EA026151B1 - Способ получения тернесита - Google Patents
Способ получения тернесита Download PDFInfo
- Publication number
- EA026151B1 EA026151B1 EA201490458A EA201490458A EA026151B1 EA 026151 B1 EA026151 B1 EA 026151B1 EA 201490458 A EA201490458 A EA 201490458A EA 201490458 A EA201490458 A EA 201490458A EA 026151 B1 EA026151 B1 EA 026151B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- clinker
- range
- phase
- mixture
- ternesite
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/345—Hydraulic cements not provided for in one of the groups C04B7/02 - C04B7/34
- C04B7/3453—Belite cements, e.g. self-disintegrating cements based on dicalciumsilicate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B16/00—Use of organic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of organic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B16/04—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
- C04B22/0093—Aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
- C04B22/08—Acids or salts thereof
- C04B22/14—Acids or salts thereof containing sulfur in the anion, e.g. sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/021—Ash cements, e.g. fly ash cements ; Cements based on incineration residues, e.g. alkali-activated slags from waste incineration ; Kiln dust cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/04—Portland cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/06—Aluminous cements
- C04B28/065—Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/08—Slag cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/02—Portland cement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/24—Cements from oil shales, residues or waste other than slag
- C04B7/26—Cements from oil shales, residues or waste other than slag from raw materials containing flue dust, i.e. fly ash
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/24—Cements from oil shales, residues or waste other than slag
- C04B7/28—Cements from oil shales, residues or waste other than slag from combustion residues, e.g. ashes or slags from waste incineration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/32—Aluminous cements
- C04B7/323—Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/32—Aluminous cements
- C04B7/326—Calcium aluminohalide cements, e.g. based on 11CaO.7Al2O3.CaX2, where X is Cl or F
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/345—Hydraulic cements not provided for in one of the groups C04B7/02 - C04B7/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/10—Accelerators; Activators
- C04B2103/14—Hardening accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00017—Aspects relating to the protection of the environment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00767—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for waste stabilisation purposes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение касается производства тернесит-клинкера, содержащего 20-95 мас.% CS$ и менее 15 мас.% СА$, а также применения тернесита в качестве присадки для гидравлических и/или латентно-гидравлических и/или пуццолановых веществ.
Description
Настоящее изобретение касается получения тернесита, который используют в качестве присадки, например, для кальций-сульфоалюминатного(феррит)(белит)-клинкера (С8А(Р)(В)), цемента и в качестве вяжущего вещества.
Производство цемента имеет значительную долю в глобальном выбросе СО2. Возрастающий во всем мире спрос на цемент, прежде всего, в развивающихся странах, а также растущие цены на сырье, энергию и сертификаты на выброс СО2 ведут в последние годы к снижению фактора клинкера, например, путем добавления известняковой муки, золы-уноса и гранулированных доменных шлаков в качестве заменителей клинкера. Такое применение побочных продуктов и отходов других видов промышленности, а также развитие альтернативных вяжущих веществ все более находятся в центре внимания политического, научного и экономического интереса.
Во всем мире при термической ликвидации отходов/выработке энергии, производстве стали, добыче благородных металлов и т.д. образуется огромное количество веществ, которые далее называют промышленными побочными продуктами. В зависимости от качества/состава/области применения их можно снова частично или полностью использовать в различных процессах производства и продуктах, например, в качестве средства улучшения для получения клинкера портландцемента, в качестве присадки для бетона и в качестве заполнителя для асфальта, бетона и т.д.
Однако на основании различных факторов, как, например, отсутствие равномерности (химизм и минералогия) и содержание вредных веществ (органика, тяжелые металлы и т.д.), использование промышленных побочных продуктов не является проблематичным. В частности, падающая реактивность/качество ПЦ-клинкера, или недостаточное постоянство объема цемента также могут привести к тому, что ежегодно огромные количества таких веществ помещают в хранилища, требующие больших затрат, или должны быть утилизированы как брак. Трудности также могут возникнуть при утилизации таких отходов, например, процесс выщелачивания этих веществ может привести к загрязнению близлежащих площадей и водоемов/грунтовых вод. Поэтому применение/обработка промышленных побочных продуктов представляет собой проблему, которая еще не решена. Эффективное и сбалансированное использование ресурсов будет иметь важное значение в будущем и имеет глобальное значение.
Наряду с замещением клинкера в цементе и сырья в смеси сырьевой муки также предпринимались попытки найти другое гидравлически затвердевающие вяжущие вещества. К ним относятся кальцийсульфоалюминатный цемент и цемент с белитом в качестве основного компонента.
В производстве цемента используют следующие общепринятые сокращения: Н - Н2О, С - СаО, А А12О3, Р - Ре2О3, М - МдО, δ - δίθ2 и $ - δΘ3. Чтобы упростить последующее описание, чаще всего указывают соединения в их чистом виде, без определенных сведений о последовательности смешивания/замещении посторонними ионами и т.д., как это обычно принято в технических и промышленных веществах. Специалисту понятно, что состав особенно названных в этом изобретении фаз, можно изменять в зависимости от химизма сырьевой муки и способа получения с помощью замещения различными посторонними ионами, причем такие соединения также попадают в объем охраны данного изобретения и должны содержаться в сведениях о чистых фазах/соединениях.
ЕР 1171398 В1 (ΌΕ 60029779 Т2) описывает спекание специфического сырья при 900-1200°С для получения в печи специального клинкера с высокой концентрацией кристаллов X = {(С, К, Ν, М)4(А, Р, Мп, Р, Т, δ)3(Ο(, $)} и кристаллов Υ = {(С2δ)3(Сδ)3Са(Γ, с1)2} и/или кристаллов Ζ = {С^2$} эти клинкеры смешивают с гидравлическим цементом или цементом типа портланд, чтобы производить готовые цементные композиции.
Неожиданно было установлено, что фаза С^2$ (тернесит, называемый также сульфоспуррит или сульфатспуррит) является важной реактивной фазой в системах с компонентами алюминия. В литературе (см., например, δуйЬе8^8 оГ Са1сшш δи1ίοа1ит^паΐе Сетейъ Ргот А12О3-Кюй Ву-ргобис18 Ггот А1ит1пшт МапиГасШге (синтез цементов сульфоалюмината кальция из богатых А12О3 побочных продуктов алюминиевого производства), Мбепа МаггоссоН е1 а1., ТНе кесопб пПегпаПопа1 сопГегепсе оп 8И81а1паЫе соп81гисНоп таЮпаР апб 1есНпо1од1е8 2010 (Вторая международная конференция по материалам и технологиям экологически рационального строительства), 'ЪуйНеШ оГ δрес^а1 Сетейъ Ггот М1х1иге8 Сойштпд Р1шбί/еб Веб СотЬиЧюп \УаЧе. Са1сшт СагЬопаЮ апб Уапош δои^сеδ оГ А1итШа (синтез особых цементов из смесей, содержащих отходы сжигания в псевдоожиженном слое, карбонат кальция и различные источники алюминия), Ве1/ е1 а1, 28'1' МееНпд оГ 1йе НаПап δесί^оп оГ ТНе СотЪикНоп 1п8Й1и1е 2005 (28ое заседание итальянской секции Института проблем сжигания топлива), Р1шб1/еб Веб СотЬиЧюп \УаЧе а§ а Ра\у М1х СотропеЩ Гог 1йе МапиГас1иге оГ Са1сшт δи1рЬоа1ит^паΐе Сетейъ (отходы сжигания в псевдоожиженном слое в качестве компонента сырьевой муки для производства цементов сульфоалюмината кальция), Ве1/ С е1 а1, 29'1' МееНпд оГ 1Не ИаПап δесΗоп оГ ТНе СотЪикНоп 1п81ййе, 2006 (29ое заседание итальянской секции Института проблем сжигания топлива) и ТНе РаЬпсаОоп оГ Уа1ие Аббеб Сетей Ргобийъ Ггот СпсйаНпд Р1шб1/еб Веб СотЪикНоп АкН (производство цементных изделий с добавленной стоимостью), 1е\уе11 К.В е1 а1, \Уог1б оГ Соа1 АкН (АУОСА) Ковингтон, Кентукки, США, 2007) фазу Ο5δ2$ описывают как мало реактивную или инертную и нежелательную. Далее показаны методы, чтобы избежать нежелательной фазы. Неожиданно в ходе опытов было обнаружено, что значительное количество данной фазы Ο5δ2$ реагирует уже в течение первых дней гидратации и значительно влияет на совмеще- 1 026151 ние фаз.
Тернесит особенно подходит в качестве присадки к гидравлическим вяжущим веществам, причем это может происходить для отверждения необходимого алюминия либо из-за вяжущего вещества или частично, или полностью из-за добавленного компонента алюминия. Тернесит может вызывать преобразование латентно-гидравлических и/или пуццолановых веществ.
Компоненты алюминия представляют собой вещества с высокой растворимостью и/или высокой реактивностью, как, например, растворимые алюминаты щелочных/щелочно-земельных металлов и соли алюминия (например, №-ьА12О4. К2Л12О4, нитрат алюминия, ацетат алюминия, хлорид алюминия, формиат алюминия, сульфат алюминия и т.д.), реактивный и/или аморфный гидроксид алюминия, гидроксид оксида алюминия, искусственные и натуральные пуццоланы (например, метакаолин), портландцемент с высоким содержанием С3А и/или высоким содержанием С4ЛР, глиноземистый цемент, кальцийсульфоалюминатный цемент и т.д. или их комбинации. Тем не менее, компонент алюминия проявляет не только обязательно гидравлические или латентно-гидравлические или пуццолановые свойства.
Производство вяжущих веществ из тернесита и латентно-гидравлических и/или пуццолановых веществ открывает полностью новые рынки, возможности применения и делает возможным значительное снижение выброса СО2.
Поэтому возникает потребность в экономичном, не требующем больших затрат и экологически безвредном способе получения тернесита, а также встает задача, найти такой способ.
Эта задача решается способом получения тернесит-клинкера, при котором тернесит-клинкер получают посредством спекания смеси сырьевой муки, которая содержит, по меньшей мере, источники для СаО, δίθ2 и §О3, причем температура спекания установлена таким образом, что тернесит-клинкер содержит по меньшей мере 20 мас.% С582$ из расчета на общую массу клинкера. Тернесит-клинкер в измельченном виде можно использовать как самостоятельное вяжущее вещество. Предпочтительно тернеситклинкер используют в комбинации с другими гидравлическими и/или латентно-гидравлическими и/или пуццолановыми веществами, такими как, например, портландцемент, зола-унос, гранулированный доменный шлак, обожженная глина, искусственное стекло и т.п. Соответственно этот тернесит-клинкер можно смешивать перед или после измельчения с другими веществами в вяжущее вещество.
В рамках настоящего изобретения клинкер означает агломерат, который получают при обжиге смеси сырьевых материалов при повышенной температуре и содержит по меньшей мере одну гидравлически реактивную фазу. Цементом называют один измельченный клинкер с или без добавления других компонентов. Вяжущее вещество или смесь вяжущих веществ означает гидравлически затвердевающую смесь, содержащую цемент и часто, но не обязательно, мелко измельченные компоненты, которую используют после добавления воды, при необходимости, добавок и зернистого заполнителя.
Клинкер может содержать уже все необходимые или желательные фазы и после измельчения его можно сразу добавлять к цементу в качестве вяжущего вещества. Согласно изобретению состав вяжущего вещества получают при смешивании двух или более клинкеров и/или цементов, причем смешивание производят уже перед (или во время) измельчением и/или в измельченном состоянии и/или при получении вяжущего вещества. Так как время смешивания не названо точно, то следующие описания относятся к вяжущему веществу (и цементам), которые в этом отношении не ограничены.
Поскольку не указано другого, то под словом реактивный подразумевают гидравлическую реактивность.
Фазы, такие как, например, С582$, указывают преимущественно стехиометрически, однако названный состав может отличаться/варьировать. Затем различные посторонние ионы из группы галогенов, неметаллов, щелочных и щелочно-земельных металлов, а также представителей переходных металлов и полуметаллов и металлов можно встраивать в кристаллическую структуру фазы. Они все подходят для тернесит-клинкера. Предпочтительно встраивают, например, фосфат, фторид, бор, нитрат, хлорид, натрий и/или калий в структуру С582$, благодаря чему она стабилизируется (например, при более высоких температурах >1200°С) и/или образуется быстрее. Предпочтительно можно добавить фосфат и/или железо в фазу С4А3$. Добавление побочных ионов может привести к повышенной скорости образования фазы в горячей зоне, что в свою очередь потенциально может уменьшить необходимую продолжительность пребывания и/или привести к ее количественному увеличению. Такие вещества, которые воздействуют как текучие средства и/или снижают температуру, необходимую для образования сплава, и/или такие, которые вызывают образование соединения клинкера, как, например, путем образования кристаллов и/или стабилизации фаз, далее обозначены общим термином минерализаторы.
Обозначение Л12О3(Ре2О3), так же как и С4(ЛхР1-х)3$ для клинкерной фазы означает, что алюминий частично может быть замещен железом, т.е. х = 0,1-1,0.
Как правило, алюминий присутствует, главным образом, с небольшой примесью железа, однако в рамках изобретения применяют значительное количество железа вплоть до преобладающего содержания железа.
Свидетельством встраивания железа является снижение количества фаз с высоким содержанием железа (например, Ре3О4, С2Р и С4ЛР), увеличение фазы С4А3$ или С4(ЛхРе(1-х))3$, а также увеличение интенсивности пика и параметра кристаллической решетки с (А) [сингония: ромбическая] 9,1610 [№
- 2 026151
ΡΌΡ: 01-085-2210, тетракальций гексаалюминат сульфат(У1) - Са4(А16О12)(5О4). Код Коллекции ΙΟδΌ: 080361, рассчитанный ΙΟδΌ при использовании РО\УЭ-12++. (1997), структура: Са1о8, N.1., Кеппатб, С.Н.Ь., АиПакек А.К., 1)а\12 К.Ь., 1. δοϊίά %Пе СЬет., 119, 1, (1995)] с. 9,1784 [№ ΡΌΡ: 00-051-0162, кальций алюминий железо оксид сульфат - Са4((А10 95Ре0 05))6О12(8О.1)„ Код Коллекции 1С8Э: -, основная ссылка: δοϊιιηίύΐ К., Ро11тапп, Н., Майш-ШЬег-ишу., Галль, Германия, 1СЭЭ Отай-т-Аф (1999)] до значений свыше 9,2000. Возможное образование кристаллического твердого раствора также можно определить при установлении факторов заполнения при уточнении методом Ритвельда с помощью нижнего или смешанного заполнения отдельных атомных слоев. Другим чистым качественным индикатором частично является значительное изменение цвета клинкера. Таким образом, цвет клинкера изменяется от каштанового/цвета охры на зелено-коричневый, вплоть до светлого оттенка серого.
Преимуществом целевого производства тернесита, или клинкера, или цемента с тернеситом по меньшей мере с одним из основных компонентов является то, что тернесит или такой клинкер могут быть получены за один этап при температуре 900-1200°С, предпочтительно 1050-1150°С. При таком производстве по сравнению с производством клинкера, содержащего в качестве основной фазы ялимит, преимуществом также является то, что в клинкере можно установить целенаправленно повышенное содержание магния/периклаза (>2 мас.%). Благодаря низкой температуре обжига периклаз может находиться в реактивной форме и влиять на развитие прочности/гидратацию. Но и более высокие температуры обжига можно использовать в зависимости от смеси сырьевой муки до образования тернесита в преобладающих долях, предпочтительно 20-100% клинкера.
С582$ можно получить посредством спекания исходных веществ, которые обнаруживают достаточное количество СаО, δίΟ2 и §О3. К тому же, с одной стороны, подходят чистые или в основном чистые исходные вещества, как карбонат или оксид кальция, кварцевая мука или микродиоксид кремния и сульфат кальция. С другой стороны, множество природных, а также полученных промышленным путем веществ, таких как, например, но не только, известняк, боксит, глина/аргиллит, кальцинированные глины (например, метакаолин), базальт, периодит, дунит, игнимбрит, карбонатит, зола/шлаки/гранулированный доменный шлак высокого и низкого качества (минералогия/содержание стеклофазы, реактивность и т.д.), различные отвальные продукты, красный и коричневый шлам, природные сульфатные носители, обессеренный шлам, фосфогипс, гипс дымовых газов, титаногипс, фторогипс и т.д. можно использовать в подходящей комбинации в качестве сырьевых материалов. Также в объем охраны попадают неназванные отдельно вещества/группы веществ, которые отвечают минимальным химическим требованиям в качестве потенциальных сырьевых материалов. Исходные вещества можно, но не обязательно, подвергать предварительной обработке.
Тернесит также встречается в качестве минерала, однако неизвестны месторождения, из которых его можно добывать в достаточном количестве или достаточной чистоты, таким образом, применение природного тернесита практически невозможно, на практике, однако, является нерентабельным. Получение согласно изобретению посредством спекания подходящих исходных веществ является согласно изобретению предпочтительным.
Исходные вещества для получения тернесита или тернесит-клинкера измельчают известным способом до обычной тонкости помола. Подходящая тонкость помола составляет 2000-10000 см2/г, предпочтительно 3000-6000 см2/г и еще более предпочтительно 4000-5000 см2/г. Степень измельчения, в первую очередь, зависит от вида и состава применяемого сырья, обжига (температуры, длительности пребывания в зоне спекания и т.д.), а также от необходимых качеств вяжущего вещества и имеющихся технических возможностей.
Если необходимо получить по возможности чистый С582$, то выбирают те сырьевые материалы, которые кроме источников СаО, §Ю2 и §О3 не содержат никаких других компонентов или содержат их лишь в незначительном количестве. В результате преобразования карбоната кальция кварцевой мукой и сульфатом кальция при температуре 900-1200°С, предпочтительно 1050-1150°С получают С582$ с чистотой >99%.
Тем не менее, предпочтительно, если для получения С582$ применяют достаточно много дешевых и экологически безвредных сырьевых материалов. Под экологически безвредными здесь понимают небольшой расход энергии и/или сохранение природного сырья или высококачественных отходов и побочных продуктов.
В результате преобразования примерно 25% золы-уноса РА1 (см. примеры) примерно 45% известняка К1, примерно 8% кварца (Мегск, р.а.) и примерно 20% Мюто А (природный анридрит) получили клинкер с содержанием С582$ >70%, а при преобразовании ~8% метакаолина, ~58% К1, ~23% Мюто А и ~10% §Ю2 получили чистоту >80%.
Преобразование этих сырьевых материалов также предпочтительно осуществляют при температуре 900-1200°С, предпочтительно 1050-1150°С. При этом в противоположность к известному спеканию тех же самых сырьевых материалов с целью образования С4А3$ по меньшей мере при 1200°С, в основном, образуется тернесит.
Возможным источником сырья являются исходные вещества, которые предварительно прошли об- 3 026151 работку в автоклаве, и/или вещества с (очень) незначительными размерами частиц и кристаллита. Очень незначительные размеры частиц и кристаллита 0,01-0,1, а незначительные размеры частиц 0,1-2 мкм. Исходные вещества с (очень) незначительными размерами частиц и кристаллита и/или их сырьевая смесь могут, например, но не только, быть получены с применением распыления, золь-геля, нитрата глицерина и/или полимера в качестве прекурсора. Такой способ производства имеет преимущество в том, что сырьевая мука уже при низких температурах (например, 900-1000°С) очень быстро превращается в желаемый клинкер, а также, что в зависимости от установленной скорости нагрева и благодаря незначительному размеру частиц и кристаллита получают гидравлически высоко реактивные клинкерные фазы.
