EA008721B1 - Система для термического формирования изображений - Google Patents

Система для термического формирования изображений Download PDF

Info

Publication number
EA008721B1
EA008721B1 EA200301177A EA200301177A EA008721B1 EA 008721 B1 EA008721 B1 EA 008721B1 EA 200301177 A EA200301177 A EA 200301177A EA 200301177 A EA200301177 A EA 200301177A EA 008721 B1 EA008721 B1 EA 008721B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
image
layer
color
thermal
imaging
Prior art date
Application number
EA200301177A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200301177A1 (ru
Inventor
Джейпракаш С. Бхатт
Брайан Д. Буш
Даниел П. Бибелл
Ф. Ричард Коттрелл
Эйнмари Диянг
Чень Лю
Стивен Дж. Телфер
Джей Э. Торнтон
Уилльям Т. Веттерлинг
Original Assignee
Зинк Имэджинг, Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Зинк Имэджинг, Ллк filed Critical Зинк Имэджинг, Ллк
Publication of EA200301177A1 publication Critical patent/EA200301177A1/ru
Publication of EA008721B1 publication Critical patent/EA008721B1/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/315Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by selective application of heat to a heat sensitive printing or impression-transfer material
    • B41J2/32Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by selective application of heat to a heat sensitive printing or impression-transfer material using thermal heads
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/315Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by selective application of heat to a heat sensitive printing or impression-transfer material
    • B41J2/32Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by selective application of heat to a heat sensitive printing or impression-transfer material using thermal heads
    • B41J2/35Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by selective application of heat to a heat sensitive printing or impression-transfer material using thermal heads providing current or voltage to the thermal head
    • B41J2/355Control circuits for heating-element selection
    • B41J2/36Print density control
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/34Multicolour thermography
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/04Direct thermal recording [DTR]
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/38Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/3275Fluoran compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/426Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Electronic Switches (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Facsimile Heads (AREA)
  • Closed-Circuit Television Systems (AREA)
  • Image Processing (AREA)
  • Transforming Light Signals Into Electric Signals (AREA)

Abstract

В изобретении описана система для формирования многоцветных изображений на элементе для формирования изображений по меньшей мере с двумя, предпочтительно с тремя слоями, в которых формируются изображения и которые активизируются, по меньшей мере частично, независимо термопечатающей головкой или термопечатающими головками с одной и той же стороны элемента путем регулирования температуры термопечатающей(их) головки(ок) и времени, в течение которого происходит воздействие термической энергии на слои, в которых формируются изображения. Изображение каждого цвета на элементе для формирования изображений можно напечатать отдельно или в определенной пропорции с изображением или изображениями другого цвета или других цветов. В изобретении описан также новый элемент для формирования изображений.

Description

Настоящее изобретение относится к термографической системе, т.е. к системе, в которой используются элемент для термического формирования изображений и соответствующий способ, и, в частности, к системе для термического формирования многоцветных изображений, в которой по меньшей мере два формирующих изображение слоя элемента для термического формирования изображений активизируют (активируют), по меньшей мере, частично независимо друг от друга одной термопечатающей головкой или несколькими термопечатающими головками с одной и той же стороны элемента, на котором формируется изображение.
Предпосылки создания изобретения
Традиционные методы термического формирования изображений, такие как термовосковая печать и печать с диффузионным термопереносом красителя, обычно предполагают использование отдельных донорных и принимающих материалов, в которых формируется изображение. Донорный материал обычно содержит формирующий изображение определенного цвета материал или материал, в котором формируется изображение определенного цвета и который нанесен в виде покрытия на поверхность подложки и переносится при нагревании на принимающий материал. Для получения многоцветных изображений можно использовать донорный материал с последовательно расположенными участками окрашенного в разные цвета или формирующего изображения разного цвета материала. В принтерах со взаимозаменяемыми картриджами или несколькими термоголовками и различными одноцветными донорными печатающими лентами несколько цветоделенных изображений последовательно накладываются друг на друга. Использование донорных элементов со множеством окрашенных в разные цвета участков или нескольких донорных элементов усложняет всю систему печати и увеличивает ее стоимость. Гораздо проще было бы иметь однолистовой элемент для формирования изображений, содержащий всю систему формирующих многоцветные изображения реагентов.
Из уровня техники известны многочисленные попытки разработки технологии прямой многоцветной термопечати. Известна, например, система прямой двухцветной термопечати, в которой первый цвет получают изменением второго цвета. В патенте И8 3895173 предложена бумага для двухцветной термопечати с двумя системами лейкокрасителей, одна из которых активизируется при более высокой температуре, чем вторая. При этом система с активизируемым при более высокой температуре лейкокрасителем не может активизироваться без активизации системы с активизируемым при более низкой температуре лейкокрасителем. В настоящее время известны также системы для прямого термического формирования изображений, в которых используется элемент для формирования изображений с двумя формирующими цветные изображения слоями, нанесенными в виде покрытия на разные стороны прозрачной подложки. Элемент для формирования изображений активизируется независимо с каждой стороны несколькими печатающими головками. Система для термического формирования изображений подобного типа описана в патенте И8 4956251.
Известны также термографические системы, в которых технология формирования изображений с переносом красителя используется в сочетании с технологией прямого термического формирования изображений. В системах подобного типа при формировании изображения донорный элемент и принимающий элемент контактируют друг с другом. Принимающий элемент способен воспринимать краситель, переносимый на него с донорного элемента, и помимо этого имеет слой для прямого термического формирования цветного изображения. После первого прохода термопечатающей головки и переноса красителя с донорного элемента на принимающий элемент донорный элемент отделяется от принимающего элемента, на котором при втором проходе печатающей головки и активизации материала, формирующего цветное изображение прямым нагреванием, создается изображение определенного цвета. Система такого типа описана в патенте И8 4328977. В патенте И8 5284816 описаны элемент для термического формирования изображения с подложкой, с одной стороны покрытой слоем материала, формирующего цветное изображение при его прямом нагревании, и с расположенным на ее другой стороне принимающим элементом, на который переносится краситель.
В настоящее время известны также системы для термического формирования изображений, использующие элементы для формирования изображений с пространственно разделенными зонами, содержащими составы, формирующие изображения разного цвета прямым нагреванием. В патентах И8 5618063 и И8 5644352 предложены системы для термического формирования изображений, в которых различные участки подложки покрыты составами для формирования двух разных по цвету изображений. Аналогичный материал для формирования двухцветных изображений описан в патенте И8 4627641.
Другой известной системой для термического формирования изображений является система для прямого термического формирования изображения с лейкокрасителем, в которой изображение, которое создается активизацией формирующего изображение материала при одной температуре, стирается при нагревании материала до другой температуры. В патенте И8 5663115 описана система, в которой формирование обратимого по цвету изображения осуществляется в процессе перехода формирующего цветное изображение материала из кристаллического состояния в аморфное или стекловидное.
Нагревание элемента для формирования изображения до температуры плавления стероидного проявителя приводит к образованию окрашенной в определенный цвет аморфной фазы, нагревание которой
- 1 008721 до температуры, меньшей температуры плавления кристаллической фазы материала, сопровождается перекристаллизацией проявителя и стиранием изображения.
Известна также термографическая система с одним обесцвечиваемым лейкокрасителем, содержащим формирующий цветное изображение слой, и другим лейкокрасителем, содержащим слой материала, способного формировать изображение другого цвета. Первый формирующий цветное изображение слой приобретает определенный цвет при сравнительно низкой температуре, а второй слой - при сравнительно высокой температуре, при которой происходит обесцвечивание первого слоя. В таких системах один или другой формирующий цветное изображение слой активизируется в отдельной точке. В патенте и8 4020232 описана система, в которой изображение одного цвета формируется при взаимодействии лейкокрасителя с основанием, а изображение другого цвета - при взаимодействии лейкокрасителя с кислотой, причем цветное изображение, которое формируется при взаимодействии лейкокрасителя с одним реагентом, обесцвечивается при взаимодействии с другим реагентом. Различные варианты системы такого типа описаны в патентах И8 4620204, И8 5710094, И8 5876898 и И8 5885926.
Известны также системы для прямого термического формирования изображений, в которых имеется несколько активизируемых независимо друг от друга формирующих изображения различных цветов слоев, наиболее чувствительный из которых расположен над другими слоями. После формирования изображения в слое, наиболее удаленном от пленочного основания элемента, этот слой деактивируется воздействием на него света, которому он подвергается до формирования изображений в других, менее чувствительных к свету формирующих изображения различных цветов слоев. Системы такого типа описаны в патентах И8 4250511, И8 4734704, И8 4833488, И8 4840933, И8 4965166, И8 5055373, И8 5729274 и И8 5916680.
Далее в публикации японской заявки 859-194886 (ближайший аналог настоящего изобретения) описан способ двухцветной записи на термочувствительный носитель с использованием носителя записи, имеющего высокотемпературный записывающий (формирующий изображение) слой, расположенный на подложке выше низкотемпературного записывающего слоя. Окрашивание высокотемпературного записывающего слоя достигается нагреванием его до определенной температуры и в течение времени, недостаточного для достижения низкотемпературным записывающим слоем температуры, при которой он становится, по существу, окрашенным. Низкотемпературный записывающий слой нагревают до определенной температуры и в течение времени, достаточного для его окрашивания, тогда как высокотемпературный записывающий слой при этом практически не окрашивается. Такой способ имеет невысокую скорость формирования изображения и неэффективное, с точки зрения затрат, управление головкой.
Необходимость создания новых систем для термического формирования изображений (термографических систем), которые удовлетворяли бы новым, предъявляемым к ним в настоящее время требованиям и позволяли бы частично или полностью устранить недостатки известных систем, требует создания системы для термического формирования многоцветных изображений, в которой по меньшей мере два различных слоя формирующего изображения материала элемента для формирования изображения активизируются, по меньшей мере, частично независимо друг от друга с одной и той же стороны элемента одной термопечатающей головкой или несколькими термопечатающими головками таким образом, что каждый цвет можно напечатать отдельно или в определенной пропорции с другим цветом или другими цветами.
Краткое изложение сущности изобретения
В основу настоящего изобретения была положена задача устранения указанных недостатков предшествующего уровня техники и разработки системы для термического формирования многоцветных изображений (в частности, соответствующих способа и элемента), в которой по меньшей мере два различных формирующих изображение слоя элемента, на котором формируется изображение, активизируют (активируют), по меньшей мере, частично независимо друг от друга термопечатающей головкой с одной и той же стороны элемента, на котором формируется изображение.
Другая задача настоящего изобретения состояла в разработке системы для термического формирования многоцветных изображений, в которой каждый цвет можно напечатать отдельно или в определенной пропорции с другим цветом или другими цветами.
Еще одна задача настоящего изобретения состояла в разработке системы для термического формирования многоцветных изображений, в которой по меньшей мере два различных формирующих изображение слоя элемента для формирования изображений активируются, по меньшей мере, частично независимо друг от друга регулированием температуры нагревания каждого слоя и времени, в течение которого он остается нагретым до этой температуры.
Еще одна задача настоящего изобретения состояла в разработке системы для термического формирования многоцветных изображений, в которой по меньшей мере два различных формирующих изображение слоя элемента для формирования изображений активируются, по меньшей мере, частично независимо друг от друга при одном проходе термопечатающей головки.
Задача настоящего изобретения состояла также в разработке системы для термического формирования многоцветных изображений, позволяющей в определенных случаях получать изображения с адекватным цветоделением.
- 2 008721
Задача настоящего изобретения состояла далее в разработке новых элементов для термического формирования изображений.
Эти и другие задачи настоящего изобретения решаются с достижением соответствующих преимуществ с помощью предлагаемого в нем способа термического формирования многоцветных изображений на элементе для формирования изображений, содержащем подложку с расположенными на ней по меньшей мере двумя разными формирующими изображение слоями. В предлагаемом способе:
а) активируют, по меньшей мере, частично независимо первый формирующий изображение слой, воздействуя на него с одной стороны элемента для формирования изображений термопечатающей головкой, которая формирует изображение в первом слое элемента за счет контролируемого изменения температуры термопечатающей головки и интервала времени, в течение которого первый формирующий изображение слой нагревается тепловой энергией, отдаваемой термопечатающей головкой,
б) активируют, по меньшей мере, частично независимо второй формирующий изображение слой, воздействуя на него с той же самой стороны элемента для формирования изображений указанной термопечатающей головкой, которая формирует изображение во втором слое элемента за счет контролируемого изменения температуры термопечатающей головки и интервала времени, в течение которого второй формирующий изображение слой нагревается тепловой энергией, отдаваемой термопечатающей головкой, при этом температура термопечатающей головки на этапе (б) выше температуры термопечатающей головки на этапе (а), интервал времени на этапе (б) короче интервала времени на этапе (а), а этапы (а) и (б) выполняют за один проход термопечатающей головки.
В предлагаемом способе по сравнению с ближайшим аналогом достигается повышение скорости формирования изображения, т.е. скорости печати, а также обеспечение возможности менее затратного управления головкой при постоянном напряжении на общей шине.
В изобретении также предлагается элемент для термического формирования изображений, содержащий последовательно расположенные первый формирующий изображение слой, первый обеспечивающий задержку времени слой, слой фиксатора, второй обеспечивающий задержку времени слой и второй формирующий изображение слой.
В другом варианте осуществления изобретения предлагается элемент для термического формирования изображений, содержащий последовательно расположенные первый слой обесцвечивающего материала, первый формирующий изображение слой, первый обеспечивающий задержку времени слой, слой фиксатора, второй обеспечивающий задержку времени слой, второй формирующий изображение слой и второй слой обесцвечивающего материала.
Преимущество предлагаемого в изобретении способа, в частности, основано, по меньшей мере, на частично независимой активации нескольких формирующих изображение слоев элемента для термического формирования изображений с использованием двух регулируемых параметров печати, а именно температуры и времени. Для получения необходимых результатов в каждом конкретном случае регулирование этих параметров в предлагаемой в изобретении системе осуществляется выбором температуры термопечатающей головки и продолжительности воздействия тепловой энергией на каждый формирующий изображение слой. Каждый слой элемента, на котором получают многоцветное изображение, можно напечатать отдельно или в определенной пропорции с формирующим изображение другого цвета слоем или слоями. Для этого, как об этом более подробно сказано ниже, все пространство возможного изменения температуры и времени разделено в предлагаемой в изобретении системе на отдельные области, соответствующие разным цветам, формирующим в совокупности цвет полученного отпечатка.
Формирование необходимого изображения на предназначенном для термического формирования изображений элементе осуществляется путем изменения его цвета. При изменении цвета бесцветный элемент для формирования изображений может приобрести определенный цвет или наоборот из окрашенного в определенный цвет превратиться в бесцветный или изменить свой цвет с одного на другой. Под формирующим изображение слоем (или слоем, в котором формируется изображение, либо предназначенным для формирования изображения того или иного цвета слоем) в описании и в формуле изобретения подразумевается любой слой, меняющий свой цвет описанным выше образом. В том случае, когда при изменении цвета бесцветное изображение приобретает определенный цвет, уровень оптической плотности (т.е. различные уровни яркости) цвета можно изменить варьированием количества краски в каждом пикселе изображения от минимальной плотности ϋηιίπ, соответствующей бесцветному изображению, до максимальной плотности Эшах, соответствующей изображению с максимальным количеством краски. В том случае, когда при изменении цвета цветное изображение становится бесцветным, уровень яркости можно изменить уменьшением количества краски в определенном пикселе от Эшах до ϋηιίη, при котором в идеальном случае изображение становится, по существу, бесцветным. В этом случае формирование изображения происходит путем преобразования состояния определенного пикселя из окрашенного в менее окрашенное, но не обязательно бесцветное.
Существуют различные методы, которые позволяют в предлагаемом в изобретении способе получить положительные результаты путем изменении времени воздействия и температуры формирующих изображение слоев. К таким методам относятся термодиффузия с использованием скрытых слоев, химическая диффузия или растворение с использованием слоев, обеспечивающих выдержку времени, плавле
- 3 008721 ние промежуточных слоев и использование порогов химических реакций. Каждый из этих методов можно использовать по отдельности или в сочетании с другими методами для изменения состояния тех участков предназначенного для формирования изображения элемента, которые должны быть окрашены в соответствующий цвет.
Краткое описание чертежей
Другие задачи, преимущества и отличительные особенности изобретения более подробно рассмотрены ниже на примере предпочтительных вариантов его осуществления со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых показано на фиг. 1 - графическое представление цветов изображения, которое можно напечатать с помощью существующей в настоящее время системы прямой двухцветной термографической печати, на фиг. 2 - графическое представление цветов изображения, которое можно напечатать с использованием предлагаемой в изобретении системы прямой двухцветной термографической печати, на фиг. 3 - график, иллюстрирующий процесс независимого формирования окрашенных в определенный цвет точек изображения по известной технологии термографической печати, на фиг. 4 - графическое представление цветов изображения, которое можно напечатать с использованием известной из уровня техники системы прямой трехцветной термографической печати и с использованием в изобретении системы прямой трехцветной термографической печати, на фиг. 5 - температурно-временная диаграмма, иллюстрирующая один из вариантов возможного осуществления изобретения, на фиг. 6 - температурно-временная диаграмма, иллюстрирующая еще один вариант возможного осуществления изобретения, который является модификацией варианта, показанного на фиг. 5, на фиг. 7 - температурно-временная диаграмма, иллюстрирующая вариант выполнения предлагаемой в изобретении системы для формирования трехцветных изображений, на фиг. 8 - схематичное изображение в поперечном сечении элемента, на котором с термической задержкой формируется двухцветное изображение, на фиг. 9 - схематичное изображение в поперечном сечении элемента, на котором с термической задержкой формируется трехцветное изображение, на фиг. 10 - схематичное изображение в поперечном сечении выполненного по другому варианту предлагаемого в изобретении элемента, на котором с термической задержкой формируется трехцветное изображение, на фиг. 11 - схематичное изображение в виде сбоку термографического печатающего устройства, предназначенного для печати цветных изображений предлагаемым в изобретении способом, на фиг. 12 - графическое представление способа подачи напряжения на обычную термопечатающую головку при получении изображений известным способом термического формирования изображений, на фиг. 13 - графическое представление способа подачи напряжения на обычную термопечатающую головку при получении изображений с использованием предлагаемой в изобретении системы для термического формирования изображений, на фиг. 14 - графическое представление другого способа подачи напряжения на обычную термопечатающую головку при получении изображений с использованием предлагаемой в изобретении системы для термического формирования изображений, на фиг. 15 - график зависимости времени проявления двух красителей от их температуры, на фиг. 16 - схематичное изображение в поперечном сечении предлагаемого в изобретении элемента, на котором химической диффузией и растворением формируются многоцветные изображения, на фиг. 17 - схематичное изображение в поперечном сечении фрагмента предлагаемого в изобретении элемента, на котором многоцветные изображения формируются негативным способом, и на фиг. 18 - схематичное изображение в поперечном сечении фрагмента предлагаемого в изобретении элемента, на котором химической диффузией и растворением формируются трехцветные изображения.
Предпочтительные варианты осуществления изобретения
Как уже было отмечено выше, в предлагаемой в настоящем изобретении системе для термического формирования многоцветных изображений два или несколько формирующих изображение слоев элемента, на котором при нагревании формируется многоцветное изображение, активизируются, по меньшей мере, частично независимо друг от друг с одной и той же стороны элемента, что позволяет напечатать изображение каждого цвета отдельно и в определенной пропорции с изображениями другого цвета путем соответствующего выбора двух регулируемых параметров, а именно температуры и времени. Все температурно-временное пространство процесса печати изображений разделено на отдельные области, соответствующие различным цветам, которые в соответствующем сочетании должны при необходимости присутствовать в формируемом изображении.
Для более наглядного пояснения концепции независимого контроля цвета в предлагаемой в изобретении системе прямой многоцветной термографической печати, сначала целесообразно рассмотреть известную систему термического формирования изображений с элементом для термического формирования изображений, имеющим два формирующих цветные изображения слоя, которыми покрыта белая
- 4 008721 отражающая подложка. Для упрощения в последующем описании предполагается, что в одном из слоев формируется изображение голубого цвета, а в другом слое формируется изображение пурпурного цвета, при этом слой, в котором формируется изображение голубого цвета, имеет более высокую пороговую температуру, чем слой, в котором формируется изображение пурпурного цвета. При фиксированной длительности термического импульса, воздействующего на отдельную точку или отдельный участок поверхности элемента, на котором формируется изображение, цвет изображения в этой точке или на этом участке будет зависеть от амплитуды импульса. Увеличение амплитуды импульса сопровождается повышением пиковой температуры формирующих изображение слоев в месте приложения термического импульса. Сначала, когда температура становится выше пороговой температуры пурпурного цвета, белый цвет изображения постепенно меняется на все более пурпурный, а затем при температуре, превышающей пороговую температуру голубого цвета, изображение постепенно приобретает голубую окраску и в конечном счете содержит пурпурный и голубой цвета. Такое постепенное изменение цвета изображения можно представить в виде показанной на фиг. 1 двухмерной цветовой диаграммы.
Изменение цвета изображения происходит по криволинейной зависимости, и его цвет сначала, когда температура в пурпурном слое становится выше пороговой, меняется в сторону пурпурного цвета, а затем по достижении пороговой температуры в голубом слое меняется в сторону голубого цвета. Каждая точка на кривой изменения цвета связана с амплитудой термического импульса, а каждой амплитуде термического импульса соответствует определенное сочетание пурпурного и голубого цветов. Аналогичным образом изменение цвета происходит и при постоянной амплитуде термического импульса за счет изменения его длительности в том случае, когда тепловая мощность в конечном итоге становится достаточной для того, чтобы температура обоих слоев красителя стала выше их пороговой температуры. В этом случае при появлении импульса температура двух слоев красителя начинает постепенно возрастать. По мере увеличения длительности импульса сначала пороговой величины достигает температура слоя, в котором формируется изображение пурпурного цвета, а затем - температура слоя, в котором формируется изображение голубого цвета. Каждой длительности импульса соответствует определенный, четко различимый цвет, который меняется от белого до пурпурного и голубого по криволинейной зависимости. Криволинейный характер изменения цвета в цветовом пространстве существенно ограничивает возможности для воспроизведения цветов в известных системах для термического формирования изображений, использующих для формирования цветного изображения модуляцию либо амплитуды, либо длительности термического импульса.
В настоящем изобретении, в котором активизация разных слоев элемента, на котором при нагревании формируется многоцветное изображение, происходит, по меньшей мере, частично независимо друг от друга, предлагается способ термического формирования изображений, возможность воспроизведения цвета которых не ограничена одной кривой изменения цвета в цветовом пространстве, а определяется выбором соответствующей области, расположенной по ту или иную сторону от этой кривой в пределах показанной на фиг. 2 заштрихованной области.
Выше применительно к активизации формирующих изображение слоев было использовано выражение частично независимо. Степень или уровень независимости активизации формирующих изображение слоев характеризует определенное качество изображения, которое обычно называют цветоделением. Как уже было отмечено выше, задачей настоящего изобретения является получение самых разнообразных изображений с адекватным цветоделением, которые можно сформировать предлагаемым в изобретении термографическим способом. Так, например, при термографической печати фотографий цветоделение полученного изображения должно быть сравнимо с цветоделением, которое может быть получено обычными методами печати фотографий с определенной экспозицией и проявлением. В зависимости от продолжительности печати, мощности принтера и ряда других факторов предлагаемый в изобретении способ позволяет получить разную степень независимости активизации формирующих изображение слоев. Термин независимая активизация следует использовать в тех случаях, когда печать одного формирующего цветное изображение слоя сопровождается появлением изображения другого цвета очень небольшой и, как правило, невидимой оптической плотности (плотность <0,05) в другом или в других формирующих цветные изображения слоях. Аналогичным образом выражение по существу независимая цветная печать следует использовать в тех случаях, когда случайное или непреднамеренное окрашивание другого или других формирующих цветные изображения слоев сопровождается появлением видимого изображения, плотность которого соответствует по уровню плотности промежуточного цвета в многоцветной фотографии (плотность <0,2). В некоторых случаях такое наложение цветов считается с точки зрения качества фотографии желательным. Термин частично независимая активизация формирующих изображение слоев используется в тех случаях, когда печать изображения с максимальной плотностью в активизируемом слое сопровождается окрашиванием другого или других формирующих изображение слоев и появлением изображения с плотностью, превышающей 0,2, но меньшей 1,0. Выражение по меньшей мере, частично независимая активизация относится ко всем описанным выше уровням независимости.
Принципиальное отличие предлагаемой в изобретении системы термического формирования изображений от известных в настоящее время систем заключается в разнице полученных изображений. В
- 5 008721 том случае, когда два формирующих изображение слоя не активизируются независимо друг от друга, один из этих слоев или оба слоя нельзя напечатать без существенного загрязнения цвета полученного в этом слое изображения цветом изображения, которое одновременно формируется в другом слое. В качестве примера можно рассмотреть однолистовой элемент, предназначенный для формирования двухцветных изображений цвета 1 и цвета 2 с пороговой температурой окрашивания, равной соответственно Τι и Т2, где Τ12. Ниже рассмотрен процесс формирования изображения в виде точки одного цвета с использованием нагревательного элемента, который нагревает верхнюю сторону элемента, на котором при нагревании формируется изображение. Обычно в центре нагреваемого участка существует точка с максимально высокой температурой Ттах. По мере удаления от этой точки температура Т становится ниже и быстро падает до температуры, существенно меньшей температуры Τ1 или Т2, как это схематично показано на фиг. 3а. Точку чистого цвета 2 можно напечатать только в том месте, где температура Т больше температуры Т2, но меньше температуры Τ1 (см. фиг. 3б). Если Ттах превышает Т1, то напечатанная точка в центре будет загрязнена цветом 1, наличие которого исключает возможность дальнейшего независимого формирования цветного изображения.
Очевидно, что для возможности напечатать точку цвета 1 необходимо, чтобы температура Ттах была больше температуры Т1, однако, поскольку Τ12, одновременно с точкой цвета 1 будет напечатана и точка цвета 2 (см. фиг. 3в). Иными словами, напечатать точку только цветом 1 невозможно. Для решения этой проблемы было предложено при печати точки цвета 1 обесцвечивать цвет 2. При обесцвечивании в том месте, где во время нагрева температура Т становится больше температуры Т1, будет виден только цвет 1. Такой подход, однако, принципиально отличается от способа с независимой активизацией слоев формирующего цветное изображение материала по двум причинам. Во-первых, при таком подходе не удается произвольным образом получить смесь цвета 1 и цвета 2. Во-вторых, вокруг каждой точки цвета 1 при этом остается круглый участок с необеспеченным цветом 2 (см. фиг. 3г).
В соответствии с настоящим изобретением независимая активизация обоих слоев, в которых формируются изображения разного цвета, в рассмотренном выше примере осуществляется за счет введения временного подхода, при котором активизация слоя второго красителя происходит по истечении некоторого времени, т. е. с задержкой, после активизации первого слоя красителя. При такой задержке времени можно сформировать изображение, окрашенное в первый цвет, без обесцвечивания второго слоя красителя, причем если пороговая температура окрашивания второго слоя красителя меньше пороговой температуры окрашивания первого слоя, то в дальнейшем, не переходя за пороговую температуру первого слоя, на изображение первого цвета можно наложить изображение второго цвета.
В одном из вариантов осуществления изобретения предлагаемый в нем способ обеспечивает возможность полностью независимого формирования изображения голубого или пурпурного цвета. В этом варианте одна комбинация температуры и времени позволяет выбрать любую плотность пурпурного цвета на оси белый-пурпурный и получить изображение без видимого присутствия голубого цвета. При другой комбинации температуры и времени можно выбрать любую плотность голубого цвета на оси белыйголубой и получить изображение без видимого присутствия пурпурного цвета. Совмещение двух комбинаций температуры и времени позволяет выбрать любую смесь голубого и пурпурного цветов в пределах показанной на фиг. 2 ограниченной области и обеспечивает возможность независимого регулирования в изображении голубого и пурпурного цветов.
В другом варианте осуществления изобретения формирующие изображение слои активизируются не абсолютно независимо друг от друга, а, по существу, или только частично независимо. Степень взаимного влияния цветов в системе термического формирования многоцветных изображений зависит от целого ряда факторов, к которым относятся свойства материала, скорость печати, потребляемая энергия, стоимость материалов и некоторые другие параметры системы. Предлагаемый в изобретении независимый или, по существу, независимый выбор цвета изображения, который желательно использовать при получении изображений, качество которых не отличается от качества напечатанных фотографий, не обязательно использовать при печати всех изображений, например при изготовлении этикеток для различной продукции или многоцветных купонов, которые по качеству изображения и в целях экономии можно печатать с более высокой скоростью и с меньшими затратами.
В тех вариантах осуществления изобретения, в которых отдельные слои формирующего изображение материала элемента, на котором получают многоцветные изображения, активизируют не абсолютно, а скорее по существу или частично независимо друг от друга и в которых в напечатанном изображении голубого цвета может присутствовать контролируемое количество пурпурного цвета (или наоборот), нельзя напечатать изображение либо абсолютно чистого пурпурного цвета, либо абсолютно чистого голубого цвета. Фактически рядом с каждой осью цветовой системы координат всегда находится область непечатаемых цветов, а цвета, которые можно напечатать, находятся в более ограниченной области, схематично показанной на фиг. 2 в заштрихованном виде. Однако и в этих вариантах осуществления изобретения предлагаемая в нем система термического формирования цветных изображений несмотря на меньшую по сравнению с вариантами с абсолютно независимой активизацией слоев, формирующих цветные изображения, цветовую гамму доступных для воспроизведения цветов значительно превосходит по возможности выбора цветов все известные в настоящее время системы.
- 6 008721
Приведенные выше соображения в полной мере относятся и к предлагаемым в изобретении вариантам выполнения системы, предназначенной для термического формирования трехцветных изображений. Для этих вариантов цветовая область представляет собой определенную область в трехмерном пространстве, которую обычно называют цветовым кубом, показанным на фиг. 4. При постоянной длительности термических импульсов, воздействующих на известную среду для многоцветной прямой термографической печати, все возможные для воспроизведения цвета лежат на проходящей внутри куба кривой, показанной на фиг. 4 в виде изображенной пунктирной линией стрелки. Эта линия проходит от одного цвета, обычно белого, к другому цвету, обычно черному, через ограниченное множество различных цветов. Для сравнения, в одном из вариантов осуществления настоящего изобретения предлагается система, которая позволяет напечатать изображение любого цвета внутри всего трехмерного цветового куба. Предлагаемая в другом варианте осуществления изобретения система, в которой формирующие цветные изображения слои активизируются по существу или частично независимо друг от друга, позволяет сформировать изображение, цвет которого соответствует любой точке заштрихованного на фиг. 4 пространства, и поэтому обладает большей гибкостью в выборе цвета изображения, чем существующие в настоящее время системы прямой термографической печати.
Влияние, которое температура формирующего цветное изображение слоя предлагаемого в изобретении элемента для термического формирования изображений и длительность термического импульса оказывают на качество изображения, поясняется со ссылкой на фиг. 5, на которой показана температурно-временная диаграмма для одного из вариантов выполнения предлагаемой в изобретении системы для термического формирования цветных изображений. В качестве примера рассмотрен элемент для термического формирования изображений, содержащий слой С материала, в котором под действием высокой температуры в течение короткого промежутка времени формируется видимое изображение голубого цвета, и слой А материала, в котором под действием более низкой температуры в течение большего промежутка времени формируется видимое изображение пурпурного цвета. Для выбора соотношения каждого из этих цветов в формируемом изображении можно использовать различные комбинации коротких и длинных по длительности термических импульсов, нагревающих соответствующие слои материала элемента, на котором формируется изображение, до разных температур. Наличие в предлагаемой в изобретении системе для термического формирования изображений двух или нескольких слоев формирующего цветное изображение материала при двух регулируемых параметрах режима нагрева и возможность, по меньшей мере, по существу абсолютно независимого регулирования практически любого цвета требуют, по существу, однозначного температурно-временного режима активизации каждого слоя формирующего изображение определенного цвета материала.
Некоторые другие особенности предлагаемой в изобретении системы для термического формирования многоцветных изображений рассмотрены ниже на примере показанной на фиг. 6 температурновременной диаграммы для двухцветной системы лейкокрасителей. Так, например, изображение одного цвета в этой системе формируется лейкокрасителем, который в результате термодиффузии входит во взаимодействие с кислотным проявителем. В такой системе в отличие от системы, показанной на фиг. 5, нельзя получить изображение определенного цвета на строго ограниченном участке формирующего изображение элемента. Фактически формирование изображения на элементе, показанном на фиг. 5, при определенном выборе температуры и длительности нагрева его отдельных слоев происходит в условиях изменения температуры и времени нагрева в достаточно широких пределах. В элементе для формирования изображений, который в качестве примера показан на фиг. 6, участки А и С температурно-временной диаграммы можно использовать для печати изображений пурпурного и голубого цветов. При этом, однако, следует учитывать, что сочетание температуры и длительности нагрева, например, на участках В и Е, должно сопровождаться диффузией пурпурного лейкокрасителя в проявитель. Кроме того, на участках Ό и Е температурно-временной диаграммы при соответствующем сочетании температуры и длительности нагрева можно напечатать изображение голубого цвета. Таким образом, по существу для абсолютно независимой активизации материалов, формирующих изображения голубого и пурпурного цвета предлагаемым в изобретении способом, участок А температурно-временной диаграммы, соответствующий печати изображения пурпурного цвета, предпочтительно не должен перекрывать участки С, Ό или Е или другие участки, которые соответствуют формированию изображения голубого цвета. И наоборот, участок С, соответствующий формированию изображения голубого цвета, предпочтительно не должен перекрывать участки А, В и Е или другие участки, которые соответствуют формированию изображения пурпурного цвета. Обычно это означает, что в рассматриваемой диффузионной системе с лейкокрасителями отдельные участки температурно-временной диаграммы при цветной печати должны быть расположены на наклонной линии в направлении убывания длительности и возрастания температуры нагрева. Необходимо отметить, что фактически эти участки могут иметь и не прямоугольную, как в показанном на чертеже варианте, форму, а иную форму, которая зависит от физического процесса, в результате которого происходит окрашивание соответствующего слоя, или могут быть расположены с некоторым ограниченным перекрытием, которое зависит в каждом конкретном случае от цветоделения изображения.
