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Maschinen-Waschmittel nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Alkylpolyglycosid der Formel I
Figure imgb0004
entspricht, wobei R einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Gemische davon und Zn ein Polyglycosylradikal mit n = 1 bis 3 Hexose-oder Pentoseeinheiten oder Mischungen davon bedeuten.
3. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Maschinen-Waschmittel nach den Ansprüchen 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Alkylpolyglycosid ein Fettalkoholpolyglucosid mit
n = 1.1 bis 2 ist.
4. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Maschinen-Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Fettalkoholethercarboxylat der Formel 11 oder III
Figure imgb0005
Figure imgb0006
entspricht, in der R'und R" gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Alkylreste mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, x und y 1 bis 40, m und z 1 oder 2 sowie M und N Wasserstoff, Alkali, Erdalkali, Ammonium oder Alkanolammonium bedeuten.
5. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Maschinen-Waschmittel nach Anspruch 4,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Fettalkoholethercarboxylat ein carboxymethyliertes Fettalkoholoxethylat entsprechend Formel II ist, in der R' 10 bis 18 Kohlenstoffatome, x = 3 - 20, m = 1 und M Natrium, Kalium, Ammonium oder Alkanolammonium bedeuten.
6. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Maschinen-Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Seife der Formel IV
Figure imgb0007
entspricht, in der R'" einen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und P Wasserstoff, Alkali, Ammonium oder Alkanolammonium bedeuten.
7. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Maschinen-Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6,
dadurch gekennzeichnet,
daß als nichttensidische Bestandteile Builder, Bleichmittel, Stellmittel, Enzyme, Stabilisatoren, Vergrauungsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, optische Aufheller, Farbstoffe, Parfümöle und ggf. weitere Additive enthalten sind.
8. Schwachschäumendes, flüssiges oder pulverförmiges Maschinen-Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Konzentration des tensidischen Anteils 0,3 - 20 g/I beträgt.
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