В зависимости от состава сырья также можно использовать более высокие температуры, в частности, посредством присутствия минерализаторов, например, до 1300°С, например, когда присутствует значительное количество фосфора, как в случае с применением фосфогипса. Однако в отличие от известных способов/клинкеров согласно изобретению целью является образование тернесита, поэтому выбирают подходящую для его образования температуру. Также можно усиленно получать реактивные полиморфизмы дикальций-силиката. В уровне техники, наоборот, температуру спекания оптимизировали для образования С4А3$, и тернесит, по возможности, не должен был образовываться.
В противоположность этому температуру согласно изобретению выбирают таким образом, чтобы образовывалось как можно больше тернесита, и если исходные вещества содержат источник А12О3 или Ре2О3, содержание С4(АХР(1-Х))3$ менее 20%, предпочтительно менее 15%. Также можно использовать клинкер с большим содержанием С4(АХР(1-Х))3$, но его большее содержание дает нагрузку на тернесит, и соответственно более высокая температура спекания может повлиять на реактивность тернесита.
Диапазон температур для спекания сырьевой муки составляет 900-1300°С, предпочтительно 10501150°С для промежутка времени 10-180 мин, предпочтительно 25-120 мин и еще более предпочтительно 30-60 мин. Для последующего образования необходимых фаз клинкер охлаждают при температуре 900750°С в течение промежутка времени 5-120 мин, предпочтительно 10-60 мин. В заключение, но также без медленного охлаждения при температуре 900-750°С клинкер быстро охлаждают известным способом, что препятствует последующему фазовому превращению.
Реактивность клинкера можно достичь, например, путем повышения тонкости помола и/или содержания α С28, установить или выбрать их в соответствии с требованиями к вяжущему веществу. Этого можно достичь путем добавления минерализаторов к сырьевой муке, причем часть до преобладающей части дикальций-силиката в качестве α полиморфизма С28 и/или в форме кристаллов смеси или легированного α С28, как, например, в присутствии Р2О5 имеется в качестве кальций-фосфат-силиката [Са28Ю4-0,05 Са3(РО4)2]. Способствуют или оказывают положительное влияние на образование по меньшей мере одной жидкой фазы расплава (например, кальций-силикатной фазы - расплава в системе СаО 8ίΟ2 - Са8О4 - ±минерализатор, но и в системе СаО - А12О3(Ре2О3) - 8ίΟ2 - Са8О4 - ±минерализатор).
Далее неожиданно было обнаружено, что скорость нагрева, а также применение минерализаторов (например, Са3Р2О8, СаР2, К2РО4, Иа2РО4, Иа2СО3, К2СО3, РеС13, МдС12, Ка2[В4О5(ОН)4]-8 Н2О, Ва8О4 и т.д.) имеют характерное воздействие на соединение клинкера и количество или части реактивных фаз. Скорость нагрева устанавливают в диапазоне 10-6000°С/мин. Высокая скорость нагрева, например более 1000°С/мин, предпочтительно более 2000°С/мин, особенно более 3500°С/мин, стабилизирует С582$ и при более высоких температурах, также использование минерализаторов. Высокой скорости нагрева достигают путем установки в печи желаемой температуры, то есть сырьевую муку спекают сразу при соответствующей температуре. При более низких скоростях нагрева наряду с тернеситом усиленно образуются полиморфизмы α С28, а также смешанные кристаллы α С28 и минерализатора.
Образование жидкой фазы расплава можно регулировать путем выбора скорости нагрева, максимальной температуры горения, скорости охлаждения и/или добавления минерализаторов.
Тернесит-клинкер с содержанием С582$ в качестве основного компонента или цемент, полученный из него в результате измельчения без примесей, содержит согласно изобретению следующие компоненты в указанных количествах:
С582$ - 20-100 мас.%, предпочтительно 30-95 мас.% и еще более предпочтительно 40-90 мас.%, (α, β) С28 - 0-80 мас.%, предпочтительно 5-70 мас.% и еще более предпочтительно 10-60 мас.%,
С4(АхР(1-х))3$ - 0-15 мас.%, предпочтительно 3-12 мас.% и еще более предпочтительно 5-10 мас.%,
С2(АуР(1-у)) - 0-30 мас.%, предпочтительно 5-20 мас.% и еще более предпочтительно 8-15 мас.%, реактивные алюминаты - 0-20 мас.%, предпочтительно 1-15 мас.% и еще более предпочтительно 310 мас.%, периклаз (М) - 0-25 мас.%, предпочтительно 1-15 мас.% и еще более предпочтительно 2-10 мас.%, побочные фазы - 0-30 мас.%, предпочтительно 3-20 мас.% и еще более предпочтительно 5-10 мас.% из расчета на общую массу клинкера/цемента, причем сумма всех фаз составляет 100%.
Данные (α, β) С28 означают, что речь может идти о полиморфизме С28 и их смесей, причем предпочтительными являются реактивные α полиморфизмы (например, α, α'Ε, α'Η). Предпочтительно содержится по меньшей мере 5 мас.% α полиморфизма С28, так как он предпочтительно способствует высокой
- 4 026151 ранней прочности.
При добавлении минерализаторов к сырьевой муке может присутствовать часть, до определенного количества, дикальций-силиката в качестве смешанных кристаллов или легированного α С28, как, например, в присутствии Р2О5 в качестве кальций-фосфат-силиката [Са28Ю4· 0,05 Са3(РО4)2]. Такие соединения также попадают в группу реактивных α С28 полиморфизмов и в объем охраны настоящего изобретения. Также возможно добавлять минерализатор в зависимости от добавленного количества, скорости нагрева и т.д. в структуру, например, С582$.
В фазе С4(ЛХР(1-Х))3$ х означает 0,1-1, предпочтительно 0,8-0,95. В фазе С2(АуР(1-у)) у означает 0,2-0,8 и предпочтительно 0,4-0,6.
Под реактивными алюминатами, например, но не только, следует понимать С3А, СА и С12А7.
В качестве побочных фаз могут встречаться, например, но не только, щелочные/щелочноземельные сульфаты, кварцы, спинель, оливин, пироксен, представители групп мелилита и мервинита, апатиты, эллестадиты, силикокарнотит, свободная известь, спуррит, кварц и/или рентгеноаморфное состояние фаз/стеклофаза в количестве 0-30 мас.%, предпочтительно 2-20 мас.% и особенно предпочтительно 5-15 мас.%. Содержание свободной извести клинкера составляет менее 5 мас.%, предпочтительно 2 мас.% и особенно предпочтительно 1 мас.%. В предпочтительной форме выполнения тернесит-клинкер содержит 1-10 мас.%, предпочтительно 2-8 мас.% и еще более предпочтительно 3-5 мас-% по меньшей мере одной рентгеноаморфной/стеклянной фазы.
Тернесит-клинкер, получающий, кроме этого, рентгеноаморфное состояние фазы/стеклянную фазу, до настоящего времени не был описан и не может быть заимствован из патента ЕР 1171398 В1.
Содержание основных оксидов отдельно получаемого клинкера, включающего в качестве основной фазы С582$:
СаО - 40-70 мас.%, предпочтительно 45-60 мас.% и еще более предпочтительно 50-55 мас.%, δίθ2 - 5-30 мас.%, предпочтительно 10-25 мас.% и еще более предпочтительно 15-23 мас.%, §О3 - 3-30 мас.%, предпочтительно 5-26 мас.% и еще более предпочтительно 8-22 мас.%, Р(А12О3+Ре2О3) - 0-40 Сс\\\-%. предпочтительно 5-30 мас.% и еще более предпочтительно 8-20 мас.%,
МдО - 0-25 мас.%, предпочтительно 2-15 мас.% и еще более предпочтительно 5-10 мас.% из расчета на общую массу клинкера/цемента, причем общая сумма всех компонентов составляет 100%.
Целенаправленное производство С582$ клинкера, стабилизация С582$ при более высоких температурах, возможная повышенная скорость образования α С28, смешанных кристаллов дикальций-силиката, а также образование минимум одной жидкой фазы расплава и применение тернесит-клинкера в качестве присадки в комбинации с реактивными, богатыми алюминием системами для повышения ранней прочности вяжущего вещества прежде описано не было. Это совершенно новое применение для повышения раннего застывания и/или прочности гидравлических и латентно-гидравлических систем вяжущих веществ.
Для производства цемента или соединений вяжущих веществ полученный или восстановленный согласно изобретению тернесит или содержащий тернесит клинкер измельчают либо вместе с одним или более или всеми или отдельно от остальных измельчаемых компонентов вяжущего вещества известным способом с или без дополнительных носителей сульфата до обычной тонкости помола цемента (по Блейну) 2000-10000 см2/г, предпочтительно 3000-6000 см2/г и особенно предпочтительно 4000-5000 см2/г.
В качестве носителя сульфата особенно пригодны щелочные и/или щелочно-земельные сульфаты предпочтительно в виде гипса, и/или полугидрата, и/или ангидрита, а также сульфат магния, натрия и калия. Так как тернесит в процессе реакции также образует сульфат, то такое хорошо обрабатываемое вяжущее вещество можно получить и с менее отличающимся носителем сульфата или без такового.
Клинкер с основной фазой С582$ можно использовать как самостоятельное вяжущее вещество при соответствующем составе, как, например, но не только, при повышенном содержании реактивных алюминатов и ферратов. Однако предпочтительнее комбинировать его, например, с портланд-клинкером, кальций-сульфоалюминатным(феррит)(белит)-, кальций-алюминатным клинкером, цементом или вяжущим веществом в вяжущие вещества с оптимизированным составом.