Возможные комбинации времени и температуры нагрева слоев, формирующих в процессе печати изображения пурпурного, голубого и желтого цветов в предлагаемой в изобретении предназначенной для
- 7 008721 формирования трехцветных изображений системе с контролируемой диффузией лейкокрасителей, показаны на фиг. 7.
В предпочтительных вариантах осуществления изобретения температура нагрева формирующих цветное изображение слоев обычно лежит в интервале от 50 до 450°С. Длительность термического импульса или продолжительность нагрева формирующих цветное изображение слоев элемента, на котором формируется цветное изображение, предпочтительно составляет от 0,01 до 100 мс.
Как уже было отмечено выше, для формирования изображений на предлагаемом в изобретении элементе можно использовать различные технологии формирования изображений, в том числе термодиффузию с использованием скрытых слоев, химическую диффузию или растворение в сочетании со слоями, обеспечивающими выдержку времени, плавление промежуточных слоев и использование порогов химических реакций.
На фиг. 8 в поперечном сечении показан элемент, который предназначен для термического формирования многоцветных изображений и на котором участки изображения соответствующего цвета формируются путем задержки времени нагрева определенного слоя. Изображение на элементе 10 формируется предлагаемым в изобретении способом за счет диффузии тепла при разном времени нагрева его отдельных слоев. Элемент 10, на котором формируется цветное изображение, имеет подложку 12, покрытую слоями 14 и 16 для формирования изображений голубого и пурпурного цвета, которые разделены промежуточным слоем 18. Необходимо отметить, что в различных вариантах осуществления изобретения слои, в которых формируются изображения, сами могут состоять из двух или нескольких отдельных слоев. Так, например, при использовании для формирования изображения лейкокрасителя и соответствующего проявителя лейкокраситель и проявитель можно расположить в отдельных слоях.
При нагревании элемента 10, на котором формируется изображение, термопечатающей головкой, расположенной над формирующим изображение голубого цвета слоем 14 проникающее в элемент тепло будет нагревать и слой 16, в котором формируется изображение пурпурного цвета. Слой 14, в котором формируется изображение голубого цвета, будет нагреваться термопечатающей головкой до температуры, превышающей его пороговую температуру, почти мгновенно и значительно раньше достижения пороговой величины температуры в слое 16 для формирования изображения пурпурного цвета. Если оба слоя, в которых формируется изображение, будут иметь одну и ту же пороговую температуру, равную, например, 120°С, а печатающая головка нагреет поверхность элемента 10 до температуры, существенно превышающей 120°С, то в формирующем изображение голубого цвета слое 14 сразу же появится изображение голубого цвета, тогда как в слое 16, формирующем изображение пурпурного цвета, изображение начнет появляться с определенной задержкой времени, которая будет зависеть от толщины промежуточного слоя 18. При этом химическая природа активизации каждого слоя не имеет принципиального значения.
Для печати многоцветных изображений предлагаемым в изобретении способом каждый формирующий изображение слой должен активизироваться при разной температуре, равной, например, Т5 для слоя 14, в котором формируется изображение голубого цвета, и Т6 для скрытого слоя 16, в котором формируется изображение пурпурного цвета. Добиться этого можно, например, при разной температуре плавления этих слоев или включением в их состав разных термических растворителей, которые плавятся и разжижают формирующие изображение материалы при разных температурах. При этом температура Т5 должна быть выше температуры Т6.
При температуре формирующего изображение элемента, меньшей Т6, изображение на нем не будет появляться в течение любого времени. Поэтому поставлять и хранить формирующие изображение элементы нужно при температуре, меньшей Т6. При нагревании формирующего изображение элемента термопечатающей головкой, воздействующей на слой 14, до температуры, которая меньше Т5, но больше Т6, при которой происходит активизация слоя 16, формирующий изображение голубого цвета слой 14 останется бесцветным, а в формирующем изображение пурпурного цвета слое 16 постепенно с определенной задержкой по времени, которая зависит от толщины промежуточного слоя 18, появится изображение пурпурного цвета определенной оптической плотности. При нагревании формирующего изображение элемента термопечатающей головкой, воздействующей на слой 14, до температуры, которая больше Т5, в формирующем изображение голубого цвета слое 14 сразу же появится изображение голубого цвета определенной оптической плотности, а изображение пурпурного цвета в формирующем изображение пурпурного цвета слое 16 появится с определенной временной задержкой. Иными словами, при нагревании формирующего изображение элемента до некоторой промежуточной температуры в течение длительного периода времени в нем можно сформировать изображение пурпурного цвета без всяких признаков голубого цвета, а при его нагревании до высокой температуры в течение короткого промежутка времени на нем можно сформировать изображение только голубого цвета без всяких признаков пурпурного цвета. Сочетание сравнительно коротких импульсов высокой температуры с длительным нагреванием до промежуточной температуры позволяет сформировать изображение с определенной пропорцией пурпурного и голубого цветов.
Для специалистов в данной области техники очевидно, что описанные выше механизмы формирования изображений на элементе, показанном на фиг. 8, позволяют получить изображение с оптимальной
- 8 008721 разницей цветов с помощью термопечатающей головки, которая может эффективно отводить тепло с поверхности предназначенного для формирования изображений элемента 10 после его нагревания. При этом тепло предпочтительно отводить сразу же после печати пикселя в формирующем изображение слое
14.
Формирующие изображение слои 14 и 16 элемента 10, на котором формируется изображение, могут менять свой цвет несколько раз. Так, например, в зависимости от тепла, под действием которого происходит нагревание формирующего изображение слоя 14, он из бесцветного может стать сначала желтым, а затем красным. Формирующий изображение слой 16 может быть первоначально окрашен в определенный цвет, а затем превращаться в бесцветный или приобретать какой-либо иной цвет. Очевидно, что для изменения цвета можно использовать механизм формирования изображений, подробно описанный в патенте И8 3895173.
Существуют различные методы, позволяющие к двум формирующим изображение слоям добавить еще один или несколько формирующих изображение слоев, расположенных между показанными на фиг. 8 слоями формирующего изображение материала. Так, например, в третьем слое изображение можно формировать струйной печатью, печатью с использованием термопереноса, электрофотографией или по иной технологии. В частности, элемент 10, на котором формируется изображение, может иметь третий формирующий изображение слой, сформированное в котором цветное изображение можно, как известно, закрепить выдержкой на свету. В этом случае третий формирующий изображение слой должен быть расположен близко к внешней поверхности элемента 10, на котором формируется изображение, и должен печататься до печати изображения в формирующем изображение слое 14 и при более низкой температуре. Закреплять изображение в третьем формирующем изображение слое также следует до печати изображения в формирующем изображение слое 14.
Подложку 12 можно изготавливать из любого материала, пригодного для использования при термическом формировании изображений, например из полимерных материалов, и она может быть прозрачной либо отражающей.
В качестве материалов для изготовления предлагаемого в изобретении элемента для термического формирования изображений можно использовать различные комбинации материалов, которые при нагревании изменяют свой цвет. Такие материалы могут при нагревании вступать в химическую реакцию или менять свой цвет в результате определенного физического взаимодействия между собой, например в результате плавления или диффузии, или за счет термического ускорения скорости реакции. При этом сама реакция может быть химически обратимой или необратимой.
Так, например, бесцветный предшественник красителя может приобретать определенный цвет в результате происходящего при нагреве контакта с соответствующим реагентом. В качестве такого реагента можно использовать кислоту Бренстеда, как это описано в 1шадшд Ргосеккек аиб Ма1епа1к, ЫеЫейе'к ЕщШй Ебйюп, под ред. 1. 8Шще. V. ШаГСойЬ, А. 81ерр, Уап №к1гапб Ке1иЬо1б 1989, сс. 274-275, или кислоту Льюиса, как это описано, например, в патенте И8 4636819. Соответствующие предшественники красителя, которые можно использовать вместе с кислотными реагентами, описаны, например, в патенте И8 2417897, южно-африканских патентах 68-0017 и 68-00323 и в выложенной заявке на патент Германии 2259409. Другие примеры таких красителей можно найти в работе 8уп111екй апб РторетПек оИ РЫйайбе1уре Со1ог Еотшетк авторов 1па Е1е1сЬет и РибоИ ΖίηΡ, опубликованной в СЬешЩту апб Аррйсабопк оИ Ьеисо Иуек, под ред. Ми1йуа1а, изд-во Р1епиш Ргекк, №\ν Уогк, 1997. Такие красители могут содержать триарилметан, дифенилметан, ксантен, тиазин или спиросоединение, например кристаллический фиолетовый лактон, Ν-галофениллейкоаурамин, (родамин В)анилинолактам, 3-пиперидино-6-метил-7анилинофлуоран, бензоиллейкометиленовый синий, 3-метилспиродинафтофуран и др. В качестве кислотного материала можно использовать производное фенола или производное ароматической карбоновой кислоты, например п-трет-бутилфенол, 2,2-бис(п-гидроксифенил)пропан, 1,1-бис(п-гидроксифенил) пентан, п-гиброксибензойную кислоту, 3,5-ди-трет-бутилсалициловую кислоту и др. Такие материалы, используемые для термического формирования изображений, и их различные комбинации хорошо известны, равно как известны и различные методы изготовления термочувствительных элементов, на которых формируют различные изображения и которые описаны, например, в патентах И8 3539375, И8 4401717 и И8 4415633.
В качестве реагентов, используемых для получения красителя определенного цвета из его бесцветного предшественника, можно назвать электрофил, как это описано, например, в И8 4745046, основание, как это описано, например, в И8 4020232, окислитель, как это описано, например, в И8 3390994 и И8 3647476, восстановитель, как это описано, например, в И8 4042392, хелатообразователь, как это описано, например, в И8 3293055 для спиропирановых красителей, или ион металла, как это описано, например, в патент И8 5196297, в котором тиолактоновые красители образуют комплекс с серебряной солью и приобретают соответствующий цвет.
В предлагаемой в настоящем изобретении системе для термического формирования многоцветных изображений можно также использовать обратную реакцию, во время которой под действием соответствующего реагента окрашенный материал становится бесцветным. Известно, например, что под воздействием щелочи протонированные индикаторные красители становятся бесцветными, а имеющие опреде
- 9 008721 ленный цвет красители при воздействии на них щелочи необратимо теряют свой цвет, как это описано, например, в И8 4290951 и И8 4290955, или что под воздействием нуклеофильного реагента электрофильные красители обесцвечиваются, как это описано, например, в И8 5258274.
Реакции описанного выше типа можно также использовать для изменения молекул, окрашенных в один цвет, в молекулы, имеющий другой цвет.
Реагенты, используемые в описанных выше целях, можно также изолировать от предшественника красителя и приводить их во взаимодействие с предшественником красителя под действием тепла либо в другом варианте использовать химические предшественники самих химических реагентов. Предшественниками реагентов можно воздействовать на предшественники красителей. Высвобождение реагента из предшественника может происходить под воздействием тепла. Так, например, в патенте И8 5401619 описано термическое высвобождение кислоты Бренстеда из молекулы предшественника. Другие примеры высвобождаемых под действием тепла реагентов рассмотрены у 6.1. 8аЬопщ. С11С1шеа1 Тпддетшд, изд-во Р1епит Ргекк, Νο\ν Уогк, 1987.
В предлагаемой в изобретении системе для термического формирования изображений можно использовать два материала, которые при взаимодействии между собой образуют молекулу нового цвета. К таким материалам относятся соли диазония с соответствующими азосоставляющими, как это описано, например, в 'Ттадшд Ргосеккек апб Ма1епа1к, сс. 268-270, и в И8 6197725, или окисленные фенилендиаминовые соединения с соответствующими азостоставляющими, как это описано, например, в И8 2967784, И8 2995465, И8 2995466, И8 3076721 и И8 3129101.
Другой метод химического изменения цвета основан на мономолекулярных реакциях, которые можно использовать для придания цвета бесцветному предшественнику, изменения цвета окрашенного материала или его обесцвечивания. Скорость таких реакций можно увеличить за счет тепла. Так, например, в И8 3488705 описаны образованные с органическими кислотами термически не стабильные соли триарилметановых красителей, которые разлагаются и обесцвечиваются при нагревании. В патенте И8 3745009, взамен которого выдан заменяющий патент Ке. 29168, и в патенте И8 3832212 описаны термочувствительные соединения для термографии, содержащие гетероциклический атом азота, замещенный группой -ОК, например карбонатной группой, которые теряют свой цвет при нагревании в результате гомолитического или гетероциклического разрыва азот-кислородной связи и образования КО+-иона или КО'-радикала и красящего основания или красящего радикала, который может отчасти в дальнейшем служить фрагментом красителя. В патенте И8 4380629 описаны стирилоподобные соединения, которым можно обратимо или необратимо придать определенный цвет или обесцветить раскрытием и замыканием цикла при воздействии на них соответствующей энергией. В патенте И8 4720449 описана внутримолекулярная реакция ацилирования, в результате которой бесцветная молекула приобретает определенный цвет. В патенте И8 4243052 описан пиролиз смешанного карбоната предшественника хинофталона, который можно использовать для образования красителя. В патенте И8 4602263 описана термически удаляемая защитная группа, которую можно использовать для активизации красителя или для изменения его цвета. В патенте И8 5350870 описана внутримолекулярная реакция ацилирования, которую можно использовать для изменения цвета. Другой пример мономолекулярной цветообразующей реакции описан у МакаЫсо 1поиуе, К1кио ТкисЫуа и ТеЦ1го Кйао, №\ν Тйетто-Кекропкгуе Эуек: Со1ога1юп Ьу 1йе С1а1кеп Кеаггапдетеп! апб 1п1тато1еси1ат Ас1б-Ваке Кеасбоп, Апдете. Сйет. 1п1. Еб. Епд1. 31, 1992, сс. 204-205.
В принципе приобретающий определенную окраску материал необязательно должен быть красителем. Окрашенными материалами могут быть, например, металлы или полимеры. В патенте И8 3107174 описан способ термического получения металлического серебра (которое имеет черный цвет) путем восстановления бесцветного бегената серебра соответствующим восстановителем. В патенте И8 4242440 описана термоактивируемая система, в которой в качестве хромофора используется полиацетилен.
Для получения или изменения цвета можно также использовать физические механизмы. Хорошо известно, например, что фазовые изменения могут приводить к изменению внешнего вида материала. Фазовое изменение может, например, привести к изменению светорассеивающих свойств. Теромоактивируемая диффузия красителя на ограниченном участке, в результате которой происходит изменение укрывистости и кажущейся плотности, описана также у 8йо1сЫто НокЫпо, Акпа Ка!о и Уихо Апбо, А №\ν ТйегтодтарЫс Ргосекк, материалы Симпозиума по нетрадиционным фотографическим системам (Зутрокшт оп ипсопуеп!юпа1 Рйо1одгарЫс 8ук1ет), Вашингтон, округ Колумбия, 29 октября 1964 г.
Формирующие изображение слои 14 и 16 могут содержать любой описанный выше материал для формирования изображений или любой другой термоактивизируемый краситель, образующий слой толщиной приблизительно от 0,5 до 4 мкм, предпочтительно 2 мкм. В многослойных слоях 14 и 16 каждый отдельный слой обычно имеет толщину приблизительно от 0,1 до 3,0 мкм. Формирующие изображение слои 14 и 16 могут содержать дисперсии твердых материалов, капсулированные жидкости, аморфные или твердые вещества или растворы активных материалов в полимерных связующих либо любые их комбинации.
Толщина промежуточного слоя 18 обычно составляет примерно от 5 до 30 мкм, предпочтительно от 14 до 25 мкм. Промежуточный слой 18 может быть выполнен из любого приемлемого материала, вклю
- 10 008721 чая инертные материалы или материалы, в которых при нагревании происходит фазовое превращение, как это имеет место при наличии в слое термического растворителя. Типичными, пригодными для выполнения промежуточного слоя материалами являются полимерные материалы, в частности поливиниловый спирт. В состав промежуточного слоя 18 может входить один или несколько материалов, и он может быть одно или многослойным. Промежуточный слой 18 можно наносить на один из формирующих изображение слоев из водного раствора соответствующего материала или из раствора соответствующего материала в соответствующем растворителе либо ламинированием в виде соответствующей пленки. Промежуточный слой 18 может быть непрозрачным либо прозрачным. В элементах 10 для формирования изображений с непрозрачным промежуточным слоем использование прозрачной подложки 12 обеспечивает возможность печати изображения термопечатающей головкой с любой внешней стороны элемента. Тем самым создается возможность двухсторонней печати изображений на одном листе одной термопечатающей головкой, нагревающей только одну сторону листа.
Предлагаемый в изобретении элемент для термического формирования изображений может также иметь слои термического нижнего покрытия и слои защитного верхнего покрытия, нанесенные на наружную поверхность формирующих изображение слоев. В предпочтительном варианте показанный на фиг. 8 в поперечном сечении элемент, на котором формируются изображения, имеет слой барьерного покрытия и слой защитного верхнего покрытия, нанесенного на формирующий изображение слой 14. В состав барьерного слоя могут входить влаго- и газонепроницаемые материалы. Барьерное и верхнее защитное покрытие вместе могут обеспечить защиту слоев, в которых формируются изображения, от ультрафиолетового излучения.
В другом варианте выполнения элемента, на котором формируются изображения и который в поперечном сечении показан на фиг. 8, слой 16, в котором формируются изображения, наносят на тонкую подложку 12, например из полиэтилентерефталата толщиной около 4,5 мкм. После этого на слой 16 наносят промежуточный слой 18 и второй слой 14, в котором формируются изображения. Подложка 12 может быть непрозрачной или прозрачной, а слой, в котором формируются изображения, можно нанести на нее покрытием, ламинированием либо экструзией. В этом варианте осуществления изобретения слои 14 и 16, в которых формируются изображения, можно активизировать одной или несколькими термопечатающими головками через тонкую подложку 12.
Ниже рассмотрен показанный на фиг. 9 в поперечном сечении предлагаемый в изобретении элемент для формирования трехцветных изображений с использованием временной задержки для нагревания отдельных слоев, на отдельных участках которых печатаются изображения определенного цвета. Элемент 20 для формирования трехцветных изображений имеет подложку 22, слои 24, 26 и 28, в которых формируются изображения соответственно голубого, пурпурного и желтого цветов, и промежуточные слои 30 и 32. Промежуточный слой 30 предпочтительно должен быть тоньше промежуточного слоя 32, поскольку содержащиеся в обоих слоях материалы обладают одной и той же теплоемкостью и теплопроводностью. Температура активизации слоя 24 больше температуры активизации слоя 26, которая в свою очередь больше температуры активизации слоя 28.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения элемент, на котором при нагревании формируются изображения и который имеет несколько слоев для формирования изображений, расположенных на одной и той же стороне подложки, в частности показанного на фиг. 9 элемента с тремя формирующими изображение слоями, расположенными на одной и той же стороне подложки 22, два формирующих изображение слоя можно активизировать одной или несколькими термопечатающими головками с одной внешней стороны элемента, а по меньшей мере один третий формирующий изображение слой можно активизировать отдельной термопечатающей головкой с противоположной стороны подложки. В варианте, показанном на фиг. 9, формирующие изображение слои 24 и 26 активизируются одной или двумя термопечатающими головками, воздействующими на внешнюю поверхность формирующего изображение слоя 24, а формирующий изображение слой 28 активизируется термопечатающей головкой, воздействующей на внешнюю поверхность подложки 22. В этом варианте осуществления изобретения используется сравнительно тонкая подложка 22 толщиной менее приблизительно 20 мкм, предпочтительно толщиной около 5 мкм.
В этом варианте элемент для формирования изображений с относительно тонкой подложкой 22 предпочтительно ламинировать другим материалом, например материалом, который используется в качестве подложки для изготовления различного рода этикеток и карточек. Изготовленный таким образом элемент для формирования изображений с разделяющимися при расслоении ламинированной структуры формирующими изображение слоями будет обладать определенными дополнительными, в частности защитными, свойствами. Кроме того, ламинированная структура формирующего изображения элемента позволяет защитить его формирующие изображение слои от ультрафиолетового и инфракрасного излучения.
Ламинирование элемента для термического формирования изображений другим материалом или подложкой существенно расширяет область возможного использования таких ламинированных элементов для формирования изображений. Другую подложку ламинированного элемента для формирования изображений можно изготовить из материала с нанесенным на него слоем клейкого связующего. Такие
- 11 008721 элементы можно использовать для получения изображения на различных материалах, в частности на прозрачных или отражающих клейких или связующих материалах, которыми можно ламинировать прозрачные или отражающие несущие материалы и использовать после формирования изображений в качестве прозрачных или отражающих изделий.
На фиг. 10 в поперечном сечении показан предлагаемый в изобретении элемент для термического формирования многоцветных изображений, у которого два формирующих изображение слоя расположены на одной стороне подложки, а один формирующий изображение слой расположен на другой стороне подложки. Показанный на фиг. 10 в поперечном сечении элемент 40, на котором при нагревании формируются изображения, имеет подложку 42, первый слой 44, в котором формируются изображения, промежуточный слой 46, второй слой 48, в котором формируются изображения, третий слой 50, в котором формируются изображения, необязательный белый или отражающий слой 52, слой 53 нижнего покрытия и слой 54 верхнего покрытия. В этом предпочтительном варианте осуществления изобретения используется прозрачная подложка 42. Формирующие изображение и промежуточный слои могут содержать те же материалы, что и описанные выше формирующие изображение и промежуточные слои. Необязательный слой 52 может быть выполнен из любого отражающего материала или может содержать частицы белого пигмента, например диоксида титана. Слои 53 и 54 верхнего и нижнего защитных покрытий могут содержать любые материалы, обладающие соответствующим смазывающим свойством, определенной термостойкостью, не проницаемыми для ультрафиолетового излучения, влаги и кислорода свойствами и т.д. Эти слои могут содержать хорошо известные специалистам полимерные связующие с растворенными или диспергированными в них небольшими молекулами соответствующего вещества. Температура активизации формирующего изображение слоя 48 ниже температуры активизации формирующего изображение слоя 44, а у формирующего изображение слоя 50 температура активизации может быть равна температуре активизации формирующего изображение слоя 48, а также может быть меньше или больше нее, но в любом случае во избежание преждевременной потери элементом для формирования изображений его качеств она не должна быть меньше комнатной температуры и температуры, преобладающей при транспортировке элемента.
В предпочтительном варианте для формирования изображений на предлагаемом в изобретении элементе можно использовать одну термопечатающую головку для отдельной активизации с одной стороны элемента, на котором формируют изображение, двух формирующих изображение слоев, расположенных на одной стороне подложки, и другую, работающую независимо от первой термопечатающую головку для активизации с противоположной стороны элемента, на котором формируют изображение, одного или нескольких формирующих изображение слоев, расположенных на противоположной стороне подложки. Этот предпочтительный вариант выполнения предлагаемого в изобретении элемента рассмотрен ниже со ссылкой на показанный на фиг. 10 элемент, что, однако, не исключает возможности использования и других элементов. Термопечатающие головки, воздействующие на противоположные стороны элемента, на котором формируется изображение, можно расположить непосредственно друг напротив друга. В другом, более предпочтительном варианте, который показан на фиг. 11, термопечатающие головки, воздействующие на противоположные стороны элемента, на котором формируется изображение, можно расположить и с некоторым смещением друг относительно друга. Для формирования изображений на предлагаемом в изобретении элементе можно также использовать два отдельных термографических печатающих устройства типа Л1р§ МВЬ 25 фирмы Л1р§ Е1ес1пс Со. Ыб., Токио, Япония. Предпочтительным, однако, является использование термографического печатающего устройства, отдельные элементы которого, например, приводной двигатель и источник питания, можно одновременно использовать для работы двух печатающих головок.
На фиг. 11 показан свернутый в рулон элемент 55 для термического формирования изображений, поперечное сечение которого показано, например, на фиг. 10. Элемент, на котором формируются изображения, проходит между первой термопечатающей головкой 56 и поддерживающим роликом 57, а затем между второй термопечатающей головкой 58 и вторым поддерживающим роликом 59. Первая термопечатающая головка 56 активизирует, по меньшей мере, частично независимо друг от друга первый и второй слои 44 и 48, в которых формируются изображения соответственно пурпурного и голубого цветов, а вторая термопечатающая головка 58 активизирует слой 50, в котором можно сформировать изображение желтого цвета.
Как уже было отмечено выше, при термическом формировании многоцветных изображений предлагаемым в изобретении способом два или несколько разных формирующих изображение слоев элемента, на котором при нагревании формируется изображение, активизируют, по меньшей мере, частично независимо с одной и той же стороны элемента одной или несколькими термопечатающими головками. В наиболее предпочтительном варианте два или несколько разных слоев, в которых формируются изображения, активизируют, по меньшей мере, частично независимо одной термопечатающей головкой за один проход. Сделать это можно с использованием соответствующих сигналов управления обычной термопечатающей головкой, нагревательные элементы которой воздействуют на поверхность элемента, на котором при нагревании формируется изображение. Обычная термопечатающая головка содержит линейный массив нагревательных элементов, каждый из которых через электронный переключатель и об
- 12 008721 щую шину можно соединить с источником питания и землей. Напряжение на общей шине и время нахождения электронного переключателя в замкнутом положении определяют температуру и продолжительность нагрева соответствующих слоев элемента, на котором формируется изображение.
Прежде чем рассмотреть предлагаемые в изобретении способы регулирования температуры, необходимо рассмотреть более подробно работу термопечатающей головки. При работе термопечатающей головки в обычном режиме на нее подают постоянное напряжение, а плотность формируемого изображения изменяют регулированием продолжительности подвода электроэнергии к нагревательным элементам. Для управления печатающей головкой можно использовать дискретную систему управления, которая делит интервал времени, необходимый для печати одного пикселя на элементе, на котором формируют изображение, на дискретные подинтервалы, в течение которых нагревательный элемент может находиться в активном или неактивном состоянии. Система управления может также регулировать рабочий цикл нагрева в пределах каждого из таких подинтервалов. Так, например, если нагревательный элемент активен в течение одного из подинтервалов, а рабочий цикл для этого подинтервала составляет 50%, то электроэнергия к нагревательному элементу будет подводиться в течение 50% от всей длительности конкретного подинтервала. Иллюстрацией такого процесса служит график, показанный на фиг. 12.
На фиг. 12 показан режим работы печатающей головки, у которой весь интервал печати каждого пикселя разделен на семь равных подинтервалов. В данном случае головка находится в активном состоянии в течение первых четырех подинтервалов, а затем в течение трех последних подинтервалов напряжение на нее не подается. Помимо этого длительность рабочего цикла, определяемая длительностью подаваемых на головку импульсов напряжения, составляет 50%, и поэтому в пределах каждого активного подинтервала напряжение на головку подается в течение первой его половины и не подается в течение второй его половины. Температура нагревательного элемента зависит, как известно, от подводимой к нему электроэнергии и, как очевидно для специалистов, от напряжения на общей шине и продолжительности рабочего цикла, определяемого длительностью импульсов. Если отдельные подинтервалы будут намного короче постоянной времени нагрева и охлаждения среды, то температура среды будет меняться аналогичным образом и при изменении напряжения на общей шине, и при соответствующем изменении продолжительности рабочего цикла, определяемого длительностью импульсов.
Такое влияние, оказываемое напряжением на общей шине и продолжительностью рабочего цикла, определяемого длительностью импульсов, на температуру, позволяет реально регулировать среднее количество энергии, подводимой к печатающей головке, по меньшей мере двумя путями. В первом случае температуру нагревательного элемента печатающей головки можно регулировать изменением напряжения на общей шине при постоянной продолжительности рабочего цикла, определяемого длительностью импульсов, для каждого подинтервала. В этом случае при регулировании температуры прямым изменением напряжения на шине время нагрева регулируют выбором количества подинтервалов, в течение которых на нагревательный элемент подается напряжение.
При регулировании среднего количества энергии, подводимой к печатающей головке, вторым методом регулируют продолжительность рабочего цикла, определяемую длительностью импульсов, при постоянном напряжении на шине. Для повышения эффективности регулирования температуры таким методом необходимо, чтобы длительность подинтервалов была меньше тепловой постоянной времени элемента, на котором формируют изображение, и чтобы температура в формирующих изображение слоях могла меняться в зависимости от средней мощности, подводимой к головке в течение одного подинтервала, и не отслеживала быстрые изменения напряжения. Для соблюдения этого условия у обычной печатающей головки, используемой для формирования изображений на предлагаемом в изобретении элементе, подинтервал должен быть в десять или более раз меньше постоянной времени элемента, на котором формируется изображение.
Выбор того или иного метода регулирования или их одновременное использование зависит от конкретных условий. Так, например, в многопроходной системе, в которой изображение каждого цвета печатается при отдельном проходе расположенного под печатающей головкой элемента, на котором формируется изображение, можно менять напряжение на общей шине печатающей головки во время каждого прохода. Повысить качество печати в этом случае можно простым регулированием напряжения на общей шине. С другой стороны, в однопроходных системах, в которых два или несколько формирующих изображение слоев быстро активизируются один за другим для каждого пикселя изображения, управлять работой головки предпочтительно и дешевле при постоянном напряжении на общей шине. В этом случае температуру формирующих изображение слоев предпочтительно регулировать изменением заданной последовательности рабочих циклов подинтервалов.
Показанные на фиг. 13 и 14 графики, иллюстрирующие оба эти метода, относятся к двухслойной системе формирования изображений, один формирующий изображение слой которой активизируется импульсами высокой температуры, действующими на него в течение сравнительно короткого периода времени, а другой - импульсами более низкой температуры, действующими на него в течение более длительного времени.
Показанный на фиг. 13 график схематично иллюстрирует процесс поочередной записи изображений в двух слоях для формирования изображений путем изменения напряжения на шине и времени, в
- 13 008721 течение которого нагревательный элемент находится в активном состоянии. Вначале запись происходит при высокой температуре в течение короткого периода времени и осуществляется при коротких последовательностях импульсов высокого напряжения. После этого запись осуществляется при низкой температуре в течение большого промежутка времени более длинной последовательностью импульсов низкого напряжения. Запись изображения в такой последовательности затем повторяется проходами вперед и назад в чередующемся между формирующими изображение слоями порядке.
График, показанный на фиг. 14, иллюстрирует другой метод поочередной записи изображений в двух слоях для формирования изображений. В соответствии с этим методом изменяется не амплитуда импульсов напряжения, а продолжительность рабочего цикла, определяемая длительностью импульсов. В этом случае кратковременное нагревание слоя, в котором формируется изображение, при высокой температуре осуществляется короткой последовательностью импульсов с большим коэффициентом их заполнения, т.е. с длительным рабочим циклом в каждом подинтервале. Длительное нагревание слоя, в котором формируется изображение, при низкой температуре осуществляется длинной последовательностью импульсов с низким коэффициентом их заполнения, т.е. с коротким рабочим циклом в каждом подинтервале.
Ниже более подробно рассмотрен проиллюстрированный на фиг. 14 процесс формирования изображения на предлагаемом в изобретении элементе с двумя слоями для формирования изображений. Весь интервал времени, необходимый для формирования одного пикселя в определенной области этого элемента, которая находится в контакте с нагревательным элементом печатающей головки, разделен, как описано выше, на множество временных подинтервалов (называемых в дальнейшем миниподинтервалами). Миниподинтервалы могут иметь одинаковую или различную длительность. В предпочтительном варианте все миниподинтервалы имеют одинаковую длительность. Весь интервал времени, в течение которого происходит формирование одного пикселя, разделен на первый, более короткий и второй, более длительный временные интервалы. В первом временном интервале происходит формирование изображения определенного цвета в первом слое элемента, на котором при нагревании формируется изображение (формирование изображения в этом слое может происходить при более высокой, чем во втором слое, температуре), а во втором временном интервале происходит формирование изображения другого цвета во втором слое элемента, на котором при нагревании формируется изображение (формирование изображения в этом слое может происходить при более низкой, чем в первом слое, температуре). В первом и втором временных интервалах находится большинство или все описанные выше миниподинтервалы. В том случае, когда все миниподинтервалы имеют одинаковую длительность, в первом временном интервале содержится меньше миниподинтервалов, чем во втором временном интервале. Предпочтительно, чтобы длительность второго интервала была минимум в два раза больше длительности первого временного интервала. Первый временной интервал необязательно должен предшествовать второму временному интервалу. Первый и второй временные интервалы вместе необязательно должны занимать весь интервал времени, в течение которого происходит формирование изображения (печать) одного пикселя. Однако предпочтительно, чтобы первый и второй временные интервалы вместе занимали большую часть всего интервала времени, в течение которого происходит печать одного пикселя.
Нагревательный элемент печатающей головки активизируется одиночным импульсом электрического тока длительностью, равной длительности одного миниподинтервала. Отношение времени, в течение которого через нагревательный элемент проходит электрический ток, к длительности всего миниподинтервала (т.е. рабочий цикл) может иметь любое значение в пределах от 1 до 100%. В предпочтительном варианте рабочий цикл в течение первого временного интервала равен постоянной величине р1, а в течение второго временного интервала - постоянной величине р2, которая меньше р1. В предпочтительном варианте величина р1 близка к 100% и минимум в два раза больше величины р2.
В течение первого и второго временных интервалов различная степень формирования изображений в формирующих изображение слоях (т.е. формирование изображений с разным уровнем яркости) достигается путем выбора определенной группы миниподинтервалов из всего количества миниподинтервалов, в течение которых через нагревательный элемент проходят импульсы электрического тока. Сформировать изображения с разным уровнем яркости можно либо путем изменения размера точек, которые печатаются в формирующем(их) изображение слое(ях) или путем изменения оптической плотности этих точек либо одновременно и тем, и другим способом (изменением размера и оптической плотности точек).
Описанный выше способ формирования изображения одного пикселя одним нагревательным элементом печатающей головки можно, как очевидно, распространить и на формирование многопиксельного изображения печатающей головкой с линейным массивом нагревательных элементов и перемещаемым под этими нагревательными элементами в направлении, перпендикулярном их линейному массиву, элементом, на котором в течение временного интервала формирования изображения одного пикселя одним нагревательным элементом формируется линия пикселей. Кроме того, для специалистов в данной области очевидно, что во время формирования одного пикселя одним нагревательным элементом изображения можно формировать в одном или обоих формирующих изображение слоях элемента, на котором при нагревании формируется изображение, при этом в первом формирующем изображение слое изображение можно напечатать под действием энергии, нагревающей его в течение описанного выше перво
- 14 008721 го временного интервала, а в втором формирующем изображение слое - под действием энергии, нагревающей его в течение описанного выше второго временного интервала. Оба изображения можно напечатать за один проход элемента, на котором при нагревании формируются изображения, под печатающей головкой, т.е. при однопроходной печати. Фактически энергия, подводимая к печатающей головке в течение первого временного интервала, будет нагревать и второй формирующий изображение слой, а энергия, подводимая к печатающей головке в течение второго временного интервала, будет нагревать и первый формирующий изображение слой. Для специалистов в данной области очевидно, что компенсировать эти, а также другие эффекты, связанные с предшествующим термическим состоянием системы и случайным нагреванием слоя соседними нагревательными элементами, можно путем соответствующего регулирования энергии, нагревающей слои в течение обоих временных интервалов.
Реально количество импульсов тока может отличаться от показанного на фиг. 13 и 14. В обычной печатающей системе интервал времени, необходимый для печати одного пикселя, может составлять от 1 до 100 мс, а длительность одного миниподинтервала может также составлять от 1 до 100 мс. При этом обычно в одном интервале печати одного пикселя лежат сотни миниподинтервалов.
Длительность рабочего цикла в пределах миниподинтервала в принципе можно менять от импульса к импульсу и в другом, более предпочтительном варианте подобный подход можно использовать для регулирования среднего количества энергии, потребляемой нагревательными элементами, и получения хороших результатов печати.
Для специалистов в данной области техники очевидно, что при независимой активизации в течение одного прохода более двух формирующих изображение слоев элемента, на котором при нагревании формируется изображение, количество миниподинтервалов и продолжительность рабочего цикла можно разбить на соответствующее большое количество комбинаций, каждая из которых обеспечивает возможность по меньшей мере частично независимой печати изображения в одном из формирующих изображение слоев.
В наиболее предпочтительном варианте три разных формирующих изображение слоя, которые расположены на одной и той же стороне подложки элемента, на котором при нагревании формируются изображения, активизируют с одной и той же стороны элемента одной термопечатающей головкой за один проход. Поперечное сечение элемента, на котором таким путем формируют изображения, показано на фиг. 9. Подложку 22 этого элемента можно изготовить из любого из описанных выше материалов. Слой 28, в котором формируется изображение, содержит плавкий лейкокраситель с температурой плавления приблизительно от 90 до 140°С и проявитель, температура плавления которого лежит в этом же интервале, и необязательно может содержать термической растворитель с лежащей в этом же диапазоне температурой плавления. В этом варианте слой 28 имеет толщину около 1-4 мкм и наносится на подложку в виде покрытия из водной дисперсии. Промежуточный слой 32 имеет толщину около 5-25 мкм и содержит инертный водорастворимый материал, в качестве которого можно использовать любой из описанных выше водорастворимых материалов.
Второй слой 26, в котором формируется изображение, содержит лейкокраситель и проявитель, температура плавления которых лежит в диапазоне от приблизительно 150 до приблизительно 280°С, и необязательно термический растворитель с лежащей в этом же диапазоне температурой плавления. Второй формирующий изображение слой имеет толщину около 1-4 мкм и наносится на промежуточный слой в виде покрытия из водной дисперсии. Второй промежуточный слой 30 содержит инертный водорастворимый материал, в качестве которого можно использовать любой из описанных выше водорастворимых материалов, и имеет толщину около 3-10 мкм. Третий слой 24, в котором формируется изображение, содержит: а) плавкий лейкокраситель с температурой плавления, составляющей минимум 150°С, предпочтительно 250°С, и проявитель с температурой плавления, составляющей минимум 250°С, предпочтительно 300°С, и необязательно термической растворитель или б) молекулы, которые приобретают определенный цвет при температуре минимум 300°С в течение приблизительно от 0,1 до 2 мс (в качестве такого материала можно использовать более подробно описанный ниже лейкокраситель III). Третий формирующий изображение слой имеет толщину около 1-4 мкм и наносится в виде покрытия из водной дисперсии. Такой выполненный в соответствии с наиболее предпочтительным вариантом элемент, на котором при нагревании формируются изображения, имеет также специальное покрытие, которое подробно описано ниже в примере 1.
Как уже было отмечено выше, фиг. 8-10 относятся к элементу для термического формирования изображений, у которого разделение температурно-временной области формирования изображений основано на термодиффузии. В основе другого способа разделения температурно-временной области формирования изображений на предлагаемом в изобретении элементе для термического формирования изображений лежит явление, связанное с фазовыми превращениями. Фазовые превращения могут происходить при температуре плавления или температуре стеклования самого красителя или же могут быть связаны с наличием термического растворителя в слоях красителя. При измерении времени I, в течение которого при определенной температуре Т слоя краситель приобретает определенную оптическую плотность, было установлено, что связь между временем I и температурой Т подчиняется закону Аррениуса и может быть представлена в виде следующей зависимости:
- 15 008721
1од(!) ~ (-А+В/Т), где А и В являются постоянными величинами, которые определяются экспериментальным путем. При проведении измерений в диапазоне температур плавления часто оказывается, что величина коэффициента В наклона в этом диапазоне температур существенно превышает величину коэффициента наклона в областях, далеких от температуры фазового превращения. В результате кривая Аррениуса для нормального слоя красителя (т.е. слоя, в котором формирование изображения не связано с фазовым превращением, как, например, в реакциях с регулируемой диффузией) и для слоя плавкого красителя пересекаются при крутом угле, как это в качестве примера показано на фиг. 15 для голубого красителя, а именно, 3-(1н-бутил-2-метилиндол-3-ил)-3-(4-диметиламин-2-метилфенил)фталида фирмы Ηίΐΐοη-Όανίδ Сотрапу, в сочетании с проявителем на основе кислоты Льюиса, а именно, цинковой солью 3,5-ди-третбутилсалициловой кислоты, и естественно плавящегося красителя пурпурного цвета, а именно, δοϊνβηΐ Кеб 40 фирмы Уатато1о Οΐιοιηίοαΐ Сотрапу, в сочетании с кислотным проявителем, а именно, бис(3алил-4-гидроксифенил)сульфоном фирмы №рроп Кауаки Сотрапу, Ыб. По этим двум кривым можно определить время, необходимое для получения в каждом слое изображений с оптической плотностью, равной 0,1. Такую зависимость можно использовать в качестве основы для создания предлагаемой в одном из вариантов осуществления изобретения системы многоцветной термографической печати, поскольку, как показано на фиг. 15, при температуре ниже температуры пересечения двух кривых голубой краситель активизируется быстрее, чем пурпурный краситель, а при температуре выше температуры пересечения двух кривых пурпурный краситель активизируется быстрее, чем голубой краситель. Для системы с двумя красителями при нагревании элемента, на котором формируется изображение, для печати одной строки изображения голубого цвета без примеси пурпурного цвета длительность нагрева превышает одну секунду. Для устранения этого ограничения красители или среду, в которой они находятся, можно модифицировать, сместив указанную выше точку пересечения в область с более коротким временем нагрева. Однако с точки зрения продолжительности нагрева более эффективной будет описанная выше и показанная на фиг. 8 система со скрытым слоем пурпурного красителя.
Другой подход к разделению температурно-временной области может использоваться при применении предлагаемого в изобретении элемента для термического формирования изображений, поперечное сечение которого показано на фиг. 16. Для разделения температурно-временной области в соответствии с этим подходом в изобретении предлагается элемент 60 для термического формирования многоцветных изображений, который имеет слой материала 62 для формирования изображения пурпурного цвета, который в данном случае представляет собой лейкокраситель, связанный со слоем 64 кислотного проявителя с температурой плавления Т7, и слой формирующего изображение голубого цвета материала 66, связанного со слоем 68 кислотного проявителя, температура плавления которого равна Т8. Элемент 60, на котором формируется изображение, имеет также первый и второй обеспечивающие выдержку времени слои 70 и 72 соответственно и слой 74 фиксирующего материала (закрепителя), температура плавления которого равна Т9. Элемент 60, на котором формируется изображение, может также иметь подложку (не показана), примыкающую к слою 64 или слою 68.
В настоящее время известны лейкокрасители, которые при воздействии на них соответствующих растворителей необратимо приобретают определенный цвет. При использовании таких материалов слой 74 закрепителя предназначен для окончания процесса формирования цветного изображения в любом из двух формирующих изображение слоях 62 и 66 соответственно, а не для обратного изменения цвета формируемого изображения. Для окончательного формирования изображения закрепитель, однако, должен проходить через обеспечивающие выдержку времени слои 70 и 72 соответственно в результате диффузии или растворения. В данном случае толщина одного из обеспечивающих выдержку времени слоев, в частности слоя 70, меньше толщины другого обеспечивающего выдержку времени слоя 72, и поэтому закрепитель попадает в формирующий изображение голубого цвета слой 66 после его попадания в формирующий изображение пурпурного цвета слой 62. Поэтому формирование изображения в двух формирующих изображение разного цвета слоях предлагаемого в изобретении элемента для формирования изображений происходит с определенной задержкой во времени.
Проявитель, который находится в слоях 64 и 68, должен расплавляться до его попадания в слой лейкокрасителя. При разной температуре плавления проявителя, который содержится в слоях 62 и 66, формирование изображений разного цвета на предлагаемом в изобретении элементе для формирования изображений будет происходить при разной температуре. В рассматриваемом варианте температура Т7 плавления одного слоя проявителя ниже температуры Т8 плавления другого слоя проявителя, например Т7=120°С, а Т8=140°С. В этом варианте осуществления изобретения формирование изображений возможно различными способами. При нагревании элемента для формирования изображений до температуры, которая меньше 120°С, ни один из проявителей, которые содержатся в слоях 64 и 68, не плавится, и цветное изображение не формируется. При нагревании элемента, на котором формируется изображение, до температуры Т9 плавления закрепителя, которая меньше температуры Т7 и Т8 плавления слоев проявителя (например Т9=100°С), закрепитель начинает диффундировать через обеспечивающие выдержку времени слои 70 и 72 и в конечном итоге фиксирует (закрепляет) оба формирующих изображение слоя таким образом, чтобы дальнейшее изменение температуры не могло привести к формированию в них
- 16 008721 изображения какого-либо цвета.
При нагревании элемента 60, на котором формируются изображения, до температуры, которая больше Т7, но меньше Т8, проявитель, который находится в слое 64, плавится и начинает смешиваться с предшественником красителя пурпурного цвета, формируя в этом слое изображение пурпурного цвета. Степень цветообразования зависит прежде всего от времени, в течение которого температура слоя 64 проявителя остается больше температуры Т7. По истечении определенного времени температура элемента, на котором формируется изображение, снижается до температуры ниже Т7, и эта температура поддерживается до попадания в формирующий изображение слой закрепителя, препятствующего дальнейшему изменению цвета сформированного изображения. По мере того, как температура элемента, на котором формируется изображение, в течение достаточно длительного периода времени остается ниже Т7, закрепитель попадает также в слой 66 для формирования изображения голубого цвета и препятствует дальнейшему образованию изображения в этом слое. Таким путем на предлагаемом в изобретении элементе можно сформировать изображение с разным уровнем пурпурного цвета без всякого образования голубого цвета.
Аналогичным путем на предлагаемом в изобретении элементе можно сформировать изображение с разным уровнем голубого цвета без образования пурпурного цвета. Сначала элемент, на котором формируется изображение, нагревают до температуры, которая больше Т9, но меньше Т7, таким образом, чтобы закрепитель мог попасть в слой 62, формирующий изображение пурпурного цвета, и сделать его неактивным, исключив тем самым возможность появления в нем в дальнейшем изображения любого цвета. Затем элемент нагревают до температуры свыше Т8, и при попадании при этой температуре проявителя из слоя 68 в слой предшественника красителя голубого цвета в этом слое начинает формироваться изображение голубого цвета. Степень окрашивания сформированного изображения в голубой цвет зависит в первую очередь от времени, в течение которого температура элемента, на котором формируется изображение, остается выше температуры Т8. Необходимо особо подчеркнуть, что при формировании изображения голубого цвета может расплавиться и проявитель, который находится в слое 64, однако, его плавление не приведет к появлению изображения пурпурного цвета в слое 62, поскольку находящийся в этом слое предшественник красителя пурпурного цвета до этого был зафиксирован (закреплен) попавшим в него закрепителем. Затем температура элемента 60, на котором формируется изображение, снижается до температуры ниже Т7, и эта температура поддерживается до попадания закрепителя в слой 66 и закрепления в нем сформированного до этого изображения голубого цвета.
Для одновременной печати пурпурного и голубого изображений элемент 60, на котором формируется изображение, нагревают последовательностью тепловых импульсов, формирующих на нем при выполнении описанных выше операций в сочетании между собой изображение голубого и пурпурного цветов соответственно. Сначала элемент 60, на котором формируется изображение, нагревают до температуры свыше Т7 с получением изображения с определенной оптической плотностью пурпурного цвета. После этого температуру снижают до температуры ниже Т7, выдерживая при этой температуре в течение определенного периода времени, достаточного для закрепления содержащего предшественник пурпурного красителя слой 62, после чего температуру увеличивают до температуры свыше Т8 с получением изображения с определенной оптической плотностью голубого цвета, а затем снова снижают до температуры ниже Т7, закрепляя содержащий предшественник голубого красителя слой 66.
Как уже было отмечено выше, на цвет изображения в слое для формирования изображения можно влиять различными, необратимыми химическими реакциями. Выбор фиксатора в каждом конкретном случае зависит от выбранного механизма изменения цвета. Так, например, в основе такого механизма изменения цвета может лежать реакция сочетания двух бесцветных материалов, которые образуют краситель определенного цвета. В этом случае закрепитель должен вступать во взаимодействие с молекулами любого из двух предшественников красителя с образованием бесцветного продукта, препятствуя тем самым дальнейшему образованию красителя в этом слое.
Используя те же самые принципы, можно создать и другой вариант предлагаемого в изобретении элемента, который предназначен для формирования двухцветных негативных изображений и который показан на фиг. 17. Элемент для формирования изображений в соответствии с этим вариантом имеет два слоя предварительно окрашенного материала, которые остаются окрашенными до термической активизации соседнего слоя обесцвечивающего реагента, которая происходит до попадания в них закрепителя, проходящего через обеспечивающий выдержку времени слой. Показанный на фиг. 17 предлагаемый в изобретении элемент 80 для термического формирования негативных изображений имеет первый слой 82 для формирования изображений, например слой с пурпурным красителем, второй слой 84 для формирования изображений, например слой с голубым красителем, первый и второй обеспечивающие выдержку времени слои 86 и 88, слой 90 закрепителя и первый и второй слои 92 и 94 обесцвечивающего реагента. Элемент 80 для формирования изображений может также иметь подложку (не показана), примыкающую к слою 92 или слою 94.
Пурпурный и голубой красители можно, например, необратимо обесцветить воздействием на содержащееся в них основание, как это описано в патентах И8 4290951 и И8 4290955. В том случае, когда в слое 90 закрепителя содержится кислотный материал, который должен нейтрализовать основный мате
- 17 008721 риал, содержащийся в обесцвечивающих слоях 92 и 94, необратимое обесцвечивание происходит при попадании кислоты в содержащий краситель слой до попадания в него основания, которое при попадании в этот слой раньше кислоты не может обесцветить пурпурный или голубой краситель. Как уже было отмечено выше при описании элемента для термического формирования цветных изображений, показанного на фиг. 8, на предлагаемом в этом варианте элементе для формирования негативных изображений изображение третьего цвета можно получить другим способом печати, например путем термографической печати третьего цвета с обратной стороны элемента, на котором формируется изображение, как это описано выше со ссылкой на фиг. 9 и 10.
На фиг. 18 в поперечном сечении показан предлагаемый в изобретении элемент, на котором термически формируются трехцветные изображения. Такой элемент 100 для термического формирования трехцветных изображений, поперечное сечение которого показано на фиг. 18, содержит те же слои, что и показанный на фиг. 16 элемент для термического формирования двухцветных изображений, которые обозначены теми же, что и на фиг. 16, позициями. Помимо этих слоев элемент 100 имеет промежуточный слой 102, слой 104 с предшественником красителя желтого цвета и третий слой 106 с кислотным проявителем, температура Т9 плавления которого выше температуры Т7 и Т8. После формирования изображений пурпурного и голубого цветов необходимой оптической плотности в соответствии с описанным выше вариантом, показанным на фиг. 16, температуру элемента, на котором формируется изображение, можно увеличить до температуры свыше Т10 с получением изображения желтого цвета соответствующей оптической плотности. Необходимо отметить, что в том случае, когда температура Т10 превышает температуру, которой отпечатанный элемент 100 может подвергаться в течение всего его последующего срока службы, предшественник желтого красителя можно после формирования изображения желтого цвета не инактивировать. Элемент 100 для формирования изображений, предлагаемый в этом варианте осуществления изобретения, может иметь подложку (не показана), примыкающую к слою 64 или слою 106.
При выборе толщины слоев элементов для формирования изображений, показанных на фиг. 16 и 18, следует учитывать, что обеспечивающий выдержку времени слой 70 должен иметь минимально возможную толщину, которая, однако, не должна быть меньше толщины формирующего изображение слоя 62. Толщина обеспечивающего выдержку времени слоя 72 обычно в два-три раза превышает толщину другого обеспечивающего выдержку времени слоя 70.
Необходимо еще раз отметить, что в предлагаемой в изобретении системе для термического формирования изображений процессы формирования изображения основаны скорее на диффузии или растворении химических веществ, а не на диффузии тепла. Если константа термодиффузии обычно не меняется при изменении температуры, то константы химической диффузии обычно меняются по экспоненте обратно пропорционально температуре и поэтому в большей степени зависят от окружающей температуры. Кроме того, когда время задержки определяется скоростью растворения, временная задержка становится, как показали многочисленные исследования, чрезвычайно важным фактором, от которого зависит весь процесс формирования изображения, поскольку после прохождения слоя, который определяет величину задержки времени, процесс обесцвечивания происходит относительно быстро.
Любая химическая реакция, которая сопровождается необратимым образованием цвета, в принципе может использоваться для закрепления цвета изображения описанным выше путем. К материалам, необратимо формирующим цвет, относятся материалы, которые в результате их сочетания друг с другом образуют краситель. Закрепление цвета обеспечивается третьим материалом или реагентом, который в результате сочетания с одним из двух образующих краситель материалов образует бесцветный продукт.
Помимо описанных выше способов для разделения температурно-временной области предлагаемой в изобретении системы для термического формирования многоцветных изображений можно использовать и пороги химических реакций. В качестве примера такого механизма разделения температурновременной области можно рассмотреть реакцию лейкокрасителя, который активизируется при воздействии на него кислотой. При наличии в формирующем изображение слое кроме красителя материала, который в большей степени обладает основными свойствами по сравнению с красителем и не меняет свой цвет при протонировании кислотой, добавление кислоты к такой смеси не приведет к видимому изменению цвета формирующего изображение слоя до полного протонирования материала, который в большей степени обладает основными свойствами. Обладающий основными свойствами материал определяет пороговое количество кислоты, которое должно быть превышено для появления какого-либо видимого цвета. Добавлять кислоту в формирующий изображение слой можно различными путями, используя, например, дисперсию кристаллов кислотного проявителя, которые плавятся и диффундируют при повышении температуры, или отдельный слой кислотного проявителя, который при нагревании диффундирует или смешивается со слоем красителя.
Для повышения уровня кислотности до уровня активизации красителя необходимо обеспечить определенную временную задержку. Такую временную задержку можно регулировать в достаточно широких пределах путем добавления в элемент для формирования изображений соответствующего количества основания. Наличие в элементе для формирования изображений добавленного в него основания требует определенного времени, необходимого для увеличения количества кислоты, нейтрализующей основание.
- 18 008721
По истечении этого времени формируемое на элементе изображение может приобрести соответствующий цвет. Очевидно, что такой способ можно использовать и в обратной последовательности. Увеличение задержки времени при формировании изображений с использованием красителя, который активизируется основанием, может быть достигнуто за счет добавления в элемент для формирования изображений кислоты в фоновом количестве.
Следует отметить, что в этом варианте диффузия кислотного или основного проявителя в содержащий краситель слой обычно сопровождается диффузией красителя в обратном направлении в слой проявителя. По этой причине формирование изображения определенного цвета может начаться практически сразу же, поскольку диффузия красителя может произойти самопроизвольно при значительном превышении уровня проявителя пороговой величины, при которой происходит активизация красителя. Поэтому целесообразно избегать диффузии красителя в слой проявителя. Достичь этого можно, например, присоединением к красителю длинных молекулярных цепей, присоединением красителя к полимеру или присоединением красителя к ионному закрепителю.
Примеры
Ниже наиболее предпочтительные варианты возможного выполнения предлагаемой в изобретении системы для термического формирования изображений более подробно рассмотрены на конкретных примерах, которые носят исключительно иллюстративный характер и не ограничивают объем изобретения в части указанных в них материалов, количеств, процедур, технологических параметров и иных конкретных особенностей. Все части и проценты в этих примерах, если не указано иное, являются массовыми.
В приведенных ниже примерах использовали следующие материалы:
лейкокраситель I, представляющий собой 3,3-бис(1-н-бутил-2-метилиндол-3-ил)фталид (Кеб 40), выпускаемый фирмой Уататой СНет1са1 1ийи81гу Со., Ыб., Вакаяма, Япония;
лейкокраситель II, представляющий собой 7-(1-бутил-2-метил-1Н-индол-3-ил)-7-(4-диэтиламино-2метилфенил)-7Н-фуро[3,4-Ь]пиридин-5-он, выпускаемый фирмой Н11йп-Оеу18 Со., Цинциннати, шт. Огайо;
лейкокраситель III, представляющий собой изобутиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенилкарбамоил)-3,3диметил-2-оксо-1-феноксибутил-(4-диэтиламинофенилфенил)карбаминовой кислоты, полученный способом, описанным в патенте И8 5350870;
лейкокраситель IV, представляющий собой продукт Регдакспр! Уе11о\у 1-3К, выпускаемый фирмой С1Ьа 8рес1а11у СНеписаГ Согрогайоп, Тарритаун, шт. Нью-Йорк;
кислотный проявитель I, представляющий собой бис(3-аллил-4-гидроксифенил)сульфон, выпускаемый фирмой №рроп Кауаки Со., Ыб., Токио, Япония;
кислотный проявитель II, представляющий собой ПГС-Э (полигидроксистирол эмульсионной полимеризации), выпускаемый фирмой ΤπΟικδΙ. ЬР, отделение фирмы СНетРиЦ йс., Джэксон, шт. Миссисипи;
кислотный проявитель III, представляющий собой цинковую соль 3,5-ди-трет-бутилсалициловой кислоты, выпускаемую фирмой АйпсН СНет1са1 Со., Милуоки, шт. Висконсин;
кислотный проявитель IV, представляющий собой цинковую соль 3-октил-5-метилсалициловой кислоты, полученную способом, описанным ниже в примере VII;
Л1гуо1 205, представляющий собой определенный сорт поливинилового спирта, выпускаемого фирмой Л1г Ргобисй апб СйеткаН, йс., Аллентаун, шт. Пенсильвания;
А1гуо1 350, представляющий собой определенный сорт поливинилового спирта, выпускаемого фирмой А1г Ргобисй апб СйеткаН, йс., Аллентаун, шт. Пенсильвания;
А1гуо1 540, представляющий собой определенный сорт поливинилового спирта, выпускаемого фирмой А1г Ргобисй апб СйеткаН, йс., Аллентаун, шт. Пенсильвания;
СепРо 305, представляющий собой латексное связующее, выпускаемое фирмой Отиоуа ЗойРйпк, Фэрлаун, шт. Огайо;
СепРо 3056, представляющий собой латексное связующее, выпускаемое фирмой Отпоуа ЗойРйпк, Фэрлаун, шт. Огайо;
С1а§со1 С44, представляющий собой водную дисперсию полимеров, выпускаемую фирмой С1Ьа 8реаа11у СНеписаГ Согрогайоп, Территаун, шт. Нью-Йорк;
1опсгу1 138, представляющий собой связующее, выпускаемое фирмой 8.С. ^ойи8оη, Расин, шт. Висконсин;
йдапох 1035, представляющий собой антиоксидант, выпускаемый фирмой С1Ьа 8рес1а11у СНеткаИ Согрогайоп, Территаун, шт. Нью-Йорк;
Ае^о8о1-ОΤ, представляющий собой поверхностно-активное вещество, выпускаемое фирмой Эо\у Сйет1са1, Мидленд, шт. Миннесота;
Эо\\Рах 2А1, представляющий собой поверхностно-активное вещество, выпускаемое фирмой Эо\\· С11ет1са1 Согрогайоп, Мидленд, шт. Миннесота;
Ьибох Н840, представляющий собой коллоидный диоксид кремния, выпускаемый фирмой ЭиРоп! Согрогайоп, Уилмингтон, шт. Делавэр;
- 19 008721 №ра Ргохе1, представляющий собой бактерицид, выпускаемый фирмой Χιρα 1пс., Уилмингтон, шт. Делавэр;
Р1игоп1с 25К2, представляющий собой поверхностно-активное вещество, выпускаемое фирмой ВЛ8Г, Людвигсхафен, Германия;
Тато1 731, представляющий собой полимерное поверхностно-активное вещество (натриевая соль полимерной карбоновой кислоты), выпускаемое фирмой Койт апб Наа§ Сотрапу, Филадельфия, шт. Пенсильвания;
Тгйоп Х-100, представляющий собой поверхностно-активное вещество, выпускаемое фирмой 1)о\у Сйет1са1 Согрогайоп, Мидленд, шт. Миннесота;
/опу1 Γ8Ν, представляющий собой поверхностно-активное вещество, выпускаемое фирмой 1)иРоп1 Согрогайоп, Уилмингтон, шт. Делавэр;
/опу1 Г8Л, представляющий собой поверхностно-активное вещество, выпускаемое фирмой 1)иРоп1 Согрогайоп, Уилмингтон, шт. Делавэр;
Нут1сгоп ΖΚ-349, представляющий собой определенный сорт стеарата цинка, выпускаемый фирмой Су1ес11 Ргобис1§, 1пс., Элизабеттаун, шт. Кентукки;
К1еЬозо1 30У-25, представляющий собой дисперсию диоксида кремния, выпускаемую фирмой С1апап1 Согрогайоп, Муттенц, Швейцария;
диоксид титана, представляющий собой пигмент, выпускаемый фирмой 1)иРоп1 Согрогайоп, Уилмингтон, шт. Делавэр;
глиоксаль, выпускаемый фирмой Л1бпсй Сйет1са1 Со., Милуоки, шт. Висконсин;
Мейпех 534, представляющий собой белую полиэтилентерефталатную пленочную основу толщиной 96 мкм, выпускаемую фирмой 1)иРоп1 Согрогайоп, Уилмингтон, шт. Делавэр;
Сгопаг 412, представляющий собой прозрачную полиэтилентерефталатную пленочную основу толщиной около 102 мкм, выпускаемую фирмой 1)иРоп1 Согрогайоп, Уилмингтон, шт. Делавэр.
Пример I.
Элемент для формирования двухцветных изображений, показанный на фиг. 8, со слоем покрытия, осажденного на слой, в котором формируется изображение голубого цвета, изготавливали следующим образом.
А. Получение слоя, предназначенного для формирования изображения пурпурного цвета.
Пурпурный лейкокраситель, т.е. лейкокраситель I, диспергировали в водной смеси, содержащей Л1гуо1 205 (суммарно 4,5% твердого вещества), ПАВ Р1игошс 25К2 (суммарно 1,5% твердого вещества), Лего§о1-ОТ (суммарно 5,0% твердого вещества) и деионизированную воду, используя мельницу тонкого помола со стеклянными шариками, и перемешивали в течение 18 ч при 2°С. Средний размер твердых частиц в полученной дисперсии составлял приблизительно 0,28 мкм, а их общее содержание в дисперсии составляло 19,12%.
Кислотный проявитель I диспергировали в водной смеси, содержащей Л1гуо1 205 (суммарно 7,0% твердого вещества), Р1игошс 25К2 (суммарно 1,5% твердого вещества) и деионизированную воду, используя мельницу тонкого помола со стеклянными шариками, и перемешивали в течение 18 ч при 2°С. Средний размер твердых частиц в полученной дисперсии составлял приблизительно 0,42 мкм, а их общее содержание в дисперсии составляло 29,27%.
Полученные дисперсии в указанных ниже пропорциях использовали для приготовления жидкости, используемой для нанесения покрытия для формирования изображения пурпурного цвета. Приготовленный жидкий состав для нанесения покрытия с помощью стержня Мейера наносили в виде покрытия на Мейпех 534 и сушили. Полученное покрытие имело толщину, равную 2,9 мкм.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель I 10,74%
Кислотный проявитель I 42,00%
ОепПо 3056 47,05%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 0,21%
Б. Нанесение промежуточного теплоизолирующего слоя на слой, предназначенный для формирования изображения пурпурного цвета.
Жидкий состав для нанесения промежуточного теплоизолирующего слоя приготавливали из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав для нанесения промежуточного слоя наносили с помощью стержня Мейера в виде покрытия толщиной 13,4 мкм на слой, предназначенный для формирования изображения пурпурного цвета, и сушили на воздухе.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
С1а8со1 С44 99,5%
Ζοηγΐ Р8А 0,50%
- 20 008721
В. Нанесение на промежуточный теплоизолирующий слой слоев В1-В3, формирующих изображение голубого цвета.
В1. Слой проявителя изображения голубого цвета.
Кислотный проявитель III диспергировали в водной смеси, содержащей Αίτνοί 205 (суммарно 6% твердого вещества), Аегозо1-ОТ (суммарно 4,5% твердого вещества), Ττίΐοπ Х-100 (суммарно 0,5% твердого вещества) и деионизированную воду, используя мельницу тонкого помола со стеклянными шариками, и перемешивали в течение 18 ч при 2°С. Средний размер твердых частиц в приготовленной дисперсии составлял приблизительно 0,24 мкм, а их общее содержание в дисперсии составляло 25,22%.
Полученную дисперсию использовали для приготовления жидкости для нанесения покрытия с проявителем изображения голубого цвета, содержавшей указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав для нанесения слоя проявителя изображения голубого цвета наносили с помощью стержня Мейера на поверхность промежуточного слоя в виде покрытия толщиной 1,9 мкм и сушили на воздухе.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
1опсгу1 138 9,5%
Кислотный проявитель III 89,5%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 1,00%
В2. Промежуточный слой для формирования изображения голубого цвета.
Жидкий состав для нанесения промежуточного слоя для формирования покрытия голубого цвета приготавливали из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав для нанесения промежуточного слоя для формирования изображения голубого цвета наносили с помощью стержня Мейера на поверхность слоя с проявителем изображения голубого цвета в виде покрытия толщиной 2,0 мкм и сушили на воздухе.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Αίτνοί 205 99,0%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 1,00%
В3. Слой голубого красителя.
Голубой лейкокраситель, т.е. лейкокраситель II, диспергировали в водной смеси, содержащей Αίτνο1 350 (суммарно 7,0% твердого вещества), Αίτνοί 205 (суммарно 3,0% твердого вещества), Аегозо1-ОТ (суммарно 1,0% твердого вещества), Ττίΐοπ Х-100 (суммарно 0,2% твердого вещества) и деионизированную воду, используя мельницу тонкого помола со стеклянными шариками, и перемешивали в течение 18 ч при комнатной температуре. Средний размер твердых частиц в приготовленной дисперсии составлял приблизительно 0,58 мкм, а их общее содержание в дисперсии составляло 26,17%.
Из полученной дисперсии приготавливали жидкость для нанесения покрытия для формирования изображения голубого цвета, содержавшую указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав для нанесения слоя голубого красителя наносили с помощью стержня Мейера на поверхность промежуточного слоя, предназначенного для формирования изображения голубого цвета, в виде покрытия толщиной 0,6 мкм и сушили на воздухе.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель II 59,5%
1опсгу1 138 39,5%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 1,0%
Г. Защитное покрытие, наносимое на формирующие изображение голубого цвета слои.
Защитное покрытие наносили на слой голубого красителя. Для нанесения этого защитного покрытия использовали состав, приготовленный из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях. Приготовленный состав для нанесения защитного покрытия наносили с помощью стержня Мейера на слой голубого красителя в виде покрытия толщиной 1,0 мкм и сушили на воздухе.
- 21 008721
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Глиоксаль 9,59%
Нупнсгоп ΖΚ-349 31,42%
К1еЬо8о1 ЗОУ-25 25,53%
Ζοηγΐ Г8А 3,89%
ΑϊγυοΙ 540 31,57%
Полученный шестислойный элемент для формирования изображений запечатывали на лабораторном испытательном принтере с термопечатающей головкой модели К8Т-87-12МРС8 (фирмы Куосега Согрогайоп, расположенной по адресу: 6 Таке4а1оЬа4опо-сйо, РизЫтткки, Куо1о, 1арап).
При печати использовали следующие параметры:
ширина печатающей головки: 3,41 дюйма количество пикселей на дюйм: 300
размер резистора: 69,7x80 мкм
сопротивление: 3536 Ом
строчная скорость: 8 мс на строку
скорость печати: 0,42 дюйма в с
давление: 1,5-2 фунта на линейный дюйм
точечный растр: прямоугольная сетка
Изображение голубого цвета печатали при высоком уровне энергии в течение короткого промежутка времени. Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов увеличивали от нуля до максимума, равного 1,3 мс (около 16% от общего времени печати строки), разбивая все это время на двадцать равных интервалов с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 27,0 В.
Изображение пурпурного цвета печатали при низком уровне энергии в течение длительного промежутка времени. Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов меняли от нуля до полной, равной 8 мс, разбивая все это время на двадцать равных интервалов с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 14,5 В.
После печати с помощью спектрофотометра фирмы Оге!а§ МасЬеФ АО, Регенсдорф, Швейцария, на каждом запечатанном участке измеряли оптическую плотность изображения в отраженном свете. Результаты измерений приведены в табл. I и II. В табл. I приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения голубого цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой таблице указаны также значения оптической плотности для напечатанного изображения пурпурного цвета. Помимо этого в табл. I указаны соотношения между значениями оптической плотности для напечатанных изображений голубого и пурпурного цветов (Г/П). Аналогичным образом в табл. II приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения, напечатанного в слое с пурпурным красителем, в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой же таблице указаны соотношения между значениями оптической плотности для напечатанных изображений пурпурного и голубого цветов (П/Г).
Полученные в результате измерений и приведенные в табл. I и II отношения Г/П и П/Г соответственно свидетельствуют о положительном эффекте, который обеспечивает дифференцированная печать изображений каждого из цветов. При этом, однако, существуют две причины, по которым по этим значениям нельзя полностью судить о различиях в изображениях, сформированных в разных слоях. Вопервых, результаты измерения оптической плотности зависят от поглощения света расположенной под слоем подложкой. (Например, у чистого не запечатанного элемента остаточное поглощение света составляет 0,04 единицы оптической плотности). Во-вторых, каждый краситель в определенной степени поглощает свет вне полосы его собственного цвета. Поэтому отношение измеренных значений оптической плотности изображений голубого и пурпурного цветов не равно отношению цвета окрашенного в голубой цвет материала и цвета окрашенного в пурпурный цвет материала.
Приблизительно учесть поглощение света подложкой можно путем вычитания значения оптической плотности не нагретой среды из каждого измеренного значения оптической плотности. Определение поправки на внеполосное поглощение света каждым красителем является более сложной процедурой. Для решения этой проблемы в качестве наиболее общего примера был выбран элемент для формирования трехцветных изображений (т. е. элемент с тремя слоями, содержащими соответствующие красители).
Прежде всего по результатам измерений оптической плотности цвета каждого из трех красителей в каждой из трех цветовых полос с поправкой на оптическую плотность подложки определяли внеполосное поглощение света. Для этого использовали три монохромных образца с определенной поверхностной
- 22 008721 концентрацией а,0 одного из красителей, где _| = С, М или Υ зависят от цвета красителя - голубого, пурпурного или желтого соответственно. Результаты этих измерений приведены ниже.
Голубой краситель Пурпурный краситель Желтый краситель
Оптическая плотность голубого цвета 0,75 0,02 0,00
Оптическая плотность пурпурного цвета 0,26 0,63 0,04
Оптическая плотность желтого цвета 0,14 0,11 0,38
Указанные в этой матрице значения оптической плотности можно обозначить как бу, где ί и _| обозначают светлоту соответствующего цвета С (голубого), М (пурпурного) и Υ (желтого), при этом, например, величина бсм обозначает оптическую плотность пурпурного цвета у образца с голубым красителем.
Если у принявших соответствующую окраску красителей их поверхностная концентрация отличается от той, при которой проводили сбор данных, то значения оптической плотности для конкретного красителя будут пропорциональны его поверхностной концентрации. Так, в частности, если у образца поверхностная концентрация принявших соответствующую окраску голубого, пурпурного и желтого красителей равна ас, ам и аΥ соответственно, то при одних и тех же условиях печати в результате измерений значения оптической плотности Ис, Им И ΌΥ будут следующими:
Ос =СС°)<1СС + (ам/аМ°МмС + (ау/ау°)бус Ом = (ас/ас°Мсм + (ам/ам°)<1мм + (ау/ау°)бум Ογ = (ас^ас°)^су + (ам^ам°)^му + (ау/ау°)буу
В матричном виде эти выражения можно записать следующим образом:
Г / 0 ) ас/ас • О
Г°с) °м <°У>
<(1СС = ^СМ у^СУ <*МС ^мм ^МУ ^ус) ^УМ аМ / ам ^уу)(ау/ау
Измерив значения оптической плотности
Ис, Им И ΌΥ образца, можно путем обращения этой матрицы найти отношение между значениями поверхностной концентрации принявшего соответствующую окраску красителя у образца и эталонных образцов.
Эти данные более точно соответствуют происходящему при нагревании окрашиванию каждого формирующего цветное изображение слоя и не зависят от влияния на цвет изображения перекрытий полос спектрального поглощения света находящимся в этих слоях красителями. Иными словами, эти данные позволяют более точно судить о возможном уровне записи изображения в одном из слоев, не оказывающим влияния на изображения, формируемые в других слоях.
Взаимное влияние можно определить как степень, в которой попытка сформировать изображение с определенной оптической плотностью в слое, формирующем изображение одного цвета, приводит к нежелательному изменению оптической плотности в слое, формирующем изображение другого цвета. Так, например, при наличии среды со слоем, формирующим изображение голубого цвета, и со слоем, формирующем изображение пурпурного цвета, и при попытке воспроизвести изображение в слое, формирующем изображение пурпурного цвета, относительное влияние, оказываемое голубым цветом на пурпурный цвет, можно представить в следующем виде:
Взаимное влияние =
Аналогичное уравнение можно записать и для влияния, оказываемого пурпурным цветом при попытке воспроизвести изображение в слое, формирующем изображение голубого цвета.
Вычисленные по этим уравнениям значения взаимного влияния цветов приведены в последнем столбце в табл. I и II. Аналогичные значения вычисляли и во всех остальных приведенных ниже примерах, но только в тех случаях, когда измеренные значения оптической плотности имели достаточно большую величину (оптическая плотность более 0,1) для получения значимых результатов, и только для тех
- 23 008721 слоев, формирующих изображение соответствующего цвета, которые активизируются с одной и той же стороны элемента, на котором формируется изображение.
Таблица I
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Отношение Г/П Взаимное влияние(для пурпурного цвета)
0,00 0,04 0,04 1,00
0,18 0,04 0,04 1,00
0,35 0,04 0,04 1,00
0,53 0,04 0,04 1,00
0,71 0,04 0,04 1,00
0,88 0,04 0,04 1,00
1,06 0,04 0,04 1,00
1,24 0,04 0,04 1,00
1,41 0,04 0,05 0,80
1,59 0,05 0,05 1,00
1,77 0,06 0,05 1,20
1,94 0,1 0,06 1,67
2,12 0,15 0,08 1,88
2,29 0,2 0,1 2,00
2,47 0,29 0,12 2,42 0,01
2,65 0,34 0,15 2,27 0,04
2,82 0,43 0,22 1,95 0,14
3,00 0,5 0,29 1,72 0,22
3,18 0,62 0,35 1,77 0,22
3,35 0,6 0,42 1,43 0,37
3,53 0,61 0,47 1,30 0,45
Таблица II
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Отношение П/Г Взаимное влияние (для голубого цвета)
0 0,04 0,04 1,00
0,30 0,04 0,04 1,00
0,60 0,04 0,05 1,25
0,90 0,04 0,05 1,25
1,21 0,04 0,05 1,25
1,51 0,04 0,05 1,25
1,81 0,04 0,05 1,25
- 24 008721
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Отношение П/Г Взаимное влияние (для голубого цвета)
2,11 0,04 0,05 1,25
2,41 0,05 0,06 1,20
2,71 0,05 0,1 2,00 0,14
3,02 0,05 0,15 3,00 0,07
3,32 0,06 0,22 3,67 0,08
3,62 0,07 0,29 4,15 0,09
3,92 0,09 0,42 4,67 0,10
4,22 0,1 0,54 5,40 0,09
4,52 0,13 0,69 5,31 0,11
4,83 0,16 0,97 6,06 0,10
5,13 0,22 1,32 6,00 0,11
5,43 0,26 1,56 6,00 0,12
5,73 0,31 1,69 5,45 0,14
6,03 0,34 1,74 5,12 0,15
Пример II.
В этом примере рассмотрен элемент для формирования двухцветных изображений, показанный на фиг. 8. Верхний цветообразующий слой этого элемента предназначен для формирования изображения желтого цвета, который образуется в результате мономолекулярной термической реакции, механизм которой описан в ϋ8 5350870. Нижний цветообразующий слой предназначен для формирования изображения пурпурного цвета, происходящего с использованием проявителя и пурпурного лейкокрасителя.
А. Получение слоя для формирования изображения пурпурного цвета.
Дисперсии лейкокрасителя I и кислотного проявителя I приготавливали аналогично примеру I, раздел А.
Кислотный проявитель II диспергировали в водной смеси, содержащей Άπνοί 205 (суммарно 2,0% твердого вещества), 1)о\\Тах 2А1 (суммарно 2% твердого вещества), Бнапох 1035 (суммарно 5% твердого вещества) и деонизированную воду, используя мельницу тонкого помола со стеклянными шариками, и перемешивали в течение 24 ч при 10-15°С. Средний размер твердых частиц в приготовленной дисперсии составлял приблизительно 0,52 мкм, а их общее содержание в дисперсии составляло 22,51%.
Полученные дисперсии в указанных ниже пропорциях использовали для приготовления жидкого состава для нанесения покрытия для формирования изображения пурпурного цвета. Приготовленный жидкий состав с помощью стержня Мейера наносили в виде покрытия на Мейпех 534 и сушили. Полученное покрытие имело толщину, равную 3 мкм.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель I 24,18%
Кислотный проявитель I 47,49%
Кислотный проявитель II 11,63%
1опсгу1 138 16,16%
Ζοηγΐ Γ8Ν 0,54%
Б. Промежуточный теплоизолирующий слой наносили на слой, предназначенный для формирования изображения пурпурного цвета, описанным выше в примере I, раздел Б способом, за исключением того, что полученное покрытие имело толщину 16,1 мкм.
В. Нанесение слоя для формирования изображения желтого цвета на теплоизолирующий слой.
Желтый лейкокраситель, т.е. лейкокраситель III, диспергировали в водной смеси, содержащей А1гνο1 205 (суммарно 4,54% твердого вещества), Аего§о1-ОТ (суммарно 2,73% твердого вещества), Р1игошс 25К2 (суммарно 1,82% твердого вещества) и деионизированную воду, используя мельницу тонкого помола со стеклянными шариками, и перемешивали в течение 18 ч при комнатной температуре. Средний размер твердых частиц в приготовленной дисперсии составлял приблизительно 0,49 мкм, а их общее содержание в дисперсии составляло 25,1%.
Полученную дисперсию в указанных ниже пропорциях использовали для приготовления жидкого состава для нанесения покрытия для формирования изображения желтого цвета. Приготовленный жидкий состав с помощью стержня Мейера наносили на промежуточный теплоизолирующий слой в виде покрытия толщиной 3 мкм и сушили на воздухе.
- 25 008721
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель III 70%
Оепйо 3056 22,95%
Αΐτνοί 205 7%
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Ζοηγΐ Ρ8Ν 0,05%
Г. Нанесение защитного покрытия на предназначенный для формирования изображения желтого цвета слой.
Защитное покрытие наносили на слой с желтым красителем. Для нанесения такого покрытия использовали состав, приготовленный из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях. Этот состав наносили с помощью стержня Мейера на слой с желтым красителем в виде покрытия толщиной 1,0 мкм и сушили на воздухе.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Глиоксаль 8,39%
Нупнсгоп ΖΚ-349 31,77%
К1еЬозо1 ЗОУ-25 23,77%
Ζοηγΐ Р8А 0,92%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 3,22%
ΑίΓνοΙ 540 31,93%
Изготовленный четырехслойный элемент для формирования изображений запечатывали на лабораторном испытательном принтере с термопечатающей головкой модели К8Т-87-12МРС8 (фирмы Куосега СогрогаЦоп, расположенной по адресу: 6 Такеба1оЬабопо-сЪо, Ри8Ыш1ш-ки, Куо1о, Заран).
При печати использовали следующие параметры:
ширина печатающей головки: 3,41 дюйма количество пикселей на дюйм: 300
размер резистора: 69,7x80 мкм
сопротивление: 3536 Ом
строчная скорость: 8 мс на строку
скорость печати: 0,42 дюйма в секунду
давление: 1,5-2 фунта на линейный дюйм
точечный растр: прямоугольная сетка
Изображение в слое для формирования изображения желтого цвета печатали при высоком уровне энергии в течение относительно короткого промежутка времени. Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов увеличивали от нуля до максимума, равного 1,65 мс (около 20,6% от общего времени печати строки), разбивая все это время на двадцать один интервал равной длительности с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 29,0 В.
Изображение пурпурного цвета печатали при низком уровне энергии в течение сравнительно длительного промежутка времени. Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов меняли от нуля до 99,5%, что соответствует 8 мс, разбивая все это время на двадцать один интервал равной длительности с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 16 В.
После печати с помощью спектрофотометра фирмы СгеДар МасЬеЙ! АО на каждом запечатанном участке измеряли оптическую плотность изображения в отраженном свете. Результаты этих измерений приведены в таблицах III и IV. В таблице III приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения желтого цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой таблице указаны также значения оптической плотности для напечатанного изображения пурпурного цвета. Помимо этого в табл. III указаны соотношения между значениями оптической плотности для напечатанных изображений желтого и пурпурного цветов (Ж/П) и степень взаимного влияния одного цвета на другой. Аналогичным образом в таблице IV приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения пурпурного цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой же таблице указаны соотношения между значениями оптической плотности для напечатанных изображений пурпурного и желтого цветов (П/Ж) и степень взаимного влияния одного цвета на другой.
- 26 008721
Таблица III
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Отношение Ж/П Взаимное влияние (для пурпурного цвета)
0,00 0,07 0,09 0,78
0,26 0,07 0,09 0,78
0,52 0,06 0,09 0,67
0,78 0,06 0,09 0,67
1,04 0,06 0,09 0,67
1,30 0,07 0,09 0,78
1,56 0,06 0,09 0,67
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Отношение Ж/П Взаимное влияние (для пурпурного цвета)
1,82 0,06 0,09 0,67
Г» Л г» ζ,υβ 0,08 0,09 0,89
2,34 0,11 0,10 1,10
2,60 0,17 0,10 1,70
2,86 0,24 0,11 2,18 0,01
3,12 0,34 0,12 2,83 0,01
3,38 0,48 0,14 3,43 0,02
3.64 0,58 0,16 3,63 0,03
3,90 0,68 0,19 3,58 0,06
4,16 0,83 0,23 3,61 0,08
4,41 0,94 0,26 3,62 0,09
4,67 1,08 0,32 3,38 0,13
4,93 1,13 0,38 2,97 0,18
5,19 1,19 0,40 2,98 0,18
Таблица IV
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Отношение П/Ж Взаимное влияние (для желтого цвета)
0,00 0,10 0,08 1,25
0,38 0,10 0,09 1,11
0,76 0,10 0,09 1,11
1,15 0,10 0,09 1,11
1,53 0,10 0,08 1,25
1,91 0,10 0,08 1,25
2,29 0,10 0,07 1,43
2,67 0,10 0,07 1,43
3,05 0,10 0,07 1,43
3,44 0,10 0,09 1,11
3,82 0,10 0,08 1,25
4,20 0,11 0,08 1,38
4,58 0,14 0,1 1,40
4,96 0,23 0,13 1,77
5,35 0,40 0,18 2,22 0,22
5,73 0,61 0,25 2,44 0,17
6,11 0,88 0,34 2,59 0,17
6,49 1,17 0,44 2,66 0,17
6,87 1,42 0,53 2,68 0,17
7,26 1,65 0,65 2,54 0,20
7,64 1,68 0,74 2,27 0,26
- 27 008721
Пример III.
В этом примере рассмотрен элемент для формирования двухцветных изображений, который отличается от показанного на фиг. 8 наличием слоя защитного покрытия, нанесенного на слой, предназначенный для формирования изображения голубого цвета. Элемент для формирования изображений, о котором идет речь в данном примере, имеет непрозрачный теплоизолирующий слой 18, показанный на фиг. 18, и прозрачную подложку 12. Изображение на выполненном таким образом непрозрачном элементе можно сформировать независимо на обеих его сторонах термопечатающей головкой, расположенной только с одной его стороны.
А. Дисперсии лейкокрасителя I и кислотного проявителя I приготавливали аналогично описанному ниже примеру IV, раздел В.
Дисперсию кислотного проявителя II приготавливали аналогично описанному выше примеру II, раздел А.
Полученные дисперсии в указанных ниже пропорциях использовали для приготовления жидкого состава для нанесения покрытия для формирования изображения пурпурного цвета. Приготовленный жидкий состав наносили в виде покрытия на прозрачную полиэфирную пленочную основу (Сгопаг 412) и сушили. Поверхностная плотность полученного после сушки покрытия составила 3,3 г/м2.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель I 21,91%
Кислотный проявитель I 52,71%
Απνοί 205 14,35%
Кислотный проявитель II 10,54%
гопу! Ρ8Ν 0,49%
Б. Нанесение промежуточного теплоизолирующего слоя на слой, предназначенный для формирования изображения пурпурного цвета.
Жидкий состав для нанесения промежуточного слоя приготавливали из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав для нанесения промежуточного слоя наносили на слой, предназначенный для формирования изображения пурпурного цвета, в виде покрытия толщиной 8,95 мкм.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
О1а8со1 С44 99,5%
Ζοηγΐ Р8А 0,50%
В. Нанесение слоя непрозрачного покрытия на промежуточный теплоизолирующий слой.
Используемую для нанесения такого покрытия дисперсию диоксида титана приготавливали следующим образом. Диоксид титана диспергировали в водной смеси, содержащей Тато1 731 (суммарно 3,86% твердого вещества), Ьийох Н840 (суммарно 3,85% твердого вещества), Χίρα Ргохе1 в следовых количествах (750 ч./млн) и деионизированную воду, используя мельницу тонкого помола со стеклянными шариками, и перемешивали в течение 18 ч при комнатной температуре. Общее количество твердых частиц в приготовленной дисперсии составляло 50,2%.
Из полученной дисперсии приготавливали жидкий состав для нанесения покрытия, состоящий из указанных ниже в указанных пропорциях компонентов. Приготовленный жидкий состав наносили на теплоизолирующий слой в виде покрытия толщиной 12,4 мкм.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Диоксид титана 81,37%
1опсгу1 138 18,08%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 0,54%
Г. Нанесение слоев Г1-Г3, формирующих изображение голубого цвета, на теплоизолирующий слой. Г1. Проявитель изображения голубого цвета.
Дисперсию кислотного проявителя III приготавливали аналогично описанному ниже примеру IV, раздел Д1.
Полученную дисперсию использовали для приготовления жидкого состава с проявителем изображения голубого цвета, используя указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав наносили на поверхность промежуточного слоя в виде покрытия толщиной 1,74 мкм.
- 28 008721
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Кислотный проявитель III 80,84%
1опсгу1 138 18,54%
ΖοηγΙ Ρ8Ν 0,62%
Г2. Промежуточный слой для формирования изображения голубого цвета.
Жидкий состав для нанесения промежуточного слоя для формирования изображения голубого цвета приготавливали из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав наносили на поверхность слоя с проявителем изображения голубого цвета в виде покрытия толщиной 1,0 мкм.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Αίτνοί 205 99,0%
ΖοηγΙ Ρ8Ν 1,00%
Г3. Слой с голубым красителем.
Дисперсию голубого лейкокрасителя, т.е. лейкокрасителя II, приготавливали аналогично описанному ниже примеру IV, раздел Д3.
Из полученной дисперсии приготавливали жидкий состав для нанесения покрытия для формирования изображения голубого цвета, состоящий из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях. Полученный жидкий состав наносили на поверхность промежуточного слоя, предназначенного для формирования изображения голубого цвета, в виде покрытия толщиной 0,65 мкм.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель II 59,30%
1опсгу1 138 39,37%
ΖοηγΙ Ρ8Ν 1,33%
Д. Нанесение защитного покрытия на слои, формирующие изображение голубого цвета.
Защитное покрытие наносили на слой с голубым красителем. Для нанесения защитного покрытия использовали состав, приготовленный из указанных ниже компонентов в указанных ниже пропорциях. Этот состав наносили на слой с голубым красителем в виде покрытия толщиной 1,1 мкм.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном покрытии
Нупйсгоп ΖΚ-349 31,77%
К1еЪо5о1 ЗОУ-25 23,77%
Αίτνοί 540 31,93%
Глиоксаль 8,39%
ΖοηγΙ Р8А 0,92%
ΖοηγΙ Ρ8Ν 3,22%
Изготовленный элемент запечатывали способом, описанным выше в примере II. Напечатанное изображение голубого цвета можно было увидеть с лицевой стороны подложки, а изображение пурпурного цвета - с ее обратной стороны. Значения оптической плотности изображения голубого цвета определяли с лицевой стороны элемента, на котором формировали изображения, а значения оптической плотности изображения пурпурного цвета - с его обратной стороны.
Изображение голубого цвета печатали при высоком уровне энергии в течение относительно короткого промежутка времени. Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов увеличивали от нуля до максимума, равного 1,41 мс (около 18,5% от общего времени печати строки), разбивая все это время на двадцать интервалов равной длительности с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 29,0 В.
Изображение пурпурного цвета печатали при низком уровне энергии в течение сравнительно длительного промежутка времени. Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов изменяли от нуля до максимума, равного 8 мс, разбивая все это время на двадцать интервалов равной длительности с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 14,5 В.
После печати с помощью спектрофотометра фирмы Оге1ад МаеЬеЬЪ АО на каждом запечатанном участке измеряли оптическую плотность изображения в отраженном свете. Результаты этих измерений приведены в табл. V и VI. В табл. V приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения голубого цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой таблице
- 29 008721 указаны также значения оптической плотности для напечатанного изображения пурпурного цвета. Помимо этого в табл. V указаны соотношения между значениями оптической плотности для напечатанных изображений голубого и пурпурного цветов (Г/П) и степень взаимного влияния одного цвета на другой. Аналогичным образом в табл. VI приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения пурпурного цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой же таблице указаны соотношения между значениями оптической плотности для напечатанных изображений пурпурного и голубого цветов (П/Г) и степень взаимного влияния одного цвета на другой.
Таблица V
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Отношение Г/П Взаимное влияние (для пурпурного цвета)
0,00 0,08 0,08 1,00
0,23 0,08 0,08 1,00
0,47 0,08 0,08 1,00
0,70 0,08 0,08 1,00
0,93 0,08 0,08 1,00
1,17 0,08 0,08 1,00
1,40 0,08 0,08 1,00
1,64 0,08 0,08 1,00
1,87 0,08 0,08 0,89
2,10 0,08 0,08 1,00
2,34 0,09 0,09 1,00
2,57 0,09 0,09 1,00
η он ζ,,ον Л 1 0,1 Н НН 111 1,11
3,04 0,11 0,10 1,10
3,27 0,13 0,10 1,30
3,51 0,22 0,13 1,69 0,03
3,74 0,27 0,15 1,80 0,04
3,97 0,35 0,18 1,94 0,04
4,21 0,36 0,20 1,80 0,10
4,44 0,42 0,24 1,75 0,15
4,67 0,51 0,28 1,82 0,14
Таблица VI
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Отношение П/Г Взаимное влияние (для голубого цвета)
0,00 0,08 0,11 1,38
0,31 0,08 0,11 1,38
0,63 0,08 0,11 1,38
- 30 008721
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Отношение П/Г Взаимное влияние (для голубого цвета)
0,94 0,08 0,11 1,38
1,25 0,08 0,11 1,38
1,57 0,08 0,11 1,38
1,88 0,08 0,11 1,38
2,20 0,08 0,11 1,38
2,51 0,08 0,11 1,38
2,82 0,08 0,11 1,38
3,14 0,08 0,11 1,38
3,45 0,08 0,11 1,38
3,76 0,08 0,11 1,38
4,08 0,08 0,12 1,50
4,39 0,09 0,12 1,33
4,70 0,09 0,13 1,44
5,02 0,10 0,18 1,80 0,27
5,33 0,12 0,25 2,08 0,27
5,65 0,13 0,36 2,77 0,18
5,96 0,16 0,59 3,69 0,14
6,27 0,19 0,76 4,00 0,14
Пример IV.
Рассмотренный в этом примере элемент для формирования трехцветных изображений, который отличается от показанного на фиг. 9 элемента наличием наружного покрытия, нанесенного на слой, предназначенный для формирования изображения голубого цвета, изготавливали следующим образом.
А. Получение слоя, формирующего изображение желтого цвета.
Дисперсию желтого лейкокрасителя, т.е. лейкокрасителя IV, с его концентрацией, равной 20%, приготавливали аналогично методу, в соответствии с которым приготавливали дисперсию лейкокрасителя I и который описан ниже в разделе Б.
Кислотный проявитель IV (10 г) диспергировали в водной смеси, содержащей Тато1 731 (7,08 г 7,06%-ного водного раствора) и деионизированную воду (32,92 г), в широкогорлом стеклянном сосуде объемом 4 унции с 10 г шариков из муллита и перемешивали в течение 16 ч при комнатной температуре. В итоге получили дисперсию с концентрацией проявителя, равной 20,0%.
Полученные дисперсии с использованием указанных ниже компонентов в указанных пропорциях использовали для приготовления жидкого состава для нанесения слоя, формирующего изображение желтого цвета. Приготовленный жидкий состав наносили в виде покрытия на МеИпех 534 и сушили. Поверхностная плотность полученного после сушки покрытия составила 2,0 г/м2.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель IV 41,44%
Кислотный проявитель IV 41,44%
1опсгу1 138 16,57%
ΖοηΥ1 Ρ8Ν 0,55%
Б. Нанесение промежуточного теплоизолирующего слоя на слой, предназначенный для формирования изображения желтого цвета.
Жидкий состав для нанесения промежуточного слоя приготавливали из компонентов, указанных в табл. II в указанных в ней пропорциях. Приготовленный жидкий состав для нанесения промежуточного слоя наносили на слой, предназначенный для формирования изображения желтого цвета, с получением покрытия с поверхностной плотностью, равной 9,0 г/м2.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
61а8со1 С44 99,50%
2опу1 Р8А 0,50%
В. Получение слоя, формирующего изображение пурпурного цвета.
Лейкокраситель I (15,0 г) диспергировали в водной смеси, содержащей А1гуо1 205 (3,38 г 20%-ного водного раствора), ТгПоп Х-100 (0,6 г 5%-ного водного раствора), Аегоко1-ОТ (15,01 г 19%-ного водного
- 31 008721 раствора) и деионизированную воду (31,07 г), в широкогорлом стеклянном сосуде объемом 4 унции с 10 г шариков из муллита и перемешивали в течение 16 ч при комнатной температуре. Содержание красителя в приготовленной дисперсии составляло 20,00%.
Кислотный проявитель I (10 г) диспергировали в водной смеси, содержащей Τπιηοΐ 731 (7,08 г 7,06%-ного водного раствора) и деионизированную воду (32,92 г), в широкогорлом стеклянном сосуде объемом 4 унции с 10 г шариков из муллита и перемешивали в течение 16 ч при комнатной температуре. В итоге получили дисперсию с концентрацией проявителя, равной 20,0%.
Дисперсию кислотного проявителя II приготавливали аналогично примеру II, раздел А.
Полученные дисперсии с использованием указанных ниже компонентов в указанных пропорциях использовали для приготовления жидкого состава для нанесения слоя, формирующего изображение пурпурного цвета. Приготовленный жидкий состав наносили в виде покрытия на теплоизолирующий промежуточный слой и сушили. Поверхностная плотность полученного после сушки покрытия составила 1,67 г/м2.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель I 24,18%
Кислотный проявитель I 47,50%
1опсгу1 138 16,16%
Кислотный проявитель II 11,63%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 0,54%
Г. Нанесение промежуточного теплоизолирующего слоя на слой, предназначенный для формирования изображения пурпурного цвета.
Жидкий состав для нанесения промежуточного теплоизолирующего слоя приготавливали из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав для нанесения промежуточного теплоизолирующего слоя наносили в три прохода на слой, предназначенный для формирования изображения пурпурного цвета, с получением покрытия с поверхностной плотностью, равной 13,4 г/м2.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
О1азсо1 С44 99,5%
Ζοηγΐ Р8А 0,50%
Д. Нанесение на промежуточный теплоизолирующий слой слоев Д1-Д3, формирующих изображение голубого цвета.
Д1. Слой проявителя изображения голубого цвета.
Кислотный проявитель III (10 г) диспергировали в водной смеси, содержащей Τπιηοΐ 731 (7,08 г 7,06%-ного водного раствора) и деионизированную воду (32,92 г), в широкогорлом стеклянном сосуде объемом 4 унции с 10 г шариков из муллита и перемешивали в течение 16 ч при комнатной температуре. В итоге получали дисперсию с концентрацией проявителя, равной 20,0%.
Полученную дисперсию использовали для приготовления жидкого состава с проявителем изображения голубого цвета, используя указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав наносили на поверхность промежуточного теплоизолирующего слоя с получением покрытия с поверхностной плотностью, равной 1,94 г/м2.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Кислотный проявитель III 89,5%
1опсгу1 138 9,5%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 1,0%
Д2. Промежуточный слой для формирования изображения голубого цвета.
Жидкий состав для нанесения промежуточного слоя для формирования изображения голубого цвета приготавливали из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях. Приготовленный состав наносили на поверхность слоя с проявителем изображения голубого цвета с получением покрытия с поверхностной плотностью, равной 1,0 г/м2.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
ΑΪΓνοΙ 205 99,0%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 1,00%
- 32 008721
Д3. Слой с голубым красителем.
Лейкокраситель II (15 г) диспергировали в водной смеси, содержащей ΆΪΓνοΙ 350 (11,06 г 9,5%-ного водного раствора), ΑΪΓνοΙ 205 (2,25 г 20%-ного водного раствора), Аего§о1-ОТ (2,53 г 19%-ного водного раствора), Тгйоп Х-100 (1,49 г 5%-ного водного раствора) и деионизированную воду (52,61 г), в широкогорлом стеклянном сосуде объемом 4 унции с 10 г шариков из муллита и перемешивали в течение 16 ч при комнатной температуре. В итоге получили дисперсию с концентрацией красителя, равной 20,0%.
Из этой дисперсии приготавливали состоящий из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях жидкий состав для нанесения слоя с голубым красителем. Приготовленный жидкий состав наносили на поверхность промежуточного слоя, предназначенного для формирования изображения голубого цвета, с получением покрытия с поверхностной плотностью, равной 0,65 г/м2.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель II 59,30%
1опсгу1 138 39,37%
ΖοηΥ1 Γ8Ν 1,33%
Е. Нанесение защитного покрытия на формирующие изображение голубого цвета слои.
Защитное покрытие наносили на слой с голубым красителем. Для нанесения такого покрытия использовали состав, приготовленный из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях. После нанесения этого состава на слой с голубым красителем получали покрытие с поверхностной плотностью, равной 1,1 г/м2.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Нупнсгоп ΖΚ-349 31,77%
К1еЪозо1 ЗОУ-25 23,77%
Αΐτνο1 540 31,93%
Глиоксаль 8,39%
гопу1 Е8А 0,92%
гопу! Ε8Ν 3,22%
Изготовленный элемент для формирования изображений запечатывали на лабораторном испытательном принтере с термопечатающей головкой модели К8Т-87-12МРС8 (фирмы Куосега Согрогайоп, расположенной по адресу: 6 Такейа1оЪайопо-сйо, Ι;ιΐ8ΐιίιιιίηίΑιι, Куо1о, 1арап).
При печати использовали следующие параметры:
ширина печатающей головки: 3,41 дюйма количество пикселей на дюйм: 300
размер резистора: 69,7x80 мкм
сопротивление: 3536 Ом
строчная скорость: 8 мс на строку
скорость печати: 0,42 дюйма в секунду
давление: 1,5-2 фунта на линейный дюйм
точечный растр: прямоугольная сетка
Изображение в слое для формирования изображения голубого цвета печатали при высоком уровне энергии в течение относительно короткого промежутка времени. Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов увеличивали от нуля до максимума, равного 1,31 мс (около 16,4% от общего времени печати строки), разбивая все это время на десять равных интервалов с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 29,0 В.
Изображение в слое для формирования изображения пурпурного цвета печатали при низком уровне энергии в течение сравнительно длительного промежутка времени. Длительность импульсов меняли от нуля до 99,5%, что соответствует 8 мс, разбивая все это время на десять равных интервалов с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 15 В.
Изображение в слое для формирования изображения желтого цвета печатали с очень низким уровнем энергии в течение очень длительного промежутка времени. При этом некоторые параметры печати были изменены на следующие:
- 33 008721
строчная скорость: 15,23 мс на строку
длительность импульса: 15,23 мс
скорость печати: 0,0011 дюймов в секунду
количество напечатанных строк: 1600, один шаг максимальной плотности
После печати с помощью спектрофотометра фирмы Оге!ад МасЬеБЪ АО на каждом запечатанном участке измеряли оптическую плотность изображения в отраженном свете. Результаты этих измерений приведены в табл. VII, VIII и IX. В табл. VII приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения желтого цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой таблице указаны также значения оптической плотности для изображений пурпурного и желтого цветов, а также полученные значения степени взаимного влияния одного цвета на другой. Аналогичным образом в табл. VIII приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения пурпурного цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В табл. IX указаны значения оптической плотности для напечатанного изображения желтого цвета в функции подводимого напряжения и подводимой энергии.
Таблица VII
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Взаимное влияние (для пурпурного цвета) Взаимное влияние (для желтого цвета)
0,00 0,06 0,07 0,17
0,41 0,06 0,07 0,17
0,83 0,06 0,07 0,17
1,24 0,05 0,07 0,16
1,65 0,06 0,07 0,16
2,07 0,06 0,07 0,18
2,48 0,07 0,08 0,19
2,89 0,12 0,09 0,19 -0,03 0,15
3,30 0,19 0,12 0,21 0,03 0,12
3,72 0,19 0,14 0,22 0,18 0,17
4,13 0,33 0,17 0,24 0,02 0,07
Таблица VIII
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Взаимное влияние (для голубого цвета) Взаимное влияние (для желтого цвета)
0,00 0,05 0,07 0,16
0,67 0,05 0,07 0,16
1 74 Л л л^ V, V*/ П 07 V} ν / л 1 Ί V) Л /
2,01 0,05 0,07 0,18
2,68 0,06 0,07 0,18
3,36 0,06 0,08 0,18
4,03 0,08 0,12 0,19
4,70 0,08 0,24 0,22 0,16 0,17
5,37 0,10 0,38 0,25 0,14 0,11
6,04 0,16 0,63 0,33 0,18 0,12
6,71 0,20 0,91 0,42 0,16 0,13
- 34 008721
Таблица IX
Подводимое напряжение (В) Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения изображений желтого цвета
7,5 639 0,06 0,26 0,73
7 557 0,06 0,23 0,70
Этот пример свидетельствует о возможности независимой печати изображений во всех трех цветов одной термической головкой, воздействующей на одну и ту же сторону элемента для формирования изображений, имеющего показанную на фиг. 9 структуру.
Пример V.
В этом примере рассмотрен элемент для формирования трехцветных изображений, показанный на фиг. 10. Верхний цветообразующий слой этого элемента предназначен для формирования изображения желтого цвета, который образуется в результате мономолекулярной термической реакции, механизм которой описан в ϋ8 5350870. Средний цветообразующий слой этого элемента предназначен для формирования изображения пурпурного цвета с использованием кислотного проявителя, кислотного сопроявителя и пурпурного лейкокрасителя. Нижний цветообразующий слой предназначен для формирования изображения голубого цвета с использованием кислотного проявителя и голубого лейкокрасителя. Слои, в которых формируются изображения пурпурного и голубого цветов, разделены между собой толстой прозрачной полиэтилентерефталатной пленочной основой толщиной около 102 мкм (Сгопаг 412). Под слоем, предназначенным для формирования изображения голубого цвета, находится толстый непрозрачный белый слой, который используется в качестве маскирующего слоя. Изображения на таком элементе формируются термическим воздействием сверху (изображения желтого и пурпурного цвета) и снизу (изображения голубого цвета). Однако из-за наличия непрозрачного слоя увидеть все три цвета сформированного на таком элементе изображения можно только с его верхней стороны. На выполненном таким образом элементе можно получить полноцветное изображение.
А. Получение слоя для формирования изображения пурпурного цвета.
Дисперсии лейкокрасителя I и кислотного проявителя I приготавливали аналогично описанному выше примеру I, раздел А.
Дисперсию кислотного проявителя III приготавливали аналогично описанному выше примеру II, раздел А.
Полученные дисперсии использовали для приготовления жидкого состава для нанесения слоя для формирования изображения пурпурного цвета, используя указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав наносили с помощью стержня Мейера в виде покрытия на дополнительно покрытую желатином сторону прозрачной полиэтилентерефталатной пленочной основы толщиной около 102 мкм (Сгопаг 412) и затем сушили. Полученное покрытие после сушки имело толщину, равную 3 мкм.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель I 24,18%
Кислотный проявитель I 47,49%
Кислотный проявитель III 11,63%
1опу1 138 16,16%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 0,54%
Б. Промежуточный теплоизолирующий слой наносили на слой для формирования изображения пурпурного цвета по методике, описанной выше в примере II, раздел Б.
В. Нанесение слоя для формирования изображений желтого цвета на промежуточный теплоизолирующий слой.
Дисперсию лейкокрасителя III приготавливали аналогично описанному выше примеру II, раздел В. Из этой дисперсии приготавливали жидкий состав для нанесения слоя для формирования изображения желтого цвета, используя указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав наносили с помощью стержня Мейера на промежуточный теплоизолирующий слой в виде покрытия толщиной 3 мкм и сушили на воздухе.
- 35 008721
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель III 70%
Сепйо 3056 22,95%
Αΐίνοί 205 7%
гопу! Ρ8Ν 0,05%
Г. Нанесение защитного покрытия на слой, предназначенный для формирования изображения желтого цвета.
Защитное покрытие наносили на слой с желтым красителем. Для нанесения покрытия использовали жидкий состав, содержавший указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Этот жидкий состав наносили с помощью стержня Мейера в виде покрытия толщиной 1,0 мкм на слой с желтым красителем и сушили на воздухе.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Глиоксаль 8,39%
Нупнсгоп ΖΚ-349 31,77%
К1еЬозо1 ЗОУ-25 23,77%
гопу1 Р8А 0,92%
гопу1 Ρ8Ν 3,22%
ΑϊγυοΙ 540 31,93%
Д. Получение слоя, предназначенного для формирования изображения голубого цвета.
Лейкокраситель II диспергировали в водной смеси, содержащей А1гуо1 205 (суммарно 2,7% твердого вещества), А1гуо1 350 (суммарно 6,3% твердого вещества), Тгйоп Х-100 (суммарно 0,18% твердого вещества), Аего§о1-ОТ (суммарно 0,9% твердого вещества) и деионизированную воду, используя мельницу тонкого помола со стеклянными шариками, и перемешивали в течение 18 ч при комнатной температуре. Общее содержание твердых частиц в приготовленной дисперсии составляло 20%.
Дисперсию кислотного проявителя I приготавливали аналогично описанному выше примеру I, раздел А.
Из полученных дисперсий приготавливали жидкий состав для нанесения слоя для формирования изображений голубого цвета, используя указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав наносили с помощью стержня Мейера в виде покрытий А-Г на прозрачную полиэтилентерефталатную пленочную основу и сушили на воздухе. Полученное покрытие имело толщину, равную 2 мкм.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель II 28,38%
Кислотный проявитель I 41,62%
ОепР1о 3056 22,90%
Απνοί 205 7%
гопу! Ρ8Ν 0,1%
Е. Маскирующий непрозрачный слой.
Диоксид титана диспергировали в водной смеси, содержащей Тато1 731 (суммарно 3,86% твердого вещества), Ьибох Н840 (суммарно 3,85% твердого вещества), №ра Ргохе1 в следовых количествах (750
ч./млн) и деионизированную воду, используя мельницу тонкого помола со стеклянными шариками, и перемешивали в течение 18 ч при комнатной температуре. Общее содержание твердых частиц в приготовленной дисперсии составляло 50,2%.
Полученную дисперсию использовали для приготовления жидкого состава для нанесения покрытия, используя указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав наносили с помощью стержня Мейера в виде покрытия толщиной 15 мкм на слой, предназначенный для формирования изображения голубого цвета, и сушили на воздухе.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Диоксид титана 81,37%
1опсгу1 138 18,08%
ΖοηΥ1 Ρ8Ν 0,54%
Ж. На непрозрачный слой по методике, описанной выше в разделе Г, наносили защитное покрытие. Изготовленный элемент для формирования изображений запечатывали на лабораторном испыта
- 36 008721 тельном принтере с термопечатающей головкой модели К8Т-87-12МРС8 (фирмы Куосега Согрогайоп, расположенной по адресу: 6 Такейа1оЬайопо-сйо, РизЫтЫ-ки, Куо1о, 1арап).
При печати использовали следующие параметры:
ширина печатающей головки: 3,41 дюйма количество пикселей на дюйм: 300 размер резистора:
сопротивление: строчная скорость:
69,7x80 мкм
3536 0м мс на строку скорость печати:
0,42 дюйма в секунду давление:
1,5-2 фунта на линейный дюйм точечный растр: прямоугольная сетка
Изображение в слое для формирования изображения желтого цвета печатали с лицевой стороны при высоком уровне энергии в течение относительно короткого промежутка времени. Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов увеличивали от нуля до максимума, равного 1,65 мс (около 20,6% от общего времени печати строки), разбивая все это время на двадцать один интервал равной длительности с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 29,0 В.
Изображение в слое для формирования изображения пурпурного цвета печатали также с лицевой стороны при низком уровне энергии в течение сравнительно длительного промежутка времени. Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов меняли от нуля до максимума 99,5%, что соответствует 8 мс, разбивая все это время на двадцать один интервал равной длительности с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 16 В.
Изображение в слое для формирования изображения голубого цвета печатали с обратной стороны элемента (со стороны пленочной основы с непрозрачным покрытием) при высоком уровне энергии в течение относительно короткого промежутка времени. Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов меняли от нуля до максимума, что соответствует 1,65 мс (20,6% от общего времени печати строки), разбивая все это время на двадцать один интервал равной длительности с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 29,0 В.
После печати с помощью спектрофотометра фирмы Оге!ад МасЬеШ АО на каждом запечатанном участке измеряли оптическую плотность изображения в отраженном свете. Результаты этих измерений приведены в таблицах X, XI и XII. В таблице X приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения желтого цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой таблице указаны также значения оптической плотности для изображений пурпурного и голубого цветов. Помимо этого в табл. X указаны соотношения между значениями оптической плотности для напечатанных изображений желтого и пурпурного цветов (Ж/П) и степень взаимного влияния одного цвета на другой. Аналогичным образом в табл. XI приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения пурпурного цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой же таблице указаны также соотношения между значениями оптической плотности для напечатанных изображений пурпурного и желтого цветов (П/Ж) и степень взаимного влияния одного цвета на другой. В табл. XII приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения голубого цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой таблице указаны также соотношения между значениями оптической плотности для напечатанных изображений голубого и пурпурного цветов (Г/П).
- 37 008721
Таблица X
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Ж/П Взаимное влияние (для пурпурного цвета)
0,00 0,11 0,11 0,08 1,00
0,26 0,11 0,11 0,08 1,00
0,52 0,11 0,11 0,08 1,00
0,78 0,12 0,11 0,08 1,09
1,04 0,11 0,11 0,08 1,00
1,30 0,11 0,11 0,08 1,00
1,56 0,12 0,11 0,08 1,09
1 ЙЭ η 1 э η 1 1 П Пй 1 по
Α ,νΧ- V, * А 5 ν>·
2,08 0,13 0,11 0,08 1,18
2,34 0,15 0,11 0,08 1,36
2,60 0,21 0,12 0,08 1,75 -0,01
2,86 0,28 0,12 0,08 2,33 -0,05
3,12 0,36 0,13 0,08 2,77 -0,03
3,38 0,46 0,15 0,08 3,07 0,01
О /Г А ч
э,он 0,03 0,1 / и,ио 3,/1 и,их
3,90 0,79 0,20 0,08 3,95 0,03
4,16 0,98 0,24 0,08 4,08 0,05
4,41 1,12 0,27 0,08 4,15 0,06
4,67 1,24 0,30 0,09 4,13 0,06
4,93 1,36 0,33 0,09 4,12 0,07
5,19 1,44 0,36 0,09 4,00 0,08
Таблица XI
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета п/ж Взаимное влияние (для желтого цвета)
0,00 0,11 0,11 0,07 1,00
0,38 0,11 0,11 0,08 1,00
0,76 0,11 0,11 0,07 1,00
1,15 0,11 0,11 0,08 1,00
1,53 0,11 0,11 0,08 1,00
1,91 0,11 0,11 0,08 1,00
2,29 0,11 0,11 0,08 1,00
2,67 0,11 0,11 0,07 1,00
3,05 0,11 0,11 0,07 1,00
3,44 0,11 0,12 0,07 0,92
3,82 0,11 0,12 0,07 0,92
4,20 0,12 0,13 0,07 0,92
4,58 0,13 0,14 0,07 0,93
4,96 0,17 0,16 0,07 1,06
5,35 0,24 0,19 0,08 1,26 0,47
5,73 0,39 0,25 0,09 1,56 0,34
6,11 0,60 0,34 0,10 1,76 0,31
6,49 0,86 0,44 0,12 1,95 0,28
6,87 1,16 0,55 0,13 2,11 0,25
7,26 1,50 0,71 0,15 2,11 0,27
7,64 1,54 0,81 0,16 1,90 0,33
- 38 008721
Таблица XII
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Г/П
0,00 0,07 0,11 0,11 0,64
0,26 0,07 0,11 0,11 0,64
0,52 0,07 0,11 0,11 0,64
0,78 0,07 0,11 0,11 0,64
1,04 0,07 0,11 0,11 0,64
1,30 0,07 0,11 0,11 0,64
1,56 0,07 0,11 0,11 0,64
1,82 0,07 0,11 0,11 0,64
2,08 0,07 0,11 0,11 0,64
2,34 0,07 0,11 0,11 0,64
2,60 0,08 0,11 0,11 0,73
2,86 0,10 0,11 0,11 0,91
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Г/П
3,12 0,16 0,13 0,12 1,23
3,38 0,24 0,15 0,13 1,60
3,64 0,33 0,17 0,14 1,94
3,90 0,43 0,21 0,15 2,05
4,16 0,57 0,26 0,18 2,19
4,41 0,90 0,42 0,27 2,14
4,67 1,09 0,53 0,33 2,06
4,93 1,06 0,52 0,33 2,04
5,19 1,03 0,51 0,32 2,02
Пример VI.
В этом примере рассмотрен элемент для формирования трехцветных изображений, показанный на фиг. 10. Верхний цветообразующий слой этого элемента предназначен для формирования изображения голубого цвета, средний цветообразующий слой предназначен для формирования изображения пурпурного цвета, а нижний цветообразующий слой предназначен для формирования изображения желтого цвета. Во всех трех слоях изображения формируются с использованием кислотного проявителя или кислотных проявителей и лейкокрасителя соответствующего цвета. Слои, в которых формируются изображения пурпурного и желтого цветов, разделены между собой толстой прозрачной полиэтилентерефталатной пленочной основой толщиной около 102 мкм (Сгопаг 412). Под слоем, предназначенным для формирования изображения желтого цвета, находится толстый непрозрачный белый слой, который используется в качестве маскирующего слоя. Изображения на таком элементе формируются термическим воздействием сверху (изображения голубого и пурпурного цвета) и снизу (изображения желтого цвета). Однако из-за наличия непрозрачного слоя увидеть все три цвета сформированного на таком элементе изображения можно только с его верхней стороны. На выполненном таким образом элементе можно получить полноцветное изображение.
А. Получение слоя для формирования изображения пурпурного цвета.
Дисперсии лейкокрасителя I и кислотного проявителя I приготавливали аналогично описанному выше примеру IV, раздел В. Дисперсию кислотного проявителя II приготавливали аналогично описанному выше примеру II, раздел А.
Полученные дисперсии использовали для приготовления жидкого состава для нанесения слоя для формирования изображения пурпурного цвета, используя указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав наносили в виде покрытия на пленку Сгопаг 412 и затем сушили. Полученное покрытие после сушки имело поверхностную плотность, равную 2 г/м2.
- 39 008721
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель I 24,18%
Кислотный проявитель I 47,50%
бопсгу! 138 16,16%
Кислотный проявитель II 11,63%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 0,54%
Б. Нанесение промежуточного теплоизолирующего слоя на слой, предназначенный для формирования изображения пурпурного цвета.
Жидкий состав для нанесения промежуточного теплоизолирующего слоя приготавливали из указанных ниже компонентов, которые использовали в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав наносили в три прохода на слой для формирования изображений пурпурного цвета с получением покрытия с поверхностной плотностью, равной 13,4 г/м2.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
О1азсо1 С44 99,5%
Ζοηγΐ Р8А 0,50%
В. Нанесение на промежуточный теплоизолирующий слой слоев В1-В3, предназначенных для формирования изображения голубого цвета.
В1. Слой проявителя изображения голубого цвета.
Дисперсию кислотного проявителя III приготавливали аналогично описанному выше примеру IV, раздел Д1.
Полученную дисперсию использовали для приготовления жидкого состава с проявителем изображения голубого цвета, используя указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав для нанесения слоя проявителя изображений голубого цвета наносили на поверхность промежуточного теплоизолирующего слоя в виде покрытия с поверхностной плотностью, равной 2,1 г/м2, и сушили.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
1опсгу1 138 10,0%
Кислотный проявитель III 89,5%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 0,5%
В2. Промежуточный слой для формирования изображения голубого цвета.
Жидкий состав для нанесения промежуточного слоя для формирования изображения голубого цвета приготавливали из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях. Приготовленный состав наносили на поверхность слоя с проявителем изображения голубого цвета с получением покрытия с поверхностной плотностью, равной 1,0 г/м2.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Αίτνοί 205 99,0%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 1,00%
В3. Слой с голубым красителем.
Дисперсию лейкокрасителя II приготавливали аналогично описанному выше примеру IV, раздел Д3.
Из этой дисперсии приготавливали состоящий из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях жидкий состав для нанесения слоя с голубым красителем. Приготовленный жидкий состав наносили на поверхность промежуточного слоя, предназначенного для формирования изображения голубого цвета, с получением покрытия с поверхностной плотностью, равной 0,65 г/м2.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
ЛейкокрасительII 59,30%
1опсгу1 138 39,37%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 1,33%
Г. Нанесение защитного покрытия на слои, предназначенные для формирования изображения голубого цвета.
- 40 008721
Защитное покрытие наносили на слой с голубым красителем. Для нанесения покрытия использовали жидкий состав, содержавший указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Этот жидкий состав наносили на слой с голубым красителем в виде покрытия с поверхностной плотностью, равной 1,1 г/м2.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Нуппсгоп ΖΚ-349 31,77%
К1еЪо5о1 ЗОУ-25 23,77%
Αίτνοί 540 31,93%
Глиоксаль 8,39%
ΖοηγΙ Г8А 0,92%
ΖοηγΙ Γ8Ν 3,22%
Д. На обратную сторону прозрачной подложки по методике, описанной выше в примере IV, раздел А, наносили слой для формирования изображений желтого цвета с получением после сушки покрытия с поверхностной плотностью, равной 1,94 г/м2.
Е. Нанесение слоя белого непрозрачного покрытия на слой для формирования изображений желтого цвета.
Дисперсию диоксида титана приготавливали аналогично примеру V, раздел Е.
Из полученной дисперсии приготавливали жидкий состав для нанесения покрытия, используя указанные ниже компоненты. Приготовленный жидкий состав наносили на поверхность слоя, предназначенного для формирования изображения желтого цвета, с получением покрытия с поверхностной плотностью, равной 10,76 г/м2.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Диоксид титана 89,70%
1опсгу1 138 9,97%
ΖοηγΙ Ε8Ν 0,33%
Ж. На непрозрачный слой по методике, описанной выше в разделе Г, наносили защитное покрытие.
Изготовленный элемент для формирования изображений запечатывали на лабораторном испытательном принтере с термопечатающей головкой модели К8Т-87-12МРС8 (фирмы Куосега Согрогайоп, расположенной по адресу: 6 Такеба1оЬабопо-ейо, ГизЫштЕки, Куо1о, Дарап).
При печати использовали следующие параметры:
ширина печатающей головки: 3,41 дюйма количество пикселей на дюйм: 300
размер резистора: 69,7x80 мкм
сопротивление: 3536 Ом
строчная скорость: 8 мс на строку
скорость печати: 0,42 дюйма в секунду
давление: 1,5-2 фунта на линейный дюйм
точечный растр: прямоугольная сетка
Изображение в слое для формирования изображения голубого цвета печатали с лицевой стороны при высоком уровне энергии в течение относительно короткого промежутка времени. Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов увеличивали от нуля до максимума, равного 1,25 мс (около 16,4% от общего времени печати строки), разбивая все это время на двадцать один интервал равной длительности с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 29,0 В.
Изображение в слое для формирования изображения пурпурного цвета печатали также с лицевой стороны при низком уровне энергии в течение сравнительно длительного промежутка времени. Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов увеличивали от нуля до 99,5%, что соответствует 8 мс, разбивая все это время на двадцать один интервал равной длительности с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 14,5 В.
Изображение в слое для формирования изображения желтого цвета печатали при низком уровне энергии в течение сравнительно длительного промежутка времени с обратной стороны элемента (со стороны пленочной основы с непрозрачным покрытием). Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов увеличивали от нуля до 99,5%, что соответствует 8 мс, разбивая все это время на двадцать один интервал равной длительности с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 14,5 В.
После печати с помощью спектрофотометра фирмы Оге1ад МаеЬеШ АО на каждом запечатанном
- 41 008721 участке измеряли оптическую плотность изображения в отраженном свете. Результаты этих измерений приведены в табл. XIII, XIV и XV. В табл. XIII приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения голубого цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой таблице указаны также значения оптической плотности для изображений пурпурного и желтого цветов. Помимо этого в табл. XIII указаны соотношения между значениями оптической плотности для напечатанных изображений голубого и пурпурного цветов (Г/П) и степень взаимного влияния одного цвета на другой. Аналогичным образом в табл. XIV приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения пурпурного цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой же таблице указаны также соотношения между значениями оптической плотности для напечатанных изображений пурпурного и голубого цветов (П/Г) и степень взаимного влияния одного цвета на другой. В табл. XV приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения желтого цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой таблице указаны также соотношения между значениями оптической плотности для напечатанных изображений желтого и пурпурного цветов (Ж/П).
Таблица XIII
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Отношение Г/П Взаимное влияние (для пурпурного цвета)
1 ^7 X ! П 07 η 1П V, X V 0 23 П 7П V, / V
1,83 0,08 0,10 0,23 0,80
2,09 0,08 0,11 0,25 0,73
2,34 0,08 0,10 0,23 0,80
2,60 0,11 0,11 0,23 1,00
2,85 0,12 0,12 0,23 1,00
з,и 0,16 0,13 0,24 1,23 -0,01
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Отношение Г/П Взаимное влияние (для пурпурного цвета)
3,36 0,20 0,14 0,25 1,43 -0,04
3,62 0,26 0,16 0,26 1,63 -0,03
3,87 0,28 0,17 0,27 1,65 -0,01
4,13 0,36 0,20 0,28 1,80 0,00
Таблица XIV
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Отношение П/Г Взаимное влияние (для голубого цвета)
3,14 0,10 0,07 0,20 1,43
3,45 0,11 0,09 0,22 1,22
2 76 9 * ν П 1 1 X X Л ПО V , V Л 77 1 77 *
4,08 0,12 0,10 0,22 1,20
4,39 0,13 0,10 0,21 1,30
4,70 0,16 0,11 0,23 1,45
5,02 0,21 0,11 0,24 1,91 0,39
5,33 0,30 0,14 0,24 2,14 0,36
5,65 0,43 0,16 0,26 2,69 0,27
5,96 0,57 0,17 0,29 3,35 0,20
6,27 0,60 0,18 0,29 3,33 0,20
- 42 008721
Таблица XV
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Отношение Ж/П
0,00 0,23 0,10 0,07 2,30
0,63 0,23 0,10 0,07 2,30
1,25 0,24 0,10 0,08 2,40
1,88 0,22 0,10 0,08 2,20
2,51 0,22 0,10 0,07 2,20
3,14 0,23 0,10 0,08 2,30
3,76 0,32 0,10 0,07 3,20
4,39 0,57 0,12 0,07 4,75
5,02 0,85 0,18 0,07 4,72
5,65 0,95 0,25 0,07 3,80
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Отношение Ж/П
6,27 0,98 0,33 0,08 2,97
Пример VII.
В этом примере рассмотрен способ получения цинковой соли 3-метил-5-н-октилсалициловой кислоты.
Получение метил-3-метил-5-н-октаноилсалицилата.
Хлорид алюминия (98 г) суспендировали в метиленхлориде (150 мл) в колбе объемом 1 л и смесь охлаждали до 5°С в ледяной бане. К перемешиваемой смеси в течение 1 ч добавляли метил-3метилсалицилат (50 г) и октаноилхлороид (98 г) в 150 мл метиленхлорида. Реакционную смесь дополнительно перемешивали в течение 30 мин при 5°С, а затем в течение 3 ч при комнатной температуре. Далее реакционную смесь сливали в 500 г льда, содержащего 50 мл концентрированной соляной кислоты. Органический слой отделяли, а водный слой дважды экстрагировали 50 мл метиленхлорида. Метиленхлорид промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, сушили над сульфатом магния, фильтровали и упаривали с получением масла, из которого после его затвердевания получили 90 г кристаллов желтовато-коричневого цвета. 1Н- и 13С-ЯМР-спектры соответствовали ожидаемому продукту.
Получение 3-метил-5-н-октаноилсалициловой кислоты.
Метил-3-метил-5-н-октаноилсалицилат (полученный на предыдущей стадии, 90 г) растворяли в 200 мл этанола и 350 мл воды. К этому раствору добавляли 100 г 50%-ного водного раствора гидроксида натрия и затем раствор перемешивали при 85°С в течение 6 ч. Далее реакционную смесь охлаждали в ледяной бане и медленно добавляли 50%-ный раствор соляной кислоты до тех пор, пока значение рН не установилось на 1. Образовавшийся осадок отфильтровали, промывали водой (5x50 мл) и сушили при пониженном давлении при температуре 45°С в течение 6 ч с получением продукта (80 г) светлого желтоватокоричневого цвета. 1Н- и 13С-ЯМР-спектры соответствовали ожидаемому продукту.
Получение 3-метил-5-н-октилсалициловой кислоты.
г хлорида ртути(П) растворяли в 8 мл концентрированной соляной кислоты и 200 мл воды в колбе объемом 1 л. Этот раствор взбалтывали совместно с 165 г гранулированного цинка. После этого воды декантировали и к цинку добавляли 240 мл концентрированной соляной кислоты, 100 мл воды и 3метил-5-н-октаноилсалициловую кислоту (полученную на предыдущей стадии, 80 г). Реакционную смесь в течение 24 ч при перемешивании нагревали с обратным холодильником, добавляя через каждые 6 ч дополнительно по 50 мл концентрированной соляной кислоты (3 раза). Затем реакционную смесь в горячем состоянии декантацией отделяли от цинка и охлаждали для затвердевания продукта. Полученный продукт собирали фильтрацией, промывали водой (2x100 мл) и растворяли в 300 мл горячего этанола. Далее добавляли 500 мл воды и раствор охлаждали с получением кристаллов белого цвета. Твердое вещество отфильтровывали, промывали водой (3x100 мл) и сушили при пониженном давлении и при температуре 45°С в течение 8 ч с получением 65 г конечного продукта. 1Н- и 13С-ЯМР-спектры соответствовали ожидаемому продукту.
Получение цинковой соли 3-метил-5-н-октилсалициловой кислоты.
3-Метил-5-н-октилсалициловую кислоту (полученную на предыдущей стадии, 48 г) добавляли при перемешивании к раствору из 14,5 г 50%-ного водного раствора гидроксида натрия и 200 мл воды в химическом стакане объемом 4 л. К этой смеси добавляли 1 л воды и полученный раствор нагревали до
- 43 008721
65°С. К горячему раствору затем при перемешивании добавляли 24,5 г хлорида цинка в 40 мл воды. При этом в осадок выпадало смолянистое твердое вещество. После этого раствор декантировали, а оставшееся твердое вещество растворяли в 300 мл горячего 95%-ного этанола. Горячий раствор разбавляли 500 мл воды и охлаждали. Полученный продукт отфильтровывали и промывали водой (3x500 мл) с получением 53 г беловатого твердого вещества.
Пример VIII.
В этом примере рассмотрен элемент для формирования трехцветных изображений, на обе стороны которого нанесен слой защитного покрытия, и способ формирования многоцветных изображений на таком элементе за один проход двумя термопечатающими головками. Верхний цветообразующий слой этого элемента предназначен для формирования изображения желтого цвета, который образуется в результате мономолекулярной термической реакции, механизм которой описан в ϋ8 5350870. Средний цветообразующий слой этого элемента предназначен для формирования изображения пурпурного цвета с использованием кислотного проявителя, кислотного сопроявителя и пурпурного лейкокрасителя. Нижний цветообразующий слой предназначен для формирования изображения голубого цвета с использованием кислотного проявителя и голубого лейкокрасителя. Слои, в которых формируются изображения пурпурного и голубого цветов, разделены между собой толстой прозрачной полиэтилентерефталатной пленочной основой толщиной около 102 мкм (Стопа!· 412). Под нижним слоем, предназначенным для формирования изображения голубого цвета, находится толстый непрозрачный белый слой, который используется в качестве маскирующего слоя. Изображения на таком элементе формируются термическим воздействием сверху (изображения желтого и пурпурного цвета) и снизу (изображения голубого цвета). Однако изза наличия непрозрачного слоя увидеть все три цвета сформированного на таком элементе изображения можно только с его верхней стороны. На выполненном таким образом элементе можно получить полноцветное изображение.
А. Получение слоя для формирования изображения пурпурного цвета.
Дисперсии лейкокрасителя I и кислотного проявителя I приготавливали аналогично описанному выше примеру I, раздел А.
Дисперсию кислотного проявителя III приготавливали аналогично описанному выше примеру II, раздел А.
Полученные дисперсии использовали для приготовления жидкого состава для нанесения слоя для формирования изображения пурпурного цвета, используя указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав наносили с помощью стержня Мейера в виде покрытия на дополнительно покрытую желатином сторону прозрачной полиэтилентерефталатной пленочной основы толщиной около 102 мкм (Сгопаг 412) и затем сушили. Полученное покрытие после сушки имело толщину, равную 3,06 мкм.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель I 12,08%
Кислотный проявитель I 28,70%
Кислотный проявитель III 15,14%
Степйо 3056 37,38%
ΑίΓνοΙ 205 6,38%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 0,32%
Б. Нанесение теплоизолирующего промежуточного слоя на слой, предназначенный для формирования изображения пурпурного цвета.
Б1. Жидкий состав для нанесения промежуточного теплоизолирующего слоя приготавливали из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях.
Приготовленный жидкий состав для нанесения промежуточного слоя наносили с помощью стержня Мейера в виде покрытия толщиной 6,85 мкм на слой, предназначенный для формирования изображения пурпурного цвета, и сушили на воздухе.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
О1а8со1 С44 99,78%
Ζοηγΐ Р8А 0,22%
Б2. Аналогичным путем на первый промежуточный теплоизолирующий слой затем наносили второй промежуточный теплоизолирующий слой и сушили.
Б3. В завершение аналогичным путем на второй промежуточный теплоизолирующий слой наносили третий промежуточный теплоизолирующий слой и сушили.
Суммарная толщина трех промежуточных теплоизолирующих слоев, образующих один общий теплоизолирующий слой, составляла 20,55 мкм.
- 44 008721
В. Нанесение слоя для формирования изображений желтого цвета на третий промежуточный теплоизолирующий слой.
Дисперсию лейкокрасителя III приготавливали аналогично описанному выше примеру II, раздел В.
Из этой дисперсии приготавливали состоящий из указанных ниже компонентов в указанных пропорциях жидкий состав для нанесения слоя, предназначенного для формирования изображения желтого цвета. Приготовленный жидкий состав наносили с помощью стержня Мейера на промежуточный теплоизолирующий слой в виде покрытия толщиной 3,21 мкм и сушили на воздухе.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Лейкокраситель III 49,42%
Αΐτνοί 205 11,68%
СгепЯо 3056 38%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 0,90%
Г. Нанесение защитного покрытия на слой, предназначенный для формирования изображения желтого цвета.
Защитное покрытие наносили на слой с желтым красителем. Для нанесения покрытия использовали жидкий состав, содержавший указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Этот жидкий состав наносили с помощью стержня Мейера на слой с желтым красителем в виде покрытия толщиной 1,46 мкм и сушили на воздухе.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Глиоксаль 8,54%
Нупнсгоп ΖΚ-349 31,95%
К1еЪозо1 30У-25 23,89%
Ζοηγΐ Р8А 0,98%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 2,44%
Αΐτνοί 540 32,20%
Д. Получение слоя для формирования изображения голубого цвета.
Лейкокраситель II диспергировали в водной смеси, содержащей ΛίΓνοΙ 205 (суммарно 2,7% твердого вещества), Απνοί 350 (суммарно 6,3% твердого вещества), Τπΐοη Х-100 (суммарно 0,18% твердого вещества), Аего§о1-ОТ (суммарно 0,9% твердого вещества) и деионизированную воду, используя мельницу тонкого помола со стеклянными шариками, и перемешивали в течение 18 ч при комнатной температуре. Общее содержание твердых частиц в приготовленной дисперсии составляло 20%.
Дисперсию кислотного проявителя I приготавливали аналогично описанному выше примеру I, раздел А.
Из полученных дисперсий приготавливали жидкий состав для нанесения слоя для формирования изображения голубого цвета, используя указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав наносили с помощью стержня Мейера в виде покрытий А-Г на обратную сторону прозрачной полиэтилентерефталатной пленочной основы и сушили на воздухе. Полученное покрытие имело толщину, равную 3,01 мкм.
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
ЛейкокрасительII 18,94%
Кислотный проявитель I 51,08%
ОепР1о 3056 22,86%
ΑίΓνοΙ 205 7,01%
Ζοηγΐ Ρ8Ν 0,10%
Е. Маскирующий непрозрачный слой.
Диоксид титана диспергировали в водной смеси, содержащей Тато1 731 (суммарно 3,86% твердого вещества), Ьибох Н840 (суммарно 3,85% твердого вещества), Νίρα Ргохе1 в следовых количествах (750
ч./млн) и деионизированную воду, используя мельницу тонкого помола со стеклянными шариками, и перемешивали в течение 18 ч при комнатной температуре. Общее содержание твердых частиц в приготовленной дисперсии составляло 50,2%.
Полученную дисперсию использовали для приготовления жидкого состава для нанесения покрытия, используя указанные ниже компоненты в указанных пропорциях. Приготовленный жидкий состав наносили с помощью стержня Мейера в виде покрытия толщиной 15 мкм на слой, предназначенный для формирования изображения голубого цвета, и сушили на воздухе.
- 45 008721
Компонент Процентное содержание твердого вещества в высушенном пленочном покрытии
Диоксид титана 88,61%
ΑίΓνοΙ 205 11,08%
ΖοηΥ1 Ρ8Ν 0,32%
Ж. На непрозрачный слой по методике, описанной выше в разделе Г, наносили защитное покрытие.
Изготовленный элемент для формирования изображений запечатывали на лабораторном испытательном принтере с двумя термопечатающими головками модели КУТ-106-12РА^3 (фирмы Куосега Согрогайоп, расположенной по адресу: 6 Такеба1оЬабопо-сйо, НикИтит-ки, Куок), 1арап).
При печати использовали следующие параметры:
ширина печатающих головок: 4,16 дюйма количество пикселей на дюйм: размер резистора:
сопротивление:
строчная скорость:
скорость печати:
давление:
точечный растр:
300
70x80 мкм
3900 Ом
10,7 мс на строку
0,31 дюйма в секунду
1,5-2 фунта на линейный дюйм прямоугольная сетка
Изображение в слое для формирования изображения желтого цвета печатали с лицевой стороны при высоком уровне энергии в течение относительно короткого промежутка времени. Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов увеличивали от нуля до максимума, равного 1,99 мс (около 18,2% от общего времени печати строки), разбивая все это время на десять интервалов равной длительности с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 26,5 В. Длительность импульса разбивали на 120 подинтервалов, рабочий цикл в каждом из которых составлял 95%.
Изображение в слое для формирования изображения пурпурного цвета печатали также с лицевой стороны при низком уровне энергии в течение сравнительно длительного промежутка времени. Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов меняли от нуля до максимума, равного 8,5 мс (около 79% от общего времени печати одной строки), разбивая все это время на десять интервалов равной длительности с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 26,5 В. Длительность импульса разбивали на 525 подинтервалов, рабочий цикл в каждом из которых составлял 30%.
В отличие от приведенных выше примеров в данном случае импульсы для печати изображения желтого цвета чередовали с импульсами для печати изображения пурпурного цвета, подавая их на одну и ту же печатающую головку и синхронно печатая тем самым изображения двух цветов за один проход печатающей головки. Переключение с энергии высокого уровня на энергию низкого уровня осуществляли путем поочередного изменения рабочего цикла с 95% в подинтервалах, в течение которых печатается изображение желтого цвета, до 30% в подинтервалах, в течение которых печатается изображение пурпурного цвета, и наоборот. Напряжение на печатающей головке поддерживали на постоянном уровне, равном 26,5 В.
Изображение в слое для формирования изображения голубого цвета печатали при низком уровне энергии в течение сравнительно длительного промежутка времени с обратной стороны (со стороны пленочной основы с непрозрачным покрытием из Т1О2). Для получения различных градаций цвета изображения длительность импульсов меняли от нуля до максимума, равного 10,5 мс (около 98% от общего времени печати одной строки), разбивая все это время на десять интервалов равной длительности с одним и тем же напряжением на печатающей головке, равным 21,0 В.
Помимо печати изображений с различными градациями цвета в каждом из трех слоев с красителями печатали также изображения с градациями цветов в попарных их сочетаниях и с градациями всех трех цветов в общем их сочетании.
После печати с помощью спектрофотометра фирмы Оге1а§ МасЬеШ А6 на каждом запечатанном участке измеряли оптическую плотность изображения в отраженном свете. Результаты этих измерений, полученные для слоев с изображениями желтого, пурпурного и голубого цветов, приведены в табл. XVI, XVII и XVIII.
В табл. XVI приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения голубого цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой таблице указаны также значения оптической плотности для изображений пурпурного и желтого цветов. Аналогичным образом в табл. XVII приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения пурпурного цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой же таблице указаны также соотношения между значениями оптической плотности для напечатанных изображений пурпурного и желтого
- 46 008721 цветов (П/Ж) и степень взаимного влияния одного цвета на другой. В табл. XVIII приведены значения оптической плотности для напечатанного изображения желтого цвета в функции энергии, подводимой к термопечатающей головке. В этой таблице указаны также соотношения между значениями оптической плотности для напечатанных изображений желтого и пурпурного цветов (Ж/П) и степень взаимного влияния одного цвета на другой.
Таблица XVI
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета
1,79 0,10 0,12 0,20
2,07 0,11 0,12 0,20
2,35 0,11 0,12 0,19
2,63 0,12 0,13 0,19
2,92 0,17 0,13 0,20
3,20 0,25 0,15 0,20
3,48 0,34 0,18 0,22
3,76 0,56 0,25 0,25
4,05 0,82 0,35 0,29
4,33 1,07 0,43 0,33
4,61 1,17 0,45 0,34
Таблица XVII
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения изображений голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Отношение П/Ж Взаимное влияние (для желтого цвета)
3,07 0,11 0,13 0,20 0,65
3,40 0,10 0,13 0,20 0,65
3,74 0,10 0,13 0,20 0,65
4,08 0,10 0,14 0,22 0,64
4,42 0,10 0,16 0,22 0,73
4,75 ОДО 0,21 0,24 0,88
5,09 0,11 0,33 0,27 1,22 0,18
5,43 0,11 0,53 0,31 1,71 0,11
5,77 0,13 0,80 0,38 2,10 0,10
6,10 0,14 0,97 0,43 2,25 0,10
6,45 0,14 1,02 0,45 2,27 0,11
Таблица XVIII
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Отношение Ж/П Взаимное влияние (для пурпурного)
1,82 0,11 0,13 0,20 1,53
- 47 008721
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета Отношение Ж/П Взаимное влияние (для пурпурного)
2,07 0,11 0,13 0,22 1,69
2,33 0,11 0,13 0,27 2,08
2,58 0,10 0,13 0,31 2,38
2,84 0,11 0,14 0,36 2,57
3,09 0,10 0,15 0,48 3,20
3,35 0,11 0,17 0,59 3,47 0,00
3,60 0,11 0,19 0,71 3,74 0,01
3,86 0,11 0,20 0,76 3,80 0,02
4,11 0,11 0,21 0,88 4,19 0,01
4,37 0,11 0,31 0,84 4,00 0,02
Результаты измерения оптической плотности в отраженном свете, полученные при одновременном формировании изображений двух цветов соответственно в двух разных слоях, приведены в табл. XIX, XX и XXI. В табл. XIX приведены результаты, полученные при одновременном формировании изображений в слоях, в которых формируются изображения желтого и пурпурного цветов одной термопечатающей головкой. Напечатанное изображение имело красный цвет. В табл. XX приведены результаты, полученные при одновременном формировании изображений в слоях, в которых формируются изображения голубого и желтого цвета, что приводит к получению изображения зеленого цвета, а в табл. XXI приведены результаты, полученные при одновременном формировании изображений в слоях, в которых формируются изображения голубого и пурпурного цветов, что приводит к получению изображения синего цвета.
Таблица XIX
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета
4,89 0,10 0,12 0,20
5,47 0,11 0,14 0,23
6,08 0,11 0,17 0,28
6,66 0,11 0,27 0,38
7,26 0,12 0,40 0,50
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета
7,84 0,13 0,80 0,65
8,45 0,15 1,20 0,84
9,03 0,18 1,60 1,И
9,63 0,19 1,71 1,26
10,21 0,19 1,69 1,39
10,82 0,20 1,62 1,42
- 48 008721
Таблица XX
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета
3,61 0,11 0,13 0,20
4,14 0,11 0,13 0,20
4,69 0,12 0,13 0,22
5,21 0,13 0,14 0,27
5,76 0,17 0,15 0,32
6,29 0,31 0,19 0,43
6,84 0,46 0,26 0,55
7,36 0,67 0,33 0,57
7,91 0,92 0,43 0,67
8,44 1,23 0,54 0,84
8,99 1,36 0,58 0,93
Таблица XXI
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета
4,86 0,11 0,12 0,19
5,47 0,11 0,13 0,24
А 10 Л 10 П 1 т Л ОЛ
ν,Ι V ν,^υ
6,71 0,13 0,15 0,21
7,34 0,15 0,17 0,22
7,95 0,32 0,26 0,25
8,58 0,51 0,42 0,31
9,19 0,69 0,76 0,39
9,82 0,88 1,01 0,47
10,43 1,40 1,27 0,59
Подводимая Оптическая Оптическая Оптическая
энергия плотность плотность плотность
(Дж/см2) напечатанного изображения голубого цвета напечатанного изображения пурпурного цвета напечатанного изображения желтого цвета
11,06 1,49 1,31 0,61
В табл. XXII приведены значения оптической плотности цвета, полученные для изображения, сформированного одновременно во всех трех слоях за один проход термопечатающей головки. Полученное изображение имело черный цвет.
Таблица XXII
Подводимая энергия (Дж/см2) Оптическая плотность напечатанного изображения голубого цвета Оптическая плотность напечатанного изображения пурпурного цвета Оптическая плотность напечатанного изображения желтого цвета
6,68 0,11 0,13 0,20
7,54 0,11 0,14 0,24
8,43 0,11 0,17 0,29
9,29 0,11 0,23 0,37
10,18 0,18 0,43 0,43
11,04 0,29 0,81 0,71
11,93 0,41 1,21 0,94
12,79 0,64 1,59 1,12
13,68 0,89 1,81 1,38
14,54 1,17 1,79 1,46
15,43 1,29 1,71 1,55
- 49 008721
В заключение следует отметить, что рассмотренные выше в качестве примеров различные предпочтительные варианты возможного осуществления изобретения не ограничивают его объем и не исключают возможности внесения в них различных очевидных для специалистов изменений и усовершенствований, которые, однако, не должны выходить за объем изобретения, определяемый его формулой.

Claims (37)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ термического формирования многоцветных изображений на элементе для формирования изображений, содержащем подложку с расположенными на ней по меньшей мере двумя разными формирующими изображение слоями, заключающийся в том, что:
    а) активируют, по меньшей мере частично, независимо первый формирующий изображение слой, воздействуя на него с одной стороны элемента для формирования изображений термопечатающей головкой, которая формирует изображение в первом слое элемента за счет контролируемого изменения температуры термопечатающей головки и интервала времени, в течение которого первый формирующий изображение слой нагревается тепловой энергией, отдаваемой термопечатающей головкой,
    б) активируют, по меньшей мере частично, независимо второй формирующий изображение слой, воздействуя на него с той же самой стороны элемента для формирования изображений указанной термопечатающей головкой, которая формирует изображение во втором слое элемента за счет контролируемого изменения температуры термопечатающей головки и интервала времени, в течение которого второй формирующий изображение слой нагревается тепловой энергией, отдаваемой термопечатающей головкой, при этом температура термопечатающей головки на этапе (б) выше температуры термопечатающей головки на этапе (а), интервал времени на этапе (б) короче интервала времени на этапе (а), а этапы (а) и (б) выполняют за один проход термопечатающей головки.
  2. 2. Способ по п.1, в котором первый и второй формирующие изображение слои активируют, по существу, независимо.
  3. 3. Способ по п.1, в котором первый и второй формирующие изображение слои активируют независимо.
  4. 4. Способ по п.1, в котором первый и второй формирующие изображение слои расположены на одной и той же стороне подложки.
  5. 5. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один формирующий изображение слой расположен на первой стороне подложки, а по меньшей мере другой формирующий изображение слой расположен на второй стороне подложки.
  6. 6. Способ по п.1, в котором элемент для формирования изображений имеет также третий формирующий изображение слой, который, по меньшей мере частично, независимо активируют термопечатающей головкой или головками, которая или которые формируют изображение в третьем слое за счет контролируемого изменения температуры термопечатающей головки или головок и интервала времени, в течение которого третий слой нагревается тепловой энергией, отдаваемой печатающей головкой или головками.
  7. 7. Способ по п.6, в котором первый и второй формирующие изображение слои расположены на первой стороне подложки, а третий формирующий изображение слой расположен на второй стороне подложки.
  8. 8. Способ по п.7, в котором первый и второй формирующие изображение слои активируют первой термопечатающей головкой с одной стороны элемента для формирования изображений, а третий формирующий изображение слой активируют по меньшей мере второй термопечатающей головкой с противоположной стороны элемента для формирования изображений.
  9. 9. Способ по п.6, в котором первый, второй и третий формирующие изображение слои расположены на одной и той же стороне подложки.
  10. 10. Способ по п.9, в котором первый, второй и третий формирующие изображение слои активируют одной и той же термопечатающей головкой за один ее проход.
  11. 11. Способ по п.10, в котором температура активации третьего формирующего изображение слоя выше температуры активации второго формирующего изображение слоя, которая в свою очередь выше температуры активации первого формирующего изображение слоя.
  12. 12. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один из числа первого и второго формирующих изображение слоев содержит лейкокраситель и проявитель.
  13. 13. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один из формирующих изображение слоев содержит соединение, которое образует цвет изображения внутримолекулярным путем.
  14. 14. Способ по п.1, в котором тепловая энергия термопечатающих головок, активирующих формирующие изображение слои, нагревает их до температуры от 50 до 450°С в течение промежутка времени, составляющего от 0,01 до 100 мс.
  15. 15. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один из формирующих изображение слоев содержит термический растворитель.
    - 50 008721
  16. 16. Способ по п.15, в котором каждый из формирующих изображение слоев содержит термический растворитель со своей температурой плавления.
  17. 17. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один из формирующих изображение слоев сначала, по существу, не имеет цвета, а затем в нем формируется цветное изображение.
  18. 18. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один из формирующих изображение слоев сначала имеет первый цвет, а затем в нем формируется изображение с меньшей интенсивностью цвета.
  19. 19. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один из формирующих изображение слоев сначала имеет первый цвет, а затем в нем формируется изображение другого цвета.
  20. 20. Способ по п.1, в котором тепловую энергию, под действием которой происходит активация каждого формирующего изображение слоя, регулируют путем пропускания одного или нескольких импульсов тока по меньшей мере через один нагревательный элемент печатающей головки, которая формирует изображение в этом слое в течение промежутка времени, необходимого для формирования пикселя на участке формирующего изображение слоя, находящемся в тепловом контакте с этим нагревательным элементом.
  21. 21. Способ по п.1, в котором тепловую энергию, отдаваемую печатающей головкой и активирующую первый формирующий изображение слой, регулируют путем изменения первого напряжения, которое подают на печатающую головку при формировании изображения в первом слое, при этом тепловую энергию, отдаваемую печатающей головкой и активирующую второй формирующий изображение слой, регулируют путем изменения второго, отличающегося от первого, напряжения, которое подают на печатающую головку при формировании изображения во втором слое.
  22. 22. Способ по п.1, в котором тепловую энергию, отдаваемую печатающей головкой и активирующую первый формирующий изображение слой, регулируют путем изменения первого напряжения, которое подают на печатающую головку при формировании изображения в первом слое, при этом тепловую энергию, отдаваемую печатающей головкой и активирующую второй формирующий изображение слой, регулируют путем изменения второго, равного первому, напряжения, которое подают на печатающую головку при формировании изображения во втором слое.
  23. 23. Способ по п.1, в котором тепловую энергию, под действием которой происходит активация по меньшей мере одного формирующего изображение слоя, регулируют путем разделения промежутка времени, необходимого для формирования одного пикселя на участке формирующего изображение слоя, находящемся в тепловом контакте с нагревательным элементом термопечатающей головки, которая формирует изображение в этом слое, на множество временных подинтервалов, и приводят в действие этот нагревательный элемент путем пропускания через него одиночного импульса тока в течение времени, которое равно сумме временных подинтервалов, выбранных из всего множества временных подинтервалов, и может составлять от 1 до 100% от всего промежутка времени, необходимого для формирования одного пикселя.
  24. 24. Способ по п.23, в котором интервал времени, необходимый для формирования одного пикселя на участке формирующего изображение слоя, находящемся в тепловом контакте с нагревательным элементом термопечатающей головки, которая формирует изображение в этом слое, разделяют на первый и второй временные интервалы, первый из которых короче второго, при этом соотношение между длительностью временных подинтервалов, во время которых через нагревательный элемент пропускают импульс тока, и всем временем, необходимым для формирования одного пикселя, на первом временном интервале равно постоянной величине р1, а на втором временном интервале - постоянной величине р2, которая меньше р1.
  25. 25. Способ по п.24, в котором второй интервал времени по меньшей мере в два раза больше первого интервала времени.
  26. 26. Способ по п.24, в котором величина р1 по меньшей мере в два раза больше величины р2.
  27. 27. Способ по п.23, в котором интервал времени, необходимый для формирования одного пикселя на участке формирующего изображение слоя, находящемся в тепловом контакте с нагревательным элементом термопечатающей головки, которая формирует изображение в этом слое, разделяют на первый, второй и третий временные интервалы, первый из которых короче второго, а второй короче третьего, при этом соотношение между длительностью временных подинтервалов, во время которых через нагревательный элемент пропускают импульс тока, и всем временем, необходимым для формирования одного пикселя, в первом временном интервале равно постоянной величине р1, во втором временном интервале - постоянной величине р2, а в третьем временном интервале - постоянной величине р3, которая меньше р2, которая в свою очередь меньше р1.
  28. 28. Способ по любому из пп.23-27, в котором напряжение, которое подают на печатающую головку, поддерживают, по существу, постоянным.
  29. 29. Способ по любому из пп.23-27, в котором все временные подинтервалы их множества имеют одну и ту же длительность.
  30. 30. Способ по любому из пп.23-27, в котором все временные подинтервалы их множества имеют одну и ту же длительность, а напряжение, которое подают на печатающую головку, поддерживают, по существу, постоянным.
    - 51 008721
  31. 31. Способ по п.1, в котором первый и второй формирующие изображение слои расположены на одной и той же поверхности подложки, причем второй слой для формирования изображений расположен над первым слоем для формирования изображений.
  32. 32. Элемент для термического формирования изображений, содержащий последовательно расположенные первый формирующий изображение слой, первый обеспечивающий задержку времени слой, слой фиксатора, второй обеспечивающий задержку времени слой и второй формирующий изображение слой.
  33. 33. Элемент по п.32, в котором первый формирующий изображение слой содержит первый лейкокраситель и первый слой кислотного проявителя, температура плавления которого равна Т7, а второй формирующий изображение слой содержит второй лейкокраситель и первый слой кислотного проявителя, температура плавления которого равна Т8, при этом фиксатор имеет температуру плавления, равную Т9, где Т78 и Т97 и Т8.
  34. 34. Элемент по п.32, в котором толщина первого обеспечивающего задержку времени слоя меньше толщины второго обеспечивающего задержку времени слоя.
  35. 35. Элемент по п.33, который имеет также третий формирующий изображение слой и который содержит третий лейкокраситель и слой кислотного проявителя с температурой плавления Т10, которая больше Т7 и Т8.
  36. 36. Элемент по п.35, в котором толщина первого обеспечивающего задержку времени слоя меньше толщины второго обеспечивающего задержку времени слоя.
  37. 37. Элемент для термического формирования изображений, содержащий последовательно расположенные первый слой обесцвечивающего материала, первый формирующий изображение слой, первый обеспечивающий задержку времени слой, слой фиксатора, второй обеспечивающий задержку времени слой, второй формирующий изображение слой и второй слой обесцвечивающего материала.
EA200301177A 2001-05-30 2002-05-20 Система для термического формирования изображений EA008721B1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US29448601P 2001-05-30 2001-05-30
US36419802P 2002-03-13 2002-03-13
US10/151,432 US6801233B2 (en) 2001-05-30 2002-05-20 Thermal imaging system
PCT/US2002/015868 WO2002096665A1 (en) 2001-05-30 2002-05-20 Thermal imaging system

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200301177A1 EA200301177A1 (ru) 2004-08-26
EA008721B1 true EA008721B1 (ru) 2007-06-29

Family

ID=27387118

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200301177A EA008721B1 (ru) 2001-05-30 2002-05-20 Система для термического формирования изображений
EA200602127A EA011754B1 (ru) 2001-05-30 2002-05-20 Способ и элемент для термического формирования изображений

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200602127A EA011754B1 (ru) 2001-05-30 2002-05-20 Способ и элемент для термического формирования изображений

Country Status (10)

Country Link
US (4) US6801233B2 (ru)
EP (1) EP1399318B1 (ru)
JP (6) JP2004530576A (ru)
KR (1) KR100632157B1 (ru)
CN (1) CN100354136C (ru)
AT (1) ATE353770T1 (ru)
CA (1) CA2446880C (ru)
DE (1) DE60218158T2 (ru)
EA (2) EA008721B1 (ru)
WO (1) WO2002096665A1 (ru)

Families Citing this family (114)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7830405B2 (en) * 2005-06-23 2010-11-09 Zink Imaging, Inc. Print head pulsing techniques for multicolor printers
US7388686B2 (en) * 2003-02-25 2008-06-17 Zink Imaging, Llc Image stitching for a multi-head printer
US7791626B2 (en) * 2001-05-30 2010-09-07 Zink Imaging, Inc. Print head pulsing techniques for multicolor printers
EA008721B1 (ru) * 2001-05-30 2007-06-29 Зинк Имэджинг, Ллк Система для термического формирования изображений
US8377844B2 (en) * 2001-05-30 2013-02-19 Zink Imaging, Inc. Thermally-insulating layers and direct thermal imaging members containing same
US7298387B2 (en) * 2001-08-22 2007-11-20 Polaroid Corporation Thermal response correction system
US20040170932A1 (en) * 2003-02-28 2004-09-02 Hardin John M. Method of manufacturing a multilayer thermal imaging member
US7704667B2 (en) * 2003-02-28 2010-04-27 Zink Imaging, Inc. Dyes and use thereof in imaging members and methods
CA2515507C (en) * 2003-02-28 2009-11-03 Polaroid Corporation Imaging system
US8372782B2 (en) * 2003-02-28 2013-02-12 Zink Imaging, Inc. Imaging system
KR100636135B1 (ko) * 2003-12-31 2006-10-19 삼성전자주식회사 양면인쇄장치의 화상정렬 인쇄방법
KR20050077363A (ko) * 2004-01-27 2005-08-02 삼성전자주식회사 감열방식 화상형성장치 및 방법
KR100657263B1 (ko) 2004-02-13 2006-12-14 삼성전자주식회사 포토 프린터의 인쇄 미디어 및 인쇄방법
US7148182B2 (en) 2004-04-27 2006-12-12 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Multilayered color compositions and associated methods
GB0412969D0 (en) 2004-06-10 2004-07-14 Esselte Thermal laser printing
KR100580263B1 (ko) * 2004-06-10 2006-05-16 삼성전자주식회사 열반응 용지의 인쇄방법
KR100788657B1 (ko) * 2004-06-22 2007-12-26 삼성전자주식회사 양면인쇄가 가능한 화상형성장치 및 화상형성방법
KR100694051B1 (ko) * 2004-07-10 2007-03-12 삼성전자주식회사 열반응 용지의 화상정렬 인쇄방법
KR100601691B1 (ko) 2004-07-14 2006-07-14 삼성전자주식회사 열반응 용지의 화상정렬 인쇄방법
KR100619045B1 (ko) * 2004-08-16 2006-08-31 삼성전자주식회사 감열방식 화상형성장치 및 그 잼제거방법
KR100608000B1 (ko) 2004-08-16 2006-08-02 삼성전자주식회사 냉각팬을 구비하는 감열방식 화상형성장치
KR100561442B1 (ko) * 2004-08-16 2006-03-17 삼성전자주식회사 용지이송유닛 및 이를 채용한 화상형성장치
US7432224B2 (en) * 2004-09-01 2008-10-07 Hasan Fariza B Imaging compositions, imaging methods and imaging members
KR100619051B1 (ko) * 2004-10-09 2006-08-31 삼성전자주식회사 감열방식 화상형성장치
WO2006055444A2 (en) * 2004-11-16 2006-05-26 Polaroid Corporation Double sided thermal printing device with an improved image registration
KR100636194B1 (ko) 2004-11-19 2006-10-19 삼성전자주식회사 감열방식 인쇄기의 인쇄제어방법 및 장치
GB0428299D0 (en) 2004-12-24 2005-01-26 Ciba Sc Holding Ag Coating compositions for marking substrates
CA2594744C (en) * 2005-01-14 2012-09-18 Polaroid Corporation Printer thermal response calibration system
EP1866162A4 (en) * 2005-04-06 2010-06-02 Zink Imaging L L C METHOD FOR MULTICOLORED THERMAL ILLUSTRATION AND THEREFORE PART FOR THERMAL ILLUSTRATION
CN101495319A (zh) * 2005-04-06 2009-07-29 津克成像有限责任公司 多色热成像方法及用于该方法中的热成像构件
US7670659B2 (en) * 2005-04-11 2010-03-02 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Substrate marking using encapsulated materials
JP2008540774A (ja) 2005-05-12 2008-11-20 ズィンク イメージング エルエルシー 新規ローダミン色素
US7391427B2 (en) 2005-06-28 2008-06-24 Zink Imaging, Llc Parametric programmable thermal printer
US20070103538A1 (en) * 2005-11-07 2007-05-10 Busch Brian D Thermal printing head with two-dimensional array of resistive heating elements, and method for printing using same
US20070120943A1 (en) * 2005-11-30 2007-05-31 Ncr Corporation Dual-sided thermal printing with labels
US20070120942A1 (en) * 2005-11-30 2007-05-31 Ncr Corporation Dual-sided two color thermal printing
US8670009B2 (en) 2006-03-07 2014-03-11 Ncr Corporation Two-sided thermal print sensing
US8721202B2 (en) 2005-12-08 2014-05-13 Ncr Corporation Two-sided thermal print switch
US8462184B2 (en) 2005-12-08 2013-06-11 Ncr Corporation Two-sided thermal printer control
US20070134039A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Ncr Corporation Dual-sided thermal printing
US8367580B2 (en) 2006-03-07 2013-02-05 Ncr Corporation Dual-sided thermal security features
US20070213215A1 (en) * 2006-03-07 2007-09-13 Ncr Corporation Multi-color dual-sided thermal printing
US7710442B2 (en) * 2006-03-07 2010-05-04 Ncr Corporation Two-sided thermal print configurations
US8067335B2 (en) 2006-03-07 2011-11-29 Ncr Corporation Multisided thermal media combinations
US8043993B2 (en) 2006-03-07 2011-10-25 Ncr Corporation Two-sided thermal wrap around label
US8222184B2 (en) 2006-03-07 2012-07-17 Ncr Corporation UV and thermal guard
US7777770B2 (en) 2005-12-08 2010-08-17 Ncr Corporation Dual-sided two-ply direct thermal image element
US8114812B2 (en) * 2006-03-03 2012-02-14 Ncr Corporation Two-sided thermal paper
US7764299B2 (en) * 2006-03-07 2010-07-27 Ncr Corporation Direct thermal and inkjet dual-sided printing
US9024986B2 (en) 2006-03-07 2015-05-05 Ncr Corporation Dual-sided thermal pharmacy script printing
US7477278B2 (en) 2006-04-08 2009-01-13 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Substrate having dye layers that locationally change in color upon exposure to beam
US7807607B2 (en) * 2006-05-12 2010-10-05 Zink Imaging, Inc. Color-forming compounds and use thereof in imaging members and methods
US7825945B2 (en) * 2006-09-18 2010-11-02 Zink Imaging, Inc. Thermal printer with auxiliary heat sink and methods for printing using same
WO2008089216A1 (en) * 2007-01-16 2008-07-24 Bae Systems Information And Electronic Systems Integration Inc. Real-time pixel substitution for thermal imaging systems
MX2009009394A (es) 2007-03-15 2009-09-11 Basf Se Composiciones de revestimiento sensibles al calor a base de derivados de resorcinil triazina.
US8194107B2 (en) * 2007-06-04 2012-06-05 Ncr Corporation Two-sided thermal print command
US8576436B2 (en) 2007-06-20 2013-11-05 Ncr Corporation Two-sided print data splitting
JP4881244B2 (ja) 2007-07-09 2012-02-22 アルプス電気株式会社 ディスクレーベルプリンタ
US8211826B2 (en) 2007-07-12 2012-07-03 Ncr Corporation Two-sided thermal media
US8848010B2 (en) 2007-07-12 2014-09-30 Ncr Corporation Selective direct thermal and thermal transfer printing
US7531224B2 (en) * 2007-07-12 2009-05-12 Ncr Corporation Two-sided thermal transfer ribbon
US9056488B2 (en) * 2007-07-12 2015-06-16 Ncr Corporation Two-side thermal printer
ATE538185T1 (de) 2007-08-22 2012-01-15 Datalase Ltd Laserempfindliche beschichtungszusammensetzung
US8182161B2 (en) * 2007-08-31 2012-05-22 Ncr Corporation Controlled fold document delivery
US20090058892A1 (en) * 2007-08-31 2009-03-05 Ncr Corporation Direct thermal and inkjet dual-sided printing
US20090082495A1 (en) * 2007-09-20 2009-03-26 Rene Jean Zimmer Pneumatic Tire
US8504427B2 (en) * 2007-09-28 2013-08-06 Ncr Corporation Multi-lingual two-sided printing
EP2207933B1 (en) 2007-11-07 2014-05-21 DataLase Ltd New fiber products
US9975368B2 (en) 2008-02-13 2018-05-22 Iconex Llc Fanfold media dust inhibitor
US8707898B2 (en) * 2008-02-13 2014-04-29 Ncr Corporation Apparatus for fanfolding media
EP2280823A4 (en) * 2008-05-15 2011-05-04 3M Innovative Properties Co GENERATION OF COLOR PICTURES
WO2009140088A1 (en) * 2008-05-15 2009-11-19 3M Innovative Properties Company Multi-layer articles capable of forming color images
US8009184B2 (en) * 2008-06-13 2011-08-30 Zink Imaging, Inc. Thermal response correction system for multicolor printing
WO2010016876A1 (en) 2008-08-04 2010-02-11 Zink Imaging, Inc. Optical disc with thermally-printable surface and compression-resistant layer
US7839425B2 (en) 2008-09-17 2010-11-23 Ncr Corporation Method of controlling thermal printing
US20120045624A1 (en) 2008-10-27 2012-02-23 Basf Se Aqueous laser-sensitive composition for marking substrates
US8716178B2 (en) * 2009-12-22 2014-05-06 Ncr Corporation One-ply two-sided thermal imaging labels
US8537184B2 (en) 2010-02-25 2013-09-17 Ncr Corporation Linerless labels
EP2371558B1 (en) * 2010-03-31 2015-04-15 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Thermal printer
WO2011153297A2 (en) * 2010-06-02 2011-12-08 E Ink Corporation Color electro-optic displays
EP2540500B1 (de) * 2011-06-28 2016-10-26 Actilor Intellectual Asset AG Laminationsvorrichtung und -verfahren für Folien mit temperaturempfindlichen Elementen sowie damit hergestellte Dokumente
JP5966518B2 (ja) * 2012-03-30 2016-08-10 ブラザー工業株式会社 印刷装置
US8866861B2 (en) 2012-10-19 2014-10-21 Zink Imaging, Inc. Systems and methods for automatic print alignment
JP5954186B2 (ja) 2013-01-10 2016-07-20 王子ホールディングス株式会社 多色感熱記録材料及びその多色感熱記録材料の発色方法
EP2995466A4 (en) * 2013-05-10 2017-07-19 Oji Holdings Corporation Heat-sensitive recording medium displaying gold metal tone, and/or heat-sensitive recording medium displaying two different color tones
DE102015105285A1 (de) * 2015-04-08 2016-10-13 Kurz Typofol Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Dokuments sowie ein Dokument
EP3141392B1 (en) * 2015-09-08 2020-07-29 Kabushiki Kaisha Toshiba Laser recording device
JP2017052261A (ja) * 2015-09-08 2017-03-16 株式会社東芝 レーザ記録装置
JP6659411B2 (ja) * 2016-03-07 2020-03-04 株式会社東芝 画像形成方法
WO2017222551A1 (en) * 2016-06-24 2017-12-28 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Amorphous thin metal film
JP2018028565A (ja) * 2016-08-15 2018-02-22 コニカミノルタ株式会社 画像形成装置及び画像形成制御プログラム
JP6789742B2 (ja) * 2016-09-16 2020-11-25 株式会社東芝 情報記録媒体
JP7022516B2 (ja) * 2017-04-17 2022-02-18 株式会社日立産機システム 温度検知材料、それを用いた温度検知インク、温度インジケータ、および物品管理システム
JP7097753B2 (ja) 2018-06-12 2022-07-08 キヤノン株式会社 画像形成装置および画像形成方法
KR102498462B1 (ko) 2018-06-12 2023-02-10 캐논 가부시끼가이샤 화상 형성 장치 및 그 제어 방법, 그리고 프로그램
US11104156B2 (en) * 2018-07-13 2021-08-31 Canon Kabushiki Kaisha Printing apparatus, image processing apparatus, image processing method, and storage medium
US10953664B2 (en) * 2018-07-13 2021-03-23 Canon Kabushiki Kaisha Printing apparatus, printing method, and storage medium
JP7180284B2 (ja) * 2018-10-30 2022-11-30 コニカミノルタ株式会社 中間転写体、画像形成装置および画像形成方法
WO2020102515A1 (en) * 2018-11-15 2020-05-22 Zink Holdings, Llc Ordering of color-forming layers in a direct thermal printing medium
WO2020117256A1 (en) * 2018-12-06 2020-06-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Imaging kits
JP2020142512A (ja) 2019-02-28 2020-09-10 キヤノン株式会社 感熱記録体及び画像形成方法
WO2020209851A1 (en) * 2019-04-10 2020-10-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Adaptive thermal diffusivity
JP7434738B2 (ja) 2019-07-09 2024-02-21 ブラザー工業株式会社 カートリッジ、サーマルプリンタ、媒体、および貼り合わせ媒体作成方法
US20220281229A1 (en) * 2019-10-11 2022-09-08 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Thermal printers storing color correction data
US20220363072A1 (en) * 2019-11-05 2022-11-17 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printing devices for two-sided thermal media printing
EP4078276A1 (en) * 2019-12-17 2022-10-26 E Ink Corporation Autostereoscopic devices and methods for producing 3d images
JP2022056217A (ja) 2020-09-29 2022-04-08 キヤノン株式会社 画像処理装置、情報処理装置、記録方法およびプログラム
JP2022103907A (ja) 2020-12-28 2022-07-08 ブラザー工業株式会社 印刷装置、及びデータ作成装置
JP2022103992A (ja) 2020-12-28 2022-07-08 ブラザー工業株式会社 印刷装置及び印刷データ生成プログラム
JP2022104035A (ja) 2020-12-28 2022-07-08 ブラザー工業株式会社 媒体、カートリッジ、及び媒体作成方法
JP2022104180A (ja) 2020-12-28 2022-07-08 ブラザー工業株式会社 媒体、カートリッジ、及び媒体作成方法
JP2022104428A (ja) 2020-12-28 2022-07-08 ブラザー工業株式会社 プリントデータ生成装置及び印刷装置
JP2022104172A (ja) 2020-12-28 2022-07-08 ブラザー工業株式会社 媒体、カートリッジ、サーマルプリンタ、及び媒体作成方法
CN114506159B (zh) * 2021-12-27 2023-05-16 珠海智汇网络设备有限公司 双色打印驱动方法、热敏打印机和计算机可读存储介质

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57116691A (en) * 1981-01-12 1982-07-20 Ricoh Co Ltd Multicolor thermal recording sheet
US4665410A (en) * 1985-04-20 1987-05-12 Ricoh Company, Ltd. Multi-color thermosensitive recording material
US5699100A (en) * 1994-02-16 1997-12-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Direct color thermal printing method

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA987103A (en) 1972-02-17 1976-04-13 Kinichi Adachi Dichromatic thermo-sensitive paper
FR2236676B1 (ru) * 1973-07-11 1976-09-17 Kleber Colombes
US4020232A (en) 1974-05-17 1977-04-26 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Heat-sensitive recording sheets
JPS5933897B2 (ja) * 1978-04-03 1984-08-18 富士写真フイルム株式会社 写真要素
JPS562920A (en) 1979-06-19 1981-01-13 Asahi Chem Ind Co Ltd Separation of hydrocarbon
US4250511A (en) 1979-08-16 1981-02-10 Tektronix, Inc. Thermal transfer color printer
JPS5635144A (en) 1979-08-31 1981-04-07 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> Two-color recording paper and recording method using this
JPS56126192A (en) 1980-03-11 1981-10-02 Fujitsu Ltd Multicolor printing
JPS5927583U (ja) 1982-08-12 1984-02-21 株式会社石田衡器製作所 感熱ラベル
US4598299A (en) * 1982-11-11 1986-07-01 Ricoh Company, Ltd. Deflection control ink jet printing apparatus
JPS59194886A (ja) * 1983-04-20 1984-11-05 Ricoh Co Ltd 2色感熱記録方法
JPS60234881A (ja) * 1984-05-09 1985-11-21 Tomoegawa Paper Co Ltd 二色感熱記録材料の印字方法
JPH0630954B2 (ja) 1984-10-09 1994-04-27 株式会社リコー 2色感熱記録材料
DE3577063D1 (de) 1984-11-30 1990-05-17 Fuji Photo Film Co Ltd Thermisches aufzeichnungsgeraet.
JPS61193871A (ja) * 1985-02-22 1986-08-28 Tokyo Electric Co Ltd 計量印字装置
US4720449A (en) * 1985-06-03 1988-01-19 Polaroid Corporation Thermal imaging method
JPH074986B2 (ja) 1986-05-26 1995-01-25 富士写真フイルム株式会社 感熱記録材料
JPH0693111B2 (ja) * 1986-12-29 1994-11-16 富士写真フイルム株式会社 カラ−拡散転写法用写真要素
JPH07120025B2 (ja) * 1987-02-24 1995-12-20 富士写真フイルム株式会社 カラ−拡散転写法写真要素
DE3810207A1 (de) 1987-03-27 1988-10-06 Fuji Photo Film Co Ltd Waermeempfindliches mehrfarben-aufzeichnungsmaterial
GB2216675B (en) 1988-03-02 1992-07-22 Fuji Photo Film Co Ltd Multicolor heat-sensitive recording material
EP0406333B2 (en) * 1988-07-18 1996-07-03 Polaroid Corporation A heat sensitive recording element and a thermographic method
JPH087398B2 (ja) 1988-09-29 1996-01-29 富士写真フイルム株式会社 多色記録材料
JP2933936B2 (ja) * 1988-11-22 1999-08-16 富士写真フイルム株式会社 多色感熱記録材料
US5153169A (en) * 1991-05-06 1992-10-06 Polaroid Corporation Imaging media containing hindered amine light stabilizers or nitrones
US5236884A (en) * 1991-05-06 1993-08-17 Polaroid Corporation Thermal imaging methods and materials
JP2661816B2 (ja) * 1991-07-08 1997-10-08 富士写真フイルム株式会社 画像記録方法
JPH0524242A (ja) * 1991-07-22 1993-02-02 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
US5210064A (en) * 1991-11-20 1993-05-11 Polaroid Corporation Stabilization of thermal images
US5729274A (en) 1992-11-05 1998-03-17 Fuji Photo Film Co., Ltd. Color direct thermal printing method and thermal head of thermal printer
US5284816A (en) 1992-11-19 1994-02-08 Eastman Kodak Company Two-sided thermal printing system
US5618063A (en) 1992-12-09 1997-04-08 Wallace Computer Services, Inc. Multicolor heat-sensitive verification and highlighting system
JP3040043B2 (ja) * 1993-06-04 2000-05-08 富士写真フイルム株式会社 熱記録装置
US5663115A (en) 1994-03-01 1997-09-02 Kabushiki Kaisha Toshiba Thermal recording medium and recording method
US5686159A (en) * 1994-10-26 1997-11-11 Moore Business Forms, Inc. Imagable piggyback label
CA2161376C (en) 1994-10-27 2005-01-11 Toshiaki Minami Reversible multi-color thermal recording medium
US5541046A (en) * 1994-12-05 1996-07-30 Polaroid Corporation Black-and-white film from which color images can be extracted
US5876898A (en) 1995-07-18 1999-03-02 Mitsubishi Paper Mills Limited Heat sensitive recording material and recording method using the same
CA2194842C (en) 1996-01-12 2004-09-28 Shinichi Matsumoto Heat sensitive color recording material
JPH09267557A (ja) * 1996-03-29 1997-10-14 Dainippon Printing Co Ltd 多色記録表示媒体
JP3734897B2 (ja) 1996-10-09 2006-01-11 富士写真フイルム株式会社 熱応答性マイクロカプセル、及びそれを用いた感熱記 録材料及び多色感熱記録材料
JPH10315635A (ja) * 1997-05-19 1998-12-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd 多色感熱記録材料及びその印字方法
JP2000052653A (ja) * 1998-08-06 2000-02-22 Nippon Kayaku Co Ltd 2色発色感熱記録材料
JP3794537B2 (ja) * 1999-07-09 2006-07-05 株式会社リコー 2色発色感熱記録材料
EA008721B1 (ru) * 2001-05-30 2007-06-29 Зинк Имэджинг, Ллк Система для термического формирования изображений
US7830405B2 (en) * 2005-06-23 2010-11-09 Zink Imaging, Inc. Print head pulsing techniques for multicolor printers
US7298387B2 (en) * 2001-08-22 2007-11-20 Polaroid Corporation Thermal response correction system
US7467835B2 (en) * 2004-03-17 2008-12-23 Seiko Epson Corporation Liquid jetting apparatus and liquid jetting method
US20060098038A1 (en) * 2004-11-05 2006-05-11 Samsung Electronics Co., Ltd. Method and apparatus for compensating for energy difference of thermal print head
KR100636194B1 (ko) * 2004-11-19 2006-10-19 삼성전자주식회사 감열방식 인쇄기의 인쇄제어방법 및 장치
KR100788658B1 (ko) * 2004-12-15 2007-12-26 삼성전자주식회사 열전사헤드의 구동 방법 및 그를 이용한 화상 형성 장치
US7369145B2 (en) * 2005-01-10 2008-05-06 Polaroid Corporation Method and apparatus for controlling the uniformity of print density of a thermal print head array

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57116691A (en) * 1981-01-12 1982-07-20 Ricoh Co Ltd Multicolor thermal recording sheet
US4665410A (en) * 1985-04-20 1987-05-12 Ricoh Company, Ltd. Multi-color thermosensitive recording material
US5699100A (en) * 1994-02-16 1997-12-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Direct color thermal printing method

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 006, no. 210 (M-166), 22 October 1982 (1982-10-22) & JP 57116691 A (RICOH KK), 20 July 1982 (1982-07-20) abstract *

Also Published As

Publication number Publication date
US20040180284A1 (en) 2004-09-16
JP2008030486A (ja) 2008-02-14
DE60218158T2 (de) 2007-11-29
CN1537059A (zh) 2004-10-13
WO2002096665A1 (en) 2002-12-05
KR100632157B1 (ko) 2006-10-11
JP2008024001A (ja) 2008-02-07
US7635660B2 (en) 2009-12-22
KR20040012879A (ko) 2004-02-11
CN100354136C (zh) 2007-12-12
EP1399318A1 (en) 2004-03-24
EA200301177A1 (ru) 2004-08-26
JP4677431B2 (ja) 2011-04-27
US20030125206A1 (en) 2003-07-03
US6801233B2 (en) 2004-10-05
JP2011143722A (ja) 2011-07-28
EP1399318B1 (en) 2007-02-14
US6906735B2 (en) 2005-06-14
JP2008168636A (ja) 2008-07-24
JP2004530576A (ja) 2004-10-07
US7166558B2 (en) 2007-01-23
JP2008006830A (ja) 2008-01-17
CA2446880A1 (en) 2002-12-05
US20060270552A1 (en) 2006-11-30
DE60218158D1 (de) 2007-03-29
EA011754B1 (ru) 2009-06-30
CA2446880C (en) 2010-08-03
ATE353770T1 (de) 2007-03-15
EA200602127A1 (ru) 2007-04-27
US20050052521A1 (en) 2005-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA008721B1 (ru) Система для термического формирования изображений
CN102202905B (zh) 用于多色印刷机的印刷头脉冲技术
US4940689A (en) Display material
CN101284455B (zh) 热成像方法及元件
JPS63132092A (ja) 感熱転写材および感熱転写記録方法
JP4397541B2 (ja) 画像記録媒体、画像記録方法及び画像書き込み装置
JP2001066196A (ja) 温度管理部材
JPS62208986A (ja) レ−ザ多色記録方法
JP2540864B2 (ja) 感熱記録紙
JPH0564959A (ja) 可逆性感熱記録媒体
JPS63306082A (ja) 感熱記録紙
JPS63193879A (ja) 多色熱転写記録方法
JPH01281987A (ja) 熱転写記録媒体

Legal Events

Date Code Title Description
PC1A Registration of transfer to a eurasian application by force of assignment
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU