JPH0698828B2 - 多色感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は多色感熱記録材料に関し、更に詳しくは、支持
体上にそれぞれ発色熱エネルギーが異なりかつ異なった
色調に発色する感熱発色層を順次積層して形成した多色
感熱記録材料に関するものである。

〔従来技術〕

感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。こうした従来の感熱記録材
料としては、感熱発色層中にラクトン環、ラクタム環、
スピロピラン環などを有する無色又は淡色のロイコ染料
（発色主剤）と、加熱時にこのロイコ染料と反応して発
色させる顕色剤（発色助剤）とを含有するものが色調が
鮮明であり、しかもカブリ現象が少ないため多く利用さ
れている。

ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色
（表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できるこ
とが望ましいことは当然である。

最近は、加熱温度の差、又は熱エネルギーの差を利用し
て多色の記録を得ようとする試みもされ、それに従がっ
て種々の多色発色感熱記録紙が提案されている。多色発
色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発色熱エ
ネルギーで異なった色調に発色する２種の高温及び低温
発色層を重ねて形成したものであって、大別すると以下
の２種類に分けられる。その１つは、高温発色層を発色
させる場合に低温発色層の色調と混色して低温発色層の
発色色調とは異なる色調を得るものであり、他の１つ
は、高温発色層を発色させる場合に低温発色層を消色す
る消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色のない高
温発色層の発色色調のみを得るものである。これらの具
体例として、前者のものは、特公昭49−69号公報、特公
昭49−4342号、特公昭49−27708号報、特開昭48−86543
号公報、特開昭49−65239号公報等に記載され、また後
者のものは、特公昭50−17865号公報、特公昭50−17866
号公報、特公昭51−29024号公報、特公昭51−87542号公
報、特開昭50−18048号公報、特公昭55−36519号公報等
にそれぞれ開示されている。

しかしながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しうる発色色調が赤−黒、青−黒等のように高
温発色色調がいんぺい力のある黒系に限られるという欠
点がある。一方、後者の多色発色感熱記録紙の場合に
は、発色色調の組合せは、自由に選べるが、高温側発色
層の発色の際、低温側発色層を消色する消色剤を含有す
る消色層を設ける必要がある。この場合、消色層と感熱
発色層とが直接接していると、発色画像（特に低温側の
発色層による発色画像）が消色を起すことがある。この
ため、発色層と消色層との間に中間層を設けることが望
ましく、このような中間層として、ポリビニルアルコー
ル、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン等を用
いることが提案されている。しかし乍ら、この種の中間
層を用いた場合、発色画像の経時変化を抑制する効果は
あるものの、高温発色時に低温発色層の消色が十分進行
せず、そのため混色を起してしまうという欠点があっ
た。

〔目 的〕

本発明は、上記欠点を克服し、色分離性に優れ、混色を
生じない多色感熱記録材料を提供することを目的とす
る。

〔構 成〕

本発明によれば、支持体上に、それぞれ発色エネルギー
が異なりかつ異なった色調に発色する複数の感熱発色層
を発色エネルギーの小さい方が上層となるように順次積
層すると共に隣接する感熱発色層間のそれぞれに消色層
を設けてなる多色感熱記録材料において、軟化点70〜15
0℃、分子量600〜2,000の石油樹脂又はテルペン系樹脂
を含有する中間層を感熱発色層とそれに隣接する消色層
間の少なくとも１つに設けたことを特徴とする多色感熱
記録材料が提供される。

本発明において、中間層に含有せしめる石油樹脂とは、
ナフサなどの高温熱分解油中に存在する石油系不飽和炭
化水素を原料とし、これを酸性触媒などにより重合させ
て得られる軟化点70〜150℃、分子量600〜2,000の熱可
塑性樹脂を意味するものであって、ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、ポリシク
ロペンタジエン樹脂、クマロンインデン樹脂、のほか、
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イン
デン、イソプレン、ピペリレン、２−メチル−１−ブテ
ン、２−メチル−２−ブテン等の重合体、共重合体樹脂
が例として挙げられる。また、本発明において、中間層
に含有せしめるテルペン系樹脂とは、天然に存在する鎖
式テルペン、環状テルペン等を原料としてこれを重合さ
せて得られる軟化点70〜150℃、分子量600〜2,000の熱
可塑性樹脂を意味する。

本発明においては、石油樹脂又はテルペン系樹脂は、１
つ又は２つ以上の中間層に含有させる。中間層は、複数
の感熱発色層とそれに隣接する消色層との間の少なくと
も１つに形成される。例えば、支持体上に、高温発色
層、第１消色層、中間発色層、第２消色層及び低温発色
層をその順に積層した３色感熱記録材料においては、中
間層は高温発色層と第１消色層の間、第１消色層と中温
発色層の間、中温発色層と第２消色層の間、及び第２消
色層と低温発色層の間の少なくとも１つに形成され、好
ましくは少なくとも消色層の上部側、即ち、第１消色層
と中温発色層の間及び第２消色層と低温発色層の間に形
成される。本発明においては、このような中間層の少な
くとも１つに、前記したように、石油樹脂又はテルペン
系樹脂を含有させる。これにより、石油樹脂又はテルペ
ン系樹脂含有中間層の下方に設けた高温側の感熱発色層
を発色させる際にエネルギーを低くしても、該石油樹脂
又はテルペン系樹脂含有中間層の上方に設けた低温側感
熱発色層に対する消色作用が十分行われる。

本発明に用いる消色剤は、従来慣用のものが使用可能で
あるが、（イ）下記一般式（Ｉ）、（II）又は（IV）で
表わされるピペラジン誘導体、（ロ）下記一般式（II
I）表わされる二価カルボン酸のジ置換アミド化合物、
及び（ハ）分子中に３個以上のアミド基を有するか又は
２個以上のアミド基と１個以上の第３級アミン基を有す
る化合物の中から選ばれる少なくとも１種を用いること
が好ましい。

一般式（Ｉ）： 一般式（II）： 一般式（III）： 一般式（IV）： 前記一般式（Ｉ）、（II）、（III）及び（IV）中、
R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉及びR₁₀は置換基
を有していてもよいアルキル、シクロアルキル、アリー
ル又はアルアルキルであり、R₅とR₆及びR₇とR₈の末端
は、互いに結合して環状構造をとってもよい。また、Ａ
は二価の脂肪族基又は芳香族基を表わし、Ｘ、X₁及びX₂
はカルボニル又はスルホニルであり、Y₁及びY₂はアルキ
レンを表わす。前記R₁〜R₁₀で表わされるアルキルとし
ては、通常、炭素数１〜18の直鎖又は分枝鎖のものが挙
げられ、シクロアルキルとしては、シクロヘキシルが挙
げられ、アリールとしては、フェニル、トリル、キシリ
ル等が挙げられ、アルアルキルとしては、ベンジル、フ
ェネチル等が挙げられる。これらの置換基は、さらに他
の置換基を有することができ、このような置換基として
は、例えば、アルキル、アリール、ハロゲン等の他、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アシル、アシルオキシ、ア
ルコキシカルボニル、カルバモイル、アシルアミノ等を
挙げることができる。また、一般式（Ｉ）、（II）及び
（IV）におけるピペラジン環にも、アルキル、アリー
ル、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、
アシルオキシ、アルコキシカルボニル、カルバモイル、
アシルアミノ等の置換基が１個又は２個以上結合されて
いてもよい。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例として
は、例えば、以下のようなものが挙げられる。

Ｎ−メチル−Ｎ′−フェニルアセチルピペラジン Ｎ−プロピル−Ｎ′−フェニルアセチルピペラジン、 Ｎ−プロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−ブチル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−ヘキシル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−ラウリル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−ステアリル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−ベンジル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシロイルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−アセチルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ラウロイルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ｐ−メチルベンゾイルピペラジ
ン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ｐ−クロロベンゾイルピペラジ
ン、 Ｎ−ベンゾイルアミノエチル−Ｎ′−ベンゾイルピペラ
ジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノブチル−Ｎ′−ベンゾイルピペラ
ジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロヘキシル
ピペラジン、 Ｎ−シクロヘキシロイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロ
ヘキシロイルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノアミル−Ｎ′−ベンゾイルピペラ
ジン、 Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイルアミノアミル）−Ｎ′−
（クロロベンゾイル）ピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ベンジル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−メチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−プロピル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ブチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ヘキシル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラ
ジン、 Ｎ−ラウリル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ステアリル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジ
ン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ブチルスルホニルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ラウリルスルホスルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ステアリルスルホニルピペラジ
ン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシルスルホニルピペラ
ジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ベンジルスルホニルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−（ｐ−メチルベンゼンスルホニ
ル）ピペラジン、 Ｎ−ブチル−Ｎ′−（ｐ−メチルベンゼンスルホニル）
ピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ｐ−メチルベン
ゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノエチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニ
ルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノブチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニ
ルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ブタンスルホニ
ルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミンプロピル−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン、 Ｎ−ベンゼンスルホニルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼ
ンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン、 Ｎ−ヘキシロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピ
ペラジン、 Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン、 Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピ
ペラジン、 Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼンスル
ホニルピペラジン等。

前記一般式（II）で表わされる化合物の具体例として
は、例えば、以下のようなものが挙げられる。

N,N′−ビス（ベンゼンスルホニル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−メチルベンゼンスルホニル）ピペラ
ジン、 N,N′−ビス（ｐ−イソプロピルベンゼンスルホニル）
ピペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−クロロベンゼンスルホニル）ピペラ
ジン、 N,N′−ビス（ｏ−クロロベンゼンスルホニル）ピペラ
ジン、 N,N′−ビス（ｍ−クロロベンゼンスルホニル）ピペラ
ジン、 N,N′−ビス（ｐ−ブロモベンゼンスルホニル）ピペラ
ジン、 N,N′−ビス（ブチルスルホニル）ピペラジン、 N,N′−ビス（オクチルスルホニル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ラウリルスルホニル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ステアリルスルホニル）ピペラジン、 N,N′−ビス（シクロヘキシルスルホニル）ピペラジ
ン、 N,N′−ビス（ｐ−ラウリルベンゼンスルホニル）ピペ
ラジン、 N,N′−ビス（シクロヘキシルスルホニル）ピペラジ
ン、 Ｎ−ブチルスルホニル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペ
ラジン、 Ｎ−オクチルスルホニル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピ
ペラジン、 Ｎ−（ｏ−クロロベンゼンスルホニル）−Ｎ′−ベンゼ
ンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジ
ン、 Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−（ｐ−メチルベンゼンスルホニ
ル）ピペラジン、 Ｎ−ベンゾイル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジ
ン、 Ｎ−（ｏ−クロロベンゾイル）−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン、 Ｎ−（ｏ−メチルベンゾイル）−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン、 N,N′−ビス（ブチロイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ヘキシロイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｎ−オクチロイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ターシャリーオクチロイル）ピペラジ
ン、 N,N′−ビス（ラウリロイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ステアロイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ピバロイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（シクロヘキシロイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−メチルシクロヘキシロイル）ピペラ
ジン、 M,N′−ビス（ｐ−メチルフェニルアセチル）ピペラジ
ン、 N,N′−ビス（フェニルアセチル）ピペラジン、 N,N′−ビス（フェニルプロピオニル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（フェノキシアセチル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−クロロベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（２−フェノキシプロピオニル）ピペラジ
ン、 N,N′−ビス（ｍ−クロロベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｏ−クロロベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−メチルベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｍ−メチルベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｏ−メチルベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｏ−アセチロキシベンゾイル）ピペラジ
ン、 N,N′−ビス（ｏ−ブチリロキシベンゾイル）ピペラジ
ン、 N,N′−ビス（ｐ−フェニルベンゾイル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−メトキシカルボニルベンゾイル）ピ
ペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−イソプロポキシカルボニルベンゾイ
ル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ｐ−オクタデシルカルバモイルベンゾイ
ル）ピペラジン等。

前記一般式（III）式中、R₅、R₆、R₇及びR₈は置換又は
未置換のアルキル、シクロアルキル、アリール又はアラ
ルキルを表わし、R₅とR₆又はR₇とR₈は、その末端がそれ
ぞれ結合して環を形成することもできる。前記アルキル
としては、通常、炭素数４〜18の直鎖分は分枝鎖のもの
が挙げられ、シクロアルキルとしては、シクロヘキシル
が挙げられ、アリールとしては、フェニル、トリル、キ
シリル等が挙げられ、アルアルキルとしては、ベンジ
ル、フェネチル等が挙げられる。これらの置換基は、さ
らに他の置換基を有することができ、このような置換基
としては、例えば、アルキル、アリール、アルコキシ、
アシル、ハロゲン等の他、ベンゾイルアミノ、アセチル
アミノ等のアシルアミノ、アルコキシカルボニル、カル
バモイル、アリールオキシ、アルアルキルオキシ等を挙
げることができる。Ａは脂肪族基又は芳香族基であり、
脂肪族基の場合、通常、置換又は未置換の炭素数１〜８
のアルキレンであり、芳香族基の場合、置換又は未置換
のフェニレン、トリレン、キシリレン等のアリーレン等
であり、この場合、置換基としては、前記したハロゲ
ン、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、カルバモイ
ル、アリールオキシ、アルアルキルオキシ等が挙げられ
る。

前記脂肪族及び芳香族二価カルボン酸のジ置換アミド化
合物の具体例としては、例えば、以下のものを示すこと
ができる。

N,N,N′,N′−テトラブチルコハク酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラオクチルコハク酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトララウリルコハク酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラステアリルコハク酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラフェニルアジピン酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラ−ｐ−ブチルフェニルアジピン酸
ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラブチルアジピン酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラオクチルアジピン酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトララウリルアジピン酸ジアミド、 N,N,N′,N′−テトラステアリルアジピン酸ジアミド、 N,N′−ジシクロヘキシル−N,N′−ジメチルコハク酸ジ
アミド、 N,N′−ジシクロヘキシル−N,N′−ジメチルグルタル酸
ジアミド、 N,N′−ジシクロヘキシル−N,N′−ジメチルアジピン酸
アミド、 N,N,N′,N′−テトラシクロヘキシルアジピン酸ジアミ
ド、 N,N′−ジメチル−N,N′−ジシクロヘキシルスベリン酸
ジアミド、 N,N′−ジメチル−N,N′−ジシクロヘキシルセバシン酸
ジアミド、 N,N′−ジメチル−N,N′−ジシクロヘキシルマロン酸ジ
アミド、 N,N,N′,N′−テトラベンジルアジピン酸ジアミド、 アジポイルジピペリジン、 アジポイルジピペコリン、 アジポイル−ジ−ε−カプロラクタム、 アジポイルジ−ピロリドン、 アジポイルジピペリドン、 セバコイルジ−ε−カプロラクタム、 セパコイルジ−ピペリドン、 アジポイル−ジ−３−クロロ−ε−カプロラクタム、 サクシニル−ジ−３−クロロ−ε−カプロラクタム等。

N,N′−テレフタロイルビスピペリジン、 N,N′−イソフタロイルビスピペリジン、 N,N′−フタロイルビスピペリジン、 N,N′−テレフタロイルビスモルホリン、 N,N′−イソフタロイルビスモルホリン、 N,N′−フタロイルビスモルホリン、 N,N′−テレフタロイルビス−４−メチルピペラジン、 N,N′−イソフタロイルビス−４−メチルピペラジン、 N,N′−フタロイルビス−４−メチルピペラジン、 N,N′−テレフタロイルビス−４−フェニニルピペラジ
ン、 N,N′−イソフタロイルビス−４−フェニルピペラジ
ン、 N,N′−フタロイルビス−４−フェニルピペラジン、 N,N′−テレフタロイルビス−４−プロピルピペラジ
ン、 N,N′−イソフタロイルビス−４−プロピルピペラジ
ン、 N,N′−フタロイル−４−プロピルピペラジン、 N,N′−テレフタロイルビスカプロラクタム、 N,N′−イソフタロイルビスカプロラクタム、 N,N′−フタロイルビスカプロラクタム、 N,N′−テレフタロイルビス−３−クロロカプロラクタ
ム、 N,N′−イソフタロイルビス−３−クロロカプロラクタ
ム、 N,N′−フタロイルビス−３−クロロカプロラクタム、 N,N′−テレフタロルビスバレロラクタム、 N,N′−イソフタロイルビスバレルラクタム、 N,N′−フタロイルビスバレロラクタム、 N,N′−テレフタロイルビスピロリジン、 N,N′−イソフタロイルビスピロリジン、 N,N′−フタロイルビスピロリジン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジエチルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジエチルアミン、 N,N′−フタロイルビス−ジエチルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジプロピルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジプロピルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジブチルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジブチルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−シクロヘキシル−メチル
アミン、 N,N′−イソフタロイルビスシクロヘキシル−メチルア
ミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジシクロヘキシル−アミ
ン N,N′−イソフタロイルビス−ジシクロヘキシル−アミ
ン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジベンジルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジベンジルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジオクチルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジオクチルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジエトキシプロピルアミ
ン、 N,N′−テレフタロイルビス−４−クロロブチルアミ
ン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジベンゾイルアミノエチ
ルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジベンゾイルアミノエチ
ルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ベンゾイルアミノプロピ
ルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ベンゾイルアミノプロピ
ルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジアセチルアミノエチル
アミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジアセチルアミノエチル
アミン、 N,N′−テレフタロイルビス（４−メチルピペリジン、 N,N′−テレフタロイルビス（３−メチルピペリジ
ン）、 N,N′−テレフタロイルビス（3,5−ジメチルピペリジ
ン）、 N,N′−テレフタロイルビス（２−メチルピペリジ
ン）、 N,N′−テレフタロイルビス（2,6−ジメチルピペリジ
ン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−メチルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（４−メチルピペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（３−メチルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（３−メチルピペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（3,5−ジメチルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（3,5−ジメチルピペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（２−メチルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（２−メチルピペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（2,6−ジメチルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（2,6−ジメチルピペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−ベンジルピペリジ
ン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−ベンジルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（４−ベンジルピペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−メトキシカルボニル
ピペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−メトキシカルボニル
ピペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（２−メトキシカルボニル
ピペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（２−メトキシカルボニル
ピペリジン）、 N,N′−フタロイルビス（２−メトキシカルボニルピペ
リジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−エチルピペリジ
ン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−プロピルピペリジ
ン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−エチルピペリジ
ン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−ノルマルプロピルピ
ペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（４−エチルピペリジン）、 N,N′−フタロイルビス（４−プロピルピペリジン）、 N,N′−フタロイルビス（４−ブチルピペリジン） N,N′−テレフタロイルビス（３−ヒドロキシメチルピ
ペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（３−ヒドロキシメチルピ
ペリジン）、 N,N′−フタロイルビス（３−ヒドロキシメチルピペリ
ジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（５−エチル−２−メチル
ピペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（５−エチル−２−メチル
ピペリジン）、 N,N′−フタロイルビス（５−エチル−２−メチルピペ
リジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）、 N,N′−イソフタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）、 N,N′−フタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ′−シクロヘ
キシルアミン）、 N,N′−テレフタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′−シ
クロヘキシルアミン）、 N,N′−イソフタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′−シ
クロヘキシルアミン）、 N,N′−フタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′−シクロ
ヘキシルアミン）、 N,N′−テレフタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）、 N,N′−イソフタロイルビス（Ｎ−フチル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）、 N,N′−フタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ′−シクロヘ
キシルアミン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−エチロキシメチルピ
ペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−エチロキシメチルピ
ペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−エチロキシエチルピ
ペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−エチロキシエチルピ
ペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（２−メトキシエチルピペ
リジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（２−メトキシエチルピペ
リジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−メトキシエチルピペ
リジン）、 N,N′−（イソフタロイルビス（４−メトキシエチルピ
ペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−フェニルピペリジ
ン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−フェニルピペリジ
ン）、 N,N′−フタロイルビス（４−フェニルピペリジン）、 N,N′−テレフタロイルビス（４−フェニルプロピルピ
ペリジン）、 N,N′−イソフタロイルビス（４−フェニルプロピルピ
リジン）、 N,N′−フタロイルビス（４−フェニルプロピルピペリ
ジン）等。

前記一般式（IV）中、R₉及びR₁₀は置換基を有していて
もよいアルキル、シクロアルキル、アリール又はアルア
ルキルを表わす。前記アルキルとしては、通常、炭素数
１〜18の直鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、シクロアル
キルとしては、シクロヘキシルが挙げられ、アリールと
しては、フェニル、トリル、キシリル等が挙げられる。
アルアルキルとしては、ベンジル、フェネチル等が挙げ
られる。これらの置換基はさらに他の置換基を有するこ
とができ、このような置換基としては、アルキル、アリ
ール、ハロゲンの他、アルコキシ、アリールオキシ、ア
ルアルキルオキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシ
カルボニル、カルバモイル、アシルアミノ等の置換基が
挙げられる。Y₁及びY₂は、直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜
18のアルキレン基である。

前記一般式（IV）で表わされる化合物の具体例として
は、例えば、以下のようなものが挙げられる。

N,N′−ビス（ベンゾイルアミノエチル）ピペラジン、 N,N′−ビス（ベンゾイルアミノプロピル）ピペラゾ
ン、 N,N′−ビス（ベンゾイルアミノブチル）ピペラジン、 N,N′−ビス（シクロヘキシルアミノプロピル）ピペラ
ジン、 N,N′−ビス（ヘキシロイルアミノプロピル）ピペラジ
ン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロヘキシル
アミノエチルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノブチルピペラジン、 Ｎ−（Ｐ−クロロベンゾイルアミノアミル）−Ｎ′−ベ
ンゾイルアミノプロピルピペラジン、 Ｎ−シクロヘキシロイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロ
ヘキシルアミノブチルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルア
ミノプロピルピペラジン、 Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロヘキシロ
イルアミノブチルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ラウロイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ステアロイルア
ミノプロピルピペラジン等。

また、前記分子中に３個以上のアミノ基を有するか又は
２個以上のアミド基と１個以上の第３級アミノ基を有す
る化合物の具体例としては、例えば、以下のものが挙げ
られる。

N,N′,N″−トリベンゾイル−ジエチレントリアミン、 N,N′,N″−トリベンゾイル−ジプロピレントリアミ
ン、 N,N′,N″,N−テトラベンゾイル−トリエチレンテト
ラミン、 1,7−ジベンゾイル−４−メチル−ジエチレントリアミ
ン、 1,9−ジベンゾイル−５−メチル−ジプロピレントリア
ミン、 1,7−ジ−α−ナフトイル−４−メチル−ジエチルトリ
アミン、 1,7−ジ−α−ナフトイル−４−シクロヘキシル−ジエ
チレントリアミン、 N,N′,N″−トリピバロイル−ジエチレントリアミン、 N,N′,N″,N−テトラアセチル−トリエチレンテトラ
ミン、 N,N′,N″,N−テトラシクロヘキシロイル−トリエチ
レンテトラミン、 エチレンジアミン４酢酸テトラアニリド、 エチレンジアミン４酢酸テトラシクロヘキシルアミド、 エチレンジアミド４酢酸テトラ−２−エチルヘキシルア
ミド、 エチレンジアミン４酢酸テトララウリルアミド、 エチレンジアミン４酢酸テトラステアリルアミド、 エチレンジアミン４酢酸テトラピペリジド、 エチレンジアミン４酢酸テトラ−ε−カプロラクタミド
等。

その他、消色剤として、ポリエーテル、ポリエチレング
リコール誘導体、固体アルコール、脂肪族もしくは芳香
族アミン、グアニジン誘導体、モルフォリン誘導体等を
用いることができる。

本発明において、低温側感熱発色層に用いる発色剤は、
低エネルギー加熱で安定な画像を形成し、高エネルギー
加熱で消色剤で速やかに消色されやすいものであればよ
く、本発明の場合、塩基性ロイコ染料が用いられる。高
温側感熱発色層に用いられる発色剤は消色剤によって消
色されにくいものであればよく、従って、この高温側感
熱発色層に用いられる発色剤は、ロイコ染料に限らず、
従来公知の他の感熱発色系のものも用いられる。

本発明の低温側感熱発色層に用いられる塩基性ロイコ染
料は、単独又は２種以上混合して適用されるが、このよ
うな塩基性ロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているもの、例えば、トリフェニルメタン系、フ
ルオラン系、フエノチジン系、オーラミン系、スピロピ
ラン系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。
このような塩基性ロイコ染料の具体例としては、例えば
以下に示すようなものが挙げられる。

3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオロメチルフエニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−イソアシル−Ｎ−エチル）アミノ−７−（ｏ
−クロロアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−７−（ｏ−
クロロアニリノ）フルオラン ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。

本発明において、高温側発色層に含有させる好ましい塩
基性ロイコ染料の具体例としては、例えば、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−シクロヘキ
シルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノベンゾ〔α〕フルオラン等が挙げられる。

本発明においては、高温側感熱発色層には、酸性ロイコ
染料、例えば、下記に示す如きアシル化したラクトン型
又はサルトン型のロイコ染料を含有させることができ
る。

本発明において、高温発色層及び低温発色層のロイコ染
料の顕色剤としては、例えば、N,N′−ジフエニルチオ
尿素、Ｎ−ｐ−エチルフエニル−Ｎ′−フエニルチオ尿
素、Ｎ−ｐ−ブチルフエニル−Ｎ′−フエニルチオ尿
素、N,N′−ジ−ｍ−クロロフエニルチオ尿素、N,N′−
ジ−ｐ−クロロフエニルチオ尿素、N,N′−ジ−ｍ−ト
リフルオロメチルフエニルチオ尿素、N,N′−ジ−ｍ−
メチルフエニルチオ尿素、4,4′−イソプロピリデンジ
フエノール、4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロ
ロフエノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジブロモフエノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（2,6−ジクロロフエノール）、4,4′−イソプロピリデ
ンビス（２−メチルフエノール）、4,4′−イソプロピ
リデンビス（２−tert−ブチルフエノール）、4,4′−s
ec−ブチリデンジフエノール、4,4′−シクロヘキシリ
デンビス（２−メチルフエノール）、４−tert−ブチル
フエノール、４−フエニルフエノール、４−ヒドロキシ
ジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、3,
5−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフエノン、ノボラ
ツク型フエノール樹脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロ
ロフエノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノ
ン、ピロガノール、フロログルシン、フロログリシンカ
ルボン酸、４−tert−オクチルカテコール、2,2′−メ
チレンビス（４−クロロフエノール）、2,2′−メチレ
ンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフエノール）、
2,2′−ジヒドロキシジフエニル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜
鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜
鉛、４−ヒドロキシジフエニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−クロロジフエニルスルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）スルフイド、ｏ−スルホフタルイミ
ド、５−イソプロピル−ｏ−スルホフタルイミド、５−
ｔ−ブチル−ｏ−スルホフタルイミド、５−オクチル−
ｏ−スルホフタルイミド等が用いられる他、下記に示す
ようなグアニジン系の有機塩基の顕色剤も使用し得る。

本発明において、高温側感熱発色層における発色系は特
に制約されず、前記したようなロイコ系の他、以下に示
すような種々のものを用いることができる。

（イ）ステアリン酸第２鉄、ミリスチレン酸第２鉄のよ
うな長鎖脂肪族鉄塩と没食子酸、サリチル酸アンモニウ
ムのようなフェノール類との組合せ。

（ロ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸などのニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウムのようなアルカリ土類金属硫化物との組合
せ、又は前記有機酸重金属塩と、Ｓ−ジフェニルカルバ
ジド、ジフェニルカルバゾンのような有機キレート剤と
の組合せ。

（ハ）銀、鉛、水銀、トリウムの硫酸塩のような重金属
硫酸塩と、Na−テトラチオネート、チオ硫酸ソーダ、チ
オ尿素のような硫黄化合物との組合せ。

（ニ）ステアリン酸第２鉄のような脂肪酸第２鉄塩と、
3,4−ジヒドロキシテトラフェニルメタンのような芳香
族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。

（ホ）蓚酸銀、蓚酸水銀のような有機貴金属塩と、ポリ
ヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコールのよう
な有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。

（ヘ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のような有機金属塩
とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン
のような芳香族有機還元剤との組合せ。

（ト）ベラルゴン酸第２鉄、ラウリン酸第２鉄のような
脂肪族第２鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセ
シルカルバミド誘導体との組合せ。

（チ）カブロン酸鉛、ベラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛のよ
うな有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチ
オ尿素のようなチオ尿素誘導体との組合せ。

（リ）ステアリン酸第２鉄、ステアリン酸銅のような高
級脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルバン酸亜鉛と
の組合せ。

（ヌ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの。

（ル）芳香族ジアゾ化合物とカップラーとの組合せ。

（ヲ）ホルマザン化合物と金属塩との組合せ。

本発明においては、各感熱発色層や、消色剤層を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックス等を用いることができる。

また、本発明においては、各感熱発色層や消色剤層に
は、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用さ
れる補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融
性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この場
合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマ
リン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱可
融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエステ
ル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳香
族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニルエ
ステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘキサ
ヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可
融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つものが
挙げられる。

〔効 果〕

本発明の多色感熱記録材料は、前記構成であり、少なく
とも１つの感熱発色層と、それに隣接する消色層との間
に石油樹脂又はテルペン系樹脂を含有する中間層を設け
たことにより色分離性に優れた多色の発色画像を与え
る。

〔実施例〕 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示される部及び％はいずれも重量基準
である。

実施例１ 下記組成物を、それぞれサンドグラインダーを用い体積
平均粒径が２〜３μｍになる様に粉砕分散して分散液Ａ
〜Ｆを得た。

〔分散液Ａ〕

３−（Ｎ−エチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン（黒色） 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液Ｂ〕 3,3′−ジクロロフェニルチオ尿素 10部 Ｎ−ステアリルベンズアミド 10部 炭酸カルシウム 10〃 ポリビニルアルコール10％水溶液 20〃 水 50〃 〔分散液Ｃ〕 ３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオラン（赤色）20
部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液Ｄ〕 3,3−ジクロロフェニルチオ尿素 10部 炭酸カルシウム 10〃 ポリビニルアルコール10％水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液Ｅ〕 クリスタルバイオレットラクトン（青色） 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液Ｆ〕 ビスフェノールＡ 10部 炭酸カルシウム 10部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 15〃 水 65〃 以上の様にして調製した分散液A10部、分散液B70部、水
20部をそれぞれとり、混合撹拌して低温発色用感熱発色
層形成液を得た。一方、分散液C10部、分散液D70部、水
20部をそれぞれとり、混合撹拌し、中温発色用感熱発色
層形成液を得た。更に分散液E10部、分散液F70部、水20
部をそれぞれとり混合撹拌して高温発色用感熱発色層形
成液を得た。

更に消色剤層を形成するための消色剤層形成液を下記比
率で作成した。

〔消色剤層形成液〕

イソフタロイルビス（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミン） 20部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20〃 水 60〃 次に、坪量約52g/m²の市販上質紙の上に、前記高温感熱
発色層形成液（乾燥時塗布量5g/m²）、消色剤層形成液
（乾燥時塗布量3g/m²）、中間層形成液としてテルペル
樹脂ラテックス（固形分40％）（乾燥時塗布量3g/
m²）、中温感熱発色層形成液（乾燥時塗布量4.5g/
m²）、消色剤層形成液（乾燥時塗布量2g/m²）、中間層
形成液としてテルペン樹脂ラテックス（固形分４％）
（乾燥時塗布量3g/m²）、低温感熱発色層形成液（乾燥
時塗布量4g/m²）を順次塗布乾燥し、次いで平滑度500〜
1000secになるようにキャレンダー処理して本発明の多
色感熱記録材料を作成した。

実施例２ 実施例１において中間層形成液としてテルペン樹脂ラテ
ックスの代りに、クマロン−インデン樹脂ラテックスを
用いた他は同様にして多色感熱記録材料を作成した。

実施例３ 実施例１において、中間層形成としてテルペン樹脂ラテ
ックスの代りに、スチレン−インデン樹脂ラテックスを
用いた他は同様にして多色感熱記録材料を作成した。

比較例１ 実施例１において、中間層形成液としてテルペン樹脂の
代りにポリ塩化ビニリデンを用いた他は同様にして比較
用の感熱記録材料を作成した。

実施例４ 実施例１において、低温感熱発色層、上層側のテルペン
ラテックス中間層及び上層側の消色剤層を除いた他は、
同様にして２色発色の感熱記録材料を作成した。

実施例５ 実施例２において、低温感熱発色層、上層側のクマロン
−インデン樹脂中間層及び、上層側の消色剤層を除いた
他は同様にして２色発色の感熱記録材料を作成した。

実施例６ 実施例３において、低温感熱発色層、上層側のスチレン
−インデン樹脂中間層及び上層側の消色剤層を除いた他
は同様にして２色発色の感熱記録材料を作成した。

比較例２ 比較例１において、低温感熱発色層、上層側のテルペン
ラテックス中間層及び、上層側の消色剤層を除いた他は
同様にして、比較用の感熱記録材料を作成した。

以上の様にして得た実施例、および比較例の多色感熱記
録材料についてＧ−IIIファクシミリテスト機において
動的発色特性をテストした。

なお、テスト機は、松下電子部品（株）の８ドット/mm
のサーマルヘッドを有し、発熱体抵抗は約400Ω／ドッ
トであり、発色性テストは、主走査記録速度20msec/lin
e、副走査3.85/mm、プラテン押圧3.0kg/cm²、ヘッド
入力0.6W/ドットの条件で行なった。発色エネルギーは
低温発色層が1.0mJ、中温発色層2.0mJ、高温発色層が3.
3mJで行なった。

また、濃度測定はマクベス濃度計を使用した。テストの
結果、実施例１〜３では、構成する３色がそれぞれ鮮明
に分離されて発色したのに対し、比較例１では、中温感
熱発色層と高温感熱発色層が混色を呈し、又、実施例４
〜６の感熱記録材料は、３色型と同様２色の分離がよく
鮮明な発色を与えたのに対し、比較例２では、両者が混
色を呈した。以上のように、本発明の多色感熱記録材料
は、色分離性の優れたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、それぞれ発色エネルギーが異
   なりかつ異なった色調に発色する複数の感熱発色層を発
   色エネルギーの小さい方が上層となるように順次積層す
   ると共に隣接する感熱発色層間のそれぞれに消色層を設
   けてなる多色感熱記録材料において、軟化点70〜150
   ℃、分子量600〜2,000の石油樹脂又はテルペン系樹脂を
   含有する中間層を感熱発色層とそれに隣接する消色層間
   の少なくとも１つに設けたことを特徴とする多色感熱記
   録材料。