К вяжущему веществу можно добавить гидравлически реактивные вещества, такие как алюминат кальция, кальций-алюминатный цемент, кальций-сульфоалюминат, кальций-сульфоалюминатный цемент, геополимерный цемент и/или латентно-гидравлические вещества, такие как обожженный горючий сланец, геленитовое стекло или их комбинации. Смесь с гидравлически или латентно-гидравлическими реактивными компонентами не требуется для получения полезной гидравлической реактивности, более того, тернесит, измельченный для цемента, показывает при комбинировании с не гидравлически реактивным источником алюминия желаемую гидравлическую реактивность.
Предпочтительно вяжущее вещество содержит, кроме того, дополнительные вещества и/или дополнительные средства, а также, при необходимости, дополнительные гидравлически активные компоненты. Под дополнительными веществами понимают латентно-гидравлические, пуццолановые и/или не гидравлически активные (например, измельченный известняк/доломит, осажденный СаСО3, Мд(ОН)2,Са(ОН)2,
- 5 026151 гидроксиды алюминия [например, аморфный А1(ОН)3], растворимые алюминаты щелочных металлов [например, Иа2А12О4], летучая кремнеземная пыль) компоненты.
Предпочтительно цемент или смесь вяжущих веществ содержит, кроме того, в качестве дополнительных средств один или более ускорителей затвердевания и/или отверждения, предпочтительно выбранные из компонентов с содержанием алюминия или таких, которые высвобождают алюминий при контакте с водой, например, в форме А1(ОН)4 - или аморфного А1(ОН)3-геля, как, например, но не только, растворимые алюминаты щелочных металлов [например, №тА12О4. К2А12О4 и т.д.], гидроксид алюминия (например, аморфный А1(ОН)3). Далее цемент или смесь вяжущих веществ может содержать в качестве дополнительных средств один или более ускорителей затвердевания и/или отверждения также в комбинации с указанными компонентами с имеющимся в наличии алюминием, предпочтительно выбранные из солей и гидроксидов лития, других щелочных солей и гидроксидов, силикатов щелочных металлов.
Добавки, как, например, алюминаты щелочных металлов и щелочные соли и силикаты, и гидроксиды, которые дополнительно повышают значение рН раствора и тем самым повышают получаемую реактивность С582$, особенно предпочтительны и могут быть дозированы в количестве 0,1-10 мас.%, предпочтительно 0,5-5 мас.% и еще более предпочтительно 1-2 мас.%.
Также предпочтительным является, если присутствует пластификатор для бетона, и/или разжижитель, и/или ингибитор предпочтительно на основе лигнинсульфонатов, сульфонированного нафталинового, меламинового или фенолформальдегидного конденсата, или на основе смесей акриловой кислоты/акриламидов или простых эфиров карбоксилатов, или на основе фосфатированных полимеров, получаемых поликонденсацией, фосфатированных алкилкарбоновых кислот и их солей, (гидрокси)карбоновые кислоты и карбоксилаты, боракс, борная кислота и бораты, оксалаты, сульфаниловая кислота, аминокарбоновые кислоты, салициловая кислота и ацетилсалициловая кислота, диальдегиды.
Клинкер с содержанием С582$, в частности, если он обнаруживает меньше других фаз, можно перемалывать при низком расходе энергии, так что, если, например, необходима высокая реактивность (быстрое превращение/расход) С582$, то можно получить клинкер с содержанием С582$-высокой дисперсности с помощью особого или крупного помола. Перемалываемый продукт может, если требуется специальное применение, обнаруживать гранулометрический состав с ά50 менее 20 мкм и ά90 менее 100 мкм, или с ά50 менее 5 мкм и с ά90 менее 20 мкм, а также с ά50 менее 0,1 мкм и с ά90 менее 2 мкм.
Интенсивное измельчение клинкера, содержащего С582$, может привести к тому, что состояние клинкерной фазы, например С582$, становится частично (зачастую 3-20%) или почти полностью рентгеноаморфным (>90%). Это происходит с характерным повышением реактивности и позволяет получение композиции высокореактивных систем вяжущих веществ нового вида.
Для использования цемента согласно изобретению или содержащего его вяжущего вещества подходящим коэффициентом вода/вяжущее вещество является 0,2-2, предпочтительно 0,3-0,8 и особенно предпочтительно 0,45-0,72.
Для получения вяжущего вещества можно применять отдельные компоненты или смеси компонентов в зависимости от качества и состава имеющихся в наличии сырья или клинкера.
Поэтому другим преимуществом цемента согласно изобретению или смеси вяжущего вещества является образование различных фаз в процессе гидратации (например, эттрингит ΙΛΡ,Ι, монофазы [АРт], гидроксисоль металл-металл [ЬИН] и т.д.), которые могут встраивать различные тяжелые металлы, а также другие вредные вещества (например, хлориды, и т.д.) в их структуре и, таким образом, длительно фиксировать.
Изобретение необходимо пояснить при помощи следующих примеров, однако, не следует ограничиваться специально описанными формами выполнения. Если нет иных указаний или из контекста не следует другого, то процентные показания относятся к массе, в случае сомнения, к общей массе смеси.
Изобретение также относится ко всем комбинациям предпочтительных форм, если они не исключают друг друга. Показания около или примерно в соединении с цифровыми данными означают, что включают по меньшей мере 10% более высоких или более низких значений или 5% более высоких или более низких значений и в каждом случае 1% более высоких или более низких значений.
Примеры
В табл. 2 использованное сырье, при помощи которого были проведены описанные далее примеры, охарактеризовано на основании его оксидных основных составных частей и степени их помола. Потеря массы при обжиге при 1050°С также указана. Табл. 3 показывает минералогический фазовый состав использованных промышленных побочных продуктов.
- 6 026151
Таблица 2
Элементарное сочетание использованного сырья (КРА)
сырье | известняк | зола- унос | носитель сульфата | А1- Когг. | метакаолин | |
образец | К1 | РА1 | МкгоА | А1(ОН)3 | МК | |
КРА | единица | |||||
СУ 1050 °С | % | 43,09 | 0,82 | 4,64 | 34,64 | 1,91 |
5Ю, | % | 1,53 | 28,50 | 4,17 | 0,00 | 48,00 |
АЬО3 | % | 0,35 | 12,50 | 1,36 | 65,36 | 41,60 |
ТЮ2 | % | 0,03 | 1,05 | 0,04 | 0,00 | |
МпО | % | 0,01 | 0,18 | 0.00 | 0.00 | |
НезОз | % | 0,19 | 5,18 | 0,37 | 0,00 | 1,80 |
СаО | % | 54,50 | 37,40 | 37,40 | 0,00 | 5,70 |
М§О | % | 0,22 | 4,81 | 1,82 | 0,00 | 0,10 |
К2О | % | 0,04 | 0,28 | 0,28 | 0,00 | 0,95 |
N3,0 | % | 0,00 | 0,07 | 0,06 | 0,00 | |
ЗО3 | % | 0,01 | 7,71 | 49,80 | 0,00 | |
Р2О5 | % | 0,01 | 1,27 | 0,00 | 0,00 | |
сумма | 99,98 | 99,77 | 99,94 | 100.00 | 100,06 | |
аморфный | % | / | 38,0 | / | / | >95 |
плотность | г/см3 | 2,64 | 2,82 | 2,54 | ||
тонкость помола по Блейну | см'/г | 3350 | 4380 |
Таблица 3
Минералогический фазовый состав использованной золы-уноса ΡΛ1(ΟΧΚΩ) по методу Ритвельда
Минерал | Единица | |
кварц | мас.% | 11,5 |
кристобалит | мас.% | 0,4 |
свободная известь | мас.% | 9,3 |
перикл аз | мас.% | 2,8 |
ангидрит | мас.% | 10,4 |
геленит | мас.% | 6.3 |
мервинит | мас.% | 4,9 |
магнемит | мас.% | 1,2 |
гематит | мас.% | 0.9 |
ялимит | мас.% | 3,1 |
С28 | мас.% | 8,1 |
с4ар | мас.% | 3,1 |
аморфный | мас.% | 38,0 |
Пример 1 Триг.
Стехиометрическую смесь из СаСО3 [Мегск, р.а.], Са8О4 [Мегск, р.а.] и кварцевой муки [Мегск, р.а.] обжигали в течение 1 ч при температуре 1100°С, затем быстро охладили, измельчили и еще раз обжигали в течение 1 ч при температуре 1100°С и быстро охладили.
Пример 2 ТКРА.
Сырьевая смесь состояла из 45 мас.% известняка (К1) + 27 мас.% РА1, 20 мас.% Мкго А и 8 мас.% кварцевой муки (Мегск, р.а.). Сырьевую муку спекали при 1100°С и после спекания для обжига использовали охлаждающую программу, во время которой понизили температуру на 35 мин с 1100 до 850°С. Затем клинкер быстро охладили на воздухе.
Пример 3 ТКАО8.
Сырьевая смесь состояла из 58 мас.% К1 + 8 мас.% МК, 24 мас.% М1гсо А и 10 мас.% кварцевой муки (Мегск, р.а.). Сырьевая смесь прошла такую же программу, как в примере 2.
Пример 4.
Различные вяжущие вещества были смешаны из имеющегося в продаже С8А цемента (состав см. табл. 6) и трех качеств тернесита из примеров 1-3, а также Мкго А. В табл. 4 перечислены соединения тернесита, а табл. 5 соотношения частей смеси, фиг. 1-4 показывают тепловой поток и кумулятивный тепловой поток смесей при добавлении воды с ν/Β в 0,7. Табл. 7 представляет минералогию цемента
- 7 026151 согласно примеру 4 (ЦХКО) и ТО-данные (химически связанная вода) цемента, а также полученные из них цементные камни, нормировано на 100% пасты, ΑΖ 0,7.
Таблица 4
Химический (расчетный) и минералогический состав клинкера из примеров 1-3
Оке илы | Трцг | ТКра | ТКаоя |
$Ю2 | 25,00% | 21,30% | 22,16% |
АЬО3 | - | 4,75% | 4,94% |
ТЮ2 | - | 0.38% | 0.04% |
МпО | - | 0,07% | 0,01% |
БезОз | - | 1,96% | 0,45% |
СаО | 58,34% | 53,20% | 55,34% |
Μ^Ο | - | 2,23% | 0,77% |
К2О | - | 0,19% | 0,22% |
Νη2Ο | - | 0,04% | 0,02% |
8О3 | 16,66% | 15,44% | 16,06% |
Р2О5 | - | 0.44% | 0.01% |
Фазы | |||
ангидрит | 0,4 | 0,3 | 0.2 |
С3А (куб) | - | 2,2 | - |
С3А (орт) | — | 1,2 | 0,4 |
С25 а'Н | - | 2,7 | 1,4 |
С25 бета | - | 5,7 | 3,2 |
С28 гамма | - | 1,1 | 0.4 |
ХС28 | — | 9,5 | 5,0 |
тернесит | 99,2 | 74,9 | 85,5 |
свободная известь | <0,1 | 0,3 | 0,3 |
периклаз | - | 1,2 | 0,5 |
С4А38 | - | 9,3 | 7,0 |
аугит | — | 1,2 | 1.1 |
кварц | 0,4 | - | - |
Соотношения | |||
СаО/А12О3 | - | 11,21 | 11,21 |
А120з/Ре20з | - | 2,42 | 10,92 |
5Оз/(А12Оз+Ре2Оз) | - | 2,30 | 2,98 |
ЗОз/5Ю2 | 0,67 | 0,72 | 0,72 |
СаО/5О3 | 3,50 | 3,45 | 3,45 |
СаО/5Ю2 | 2,33 | 2,50 | 2,50 |
М§О/5Ю2 | 0,00 | 0,10 | 0,03 |
Таблица 5
Смеси имеющегося в продаже кальций-сульфоалюминатного цемента с клинкерами согласно примерам 1-3
Смесь | С8А | Τ,χ,Γ | ТКра | ТКаО8 | Мкго А |
С8А-С5 | 85 % | 15 % | |||
С5А-Т | 60% | 40% | |||
СЗА-Т-С5 | 68% | 20% | 12% | ||
СЗА-ТК_РА-С$ | 68% | 20% | 12% | ||
С5А-ТК_АО5-С$ | 68 % | 20% | 12% |
- 8 026151
Таблица 6
Химический состав использованного имеющегося в продаже кальций-сульфоалюминатного цемента
Таблица 7
Минералогия цемента и цементных камней из примера 4
С8А-С8 | | Одней | 7 дней | С8А-Т | | Одней | 7 дней | |
ялимит | 33,8% | 0,8% | ЯЛИМИТ | 23,8% | 0,0% | |
ангидрит | 8,8% | 2,0% | белит (всего) | 5,7% | 5,6% | |
белит (всего) | 8,1% | 8,0% | С3А куб | 0,9% | 0,4% | |
С3А куб | 1,3% | 1,0% | С4АР | 0,9% | 0,6% |
С4АР | 1,3% | 0,5% | тернесит(¢5828) | 23,5% | 20,3% | |
эттрингит | 0,0% | 29.7% | эттрингит | 0,0% | 10,8% | |
стретлингит | 0.0% | 2,2% | стретлингит | 0,0% | 2,4% | |
следы | 5,6% | 7,0% | следы | 4,0% | 10,4% | |
аморфный | 0,0% | 41,6% | аморфный | 0,0% | 33,7% | |
вода | 41,2% | 7,1% | вода | 41,2% | 15,8% |
С8А-Т-С8 | Одней | 7 дней | С8А-ТК ГА-С$ Г | 0 дней | 7 дней | |
ЯЛИМИТ | 27,0% | 0,8% | ЯЛИМИТ | 28.1% | 0.4% | |
ангидрит | 7,1% | 1,8% | ангидрит | 7,1% | 1.0% | |
белит (всего) | 6.4% | 6,4% | белит(всего) | 7,6% | 7,7% | |
СзА куб | 1,0% | 0,9% | С3А куб | 1,4% | 1,3% | |
С4АР | 1,0% | 0,5% | ¢4ΑΡ | 1,0% | 0,8% | |
тернесит (¢5828) | 11,8% | 10,1% | тернесит(¢5828) , | 8,8% | 5,5% | |
эттрингит | 0,0% | 25,8% | эттрингит | 0,0% | 25,1% | |
стретлингит | 0,0% | 2,1% | стретлингит | 0,0% | 2,4% | |
следы | 4,5% | 6,4% | следы | 4,8% | 6,5% | |
аморфный | 0,0% | 35,0% | аморфный | 0,0% | 39,1% | |
вода | 41,2% | 10,2% | вода | 41,2% | 10,3% |
СЗА-ТК АС8-С$ Г | 0 дней | | 7 дней |
ЯЛИМИТ | 27,8% | 0,4% |
ангидрит | 7,1% | 1.5% |
белит (всего) | 7,0% | 7,2% |
¢зΑ куб | 1,0% | 0,8% |
С4АР | 1,0% | 0,4% |
тернесит (¢5828) | 10,1% | 8.1% |
эттрингит | 0,0% | 23,5% |
стретлингит | 0,0% | 2,2% |
следы | 4,7% | 5,3% |
аморфный | 0,0% | 39,5% |
вода | 41,2% | 11,2% |
Пример 5.
Стехиометрическую смесь из СаСО3 [Мегск, р.а.], Са8СИ [Мегск, р.а.], кварцевой муки [Мегск, р.а.]
- 9 026151 с или без 0,1 моль% Са3Р2О8, при постоянном соотношении СаО-81О2, отжигали в течение 1 ч при различных температурах и при различной скорости нагрева (30 мин нагрева от 20°С до целевой температуры с прямым добавлением сырьевой муки при достижении целевой температуры), затем быстро охлаждали, измельчали и снова 1 ч обжигали и быстро охлаждали. Получен тернесит-клинкер различного качества. На фиг. 5 и 6 представлены количества С582$ (), α С28 (◊), β С28 (▲) и свободной извести (·) в зависимости от максимальной температуры при спекании. Значения, выделенные жирным шрифтом, были получены при нормальной скорости нагрева около 40°С/мин, значения, представленные обычным шрифтом, получены при высокой скорости нагрева около 4000°С/мин.
Оказалось, что добавление минерализаторов, а также высокая скорость нагрева ускоряет/улучшает образование фаз клинкера (более низкое содержание свободной извести), образование реактивных α С28 полиморфизмов, стабилизацию С582$ до высоких температур (>1200°С, см. фиг. 5 и 6) и вызывает образование рентгеноаморфной фазы.
Пример 6.
Тернесит-клинкер согласно примеру 1 измельчают до двух степеней измельчения. Фиг. 7 показывает тепловой поток, а также кумулятивный тепловой поток измельченного тернесита при разведении с водой с \ν/Β в 0,5.
Оказалось, что повышение степени измельчения значительно повышает реактивность фазы С582$ (см. фиг. 7).
Claims (21)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения тернесит-клинкера, где смесь сырьевой муки, которая содержит, по меньшей мере, источники СаО, δίθ2, и §О3, спекают, отличающийся тем, что температуру при спекании устанавливают 900-1300°С таким образом, что тернесит-клинкер имеет содержание С582$ в диапазоне 20-95 мас.% и содержание С28 в диапазоне 5-80 мас.%, причем содержания приведены из расчета на общую массу клинкера.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что клинкер дополнительно содержит С4(АХР(1-Х))3$, где х = 0,1-1, менее 15 мас.%.
- 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что смесь сырьевой муки содержит дополнительно источники для А12О3, а также Ре2О3.
- 4. Способ по одному или нескольким пп.1-3, отличающийся тем, что С582$ стабилизируют посредством дополнительного добавления одного или более посторонних ионов группы галогенов, неметаллов, щелочных и щелочно-земельных металлов, а также представителей переходных металлов и полуметаллов и металлов в кристаллическую структуру.
- 5. Способ по одному или нескольким пп.1-4, отличающийся тем, что в смесь сырьевой муки добавляют вещества, которые вырабатывают минерализаторы.
- 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что в смесь сырьевой муки добавляют вещества, которые вырабатывают фосфат, фторид, щелочь, нитрат и/или хлорид.
- 7. Способ по одному или нескольким пп.1-6, отличающийся тем, что скорость нагрева устанавливают в диапазоне 10-6000°С/мин.
- 8. Способ по одному или нескольким пп.4-7, отличающийся тем, что температуру спекания устанавливают в диапазоне 1100-1300°С.
- 9. Способ по одному или нескольким пп.1-7, отличающийся тем, что температуру спекания устанавливают в диапазоне 900-1200°С.
- 10. Способ по п.9, отличающийся тем, что температуру спекания устанавливают в диапазоне 10501150°С.
- 11. Способ по одному или нескольким пп.1-10, отличающийся тем, что смесь сырьевой муки и температуру устанавливают таким образом, что клинкер дополнительно содержит до 30 мас.% С2(АУР(1-У)), где у = 0,2-0,8 и/или до 20 мас.% реактивных алюминатов, и/или до 25 мас.% периклаз (М) и/или до 30 мас.% побочных фаз из расчета на общую массу клинкера, причем сумма всех фаз составляет 100%.
- 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что, смесь сырьевой муки и температуру устанавливают таким образом, что, по меньшей мере, одна рентгеноаморфная фаза/стеклофаза присутствует в виде побочной фазы в диапазоне 1-10 мас.%.
- 13. Способ по п.12, отличающийся тем, что рентгеноаморфная фаза/стеклофаза присутствует в диапазоне 2-8 мас.%.
- 14. Способ по п.13, отличающийся тем, что рентгеноаморфная фаза/стеклофаза присутствует в диапазоне 3-5 мас.%.
- 15. Способ по одному или нескольким пп.1-14, отличающийся тем, что тернесит-клинкер измельчают до тонкости помола (по Блейну) 2000-6000 см2/г.
- 16. Способ по п.15, отличающийся тем, что тернесит-клинкер измельчают до тонкости помола (по Блейну) 3000-5000 см2/г.
- 17. Способ по одному или нескольким пп.1-14, отличающийся тем, что тернесит-клинкер измель- 10 026151 чают до тонкости помола (по Блейну) 5000-10000 см2/г.
- 18. Способ по п.17, отличающийся тем, что тернесит-клинкер измельчают до тонкости помола (по Блейну) 7000-9000 см2/г.
- 19. Способ по одному или нескольким пп.1-14, отличающийся тем, что тернесит-клинкер измельчают до тонкости помола (по Блейну) более 10000 см2/г и присутствует 3-99% состава фазы клинкера в рентгеноаморфном виде.
- 20. Способ по п.19, отличающийся тем, что присутствует 5-50% состава фазы клинкера в рентгеноаморфном виде.
- 21. Способ по п.1, отличающийся тем, что клинкер содержит С4(АХР(1-Х))3$, где х = 0,1-1, в диапазоне 3-12 мас.%.
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP20110006757 EP2559674A1 (de) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Ternesit-Belit-Calciumsulfoaluminat-Klinker und Verfahren zu seiner Herstellung |
EP11008570 | 2011-10-26 | ||
EP20120001488 EP2636654A1 (de) | 2012-03-05 | 2012-03-05 | Ternesit als Additiv zu Calciumsulfoaluminatzement |
EP20120002111 EP2644577A1 (de) | 2012-03-26 | 2012-03-26 | Ternesit als Additiv zu Portlandzement |
EP12002342.9A EP2617691B1 (de) | 2011-08-18 | 2012-03-30 | Ternesit als Anreger für latent-hydraulische und puzzolanische Materialien |
EP12003718.9A EP2617692B1 (de) | 2011-08-18 | 2012-05-10 | Verfahren und Additiv zur Steigerung der Frühfestigkeit und Verwendung des Additifs |
PCT/EP2012/002976 WO2013023729A2 (de) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Verfahren zur herstellung von ternesit |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA201490458A1 EA201490458A1 (ru) | 2014-07-30 |
EA026151B1 true EA026151B1 (ru) | 2017-03-31 |
Family
ID=50070111
Family Applications (6)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201490457A EA026229B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Способ получения тернесит-белит-кальций-сульфоалюминатного клинкера |
EA201490456A EA029184B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Тернесит в качестве присадки к портландцементу |
EA201490454A EA027875B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Тернесит в качестве активатора для латентно-гидравлических и пуццолановых веществ |
EA201490455A EA027741B9 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Способ и присадки для повышения ранней прочности |
EA201490459A EA027799B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Кальций-сульфоалюминатный цемент с тернеситом |
EA201490458A EA026151B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Способ получения тернесита |
Family Applications Before (5)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201490457A EA026229B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Способ получения тернесит-белит-кальций-сульфоалюминатного клинкера |
EA201490456A EA029184B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Тернесит в качестве присадки к портландцементу |
EA201490454A EA027875B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Тернесит в качестве активатора для латентно-гидравлических и пуццолановых веществ |
EA201490455A EA027741B9 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Способ и присадки для повышения ранней прочности |
EA201490459A EA027799B1 (ru) | 2011-08-18 | 2012-07-16 | Кальций-сульфоалюминатный цемент с тернеситом |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (6) | US9212091B2 (ru) |
EP (4) | EP2744765B1 (ru) |
JP (3) | JP5997274B2 (ru) |
KR (2) | KR20140064828A (ru) |
CN (6) | CN103874669B (ru) |
AR (2) | AR087587A1 (ru) |
AU (5) | AU2012297244B2 (ru) |
BR (2) | BR112014002081A2 (ru) |
CA (6) | CA2844485C (ru) |
DK (3) | DK2744767T3 (ru) |
EA (6) | EA026229B1 (ru) |
ES (4) | ES2579610T3 (ru) |
HR (4) | HRP20160665T1 (ru) |
HU (4) | HUE030553T2 (ru) |
IN (5) | IN2014DN01809A (ru) |
MX (2) | MX353515B (ru) |
MY (1) | MY166637A (ru) |
PL (3) | PL2744767T3 (ru) |
PT (4) | PT2744767T (ru) |
SA (3) | SA112330783B1 (ru) |
WO (6) | WO2013023730A2 (ru) |
ZA (2) | ZA201401134B (ru) |
Families Citing this family (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9434090B1 (en) * | 2011-08-08 | 2016-09-06 | Cleanwater Technologies, Llc | Process for the recovery and manufacture of valuable byproducts from fractionating sand mine waste products |
WO2013023730A2 (de) | 2011-08-18 | 2013-02-21 | Heidelbergcement Ag | Verfahren und additiv zur steigerung der frühfestigkeit |
FR2999565B1 (fr) * | 2012-12-18 | 2016-02-26 | Francais Ciments | Materiau cimentaire durcissable a base de liants hydrauliques pour une mise en oeuvre a basses temperatures |
DE102013007937B4 (de) | 2013-05-07 | 2016-09-01 | Franken Maxit Mauermörtel Gmbh & Co | Verwendung eines mineralischen, hydraulischen Bindemittel in wasserhaltigen Frischmassen, sowie in mineralischen, hydraulischen Trockenmörteln, in mineralischen Frischmörteln und Frischbetonen |
DE102013105301A1 (de) * | 2013-05-23 | 2014-11-27 | Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag | Verfahren zur Herstellung eines Bindemittelsubstituts |
CN103319105B (zh) * | 2013-07-01 | 2015-04-01 | 湖南省湘维有限公司 | 一种无机防水胶凝材料及其制造方法 |
PL2842922T3 (pl) | 2013-09-03 | 2018-05-30 | Heidelbergcement Ag | Topniki/mineralizatory dla cementów opartych na siarczanoglinianie wapnia |
EP2842923A1 (en) | 2013-09-03 | 2015-03-04 | HeidelbergCement AG | Binder comprising calcium sulfoaluminate cement and magnesium compound |
EP2842924A1 (en) | 2013-09-03 | 2015-03-04 | HeidelbergCement AG | Composite binder comprising calcium sulfoaluminate cement and calcium nitrate or calcium nitrite |
PL2842925T3 (pl) | 2013-09-03 | 2020-04-30 | Heidelbergcement Ag | Spoiwa kompozytowe na bazie siarczanoglinianu wapnia |
ES2673151T3 (es) | 2014-07-28 | 2018-06-20 | Heidelbergcement Ag | Procedimiento para triturar clínker de cemento |
US10301217B2 (en) * | 2014-12-23 | 2019-05-28 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Rapid setting material for improved processing and performance of carbonating metal silicate cement |
JP6475995B2 (ja) * | 2015-02-05 | 2019-02-27 | 清水建設株式会社 | 放射性廃棄物の地中埋設施設 |
CN104609434A (zh) * | 2015-02-09 | 2015-05-13 | 重庆大学 | 一种硫硅酸钙矿物的制备及应用方法 |
CN104609750A (zh) * | 2015-02-09 | 2015-05-13 | 重庆大学 | 一种硫铝酸盐水泥及其制备方法 |
US10138164B2 (en) * | 2015-06-11 | 2018-11-27 | Flemish Government, Department Of Public Works, Maritime Access | Supplementary cementitious materials comprising dredged sediments |
EA201890005A1 (ru) * | 2015-06-16 | 2018-05-31 | Хайдельбергцемент Аг | АКТИВАТОР С НИЗКИМ ЗНАЧЕНИЕМ pH ДЛЯ ВЕЩЕСТВ-ЗАМЕНИТЕЛЕЙ КЛИНКЕРА |
EP3109215B1 (en) | 2015-06-22 | 2020-04-22 | HeidelbergCement AG | Mineralizer for calcium sulfoaluminate ternesite cements |
EP3147269A1 (de) * | 2015-09-22 | 2017-03-29 | HeidelbergCement AG | 3d-druck von bauteilen und gebäuden mit bct-zement |
ITUB20155005A1 (it) * | 2015-10-23 | 2017-04-23 | Italcementi Spa | Materiali di attrito migliorati per pastiglie frenanti a base di composizioni leganti e relative pastiglie frenanti |
CN105349126A (zh) * | 2015-12-10 | 2016-02-24 | 成都川锋化学工程有限责任公司 | 一种油井水泥促凝早强剂及其制备方法 |
DE102015016975A1 (de) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | Audi Ag | Verfahren zum Anpassen einer Reichweitenprädiktion eines Kraftfahrzeugs anhand von Umgebungsbedingungen und Kraftfahrzeug |
CN105669056B (zh) * | 2016-01-19 | 2018-10-23 | 北京建筑材料科学研究总院有限公司 | 一种低碳水泥熟料及其制备方法和应用 |
ES2782195T3 (es) | 2016-02-24 | 2020-09-11 | Fm Energie Gmbh & Co Kg | Aerogeneradores con cojinetes elásticos de péndulo de bolas |
CN105837103B (zh) * | 2016-04-29 | 2017-10-13 | 珠海市砼宝建材有限公司 | 一种建筑材料混凝土外加料 |
EA038661B1 (ru) * | 2016-05-05 | 2021-09-30 | Солидия Текнолоджиз, Инк. | Синтетические пуццоланы |
PH12016000174A1 (en) * | 2016-05-06 | 2017-11-27 | Bigboss Cement Inc | An additive and a method for producing a cement composition |
EP3255367B1 (en) * | 2016-06-10 | 2018-12-12 | HeidelbergCement AG | Device for manufacturing belite calcium sulfoaluminate ternesite clinker |
CN106277859A (zh) * | 2016-08-01 | 2017-01-04 | 郑州市王楼水泥工业有限公司 | 一种高水化活性硫硅酸钙矿物及其制备方法和应用方法 |
CN106316510B (zh) * | 2016-08-18 | 2020-10-30 | 云南云天化以化磷业研究技术有限公司 | 一种采用工业副产脱硫膏生产含硫磷铵的方法 |
CN107032645A (zh) * | 2017-04-24 | 2017-08-11 | 安徽华塑股份有限公司 | 一种以电石渣为原料煅烧水泥的方法 |
CN107021654B (zh) * | 2017-05-31 | 2019-04-23 | 重庆大学 | 一种硫硅酸钙硫铝酸盐水泥及其制备方法 |
EP3461800A1 (en) | 2017-09-28 | 2019-04-03 | HeidelbergCement AG | Retarder for calcium sulfoaluminate belite cement |
ES2847198T3 (es) | 2017-10-09 | 2021-08-02 | Heidelbergcement Ag | Elementos de construcción hechos de aglutinantes que endurecen por hidratación y carbonatación combinadas |
AU2018352578A1 (en) * | 2017-10-18 | 2020-04-30 | Glass Processing Solutions, Llc D/B/A Sioneer | Activated glass pozzolan |
CN108275899B (zh) * | 2018-03-09 | 2020-12-01 | 济南大学 | 一种碱激发水泥及其制备方法 |
CN108533209B (zh) * | 2018-04-02 | 2020-07-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 固井水泥的体积稳定性的确定装置和方法 |
CN108640139B (zh) * | 2018-08-01 | 2020-03-17 | 济南大学 | 一种无水硫铝酸锶正交与立方相晶型调控的方法 |
IT201800009461A1 (it) * | 2018-10-15 | 2020-04-15 | Heidelbergcement Ag | Materiali di attrito a ridotto tempo di stoccaggio per pastiglie frenanti a base di composizioni leganti e relative pastiglie frenanti |
WO2020111829A1 (ko) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | 한양대학교 에리카산학협력단 | 칼슘 알루미네이트 무기물 및 그 제조방법, 그리고 이를 포함하는 시멘트 조성물 |
CN109970412B (zh) * | 2019-04-09 | 2021-08-17 | 济南大学 | 一种高致密水泥基材料及其制备方法 |
US10759697B1 (en) | 2019-06-11 | 2020-09-01 | MSB Global, Inc. | Curable formulations for structural and non-structural applications |
CN114072369A (zh) | 2019-06-27 | 2022-02-18 | 地球二氧化碳技术控股有限公司 | 水泥试剂及其制造方法及其应用 |
CN111348876A (zh) * | 2020-03-12 | 2020-06-30 | 广东金衡建筑工程有限公司 | 一种建筑用环保砂浆 |
WO2021215509A1 (ja) * | 2020-04-23 | 2021-10-28 | デンカ株式会社 | セメント混和材、膨張材、及びセメント組成物 |
CN112279532B (zh) * | 2020-10-16 | 2022-01-28 | 北京建筑材料科学研究总院有限公司 | 一种矿物掺合料及其制备方法 |
JP6985547B1 (ja) * | 2021-04-26 | 2021-12-22 | デンカ株式会社 | グラウト材料、グラウトモルタル組成物及び硬化体 |
EP4101646A1 (en) | 2021-06-11 | 2022-12-14 | HeidelbergCement AG | Concrete composition for 3d printing |
GB202110292D0 (en) | 2021-07-16 | 2021-09-01 | Cambridge Entpr Ltd | Process for clinker manufacture |
CN115626785B (zh) * | 2022-10-31 | 2023-10-31 | 北京工业大学 | 一种固定重金属锌的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1171398A1 (en) * | 1999-04-16 | 2002-01-16 | KUNBARGI, Hassan | Rapid hardening, ultra-high early strength portland-type cement compositions, novel clinkers and methods for their manufacture |
FR2901270A1 (fr) * | 2006-05-18 | 2007-11-23 | Commissariat Energie Atomique | Composition a base de ciment pour l'enrobage d'une solution aqueuse contenant du bore, procede d'enrobage et composition de coulis cimentaire |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2122710C3 (de) * | 1970-05-12 | 1981-04-02 | Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co., Zürich | Zusatzmittel zu Zement, Mörtel und Beton und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE3701717C1 (en) | 1987-01-22 | 1988-04-07 | Readymix Zementwerke | Binder and building material mixture produced therefrom |
CH679149A5 (ru) | 1989-05-19 | 1991-12-31 | Sika Ag | |
AT393381B (de) | 1990-05-18 | 1991-10-10 | Perlmooser Zementwerke Ag | Bindemittelgemisch zur herstellung von dichtenden schichten |
JP3179702B2 (ja) | 1996-03-29 | 2001-06-25 | 住友大阪セメント株式会社 | 急硬性クリンカー組成物 |
CA2271629C (en) | 1996-10-25 | 2003-03-25 | Bk Giulini Chemie Gmbh & Co. Ohg | Solidifying and hardening accelerator for hydraulic binders |
DE19644654A1 (de) | 1996-10-26 | 1998-04-30 | Kuzel Hans Juergen Prof Dr | Herstellung eines Sulfoaluminatzements aus aufbereiteten Salzschlacken |
EP0838443B1 (de) | 1996-10-26 | 2001-06-13 | Ardex Gmbh | Verwertung von Al-haltigen Reststoffen |
EP0858981A1 (de) | 1997-02-14 | 1998-08-19 | Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. | Erhärtungsbeschleuniger für Zement |
US6344268B1 (en) | 1998-04-03 | 2002-02-05 | Certainteed Corporation | Foamed polymer-fiber composite |
AT406584B (de) | 1998-05-19 | 2000-06-26 | Spz Zementwerk Eiberg Gmbh & C | Bindemittel zur schadstoffbindung in kontaminierten bodenbereichen und/oder zur bodenstabilisierung |
DE19843086C2 (de) | 1998-05-22 | 2002-01-24 | Dywo Dyckerhoff Wopfinger Umwe | Schockgetrocknetes, mikroporöses Tonmineralpulver, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung |
US6758896B2 (en) | 1999-04-16 | 2004-07-06 | Hassan Kunbargi | Rapid hardening, ultra-high early strength portland-type cement compositions, novel clinkers and methods for their manufacture which reduce harmful gaseous emissions |
US6406534B1 (en) * | 1999-04-16 | 2002-06-18 | Hassan Kunbargi | Rapid hardening, ultra-high early strength portland-type cement compositions, novel clinkers and methods for their manufacture which reduce harmful gaseous emissions |
JP4704573B2 (ja) | 1999-05-10 | 2011-06-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | エン−チオールエラストマーを作成するための組成物 |
JP2001130945A (ja) | 2000-09-21 | 2001-05-15 | Engan Kankyo Kaihatsu Shigen Riyou Center:Kk | 製鋼スラグを利用した水和硬化体 |
RU2269564C2 (ru) | 2000-10-05 | 2006-02-10 | Промат Интернэшнл Н.В. | Огнестойкий материал |
US6572971B2 (en) | 2001-02-26 | 2003-06-03 | Ashland Chemical | Structural modified epoxy adhesive compositions |
AT413534B (de) | 2004-04-05 | 2006-03-15 | Holcim Ltd | Hydraulisches bindemittel |
AT413535B (de) | 2004-04-05 | 2006-03-15 | Holcim Ltd | Hydraulisches bindemittel sowie verfahren zu dessen herstellung |
DE102005054190B3 (de) | 2005-11-14 | 2007-10-04 | Rombold & Gfröhrer GmbH & Co. KG | Erhärtungs- und Erstarrungsbeschleuniger und dessen Verwendung |
FR2928643B1 (fr) | 2008-03-14 | 2011-12-16 | Vicat | Procede de fabrication d'un clinker et installation correspondante |
EP2105419A1 (en) * | 2008-03-28 | 2009-09-30 | Lafarge | Additives for cement |
EP2159202A1 (de) | 2008-08-28 | 2010-03-03 | Verein Deutscher Zementwerke e. V. | Bindemittel, Zusammensetzung umfassend einen Hüttensand und ein Additiv sowie Verfahren zur Herstellung eines Baustoffs |
ES2469940T3 (es) | 2009-01-28 | 2014-06-20 | Vicat | Cl�nker sulfoaluminoso y procedimiento para su preparación |
FR2946978B1 (fr) | 2009-06-17 | 2011-08-05 | Lafarge Sa | Procede industriel de fabrication de clinker sulfoalumineux |
FR2963001B1 (fr) | 2010-07-21 | 2020-01-03 | Vicat | Nouveau clinker sulfo-belitique dope en fer |
PL2632871T3 (pl) | 2010-10-29 | 2018-07-31 | Heidelbergcement Ag | Aktywator hydrauliczny do piasku hutniczego |
IT1402754B1 (it) | 2010-11-15 | 2013-09-18 | Italcementi Spa | Clinker solfoalluminoso ad elevate prestazioni |
UA64565U (ru) | 2011-04-19 | 2011-11-10 | Национальный Университет Водного Хозяйства И Природопользования | Способ приготовления сульфатно-шлакового вяжущего |
EP2559674A1 (de) | 2011-08-18 | 2013-02-20 | HeidelbergCement AG | Ternesit-Belit-Calciumsulfoaluminat-Klinker und Verfahren zu seiner Herstellung |
WO2013023730A2 (de) | 2011-08-18 | 2013-02-21 | Heidelbergcement Ag | Verfahren und additiv zur steigerung der frühfestigkeit |
-
2012
- 2012-07-16 WO PCT/EP2012/002977 patent/WO2013023730A2/de active Application Filing
- 2012-07-16 ES ES12735790.3T patent/ES2579610T3/es active Active
- 2012-07-16 HU HUE12735471A patent/HUE030553T2/en unknown
- 2012-07-16 EA EA201490457A patent/EA026229B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-16 BR BR112014002081A patent/BR112014002081A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2012-07-16 WO PCT/EP2012/002976 patent/WO2013023729A2/de active Application Filing
- 2012-07-16 JP JP2014525336A patent/JP5997274B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 US US14/238,976 patent/US9212091B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 PL PL12735472.8T patent/PL2744767T3/pl unknown
- 2012-07-16 HU HUE12735472A patent/HUE028369T2/en unknown
- 2012-07-16 ES ES12735472.8T patent/ES2578164T3/es active Active
- 2012-07-16 CA CA2844485A patent/CA2844485C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 IN IN1809DEN2014 patent/IN2014DN01809A/en unknown
- 2012-07-16 HU HUE12735470A patent/HUE030286T2/en unknown
- 2012-07-16 AU AU2012297244A patent/AU2012297244B2/en not_active Ceased
- 2012-07-16 MX MX2014001752A patent/MX353515B/es active IP Right Grant
- 2012-07-16 EA EA201490456A patent/EA029184B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-16 AU AU2012297246A patent/AU2012297246B2/en not_active Ceased
- 2012-07-16 MY MYPI2013004559A patent/MY166637A/en unknown
- 2012-07-16 US US14/238,947 patent/US9302940B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 DK DK12735472.8T patent/DK2744767T3/en active
- 2012-07-16 IN IN1800DEN2014 patent/IN2014DN01800A/en unknown
- 2012-07-16 PT PT127354728T patent/PT2744767T/pt unknown
- 2012-07-16 HU HUE12735790A patent/HUE028371T2/en unknown
- 2012-07-16 WO PCT/EP2012/002975 patent/WO2013023728A2/de active Application Filing
- 2012-07-16 IN IN1810DEN2014 patent/IN2014DN01810A/en unknown
- 2012-07-16 EA EA201490454A patent/EA027875B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-16 CA CA2844395A patent/CA2844395C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 JP JP2014525335A patent/JP5934359B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 CN CN201280040095.9A patent/CN103874669B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 AU AU2012297247A patent/AU2012297247B2/en not_active Ceased
- 2012-07-16 PT PT127357903T patent/PT2744768T/pt unknown
- 2012-07-16 US US14/239,339 patent/US9073784B2/en active Active
- 2012-07-16 EA EA201490455A patent/EA027741B9/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-16 WO PCT/EP2012/002974 patent/WO2013023727A2/de active Application Filing
- 2012-07-16 CA CA2844471A patent/CA2844471C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 EP EP12735470.2A patent/EP2744765B1/de active Active
- 2012-07-16 DK DK12735471.0T patent/DK2744766T5/en active
- 2012-07-16 CA CA2844391A patent/CA2844391C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 AU AU2012297242A patent/AU2012297242B2/en not_active Ceased
- 2012-07-16 CA CA2844383A patent/CA2844383C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 IN IN1811DEN2014 patent/IN2014DN01811A/en unknown
- 2012-07-16 WO PCT/EP2012/002979 patent/WO2013023732A2/de active Application Filing
- 2012-07-16 PT PT127354702T patent/PT2744765T/pt unknown
- 2012-07-16 WO PCT/EP2012/002978 patent/WO2013023731A2/de active Application Filing
- 2012-07-16 AU AU2012297245A patent/AU2012297245B2/en not_active Ceased
- 2012-07-16 US US14/239,348 patent/US9073785B2/en active Active
- 2012-07-16 EA EA201490459A patent/EA027799B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-16 CN CN201280039996.6A patent/CN103889919B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 KR KR20147005708A patent/KR20140064828A/ko active IP Right Grant
- 2012-07-16 US US14/239,319 patent/US9067826B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 ES ES12735470.2T patent/ES2581502T3/es active Active
- 2012-07-16 EP EP12735472.8A patent/EP2744767B1/de active Active
- 2012-07-16 CN CN201280040072.8A patent/CN103906719B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 PL PL12735790.3T patent/PL2744768T3/pl unknown
- 2012-07-16 KR KR20147005709A patent/KR20140066714A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-07-16 ES ES12735471.0T patent/ES2602154T3/es active Active
- 2012-07-16 IN IN1799DEN2014 patent/IN2014DN01799A/en unknown
- 2012-07-16 EP EP12735471.0A patent/EP2744766B9/de active Active
- 2012-07-16 BR BR112014003590A patent/BR112014003590A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-07-16 EA EA201490458A patent/EA026151B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-16 CN CN201280040099.7A patent/CN103874670B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 CN CN201280040006.0A patent/CN103889920B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 CN CN201280040036.1A patent/CN103889923B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 CA CA2844389A patent/CA2844389C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-07-16 MX MX2014001184A patent/MX2014001184A/es unknown
- 2012-07-16 US US14/238,872 patent/US9067825B2/en active Active
- 2012-07-16 DK DK12735790.3T patent/DK2744768T3/en active
- 2012-07-16 PL PL12735470.2T patent/PL2744765T3/pl unknown
- 2012-07-16 EP EP12735790.3A patent/EP2744768B1/de active Active
- 2012-07-16 PT PT127354710T patent/PT2744766T/pt unknown
- 2012-08-15 SA SA112330783A patent/SA112330783B1/ar unknown
- 2012-08-15 SA SA115360532A patent/SA115360532B1/ar unknown
- 2012-08-15 SA SA112330785A patent/SA112330785B1/ar unknown
- 2012-08-17 AR ARP120103033 patent/AR087587A1/es unknown
- 2012-08-17 AR ARP120103034 patent/AR088427A1/es unknown
-
2014
- 2014-02-14 ZA ZA2014/01134A patent/ZA201401134B/en unknown
- 2014-02-14 ZA ZA2014/01133A patent/ZA201401133B/en unknown
-
2016
- 2016-06-13 HR HRP20160665TT patent/HRP20160665T1/hr unknown
- 2016-06-13 HR HRP20160664TT patent/HRP20160664T1/hr unknown
- 2016-06-27 HR HRP20160742TT patent/HRP20160742T1/hr unknown
- 2016-06-30 JP JP2016130282A patent/JP6295294B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2016-11-08 HR HRP20161475TT patent/HRP20161475T1/hr unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1171398A1 (en) * | 1999-04-16 | 2002-01-16 | KUNBARGI, Hassan | Rapid hardening, ultra-high early strength portland-type cement compositions, novel clinkers and methods for their manufacture |
FR2901270A1 (fr) * | 2006-05-18 | 2007-11-23 | Commissariat Energie Atomique | Composition a base de ciment pour l'enrobage d'une solution aqueuse contenant du bore, procede d'enrobage et composition de coulis cimentaire |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
BERETKA J , ET AL: "Influence of C4A3S~ content and W/S ratio on the performance of calcium sulfoaluminate-based cements", CEMENT AND CONCRETE RESEARCH., PERGAMON PRESS, ELMSFORD, NY., US, vol. 26, no. 11, 1 November 1996 (1996-11-01), US, pages 1673 - 1681, XP002320780, ISSN: 0008-8846, DOI: 10.1016/S0008-8846(96)00164-0 * |
E. IRRAN, E. TILLMANNS, G. HENTSCHEL: "Ternesit, Ca5(SiO4)2SO4, ein neues Mineral vom Ettringer Bellerberg, Eifel, Deutschland", MINERALOGY AND PETROLOGY, SPRINGER-VERLAG, vol. 60, no. 1-2, 1 January 1997 (1997-01-01), pages 121 - 132, XP055030231, ISSN: 09300708, DOI: 10.1007/BF01163138 * |
MARROCCOLI M, ET AL.: "Synthesis of Caclium Sulfoaluminate Cements From Al2O3-Rich By-products From Aluminium Manufacture", 2ND INTERNATIONAL CONFERENCE ON SUSTAINABLE CONSTRUCTION MATERIALS AND TECHNOLOGIES 28TH-30TH JUNE 2010; UNIVERSITÀ POLITECNICA DELLE MARCHE, ANCONA, ITALY, no. 2TH, 28 June 2010 (2010-06-28) - 30 June 2010 (2010-06-30), pages 1 - 9, XP002645670, ISBN: 1-4507-1490-7 * |
SHERMAN N, ET AL: "Long-term behaviour of hydraulic binders based on calcium sulfoaluminate and calcium sulfosilicate", CEMENT AND CONCRETE RESEARCH., PERGAMON PRESS, ELMSFORD, NY., US, vol. 25, no. 1, 1 January 1995 (1995-01-01), US, pages 113 - 126, XP002665884, ISSN: 0008-8846, DOI: 10.1016/0008-8846(94)00119-J * |
W. KURDOWSKI ; M. SOBOŃ: "Mineral Composition of Build-up in Cement Kiln Preheater", JOURNAL OF THERMAL ANALYSIS AND CALORIMETRY, KLUWER ACADEMIC PUBLISHERS, DORDRECHT, NL, vol. 55, no. 3, 1 March 1999 (1999-03-01), Dordrecht, NL, pages 1021 - 1029, XP019252787, ISSN: 1572-8943 * |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA026151B1 (ru) | Способ получения тернесита | |
AU2014317427B2 (en) | Fluxes/mineralizers for calcium sulfoaluminate cements | |
CA2953279A1 (en) | Cement compound and a method for the production thereof | |
JP5577651B2 (ja) | 急硬性セメント | |
CN113929324B (zh) | 一种熔融钢渣制备高铁高硅硫铝酸盐水泥熟料及其制备方法 | |
CN117580812A (zh) | 水泥外加剂、水泥外加剂的制造方法及水泥组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG TJ TM |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ RU |