JPH0630956B2 - ２色感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は2色感熱記録材料に関し、更に詳しくは、支持
体上にそれぞれ発色熱エネルギーが異なり、かつ異なっ
た色調に発色する感熱発色層を順次重ねて形成した2色
発色感熱記録材料に関するものである。

〔従来技術〕

感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。こうした従来の感熱記録材
料としては、感熱発色層中にラクトン環、ラクタム環、
スピロピラン環などを有する無色又は淡色のロイコ染料
（発色主剤）と、加熱時にこのロイコ染料と反応して発
色させる顕色剤（発色助剤）とを含有するものが色調が
鮮明であり、しかもカブリ現象が少ないため多く利用さ
れている。

ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色
（表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できるこ
とが望ましいことは当然である。

最近は、加熱温度の差、又は熱エネルギーの差を利用し
て多色の記録を得ようとする試みもされ、それに従がっ
て種々の多色発色感熱記録紙が提案されている。多色発
色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発色熱エ
ネルギーで異なった色調に発色する２種の高温及び低温
発色層を重ねて形成したものであって、大別すると以下
の２種類に分けられる。その1つは、高温発色層を発色
させる場合に低温発色層の色調と混色して低温発色層の
発色色調とは異なる色調を得るものであり、他の1つ
は、高温発色層を発色させる場合に低温発色層を消色す
る消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色のない高
温発色層の発色色調のみを得るものである。これらの具
体例として、前者のものは、特公昭46−69号公報、特公
昭49−4342号、特公昭49−27708号報、特開昭48−86543
号公報、特開昭49−65239号公報等に記載され、また後
者のものは、特公昭50−17865号公報、特公昭50−17866
号公報、特公昭51−29024号公報、特公昭51−87542号公
報、特公昭54−36864号公報、特公昭55−36519号公報等
にそれぞれ開示されている。

しかしながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しうる発色色調が赤−黒、青−黒等のように高
温発色色調が隠蔽力のある黒系に限られるという欠点が
ある。一方、後者の多色発色感熱記録紙の場合には、発
色色調の組合せは自由に選べるが、高温発色の際、低温
発色層を消色させる高級脂肪族アルコール、ポリエーテ
ル、ポリエチレングリコール誘導体、含窒素有機化合物
としてのアセトアミド、ステアロアミド、フタロニトリ
ル、アミン誘導体としてのグアニジン誘導体、モルホリ
ン誘導体等の消色剤は消色効果が低く、高温発色の際低
温発色層の色調を完全に消色できず、そのため混色を起
したり、低温発色層がニジミを起したりするという欠点
がある。これに対処するには高温発色層、消色剤層及び
低温発色層を多層塗布し、且つ消色剤層を充分厚くする
ことが必要となるが、この様にすると、サーマルヘッド
を有するプリンター、ファクシミリ等で高温発色層を発
色させる場合、サーマルヘッドに高エネルギーを必要と
し、レコーダーの場合には高速記録を行なう際、感熱発
色層の深さ方向への熱伝導が低くなるため、最下層の高
温発色層が充分発色しないという問題点が生じる。

〔目 的〕

本発明は、上記のような欠点を改善し、色分離性が良
く、高温発色画像に混色を生じないロイコ系2色発色感
熱記録材料を提供することを目的とする。

〔構 成〕

本発明によれば、支持体上にそれぞれ発色熱エネルギー
が異なり、かつ異った色調に発色する第1及び第2の感熱
発色層を発色熱エネルギーの小さい方が上層となるよう
に重ねて形成した2色感熱記録材料において、前記2つの
感熱発色層のうち少なくとも上層を形成する第2感熱発
色層を塩基性ロイコ染料と顕色剤とからなる発色系を用
いて構成すると共に、前記第2感熱発色層の発色系に対
する消色剤として、アシルアミノ基を2個有するピペラ
ジン系化合物を前記第1感熱発色層中又は第1感熱発色層
と第2感熱発色層との間に設けた中間層に存在させるこ
とを特徴とする2色感熱記録材料が提供される。

本発明で用いる消色剤は、アシルアミノ基を2個有する
ピペラジン系化合物であり、通常、次の一般式で表わさ
れるものが用いられる。

前記式中、A_１及びA_２はアルキレン、R_１及びR_２は置換
もしくは無置換のアルキル、アリール、アラルキル又は
シクロアルキル及びR_３は低級アルキルを示しnは0〜2の
整数である。前記アルキレン及びアルキルとしては、炭
素数1〜18の直鎖又は分枝のものが挙げられ、またアリ
ールとしては、フエニル、トリル、キシリル等が挙げら
れ、アラルキルとしては、ベンジル、フエネチル等が挙
げられ、シクロアルキルとしては、シクロヘキシルが挙
げられ、また低級アルキルとしては、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、ヘキシル等の通常、炭素1〜6のもの
が挙げられる。これらの置換基はさらに他の置換基を有
することができ、このような置換基としては、例えば、
アルキル、アリール、ハロゲン、アルコキシ、アリール
オキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニルの他、ベンゾイルアミノ、アセチルアミノ等のアシ
ルアミノ等を挙げることができる。

前記ピペラジン系化合物の具体例としては、例えば、以
下のものを示すことができる。

(1) N,N′−ビス（ベンゾイルアミノプロピル）ピペラ
ジン (2) N,N′−ビス（ベンゾイルアミノエチル）ピペラジ
ン (3) N,N′−ビス（ベンゾイルアミノブチル）ピペラジ
ン (4) N,N′−ビス（ベンゾイルアミノベンチル）ピペラ
ジン (5) N,N′−ビス（ベンゾイルアミノヘキシル）ピペラ
ジン (6) N,N′−ビス（ベンゾイルアミノオクチル）ピペラ
ジン (7) N,N′−ビス（ベンゾイルアミノラウリル）ピペラ
ジン (8) N,N′−ビス（ベンゾイルアミノステアリル）ピペ
ラジン (9) N,N′−ビス（P−クロロベンゾイルアミノプロピ
ル）ピペラジン (10) N,N′−ビス（P−イソプロピルベンジルアミノプ
ロピル）ピペラジン (11) N,N′−ビス（P−メチルベンゾイルアミノプロピ
ル）ピペラジン (12) N,N′−ビス（m−メチルベンゾイルアミノプロピ
ル）ピペラジン (13) N,N′−ビス（o−クロロベンゾイルアミノプロピ
ル）ピペラジン (14) N,N′−ビス（P−クロロベンゾイルアミノエチ
ル）ピペリジン (15) N,N′−ビス（P−クロロベンゾイルアミノヘキシ
ル）ピペラジン (16) N,N′−ビス（P−メチルベンゾイルアミノヘキシ
ル）ピペラジン (17) N,N′−ビス（o−クロロベンゾイルアミノヘキシ
ル）ピペラジン (18) N,N′−ビス（ベンゾイルアミノプロピル）ピペ
ラジン (19) N,N′−ビス（シクロヘキシルアミノプロピル）
ピペラジン (20) N,N′−ビス（シクロヘキシルブチリルアミノプ
ロピル）ピペラジン (21) N,N′−ビス（ピバロイルアミノプロピル）ピペ
ラジン (22) N,N′−ビス（ステアロイルアミノプロピル）ピ
ペラジン (23) N,N′−ビス（フエニルアセチルアミノプロピ
ル）ピペラジン (24) N,N′−ビス（フエネチロイルアミノプロピル）
ピペラジン (25) N,N′−ビス（α−ナフトイルアミノエチル）ピ
ペラジン (26) N,N′−ビス（β−ナフトイルアミノエチル）ピ
ペラジン (27) N,N′−ビス（α−ナフトイルアミノプロピル）
ピペラジン (28) N,N′−ビス（β−ナフトイルアミノプロピル）
ピペラジン (29) N,N′−ビス（P−メトキシカルボニルベンゾイル
アミノプロピル）ピペラジン (30) N,N′−ビス（P−メトキシベンゾイルアミノプロ
ピル）ピペラジン等。

本発明で用いる前記消色剤は、低熱エネルギーで発色す
る塩基性ロイコ染料とその顕色剤とからなる第2感熱発
色層の発色に対して高い消色効果を有するもので、従来
の消色剤に比べてより少量で十分な消色効果を示す。本
発明において、消色剤は、高熱エネルギーで第1感熱発
色層を発色させるに際し、前記第2感熱発色層の発色を
消色し得る位置に存在させればよく、一般には、第2感
熱発色層と第1感熱発色層との間に中間層（消色剤層）
を設け、この中間層に含有させるか、あるいは第1感熱
発色層に含有させることができる。本発明の好ましい態
様によれば、第1感熱発色層において、その発色性染料
として酸性ロイコ染料を選択すると共に、その酸性ロイ
コ染料の顕色剤として、前記したピペラジン系化合物を
用いたものが提供される。このような2色感熱記録材料
においては、第1感熱発色層に用いたピペラジン系化合
物は、酸性ロイコ染料に対する顕色剤として作用すると
同時に、第2感熱発色層に対する消色剤として作用す
る。

本発明の第2感熱発色層に用いられる塩基性ロイコ染料
は、単独又は2種以上混合して適用されるが、このよう
な塩基性ロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用
され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、
フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
塩基性ロイコ染料の具体例としては、例えば以下に示す
ようなものが挙げられる。

3,3−ビス（p−ジメチルアミノフエニル）−フタリド、 3,3−ビス（p−ジメチルアミノフエニル）−6−ジメチ
ルアミノフタリド（別命クリスタルバイオレツトラクト
ン）、 3,3−ビス（p−ジメチルアミノフエニル）−6−ジエチ
ルアミノフタリド、 3,3−ビス（p−ジメチルアミノフエニル）−6−クロル
フタリド、 3,3−ビス（p−ジブチルアミノフエニル）フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−（N−p−トリル−N−エチルアミノ）−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 2−｛N−（3′−トリフルオルメチルフエニル）アミ
ノ｝−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−9−（o−クロルア
ニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−（m−トリクロロメ
チルアニリノ）フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−（o−クロルアニリノ）フルオ
ラン、 3−ジブチルアミノ−7−（o−クロルアニリノ）フルオ
ラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 3−（N,N−ジエチルアミノ）−5−メチル−7（N,N−ジ
ベンチルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリ
ロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリ
ロスピラン、 3−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニ
ル）−3−（2′−メトキシ−5′−クロルフエニル）フ
タリド、 3−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニ
ル）−3−（2′−メトキシ−5′−ニトロフエニル）フ
タリド、 3−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニ
ル）−3−（2′−メトキシ−5′−メチルフエニル）フ
タリド、 3−（2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエニル）
−3−（2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−メチルフ
エニル）フタリド、 3−モルホリノ−7−（N−プロピル−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフルオ
ラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−（N−ベンジル−ト
リフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 3−ピロリジノ−7−（ジ−p−クロルフエニル）メチル
アミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−（α−フエニルエ
チルアミノ）フルオラン、 3−（N−エチルp−トルイジノ）−7−（α−フエニルエ
チルアミノ）フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−（o−メトキシカルボニルフエ
ニルアミノ）フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−（α−フエニルエ
チルアミノ）フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−（N−メチルトルイジノ）−7−（p−n−
ブチルアニリノ）フルオラン、 3−（N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ）−5,6−
ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモフルオラ
ン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4′，
5′−ベンゾフルオラン等。

本発明において、第1感熱発色層に含有させる特に好ま
しい塩基性ロイコ染料の具体例としては、例えば、 3−ジエチルアミノ−7−クロルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジエチルアミノベンゾ〔α〕フルオラン等が挙げら
れる。

また、本発明で消色剤として用いるピペラジン系化合物
を顕色成分として発色する酸性ロイコ染料としては、例
えば、次のようなものが挙げられる。

3,3−ビス（p−アセチロキシフェニル）フタリド、 3,3−ビス（3,5−ジブロモ−4−アセチロキシフエニ
ル）フタリド、 3,3−ビス（3−メチル−4−アセチロキシフェニル）フ
タリド、 3,3−ビス（3−イソプロピル−4−アセチロキシフェニ
ル）フタリド、 3,3−ビス（p−アセチロキシフェニル）、4′，5′，
6′7′−テトラクロロフタリド、 3,6−ジアセチロキシフルオレッセイン、 3,6−ジアセチロキシ−2,4,5,7−テトラブロモフルオレ
ッセイン、 3,6−ジアセチロキシ−4′，5′，6′，7′−テトラク
ロロフルオレッセイン、 3,6−ジアセチロキシ−2,4,5,7−テトラブロモ−4′，
5′，6′，7′−テトラクロロフルオレッセイン等。

前記した塩基性ロイコ染料と熱時反応して発色させうる
顕色剤としては、例えば、以下のようなものが挙げられ
る。

N,N′−ジフェニルチオ尿素、N−p−エチルフェニル−
N′−フェニルチオ尿素、N−p−ブチルフェニル−N′−
フェニルチオ尿素、N,N′−ジ−m−クロロフェニルチオ
尿素、N,N′−ジ−p−クロロフェニルチオ尿素、N,N′
−ジ−m−トリフルオロメチルフェニルチオ尿素、N,N′
−ジ−m−メチルフェニルチオ尿素、4,4′−イソプロピ
リデンジフェノール、4,4′−イソプロピリデンビス（2
−クロロフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（2,6−ジブロモフエノール）、4,4′−イソプロピリデ
ンビス（2,6−ジクロロフエノール）、4,4′−イソプロ
ピリデンビス（2−メチルフエノール）、4,4′−イソプ
ロピリデンビス（2,6−ジメチルフエノール）、4,4′−
イソプロピリデンビス（2−tert−ブチルフエノー
ル）、4,4′−sec−ブチリデンジフエノール、4,4′−
シクロヘキシリデンビスフエノール、4,4′−シクロヘ
キシリデンビス（2−メチルフエノール）、4−tert−ブ
チルフエノール、4−フエニルフエノール、4−ヒドロキ
シジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、
3,5−キシレノール、チモール、メチル−4−ヒドロキシ
ベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフエノン、ノボラ
ツク型フエノール樹脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロ
ロフエノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノ
ン、ピロガノール、フロログリシン、フロログリシンカ
ルボン酸、4−tert−オクチルカテコール、2,2′−メチ
レンビス（4−クロロフエノール）、2,2′−メチレンビ
ス（4−メチル−6−tert−ブチルフエノール）、2,2′
−ジヒドロキシジフエニル、p−ヒドロキシ安息香酸エ
チル、p−ヒドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキシ
安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−
ヒドロキシ安息香酸−p−クロルベンジル、p−ヒドロキ
シ安息香酸−o−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息香
酸−p−メチルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−n−
オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−
ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジフエ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロジフエニル
スルホン、ビス（4−ヒドロキシフエニル）スルフイド
等。

本発明において、第1感熱発色層における発色系は特に
制約されず、前記したようなロイコ系の他、以下に示す
ような種々のものを用いることができる。

（イ）ステアリン酸第2鉄、ミリスチレン酸第2鉄のよう
な長鎖脂肪族鉄塩と没食子酸、サリチル酸アンモニウム
のようなフェノール類との組合せ。

（ロ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸などのニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウムのようなアルカリ土類金属硫化物との組合
せ、又は前記有機酸重金属塩と、S−ジフェニルカルバ
ジド、ジフェニルカルバゾンのような有機キレート剤と
の組合せ。

（ハ）銀、鉛、水銀、トリウムの硫酸塩のような重金属
硫酸塩と、Na−テトラチオネート、チオ硫酸ソーダ、チ
オ尿素のような硫黄化合物との組合せ。

（ニ）ステアリン酸第2鉄のような脂肪酸第2鉄塩と、3,
4−ジヒドロキシテトラフェニルメタンのような芳香族
ポリヒドロキシ化合物との組合せ。

（ホ）蓚酸銀、蓚酸水銀のような有機貴金属塩と、ポリ
ヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコールのよう
な有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。

（ヘ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のような有機金属塩
とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン
のような芳香族有機還元剤との組合せ。

（ト）ベラルゴン酸第2鉄、ラウリン酸第2鉄のような脂
肪族第2鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセシ
ルカルバミド誘導体との組合せ。

（チ）カブロン酸鉛、ベラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛のよ
うな有機酸鉛塩と、エレンチオ尿素、N−ドデシルチオ
尿素のようなチオ尿素誘導体との組合せ。

（リ）ステアリン酸第2鉄、ステアリン酸銅のような高
級脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルバン酸亜鉛と
の組合せ。

（ヌ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの、あるいはアゾ染料を形
成するもの。

本発明においては、各感熱発色層や、消色剤層を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸３元共重
合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼ
イン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックス等を用いることができる。

また、本発明においては、各感熱発色層や消色剤層に
は、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用さ
れる補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融
性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この場
合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマ
リン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱可
融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエステ
ル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳香
族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニルエ
ステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘキサ
ヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可
融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つものが
挙げられる。

さらに本発明では、必要に応じ、前記結合剤、填料、熱
可融性物質を主成分とする中間層及び保護層を設けるこ
ともできる。

〔効 果〕

本発明の2色発色感熱記録材料は、前記構成であり、本
発明で用いる第2感熱発色層の塩基性ロイコ染料と顕色
剤との組合せからなる発色系に対し、本発明で用いる消
色剤はすぐれた消色効果を示し、黒色系の発色でも消色
効果が高いため、本発明によれば、基本色調を黒色とし
た色構成においても鮮明な2色分離性を示す感熱記録材
料を得ることができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示される部及び％はいずれも重量基準
である。

実施例１ 下記成分をそれぞれサンドグラインダーを用いて体積平
均粒径が2〜3μｍになる様に粉砕分散して分散液A〜Eを
調製した。

〔分散液Ａ〕

3−（N−エチル−N−アミルアミノ）−6−メチル− 7−アニリノフルオラン（黒色） 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液Ｂ〕 3,3−ジクロロフェニルチオ尿素 12部 ステアリン酸アミド 6〃 炭酸カルシウム 12〃 10％ポリビニルアルコール水溶液 30〃 水 40〃 〔分散液Ｃ〕 3−ジエチルアミノ−7−クロルフルオラン （赤色） 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60〃 〔分散液Ｄ〕 ビスフェノールＡ 12部 エチレンビスステアロアミド 6部 炭酸カルシウム 9〃 10％ポリビニルアルコール水溶液 30〃 水 43〃 〔分散液Ｅ（消色剤層形成液）〕 N,N′−ビス（ベンゾイルアミノプロピル） ピペラジン（消色剤） 20部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20〃 水 60〃 前記分散液A〜Eを表−１の内容で混合して、第1感熱発
色層形成液、消色剤層形成液及び第2感熱発色層形成液
を調製し、これらを市販上質紙（坪量52ｇ/m²）に順次
積層塗布乾燥した後、平滑度500〜1500秒になるように
キャレンダー処理して本発明の2色発色感熱記録材料を
得た。

実施例２ 実施例1の分散液Eの消色剤を、N,N′−ビス（ベンゾイ
ルアミノヘキシル）ピペラジンにかえた他は、実施例1
と同様にして本発明の2色発色感熱記録材料を得た。

実施例３ 実施例1の分散液Eの消色剤を、N,N−ビス（P−メトキシ
カルボニルベンゾイルアミノプロピル）ピペラジンに代
えた他は、実施例1と同様にして本発明の2色感熱記録材
料を得た。

比較例１ 実施例1の分散液Eの消色剤を、トリベンジルアミンにか
えた他は、実施例1と同様にして比較用の2色発色感熱記
録材料を得た。

実施例４ 下記成分からなる液をサンドグラインダーを用いて体積
平均粒径が2〜3μｍになる様粉砕分散して、分散液Fを
調製した。

〔分散液Ｆ〕

3,6−ジアセチロキシ−4′，5′，6′，7′− テトラクロロフルオレッセイン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 この分散液F及び前記実施例1の分散液A、B、Eを用い表
−2に示す内で各塗布液を調製し、これを坪量52ｇ/m²の
市販上質紙に順次塗布乾燥した後、前記実施例1と同様
にキャレンダー処理して、本発明の2色発色感熱記録材
料を得た。

実施例５ 下記成分からなる液をサンドグラインダーを用いて体積
平均粒径が2〜3μｍになる様粉砕分散して、分散液G,H
を調製した。

〔分散液Ｇ〕

ステアリン酸第2鉄 20部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液Ｈ〕 1−ホルミル−4−フェニルセミカルバジド 20部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20〃 水 60〃 これら分散液G,H及び前記実施例1の分散液A,B,Eを用
い、表−3に示す内容で各塗布液を調製し、これを坪量5
2ｇ/m²の市販上質紙に順次積層塗布乾燥した後、前記実
施例1と同様にキャレンダー処理して、本発明の2色発色
感熱記録材料を得た。

以上のようにして得られた2色発色感熱記録材料をG−II
Iファクシミリテスト機にて、動的発色濃度のテストを
行ない、更に、発色画像部及び地肌部濃度の経時変化を
テストした。その結果を下記表−4に示す。なお、テス
ト機は、松下電子部品（株）の8ドツト/mmのサーマルヘ
ッドを有し、発熱抵抗体は約400Ω/ドットであり、これ
を主走査記録速度20msec/line、副走査3.85/mm、プラ
テン押圧3.0kg/A-4巾、第2感熱発色層発色（高温発色）
に対するヘツド入力は3.0mj/ドツトで行なつた。

表−4からわかる様に、本発明の2色発色感熱記録材料は
低温発色層の色調を黒系で行なうことができ、かつ高温
発色層に従来の感熱記録層を用いても問題がなく、本発
明品は、混色のない色分離性に優れ、経時に安定な画像
を得ることのできる2色発色感熱記録材料である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上にそれぞれ発色熱エネルギーが異
   なり、かつ異った色調に発色する第1及び第2の感熱発色
   層を発色熱エネルギーの小さい方が上層となるように重
   ねて形成した2色感熱記録材料において、前記2つの感熱
   発色層のうち少なくとも上層を形成する第2感熱発色層
   を塩基性ロイコ染料と顕色剤とからなる発色系を用いて
   構成すると共に、前記第2感熱発色層の発色系に対する
   消色剤として、アシルアミノ基を2個有するピペラジン
   系化合物を前記第1感熱発色層中又は第1感熱発色層と第
   2感熱発色層との間に設けた中間層に存在させることを
   特徴とする2色感熱記録材料。