JPH0630954B2 - ２色感熱記録材料 - Google Patents
２色感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0630954B2 JPH0630954B2 JP59213038A JP21303884A JPH0630954B2 JP H0630954 B2 JPH0630954 B2 JP H0630954B2 JP 59213038 A JP59213038 A JP 59213038A JP 21303884 A JP21303884 A JP 21303884A JP H0630954 B2 JPH0630954 B2 JP H0630954B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- layer
- recording material
- temperature color
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/34—Multicolour thermography
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は2色感熱記録材料に関し、更に詳しくは、通常
無色又はやや淡色のロイコ染料と、熱時このロイコ染料
と反応して発色せしめる顕色剤とを主成分として含有し
てなる感熱発色層を積層してなる2色感熱記録材料に関
する。
無色又はやや淡色のロイコ染料と、熱時このロイコ染料
と反応して発色せしめる顕色剤とを主成分として含有し
てなる感熱発色層を積層してなる2色感熱記録材料に関
する。
感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。こうした従来の感熱記録材
料としては、感熱発色層中にラクトン環、ラクタム環、
スピロピラン環などを有する無色又は淡色のロイコ染料
（発色主剤）と、加熱時にこのロイコ染料と反応して発
色させる顕色剤（発色助剤）とを含有するものが色調が
鮮明であり、しかもカブリ現象が少ないため多く利用さ
れている。
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。こうした従来の感熱記録材
料としては、感熱発色層中にラクトン環、ラクタム環、
スピロピラン環などを有する無色又は淡色のロイコ染料
（発色主剤）と、加熱時にこのロイコ染料と反応して発
色させる顕色剤（発色助剤）とを含有するものが色調が
鮮明であり、しかもカブリ現象が少ないため多く利用さ
れている。
ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色
（表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できるこ
とが望ましいことは当然である。
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色
（表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できるこ
とが望ましいことは当然である。
最近は、加熱温度の差、又は熱エネルギーの差を利用し
て多食の記録を得ようとする試みもされ、それに従がっ
て種々の多色発色感熱記録紙が提案されている。多色発
色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発色熱エ
ネルギーで異なった色調に発色する２種の高温及び低温
発色層を重ねて形成したものであって、大別すると以下
の２種類に分けられる。その1つは、高温発色層を発色
させる場合に低温発色層の色調と混合して低温発色層の
発色色調とは異なる色調を得るものであり、他の１つ
は、高温発色層を発色させる場合に低温発色層を消色す
る消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色のない高
温発色層の発色色調のみを得るものである。これらの具
体例として、前者のものは、特公昭49−69号公報、特公
昭49−4342号、特公昭49−27708号報、特開昭48−86543
号公報、特開昭49−65239号公報等に記載され、また後
者のものは、特公昭50−17865号公報、特公昭50−17866
号公報、特公昭51−29024号公報、特公昭51−87542号公
報、特開昭50−18048号公報、特公昭55−36519号公報等
にそれぞれ開示されている。
て多食の記録を得ようとする試みもされ、それに従がっ
て種々の多色発色感熱記録紙が提案されている。多色発
色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発色熱エ
ネルギーで異なった色調に発色する２種の高温及び低温
発色層を重ねて形成したものであって、大別すると以下
の２種類に分けられる。その1つは、高温発色層を発色
させる場合に低温発色層の色調と混合して低温発色層の
発色色調とは異なる色調を得るものであり、他の１つ
は、高温発色層を発色させる場合に低温発色層を消色す
る消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色のない高
温発色層の発色色調のみを得るものである。これらの具
体例として、前者のものは、特公昭49−69号公報、特公
昭49−4342号、特公昭49−27708号報、特開昭48−86543
号公報、特開昭49−65239号公報等に記載され、また後
者のものは、特公昭50−17865号公報、特公昭50−17866
号公報、特公昭51−29024号公報、特公昭51−87542号公
報、特開昭50−18048号公報、特公昭55−36519号公報等
にそれぞれ開示されている。
しかしながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しうる発色色調が赤−黒、青−黒等のように高
温発色色調がいんペい力のある黒系に限られるという欠
点がある。一方、後者の多色発色感熱記録紙の場合に
は、発色色調の組合せは、自由に選べるが、高温発色の
際、低温発色層を消色する消色剤として高級脂肪族アル
コール、ポリエーテル、ポリエチレングリコール誘導
体、含窒素有機化合物としてのアセトアミド、ステアロ
アミド、フタロニトリル、アミン誘導体としてのグアニ
ジン誘導体、モルフォリン誘導体等が用いられる。しか
し、このような多色発色の記録材料では、今回、低温発
色層を発色させた画像が経時によって消色剤層の影響を
受けて消色してくる傾向のあることが判明した。
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しうる発色色調が赤−黒、青−黒等のように高
温発色色調がいんペい力のある黒系に限られるという欠
点がある。一方、後者の多色発色感熱記録紙の場合に
は、発色色調の組合せは、自由に選べるが、高温発色の
際、低温発色層を消色する消色剤として高級脂肪族アル
コール、ポリエーテル、ポリエチレングリコール誘導
体、含窒素有機化合物としてのアセトアミド、ステアロ
アミド、フタロニトリル、アミン誘導体としてのグアニ
ジン誘導体、モルフォリン誘導体等が用いられる。しか
し、このような多色発色の記録材料では、今回、低温発
色層を発色させた画像が経時によって消色剤層の影響を
受けて消色してくる傾向のあることが判明した。
本発明は、黒色系の低温発色を得ることができる共に、
混色のない鮮明な高温発色を得ることができ、しかも発
色画像の経時消色のない2色記録材料を提供することを
目的とする。
混色のない鮮明な高温発色を得ることができ、しかも発
色画像の経時消色のない2色記録材料を提供することを
目的とする。
〔構 成〕 本発明によれば、第1の発明として、支持体上に、消色
剤を含有する高温発色層及び低温発色層を順次積層させ
た2色感熱記録材料において、該低温発色層と高温発色
層との間に塩化ビニリデン樹脂を主成分とする中間層を
設けたことを特徴とする2色感熱記録材料が提供され、
第2の発明として、支持体上に、高温発色層、消色剤層
及び低温発色層を順次積層させた2色感熱記録材料にお
いて、該低温発色層と消色剤層との間に塩化ビニリデン
樹脂を主成分とする中間層を設けたことを特徴とする2
色感熱記録材料が提供される。
剤を含有する高温発色層及び低温発色層を順次積層させ
た2色感熱記録材料において、該低温発色層と高温発色
層との間に塩化ビニリデン樹脂を主成分とする中間層を
設けたことを特徴とする2色感熱記録材料が提供され、
第2の発明として、支持体上に、高温発色層、消色剤層
及び低温発色層を順次積層させた2色感熱記録材料にお
いて、該低温発色層と消色剤層との間に塩化ビニリデン
樹脂を主成分とする中間層を設けたことを特徴とする2
色感熱記録材料が提供される。
本発明において、高温発色層及び低温発色層に含有させ
る顕色剤としては、例えば、N,N′−ジフエニルチオ尿
素、N−p−エチルフエニル−N′−フエニルチオ尿素、N
−p−ブチルフエニル−N′−フエニルチオ尿素、N,N′
−ジ−m−クロロフエニルチオ尿素、N,N′−ジ−p−ク
ロロフエニルチオ尿素、N,N′−ジ−m−トリフルオロメ
チルフエニルチオ尿素、N,N′−ジ−m−メチルフエニル
チオ尿素、4,4′−イソプロピリデンジフエノール、4,
4′−イソプロピリデンビス(2−クロロフエノール)、4,
4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフエノー
ル)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロロフエ
ノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−メチルフエ
ノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチ
ルフエノール)、4,4′−sec−ブチリデンジフエーノ
ル、4,4′−シクロヘキシリデンビス(2−メチルフエノ
ール)、４-tert−ブチルフエノール、4−フエルフエノ
ール、4−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、3,5−キシレノール、チモール、
メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシア
セトフエノン、ノボラツク型フエノール樹脂、2,2′−
チオビス(4,6−ジクロロフエノール)、カテコール、レ
ゾルシン、ヒドロキノン、ピロガノール、フロログルシ
ン、フロログリシンカルボン酸、4−tert−オクチルカ
テコール、2,2′−メチレンビス(4−クロロフエノー
ル)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチ
ルフエノール)、2,2′−ジヒドロキシジフエニル、p−
ヒドロキシ安息香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸プ
ロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−クロル
ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−o−クロルベンジ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−メチルベンジル、p−
ヒドロキシ安息香酸−n−オクチル安息香酸、サリチル
酸亜鉛、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキ
シ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜
鉛、ヒドロキシジフエニルスルホン、4−ヒドロキシ−
４′−クロルジフエニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシ
フエニル)スルフイド等が用いられる他、下記に示すよ
うなグアニジン系の有機塩基の顕色剤も使用し得る。
る顕色剤としては、例えば、N,N′−ジフエニルチオ尿
素、N−p−エチルフエニル−N′−フエニルチオ尿素、N
−p−ブチルフエニル−N′−フエニルチオ尿素、N,N′
−ジ−m−クロロフエニルチオ尿素、N,N′−ジ−p−ク
ロロフエニルチオ尿素、N,N′−ジ−m−トリフルオロメ
チルフエニルチオ尿素、N,N′−ジ−m−メチルフエニル
チオ尿素、4,4′−イソプロピリデンジフエノール、4,
4′−イソプロピリデンビス(2−クロロフエノール)、4,
4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフエノー
ル)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロロフエ
ノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−メチルフエ
ノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチ
ルフエノール)、4,4′−sec−ブチリデンジフエーノ
ル、4,4′−シクロヘキシリデンビス(2−メチルフエノ
ール)、４-tert−ブチルフエノール、4−フエルフエノ
ール、4−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、3,5−キシレノール、チモール、
メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシア
セトフエノン、ノボラツク型フエノール樹脂、2,2′−
チオビス(4,6−ジクロロフエノール)、カテコール、レ
ゾルシン、ヒドロキノン、ピロガノール、フロログルシ
ン、フロログリシンカルボン酸、4−tert−オクチルカ
テコール、2,2′−メチレンビス(4−クロロフエノー
ル)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチ
ルフエノール)、2,2′−ジヒドロキシジフエニル、p−
ヒドロキシ安息香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸プ
ロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−クロル
ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−o−クロルベンジ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−メチルベンジル、p−
ヒドロキシ安息香酸−n−オクチル安息香酸、サリチル
酸亜鉛、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキ
シ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜
鉛、ヒドロキシジフエニルスルホン、4−ヒドロキシ−
４′−クロルジフエニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシ
フエニル)スルフイド等が用いられる他、下記に示すよ
うなグアニジン系の有機塩基の顕色剤も使用し得る。
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) 本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−フタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジメチル
アミノフタリド(別名クリスタルバイオレツトラクト
ン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジエチル
アミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−クロルフ
タリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 2−｛Ｎ−(3′−トリフルオルメチルフエニル)アミノ｝
−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニ
リノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、 3−ジエルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチ
ルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N−ジベ
ンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−５′−クロルフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−５′−ニトロフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−５′−メチルフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニル)−
３−(2′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メチルフ
エニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチル
アニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフルオ
ラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−ト
リフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフエニル)メチルア
ミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フエニルエチ
ルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フエニルエ
チルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフエニ
ルアミノ）フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フエニルエチ
ルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブ
チルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベ
ンゾ−7−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラ
ン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
アミノフタリド(別名クリスタルバイオレツトラクト
ン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジエチル
アミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−クロルフ
タリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 2−｛Ｎ−(3′−トリフルオルメチルフエニル)アミノ｝
−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニ
リノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、 3−ジエルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチ
ルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N−ジベ
ンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−５′−クロルフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−５′−ニトロフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−５′−メチルフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニル)−
３−(2′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メチルフ
エニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチル
アニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフルオ
ラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−ト
リフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフエニル)メチルア
ミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フエニルエチ
ルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フエニルエ
チルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフエニ
ルアミノ）フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フエニルエチ
ルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブ
チルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベ
ンゾ−7−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラ
ン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
本発明においては、高温発色層に含有させる特に好まし
いロイコ染料の具体例としては、例えば、３−ジエチル
アミノ−7−クロルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン、3−シクロヘキシルア
ミノ−6−クロルフルオラン、3−ジエチルアミノベンゾ
〔α〕フルオラン等が挙げられる。また、高温発色層に
は、前記したグアニジン系顕色剤と組合せて、下記に示
すようなアシル化したラクトン又はサルトン型酸性ロイ
コ染料も使用できる。
いロイコ染料の具体例としては、例えば、３−ジエチル
アミノ−7−クロルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン、3−シクロヘキシルア
ミノ−6−クロルフルオラン、3−ジエチルアミノベンゾ
〔α〕フルオラン等が挙げられる。また、高温発色層に
は、前記したグアニジン系顕色剤と組合せて、下記に示
すようなアシル化したラクトン又はサルトン型酸性ロイ
コ染料も使用できる。
(1) (2) (3) (4) (5) (6) 本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸３元共重
合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼ
イン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル酸共重
合体等のラテックスを用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸３元共重
合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼ
イン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル酸共重
合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘキ
サヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱
可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つも
のが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘキ
サヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱
可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つも
のが挙げられる。
本発明において用いる消色剤としては、従来公知のもの
が用いられ、このようなものの例としては、例えば、ポ
リエーテル、ポリエチレングリコール誘導体、固体アル
コール、脂肪族もしくは芳香族アミン、グアニジン誘導
体、モルフォリン誘導体等を挙げることができる。
が用いられ、このようなものの例としては、例えば、ポ
リエーテル、ポリエチレングリコール誘導体、固体アル
コール、脂肪族もしくは芳香族アミン、グアニジン誘導
体、モルフォリン誘導体等を挙げることができる。
本発明においては、支持体（紙、合成紙、フィルム等）
に消色剤を含有する高温発色層と低温発色層とを設けた
ものにおいては、その両者の間、及び支持体上に高温発
色層、消色剤層及び低温発色層を設けたものにおいて
は、その低温発色層と消色剤層との間に、塩化ビニリデ
ン樹脂を主成分とする中間層を設ける。この場合、中間
層に対しては、熱可融性物質の添加が有利であり、この
ような熱可融性物質としては、前記した融点50〜200℃
程度の有機化合物を用いることができる。
に消色剤を含有する高温発色層と低温発色層とを設けた
ものにおいては、その両者の間、及び支持体上に高温発
色層、消色剤層及び低温発色層を設けたものにおいて
は、その低温発色層と消色剤層との間に、塩化ビニリデ
ン樹脂を主成分とする中間層を設ける。この場合、中間
層に対しては、熱可融性物質の添加が有利であり、この
ような熱可融性物質としては、前記した融点50〜200℃
程度の有機化合物を用いることができる。
また、低温発色層と高温発色層との間に消色剤層を設け
たものにおいて、高温発色層が消色剤の影響を受ける場
合には、前記と同様に、塩化ビニリデン樹脂を主成分と
する中間層かあるいは他の成分を含む中間層を高温発色
層と消色剤層との間に設けることができる。
たものにおいて、高温発色層が消色剤の影響を受ける場
合には、前記と同様に、塩化ビニリデン樹脂を主成分と
する中間層かあるいは他の成分を含む中間層を高温発色
層と消色剤層との間に設けることができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示される部及び％はいずれも重量基準
である。
お、以下において示される部及び％はいずれも重量基準
である。
実施例１ 下記成分をそれぞれサンドミルを用いて平均粒径が2〜3
μｍになるように粉砕分散し、分散液Ａ〜Ｄを調製し
た。
μｍになるように粉砕分散し、分散液Ａ〜Ｄを調製し
た。
3−(N−エチル−N−アミルアミノ)−6−メチル−7 −アニリノフルオラン(黒色) 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液−Ｂ〕 3,3−ジクロロフェニルチオ尿素 10部 炭酸カルシウム 10〃 ポリビニルアルコール(10％水溶液) 20〃 水 60〃 〔分散液−Ｃ〕 3−ジエチルアミノ−7−クロルフルオラン(赤色) 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液−Ｄ〕 ビスフェノールＡ 10部 炭酸カルシウム 10〃 10％ヒドロキシエチルセルロース 15〃 水 65〃 以上の様にして調製した分散液A10部、分散液B70部、水
20部をそれぞれとり、混合撹拌して低温用感熱発色形成
液を得た。一方、分散液C10部、分散液D70部、水20部を
それぞれとり、混合撹拌し、高温発色用感熱発色層形成
液を得た。
20部をそれぞれとり、混合撹拌して低温用感熱発色形成
液を得た。一方、分散液C10部、分散液D70部、水20部を
それぞれとり、混合撹拌し、高温発色用感熱発色層形成
液を得た。
更に消色剤層を形成するための消色剤層形成液を下記比
率で作成した。
率で作成した。
4,4−ジチオジモルフォリン 20部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20〃 水 60〃 次に、坪量約52ｇ/m2の市販上質紙の上に、前記高温感
熱発色層形成液(乾燥時塗布量、5ｇ/m2)及び消色剤層形
成液(乾燥時塗布量2.5ｇ/m2)を順次塗布乾燥した後、中
間層形成液として、ポリ塩化ビニリデンラテックス(固
形分45％)(乾燥時塗布量2.0ｇ/m2)を塗布乾燥し、その
上に、低温用感熱発色層形成液(乾燥時塗布量3.5ｇ/m2)
を塗布乾燥し、次いで平滑度500〜1500secになるように
キャレンダー処理して、本発明の2色感熱記録材料を得
た。
熱発色層形成液(乾燥時塗布量、5ｇ/m2)及び消色剤層形
成液(乾燥時塗布量2.5ｇ/m2)を順次塗布乾燥した後、中
間層形成液として、ポリ塩化ビニリデンラテックス(固
形分45％)(乾燥時塗布量2.0ｇ/m2)を塗布乾燥し、その
上に、低温用感熱発色層形成液(乾燥時塗布量3.5ｇ/m2)
を塗布乾燥し、次いで平滑度500〜1500secになるように
キャレンダー処理して、本発明の2色感熱記録材料を得
た。
実施例２ 〔分散液Ｅ〕 アシル化酸性ロイコ染料(前記No.6の化合物) 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液Ｆ〕 グアニジン誘導体(前記No.5の化合物) 20部 10％ヒドロキシセルロース水溶液 20〃 水 60〃 実施例1の分散液A10部、分散液D70部、分散液E10部及び
水10部をそれぞれとり、混合撹拌し、低温発色層形成液
とした。
水10部をそれぞれとり、混合撹拌し、低温発色層形成液
とした。
次に、坪量約52ｇ/cm2の市販上質紙の上に、分散液F(乾
燥時塗布量5ｇ/m2)、ポリ塩化ビニリデンラテックス(固
形分45％)(乾燥時塗布量2.0ｇ/m2)低温発色層形成液(乾
燥時塗布量4.5ｇ/m2)を順次積層塗布乾燥した後、実施
例1と同様に処理して本発明の2色感熱記録材料を作成し
た。
燥時塗布量5ｇ/m2)、ポリ塩化ビニリデンラテックス(固
形分45％)(乾燥時塗布量2.0ｇ/m2)低温発色層形成液(乾
燥時塗布量4.5ｇ/m2)を順次積層塗布乾燥した後、実施
例1と同様に処理して本発明の2色感熱記録材料を作成し
た。
比較例１ 実施例1の中間層を除いた他は同様にして比較用2色感熱
記録材料を得た。
記録材料を得た。
比較例２ 実施例2の中間層を除いた他は同様にして比較用2色感熱
記録材料を得た。
記録材料を得た。
実施例３ 実施例1において、中間層形成液として、m−キシレンビ
スステアリン酸アミド20部と5％メチルセルロース水溶
液40部と水40部とからなる分散液50部にポリ塩化ビニリ
デンラテックス(固形分45％)22部と水28部とを混合した
ものを用い、消色剤層の乾燥時塗布量を3.0ｇ/m2、中間
層の乾燥時付着量を2.5ｇ/m2にした以外は同様にして本
発明の2色感熱記録材料を得た。
スステアリン酸アミド20部と5％メチルセルロース水溶
液40部と水40部とからなる分散液50部にポリ塩化ビニリ
デンラテックス(固形分45％)22部と水28部とを混合した
ものを用い、消色剤層の乾燥時塗布量を3.0ｇ/m2、中間
層の乾燥時付着量を2.5ｇ/m2にした以外は同様にして本
発明の2色感熱記録材料を得た。
実施例４ 実施例1で示した分散液10部、分散液D70部、実施例2で
示した分散液E10部及び水10部をそれぞれとり、混合撹
拌し低温発色層形成液とした。
示した分散液E10部及び水10部をそれぞれとり、混合撹
拌し低温発色層形成液とした。
次に、坪量52ｇ/m2の市販上質紙の上に実施例2で示した
分散液F(乾燥付着量5ｇ/m2)実施例3と同じ中間層形成液
(乾燥付着量2.5ｇ/m2)及び前記発色層形成液(乾燥付着
量4.5ｇ/m2)の純に積層塗布乾燥した後は実施例3と同様
にして、本発明の2色感熱記録材料を作成した。
分散液F(乾燥付着量5ｇ/m2)実施例3と同じ中間層形成液
(乾燥付着量2.5ｇ/m2)及び前記発色層形成液(乾燥付着
量4.5ｇ/m2)の純に積層塗布乾燥した後は実施例3と同様
にして、本発明の2色感熱記録材料を作成した。
以上の様にして得た実施例及び比較例の2色感熱記録材
料についてG−IIIフアクシミリテスト機にて動的発色性
及び発色画像の経時変化についてテストした結果を下記
表−1に示す。
料についてG−IIIフアクシミリテスト機にて動的発色性
及び発色画像の経時変化についてテストした結果を下記
表−1に示す。
なお、テスト機は、松下電子部品（株）の8ドット/mmの
サーマルヘッドを有し、発熱体抗抵は約400Ω/ドットで
あり、発色性テストは、主走査記録速度20msec/line、
副走査3.85/mm、プラテン押圧3.0kg/cm2、ヘッド入力
0.6W/ドットの条件で行なった。
サーマルヘッドを有し、発熱体抗抵は約400Ω/ドットで
あり、発色性テストは、主走査記録速度20msec/line、
副走査3.85/mm、プラテン押圧3.0kg/cm2、ヘッド入力
0.6W/ドットの条件で行なった。
また、濃度測定はマクベス濃度計(RD−514、フィルター
W−106黒発色、W−58赤発色)を使用した。
W−106黒発色、W−58赤発色)を使用した。
〔効 果〕 表−1からわかるように、本発明の2色感熱記録材料は低
温発色で黒、高温発色で赤の発色を得ることができる
上、得られる低温発色画像は、経時安定性の著しく改良
されたものである。
温発色で黒、高温発色で赤の発色を得ることができる
上、得られる低温発色画像は、経時安定性の著しく改良
されたものである。
Claims (4)
- 【請求項１】支持体上に、消色剤を含有する高温発色層
及び低温発色層を順次積層させた2色感熱記録材料にお
いて、該低温発色層と高温発色層との間に塩化ビニリデ
ン樹脂を主成分とする中間層を設けたことを特徴とする
2色感熱記録材料。 - 【請求項２】該中間層が熱可融性物質を含む特許請求の
範囲第1項の2色感熱記録材料。 - 【請求項３】支持体上に、高温発色層消色剤層及び低温
発色層を順次積層させた2色感熱記録材料において、該
低温発色層と消色剤層との間に塩化ビニリデン樹脂を主
成分とする中間層を設けたことを特徴とする2色感熱記
録材料。 - 【請求項４】該中間層が熱可融性物質を含む特許請求の
範囲第3項の2色感熱記録材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59213038A JPH0630954B2 (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ２色感熱記録材料 |
| US06/785,714 US4620204A (en) | 1984-10-09 | 1985-10-09 | Two-color thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59213038A JPH0630954B2 (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ２色感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6189884A JPS6189884A (ja) | 1986-05-08 |
| JPH0630954B2 true JPH0630954B2 (ja) | 1994-04-27 |
Family
ID=16632485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59213038A Expired - Lifetime JPH0630954B2 (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ２色感熱記録材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4620204A (ja) |
| JP (1) | JPH0630954B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6315786A (ja) * | 1986-05-31 | 1988-01-22 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | ２色感熱記録体 |
| JPH01307690A (ja) * | 1988-06-03 | 1989-12-12 | Sharp Corp | 電子機器 |
| GB9109948D0 (en) * | 1991-05-08 | 1991-07-17 | Minnesota Mining & Mfg | Negative-acting thermographic materials |
| JP3137465B2 (ja) * | 1992-07-31 | 2001-02-19 | 株式会社リコー | 画像形成装置 |
| CA2194842C (en) * | 1996-01-12 | 2004-09-28 | Shinichi Matsumoto | Heat sensitive color recording material |
| US8377844B2 (en) * | 2001-05-30 | 2013-02-19 | Zink Imaging, Inc. | Thermally-insulating layers and direct thermal imaging members containing same |
| US7830405B2 (en) * | 2005-06-23 | 2010-11-09 | Zink Imaging, Inc. | Print head pulsing techniques for multicolor printers |
| US7388686B2 (en) | 2003-02-25 | 2008-06-17 | Zink Imaging, Llc | Image stitching for a multi-head printer |
| US7791626B2 (en) * | 2001-05-30 | 2010-09-07 | Zink Imaging, Inc. | Print head pulsing techniques for multicolor printers |
| WO2002096665A1 (en) * | 2001-05-30 | 2002-12-05 | Polaroid Corporation | Thermal imaging system |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3916068A (en) * | 1972-11-08 | 1975-10-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat sensitive recording material containing decolorizing agent |
| US4020232A (en) * | 1974-05-17 | 1977-04-26 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Heat-sensitive recording sheets |
| JPS5581194A (en) * | 1978-12-14 | 1980-06-18 | Ricoh Co Ltd | Polychromic heat sensitive recording material |
| DE3421042A1 (de) * | 1984-06-06 | 1985-12-12 | Geze Gmbh, 7250 Leonberg | Bodentuerschliesser mit hydraulischer schliessfolgeregelung |
-
1984
- 1984-10-09 JP JP59213038A patent/JPH0630954B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-10-09 US US06/785,714 patent/US4620204A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4620204A (en) | 1986-10-28 |
| JPS6189884A (ja) | 1986-05-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |