JPH0737188B2 - ２色感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は２色感熱記録材料に関し、更に詳しくは、通常
無色又はやや淡色のロイコ染料と、熱時このロイコ染料
と反応して発色せしめる顕色剤とを主成分として含有し
てなる感熱発色層を積層してなる２色感熱記録材料に関
する。

〔従来技術〕

感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。こうした従来の感熱記録材
料としては、感熱発色層中にラクトン環、ラクタム環、
スピロピラン環などの有する無色又は淡色のロイコ染料
（発色主剤）と、加熱時にこのロイコ染料と反応して発
色させる顕色剤（発色助剤）とを含有するものが色調が
鮮明であり、しかもカブリ現象が少ないため多く利用さ
れている。

ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色
（表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できるこ
とが望ましいことは当然である。

最近は、加熱温度の差、又は熱エネルギーの差を利用し
て多色の記録を得ようとする試みもされ、それに従がっ
て種々の多色発色感熱記録紙が提案されている。多色発
色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発色熱エ
ネルギーで異なった色調に発色する２種の高温及び低温
発色層を重ねて形成したものであって、大別すると以下
の２種類に分けられる。その１つは、高温発色層を発色
させる場合に低温発色層の色調と混色して低温発色層の
発色色調とは異なる色調を得るものであり、他の１つ
は、高温発色層を発色させる場合に低温発色層を消色す
る消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色のない高
温発色層の発色色調のみを得るものである。これらの具
体例として、前者のものは、特公昭49−69号公報、特公
昭49−4342号、特公昭49−27708号報、特開昭48−86543
号公報、特開昭49−65239号公報等に記載され、また後
者のものは、特公昭50−17865号公報、特公昭50−17866
号公報、特公昭51−29024号公報、特公昭51−87542号公
報、特開昭50−18048号公報、特公昭55−36519号公報等
にそれぞれ開示されている。

しかしながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しうる発色色調が赤−黒、青−黒等のように高
温発色色調がいんぺい力のある黒系に限られるという欠
点がある。一方、後者の多色発色感熱記録紙の場合に
は、発色色調の組合せは、自由に選べるが、高温発色の
際、低温発色層を消色する消色剤として高級脂肪族アル
コール、ポリエーテル、ポリエチレングリコール誘導
体、含窒素有機化合物としてのアセトアミド、ステアロ
アミド、フタロニトリル、アミン誘導体としてのグアニ
ジン誘導体、モルフォリン誘導体等が用いられる。しか
し、このような多色発色の記録材料では、加熱時、低温
発色画像部が消色剤の影響により濃度が低下し高濃度が
得られず、また低温発色画像部が経時により消色すると
いう問題があった。

また、低温発色層に対する消色剤の影響を防ぐ為消色層
と低温発色層の間に造膜性高分子結合剤等を主成分とす
る中間層を設けるというような提案もなされているが、
中間層を設けると低温発色画像の経時消色（保存性）は
防ぐことはできるが、高温発色層発色時に低温発色層と
消色層の相溶（消色化）を妨げることとなり、混色した
高温発色画像となってしまう。

また、２色感熱記録材料の低温発色層の顕色剤として
は、フェノール誘導体、ｐ−ベンジル安息香酸エステル
誘導体、チオ尿素誘導体等が提案されているが、低温層
発色性、消色性（２色分離性）、経時安定性等すべてを
満足させるものはなかった。例えば、特開昭59−96990
号公報にみられるＰ−ベンジル安息香酸エステル誘導体
を用いたものは低温層の発色性は良いが、消色されにく
く、画像褪色が大きいという欠点があり、また特開昭60
−68991号公報、特開昭60−105585号公報等にみられる
チオ尿素誘導体は発色性が良く、且つ消色性も良いが、
経時で消色部が再発色し安定性が悪い等の欠点がありす
べてを満足させるものはなかった。

〔目的〕

本発明は黒色系の低温発色画像を得ることができると共
に混色のない鮮明な高温発色を得ることができ、しかも
発色画像の経時消色のない２色感熱記録材料を提供する
ことを目的とする。

〔構成〕

本発明によれば、支持体上に高温発色層、消色層、低温
発色層をその順序に積層した２色感熱記録材料におい
て、該低温発色層の顕色剤に下記一般式（Ａ）で表わさ
れるビスフェノール誘導体を用い、又必要に応じて該低
温発色層と消色層の間に融点が110℃〜140℃の熱可融性
物質を主成分とする中間層を設けたことを特徴とする２
色感熱記録材料が提供される。

一般式： （式中Ｚは−Ｓ−、 を表わし、R₁、R₂、R₃、及びR₄はＨまたはC₁〜C₄のアル
キル基を表わす。） 本発明の２色感熱記録材料は、前記一般式（Ｉ）で表わ
されるビスフェノール誘導体を低温発色層に用いたこと
から、優れた発色性を示すと共に、消色剤で消色され易
く、しかも低温発色画像が経時でも安定な鮮明な２色画
像を得ることができる。

また、この場合、消色層と低温発色層の間に融点110℃
〜140℃の熱可融性物質を主成分とする中間層を設ける
と、共融現象により低温発色画像が褪色することを防止
でき、更に色分離性の優れた２色画像を得ることができ
る。

本発明で用いる前記一般式（Ｉ）で表わされるフェノー
ル性物質としては、例えば、 等が挙げられる。

また、低温発色層と消色層の間に設ける中間層の熱可融
性物質としては、融点が110〜140℃の間の化合物、例え
ば、Ｎ−オクタデシル−カルバモイル−Ｐ−メトキシカ
ルボニルベンゼン、Ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、ｗ−キシレンビスステアリン酸アミド、N,N′−ジ
ステアリルイソフタル酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等
が用いられる。

この中間層には造膜性高分子結合剤やフィラー等を併用
して用いても良い。この場合熱可融性物質の融点110℃
未満となると共融現象が進行し過ぎ、その効果が充分で
なく、また140℃を越えると消色層を低温発色層の相溶
化を防げる為、２分分離性が悪くなるので好ましくな
い。

本発明において、高温発色層に含有させる顕色剤として
は、例えば、N,N′−ジフェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−エ
チルフェニル−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−ブチ
ルフェニル−Ｎ′−フェニルチオ尿素、N,N′−ジ−ｍ
−クロロフェニルチオ尿素、N,N′−ジ−ｐ−クロロフ
ェニルチオ尿素、N,N′−ジ−ｍ−トリフルオロメチル
フェニルチオ尿素、N,N′−ジ−ｍ−メチルフェニルチ
オ尿素、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′
−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,
4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−t
ert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリデンジ
フェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メ
チルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−
フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、
α−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノー
ル、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノー
ル樹脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノー
ル）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガ
ノール、フロログルシン、フロログリシンカルボン酸、
４−tert−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス
（４−クロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４
−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−ジ
ヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ブチル、安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−
ヒドロキシ安安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−ｎ−オクチル安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒド
ロキシジフエニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ク
ロロジフエニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルフイド等が用いられる他、下記に示すようなグ
アニジン系の有機塩基の顕色剤も使用し得る。

本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。

3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別命クリスタルバイオレツトラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオロメチルフエニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。

本発明においては、高温発色層に含有される特に好まし
いロイコ染料の具体例としては、例えば、３−ジエチル
アミノ−７−クロルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、３−シクロヘキシ
ルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジエチルアミノ
ベンゾ〔α〕フルオラン等が挙げられる。また、高温発
色層には、前記したグアニジン系顕色剤と組合せて、下
記に示すようなアシル化したラクトン又はサルトン型酸
性ロイコ染料も使用できる。

本発明においては、発色色調の組合せは自由に選べる
が、高温発色の際に低温発色層の発色を阻止しなければ
ならない。このような消色剤としては要求される材料物
性としては、塩基性を示すこと、水に難溶であること、
融点が少くとも80℃であること、空気中又は熱に対し安
定であること、毒性が少ないこと等が挙げられる。この
ような消色剤としては、例えば、次のものが挙げられ
る。（イ）下記一般式（Ｉ）、（II）又は（IV）で表わ
されるピペラジン誘導体、（ロ）下記一般式（III）で
表わされる二価カルボン酸のジ置換アミド化合物、及び
（ハ）分子中に３個以上のアミド基を有するか又は２個
以上のアミド基と１個以上の第３級アミン基を有する化
合物。一般式（Ｉ）： 一般式（II）： 一般式（III）： 一般式（IV）： 前記一般式（Ｉ）、（II）、（III）及び（IV）中、
R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉及びR₁₀は置換基
を有していてもよいアルキル、シクロアルキル、アリー
ル又はアルアルキルであり、R₅とR₆及びR₇とR₈の末端
は、互いに結合して環状構造をとってもよい。また、Ａ
は二価の脂肪族基又は芳香族基を表わし、Ｘ、X₁及びX₂
はカルボニル又はスルホニルであり、Y₁及びY₂はアルキ
レンを表わす。前記R₁〜R₁₀で表わされるアルキルとし
ては、通常、炭素数１〜18の直鎖又は分枝鎖のものが挙
げられ、シクロアルキルとしては、シクロヘキシルが挙
げられ、アリールとしては、フェニル、トリル、キシリ
ル等が挙げられ、アルアルキルとしては、ベンジル、フ
ェネチル等が挙げられる。これらの置換基は、さらに他
の置換基を有することができ、このような置換基として
は、例えば、アルキル、アリール、ハロゲン等の他、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アシル、アシルオキシ、ア
ルコキシカルボニル、カルバモイル、アシルアミノ等を
挙げることができる。また、一般式（Ｉ）、（II）及び
（IV）におけるピペラジン環にも、アルキル、アリー
ル、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、
アシルオキシ、アルコキシカルボニル、カルバモイル、
アシルアミノ等の置換基が１個又は２個以上結合されて
いてもよい。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例として
は、例えば、以下のようなものが挙げられる。

Ｎ−メチル−Ｎ′−フェニルアセチルピペラジン Ｎ−プロピル−Ｎ′−フェニルアセチルピペラジン、 Ｎ−プロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−ブチル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−ヘキシル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−ラウリル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−ステアリル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−ベンジル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシロイルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−アセチルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ラウロイルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ｐ−メチルベンゾイルピペラジ
ン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ｐ−クロロベンゾイルピペラジ
ン、 Ｎ−ベンゾイルアミノエチル−Ｎ′−ベンゾイルピペラ
ジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノブチル−Ｎ′−ベンゾイルピペラ
ジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロヘキシル
ピペラジン、 Ｎ−シクロヘキシロイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロ
ヘキシロイルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノアミル−Ｎ′ベンゾイルピペラジ
ン、 Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイルアミノアミル）−Ｎ′−
（クロロベンゾイル）ピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ベンジル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−メチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−プロピル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ブチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ヘキシル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラ
ジン、 ピペラジン、 Ｎ−ラウリル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ステアリル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジ
ン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ブチルスルホニルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ラウリルスルホニルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ステアリルスルホニルピペラジ
ン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシルスルホニルピペラ
ジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ベンジルスルホニルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−（ｐ−メチルベンゼンスルホニ
ル）ピペラジン、 Ｎ−ブチル−Ｎ′−（ｐ−メチルベンゼンスルホニル）
ピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ｐ−メチルベン
ゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノエチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニ
ルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノブチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニ
ルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ブタンスルホニ
ルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン、 Ｎ−ベンゼンスルホニルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼ
ンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン、 Ｎ−ヘキシロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピ
ペラジン、 Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン、 Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピ
ペラジン、 Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼンスル
ホニルピペラジン等。

前記一般式（II）で表わされる化合物の具体例として
は、例えば、以下のようなものが挙げられる。

N,N′−ビス（ベンゼンスルホニル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−メチルベンゼンスルホニル）ピペラ
ジン、 N,N′−ビス（ｐ−イソプロピルベンゼンスルホニル）
ピペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−クロロベンゼンスルホニル）ピペラ
ジン、 N,N′−ビス（ｏ−クロロベンゼンスルホニル）ピペラ
ジン、 N,N′−ビス（ｍ−クロロベンゼンスルホニル）ピペラ
ジン、 N,N′−ビス（ｐ−ブロモベンゼンスルホニル）ピペラ
ジン、 N,N′−ビス（ブチルスルホニル）ピペラジン、 N,N′−ビス（オクチルスルホニル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ラウリルスルホニル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ステアリルスルホニル）ピペラジン、 N,N′−ビス（シクロヘキシルスルホニル）ピペラジ
ン、 N,N′−ビス（ｐ−ラウリルベンゼンスルホニル）ピペ
ラジン、 N,N′−ビス（シクロヘキシルスルホニル）ピペラジ
ン、 Ｎ−ブチルスルホニル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペ
ラジン、 Ｎ−オクチルスルホニル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピ
ペラジン、 Ｎ−（ｏ−クロロベンゼンスルホニル）−Ｎ′−ベンゼ
ンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジ
ン、 Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−（ｐ−メチルベンゼンスルホニ
ル）ピペラジン、 Ｎ−ベンゾイル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジ
ン、 Ｎ−（ｏ−クロロベンゾイル）−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン、 Ｎ−（ｏ−メチルベンゾイル）−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン、 N,N′−ビス（ブチロイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ヘキシロイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｎ−オクチロイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ターシャリーオクチロイル）ピペラジ
ン、 N,N′−ビス（ラウリロイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ステアロイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ピバロイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（シクロヘキシロイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−メチルシクロヘキシロイル）ピペラ
ジン、 N,N′−ビス（ｐ−メチルフェニルアセチル）ピペラジ
ン、 N,N′−ビス（フェニルアセチル）ピペラジン、 N,N′−ビス（フェニルプロピオニル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（フェノキシアセチル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−クロロベンゾイル））ピペラジン、 N,N′−ビス（２−フェノキシプロピオニル）ピペラジ
ン、 N,N′−ビス（ｍ−クロロベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｏ−クロロベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−メチルベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｍ−メチルベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｏ−メチルベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｏ−アセチロキシベンゾイル）ピペラジ
ン、 N,N′−ビス（ｏ−ブチリロキシベンゾイル）ピペラジ
ン、 N,N′−ビス（ｐ−フェニルベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−メトキシカルボニルベンゾイル）ピ
ペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−イソプロポキシカルボニルベンゾイ
ル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−オクタデシルカルバモイルベンゾイ
ル）ピペラジン等。

前記一般式（III）式中、R₅、R₆、R₇及びR₈は置換又は
未置換のアルキル、シクロアルキル、アリール又はアラ
ルキルを表わし、R5とR₆又はR₇とR₈は、その末端がそれ
ぞれ結合して環を形成することもできる。前記アルキル
としては、通常、炭素数４〜18の直鎖又は分枝鎖のもの
が挙げられ、シクロアルキルとしては、シクロヘキシル
が挙げられ、アリールとしては、フェニル、トリル、キ
シリル等が挙げられ、アルアルキルとしては、ベンジ
ル、フェネチル等が挙げられる。これらの置換基は、さ
らに他の置換基を有することができ、このような置換基
としては、例えば、アルキル、アリール、アルコキシ、
アシル、ハロゲン等の他、ベンゾイルアミノ、アセチル
アミノ等のアシルアミノ、アルコキシカルボニル、カル
バモイル、アリールオキシ、アルアルキルオキシ等を挙
げることができる。Ａは脂肪族基又は芳香族基であり、
脂肪族基の場合、通常、置換間は未置換の炭素数１〜８
のアルキレンであり、芳香族基の場合、置換又は未置換
のフェニレン、トリレン、キシリレン等のアリーレン等
であり、この場合、置換基としては、前記したハロゲ
ン、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、カルバモイ
ル、アリールオキシ、アルアルキルオキシ等が挙げられ
る。

前記脂肪族及び芳香族二価カルボン酸のジ置換アミド化
合物の具体例としては、例えば、以下のものを示すこと
ができる。

N,N,N′,N′−テトラブチルコハク酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラオクチルコハク酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトララウリルコハク酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラステアリルコハク酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラフェニルアジピン酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラ−ｐ−ブチルフェニルアジピン酸
ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラブチルアジピン酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラオクチルアジピン酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトララウリルアジピン酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラステアリルアジピン酸ジアミド、 N,N′−ジシクロヘキシル−N,N′−ジメチルコハク酸ジ
アミド、 N,N′−ジシクロヘキシル−N,N′−ジメチルグルタル酸
ジアミド、 N,N′−ジシクロヘキシル−N,N′−ジメチルアジピン酸
ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラシクロヘキシルアジピン酸ジアミ
ド、 N,N′−ジメチル−N,N′−ジシクロヘキシルスベリン酸
ジアミド、 N,N′−ジメチル−N,N′−ジシクロヘキシルセバシン酸
ジアミド、 N,N′−ジメチル−N,N′−ジシクロヘキシルマロン酸ジ
アミド、 N,N,N′,N′−テトラベンジルアジピン酸ジアミド、 アジポイルジペリジン、 アジポイルジピペコリン、 アジポイル−ジ−ε−カプロラクタム、 アジポイルジーピロリドン、 アジポイルジピペリジン、 セバコイルジ−ε−カプロラクタム、 セパコイルジ−ピペリドン、 アジポイル−ジ−３−クロロ−ε−カプロラクタム、 サクシニル−ジ−３−クロロ−ε−カプロラクタム等。

N,N′−テレフタロイルビスピペリジン、 N,N′−イソフタロイルビスピペリジン、 N,N′−フタロイルビスピペリジン、 N,N′−テレフタロイルビスモルホリン、 N,N′−イソフタロイルビスモルホリン、 N,N′−フタロイルビスモルホリン、 N,N′−テレフタロイルビス−４−メチルピペラジン、 N,N′−イソフタロイルビス−４−メチルピペラジン、 N,N′−フタロイルビス−４−メチルピペラジン、 N,N′−テレフタロイルビス−４−フェニニルピペラジ
ン、 N,N′−イソフタロイルビス−４−フェニルピペラジ
ン、 N,N′−フタロイルビス−４−フェニルピペラジン、 N,N′−テレフタロイルビス−４−プロピルピペラジ
ン、 N,N′−イソフタロイルビス−４−プロピルピペラジ
ン、 N,N′−フタロイル−４−プロピルピペラジン、 N,N′−テレフタロイルビスカプロラクタム、 N,N′−イソフタロイルビスカプロラクタム、 N,N′−フタロイルビスカプロラクタム、 N,N′−テレフタロイルビス−３−クロロカプロラクタ
ム、 N,N′−イソフタロイルビス−３−クロロカプロラクタ
ム、 N,N′−フタロイルビス−３−クロロカプルラクタム、 N,N′−テレフタロルビスバレロラクタム、 N,N′−イソフタロイルビスバレルラクタム、 N,N′−フタロイルビスバレロラクタム、 N,N′−テレフタロイルビスピロリジン、 N,N′−イソフタロイルビスピロリジン、 N,N′−フタロイルビスピロリジン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジエチルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジエチルアミン、 N,N′−フタロイルビス−ジエチルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジプロピルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジプロピルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジブチルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジブチルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−シクロヘキシル−メチル
アミン、 N,N′−イソフタロイルビスシクロヘキシル−メチルア
ミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジシクロヘキシル−アミ
ン N,N′−イソフタロイルビス−ジシクロヘキシル−アミ
ン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジベンジルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジベンジルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジオクチルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジオクチルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジエトキシプロピルアミ
ン、 N,N′−テレフタロイルビス−４−クロロブチルアミ
ン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジベンゾイルアミノエチ
ルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジベンゾイルアミノエチ
ルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ベンゾイルアミノプロピ
ルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ベンゾイルアミノプロピ
ルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジアセチルアミノエチル
アミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジアセチルアミノエチル
アミン、 N,N′−テレフタロイルビス（４−メチルピペリジ
ン）、 N,N′−テレフタロイルビス（３−メチルピペリジ
ン）、 N,N′−テレフタロイルビス（3,5−ジメチルピペリジ
ン）、 N,N′−テレフタロイルビス（２−メチルピペリジ
ン）、 N,N′−テレフタロイルビス（2,6−ジメチルピペリジ
ン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−メチルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（４−メチルピペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（３−メチルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（３−メチルピペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（3,5−ジメチルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（3,5−ジメチルピペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（２−メチルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（２−メチルピペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（2,6−ジメチルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（2,6−ジメチルピペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−ベンジルピペリジ
ン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−ベンジルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（４−ベンジルピペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−メトキシカルボニル
ピペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−メトキシカルボニル
ピペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（２−メトキシカルボニル
ピペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（２−メトキシカルボニル
ピペリジン）、 N,N′−フタロイルビス（２−メトキシカルボニルピペ
リジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−エチルピペリジ
ン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−プロピルピペリジ
ン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−エチルピペリジ
ン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−ノルマルプロピルピ
ペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（４−エチルピペリジン）、 N,N′−フタロイルビス（４−プロピルピペリジン）、 N,N′−フタロイルビス（４−ブチルピペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（３−ヒドロキシメチルピ
ペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（３−ヒドロキシメチルピ
ペリジン）、 N,N′−フタロイルビス（３−ヒドロキシメチルピペリ
ジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（５−エチル−２−メチル
ピペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（５−エチル−２−メチル
ピペリジン）、 N,N′−フタロイルビス（５−エチル−２−メチルピペ
リジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）、 N,N′−イソフタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）、 N,N′−フタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ′−シクロヘ
キシルアミン）、 N,N′−テレフタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′−シ
クロヘキシルアミン）、 N,N′−イソフタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′−シ
クロヘキシルアミン）、 N,N′−フタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′−シクロ
ヘキシルアミン）、 N,N′−テレフタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）、 N,N′−イソフタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）、 N,N′−フタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ′−シクロヘ
キシルアミン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−エチロキシメチルピ
ペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−エチロキシメチルピ
ペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−エチロキシエチルピ
ペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−エチロキシエチルピ
ペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（２−メトキシエチルピペ
リジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（２−メトキシエチルピペ
リジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−メトキシエチルピペ
リジン）、 N,N′−（イソフタロイルビス（４−メトキシエチルピ
ペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−フェニルピペリジ
ン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−フェニルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（４−フェニルピペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−フェニルプロピルピ
ペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−フェニルプロピルピ
ペリジン）、 N,N′−フタロイルビス（４−フェニルプロピルピペリ
ジン）等。

前記一般式（IV）中、R₉及びR₁₀は置換基を有していて
もよいアルキル、シクロアルキル、アリール又はアルア
ルキルを表わす。前記アルキルとしては、通常、炭素数
１〜18の直鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、シクロアル
キルとしては、シクロヘキシルが挙げられ、アリールと
しては、フェニル、トリル、キシリル等が挙げられ、ア
ルアルキルとしては、ベンジル、フェネチル等が挙げら
れる。これらの置換基はさらに他の置換基を有すること
ができ、このような置換基としては、アルキル、アリー
ル、ハロゲンの他、アルコキシ、アリールオキシ、アル
アルキルオキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシカ
ルボニル、カルバモイル、アシルアミノ等の置換基が挙
げられる。Y₁及びY₂は、直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜18
のアルキレン基である。

前記一般式（IV）で表わされる化合物の具体例として
は、例えば、以下のようなものが挙げられる。

N,N′−ビス（ベンゾイルアミノエチル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ベンゾイルアミノプロピル）ピペラジ
ン、 N,N′−ビス（ベンゾイルアミノブチル）ピペラジン、 N,N′−ビス（シクロヘキシルアミノプロピル）ピペラ
ジン、 N,N′−ビス（ヘキシロイルアミノプロピル）ピペラジ
ン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロヘキシル
アミノエチルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノブチルピペラジン、 Ｎ−（Ｐ−クロロベンゾイルアミノアミル）−Ｎ′−ベ
ンゾイルアミノプロピルピペラジン、 Ｎ−シクロヘキシロイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロ
ヘキシロイルアミノブチルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノピルピペラジン、 Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルア
ミノプロピルピペラジン、 Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロヘキシロ
イルアミノブチルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ラウロイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ステアロイルア
ミノプロピルピペラジン等。

また、前記分子中に３個以上にアミノ基を有するか又は
２個以上のアミド基と１個以上の第３級アミノ基を有す
る化合物の具体例としては、例えば、以下のものが挙げ
られる。

N,N′,N″−トリベンゾイル−ジエチレントリアミン、 N,N′,N″−トリベンゾイル−ジプロピレントリアミ
ン、 N,N′,N″,N−テトラベンゾイル−トリエチレンテト
ラミン、 1,7−ベンゾイル−４−メチル−ジエチレントリアミ
ン、 1,9−ジベンゾイル−５−メチル−ジプロピレントリア
ミン、 1,7−ジ−α−ナフトイル−４−メチル−ジエチルトリ
アミン、 1,7−ジ−α−ナフトイル−４−シクロヘキシル−ジエ
チレントリアミン、 N,N′,N″−トリピバロイル−ジエチレントリアミン、 N,N′,N″,N−テトラアセチル−トリエチレンテトラ
ミン、 N,N′,N″,N−テトラシクロヘキシロイル−トリエチ
レンテトラミン、 エチレンジアミン４酢酸テトラアニリド、 エチレンジアミン４酢酸テトラシクロヘキシルアミド、 エチレンジアミン４酢酸テトラ−２−エチルヘキシルア
ミド、 エチレンジアミン４酢酸テトララウリルアミド、 エチレンジアミン４酢酸テトラステアリルアミド、 エチレンジアミン４酢酸テトラピペリジド、 エチレンジアミン４酢酸テトラ−ε−カプロラクタミド
等。

この他、ポリエーテル、ポリエチレングリコール誘導
体、固体アルコール、グアニジン誘導体、モルフォリン
誘導体、チウラド系化合物等を挙げることができる。

本発明で用いる前記消色剤は、単独又は２種以上の混合
物の形で用いられ、これらのものは通常白色で、空気中
で安定な固体であり、本発明の場合、80℃以上、好まし
くは120〜250℃の範囲の融点を持つものが好ましく使用
される。

本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び消色剤
を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結合
剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアルコ
ール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリ
ル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポ
ルアクリル酸、ポリアクリル酸エスエル、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／ア
クリル系共重合体等のラテックスを用いることができ
る。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
リマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。

また、必要に応じて、経時での高温発色層の安定性を良
くするため高温発色層と消色層の間に熱可融性物質や樹
脂を主成分とした中間層を設けてもよく、またサーマル
ヘッドとのマッチング性（ヘッドカス、スティッキング
等）を向上させるため低温発色層の上に保護層を設けて
もよい。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示される部及び％はいずれも重量基準
である。

実施例１、２ 下記成分をそれぞれサンドミルを用いて平均粒径が２〜
３μｍになるよう粉砕分散し、分散液Ａ〜Ｆを調製し
た。

〔分散液−Ａ〕

３−（Ｎ−エチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン（黒色） 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液−Ｂ〕 4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール） 10部 炭酸カルシウム 10〃 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 20〃 水 60〃 〔分散液−Ｃ〕 Ｎ−オクタデシル−カルバモイル−Ｐ−カルボニルベン
ゼン（融点118〜122℃） 20部 カルボニルベンゼン（融点118〜122℃） 20部 メチルセルロース５％水溶液 40部 水 40部 〔分散液−Ｄ〕 N,N′−イソフタロイルジ（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミン） 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20部 水 60部 〔分散液−Ｅ〕 ３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオラン（赤色）20
部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液−Ｆ〕 ビスフェノールＡ 10部 炭酸カルシウム 10〃 10％ヒドロキシエチルセルロース 15〃 水 65〃 以上の様にして調製した分散液A10部、分散液B70部、水
20部をそれぞれとり、混合撹拌して低温用感熱発色形成
液を得た。一方、分散液E10部、分散液E70部、水20部を
それぞれとり、混合撹拌し、高温発色用感熱発色層形成
液を得た。

次に、坪量約52g/m²の市販上質紙の上に、前記高温発色
層形成液を乾燥時付着量が5.0g/m²となるように塗布乾
燥して高温発色層を形成し、その上に前記分散液Ｄ（消
色層形成液）を乾燥時付着量が3.0g/m²となる様塗布乾
燥し消色層を形成し、その上に前記低温発色層形成液
を、乾燥時付着量が3.5g/m²となる様塗布乾燥し低温発
色層を形成し、実施例１と２色感熱記録材料を得た。
又、分散液Ｃで消色層と低温発色層との間に1g/m²の中
間層を形成して、実施例２の２色感熱記録材料を得た。

実施例３ 実施例１のＮ−オクタデシル−カルバモイル−Ｐ−メト
キシカルボニルベンゼンの代りにステアリン酸亜鉛（MP
118℃）を中間層に用いた以外は実施例１と同様にして
本発明の２色感熱記録材料を得た。

実施例４ 実施例２の低温用感熱発色層形成液で使用した4,4′−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を
4,4′−シクロヘキシリデンジフェノールに代えた以外
は実施例１と同様にして本発明の２色感熱記録材料を得
た。

比較例１ 実施例１の低温用感熱発色層形成液で使用した4,4′−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を
3,3−ジクロロフェニルチオ尿素に代えた以外は実施例
１と同様にして比較用の２色感熱記録材料を得た。

比較例２ 実施例１の低温用感熱発色層形成液で使用した4,4′−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を
ｐ−オキシ安息香酸ベンジルに代えた以外は実施例１と
同様にして比較用の２色感熱記録材料を得た。

比較例３ 実施例２の中間層で使用したＮ−オクタデシル−カルバ
モイル−Ｐ−メトキシカルボニルベゼンをステアリン酸
カルシウム（MP 150〜165℃）に代えた以外は実施例１
と同様にして比較用の２色感熱記録材料を得た。

比較例４ 実施例１の低温用感熱記録層形成液で使用した4,4′−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を
ビスフェノールＡに代えた以外は実施例１と同様にして
比較用の２色感熱記録材料を得た。

以上の様にして得た実施例及び比較例の２色感熱記録材
料を平滑度が1000〜2000秒となるようキャレンダー処理
した後、Ｇ−IIIファクシミリテスト機にて動的発色特
性及び発色画像の経時変化についてテストした結果を下
記表−１に示す。

なお、テスト機は、松下電子部品（株）の８ドット/mm
のサーマルヘッドを有し、発熱体抵抗は約400Ω／ドッ
トであり、発色性テストは、主走査記録速度20msec/lin
e、副走査3.85/mm、プラテン押圧3.0kg/cm²、ヘッド
入力0.6/ドットの条件で行なった。

また濃度測定はマクベス濃度計（RD−514、フィルター
Ｗ−106黒発色、Ｗ−58赤発色）を使用した。

尚、表中の○、△及び×は、それぞれ、「良い」、「や
や悪い」及び「悪い」を意味する。

〔効果〕 表−１からわかるように本発明の２色感熱記録材料は、
高濃度で２色分離性に優れていると共に経時の画像安定
性が極めて良好なものである。

フロントページの続き (72)発明者 山本 晃司 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭60−24993（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−23093（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−136493（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−195691（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−64594（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に高温発色層、消色層、低温発色
   層をその順序に積層した２色感熱記録材料において、該
   低温発色層の顕色剤として下記一般式で表わされるビス
   フェノール誘導体を用いることを特徴とする２色感熱記
   録材料。 （式中Ｚは−Ｓ−、 を表わし、R₁、R₂、R₃及びR₄はＨまたはC₁〜C₄のアルキ
   ル基を表わす。）
2. 【請求項２】該消色層と低温発色層の間に融点が110℃
   〜140℃の熱可融性物質を主成分とする中間層を設けた
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項の２色感熱記録
   材料。