JPS63179786A - 2色感熱記録材料 - Google Patents

2色感熱記録材料

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JPS63179786A
JPS63179786A JP62009940A JP994087A JPS63179786A JP S63179786 A JPS63179786 A JP S63179786A JP 62009940 A JP62009940 A JP 62009940A JP 994087 A JP994087 A JP 994087A JP S63179786 A JPS63179786 A JP S63179786A
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JP
Japan
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color
layer
temperature
decoloring
bis
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Application number
JP62009940A
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English (en)
Inventor
Hiroaki Okuda
奥田 宏明
Yukihiro Yuyama
幸博 湯山
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は2色感熱記録材料に関し、更に詳しくは、通常
無色又はやや淡色のロイコ染料と熱時このロイコ染料と
反応して発色せしめる顕色剤とを主成分として含有して
なる感熱発色層を積層してなる2色感熱記録材料に関す
る。
C従来技術〕 感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しつる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。
こうした従来の感熱記録材料としては、感熱発色層中に
ラクトン環、ラクタム環、スピロピラン環などを有する
無色又は淡色のロイコ染料(発色主剤)と、加熱時にこ
のロイコ染料と反応して発色させる顕色剤(発色助剤)
とを含有するものが色調が鮮明であり、しかもカブリ現
象が少ないため多く利用されている。
ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れている。近年は、2色発色感熱記録材料に対する用途
も拡大しつつあり、ラベル、券紙、回数券、タック紙、
ビデオプリンター等にも・利用されてきている。従来、
感熱記録は、レコーダーに対するものを除けば、黒又は
青の単色記録が殆んどであったが、記録の用途によって
は、部分的に異なる色に発色させることができれば、そ
れは当然望ましいことであり、市場ニーズとしても大き
なものである。
従来より、2色記録を得ようとする試みはなされ、多種
の方法及び材料が提案されてきている。
多色発色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発
色熱エネルギーで異なった色調に発色する2種の高温及
び低温発色層を重ねて形成したものであって、大別する
と以下の2種類に分けられる。
その1つは、高温発色層を発色させる場合に低温発色層
の色調と混色して低温発色層の発色色調とは異なる色調
を得るものであり、他の1つは、高温発色層を発色させ
る場合に低温発色層を消色する消色剤を用いて低温発色
層の発色色調の混色のない高温発色層の発色色調のみを
得るものである。
これらの具体例として、前者のものは、特公昭49−6
9号公報、特公昭49−4342号、特公昭49−27
708号公報、特開昭48−86543号公報、特開昭
49−65239号公報等に記載され、また後者のもの
は、特公昭50−17865号公報、特公昭50−17
866号公報、特公昭51−29024号公報、特公昭
51−87542号公報、特公昭54−36864号公
報、特公昭55−36519号公報等にそれぞれ開示さ
れている。
しかしながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しうる発色色調が赤−黒。
青−黒等のように高温発色色調が隠蔽力のある黒糸に限
られるという欠点がある。一方、後者の多色発色感熱記
録紙の場合には1発色色調の組合せは自由に選べるが、
高温発色の際、低温発色層を消色剤として高級脂肪族ア
ルコール、ポリエーテル、ポリエチレングリコール誘導
体、含窒素有機化合物としてのアセトアミド、ステアロ
アミド、フタロニトリル、アミン誘導体としてのグアニ
ジン誘導体、モリフォリン誘導体等が用いられる。
このような、多色発色の記録材料では、低温発色におい
ては、低温発色層が消色層と反応する事なく、且つ高温
発色層が発色する事のないようにする必要がある。又、
高温発色においては、低温発色層と消色層とが完全に反
応し、低温発色色調が残らないようにする必要がある。
しかしながら。
従来のものあっては、この点が未だ充分に解決されてお
らず、不充分なものであった。
〔目   的〕
本発明の目的は、上記した従来の欠点を改善し、低温発
色、高温発色において混色のない2色分離性に優れた2
色感熱記録材料を提供することにある。
〔構  成〕
本発明によれば、支持体上に高温発色層、消色層及び低
温発色層をその順に積層させた2色感熱記録材料におい
て、該消色層積層後、ベック平滑度計で300sec−
6000sec、好ましくは500sec 〜3000
secとなるように消色層の表面をキャレンダー処理す
ることを特徴とする2色感熱記録材料が提供される。
消色層を積層した後、その表面を本発明のようにベック
平滑度計で300〜6000secとなるようにキャレ
ンダー処理した場合は、後記比較例から明らかなように
低温発色側と高温発色側が混色を生じ、本発明のように
2色分離性に優れた2色感熱記録材料を得ることができ
ない。
本発明において、低温側感熱発色層に用いる発色剤は、
低エネルギー加熱で安定な画像を形成し、高エネルギー
加熱で消色剤で速やかに消色されやすいものであればよ
く、本発明の場合、塩基性ロイコ染料が用いられる。高
温側感熱発色層に用いられる発色剤は消色剤によって消
色されにくいものであればよく、従って、この高温側感
熱発色層に用いられる発色剤は、ロイコ染料に限らず、
従来公知の他の感熱発色系のものも用いられる。
本発明の低温側感熱発色層に用いられる塩基性ロイコ染
料は、単独又は2種以上混合して適用されるが、このよ
うな塩基性ロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているもの、例えば、トリフェニルメタン系、フ
ルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロ
ピラン系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる
。このような塩基性ロイコ染料の具体例としては、例え
ば以下に示すようなものが挙げられる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフェニル、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラ
ン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン。
3−(N−ρ−トリルーN−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N−(3’ −トリフルオルメチルフェニル)
アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2− (3
,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニ
リノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(0−フルオロアニリノ)フ
ルオラン。
3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン。
3−N−エチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン。
3−(N−インアシル−N−エチル)アミノ−7−(0
−クロロアニリノ)フルオラン、 3−(N−へキシル−N−メチル)アミノ−7−(0−
クロロアニリノ)フルオラン 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N、N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン、 3−(2’−ヒドロキシ−41−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニル
)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド。
3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン。
3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチ
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−P−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン。
3−(〜−ベンジルーN−シクロへキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
本発明において、高温側発色層に含有させる好ましい塩
基性ロイコ染料の具体例としては1例えば、3−ジエチ
ルアミノ−7−りロルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−クロルフルオラン、3−シクロヘキ
シルアミノ−6−クロルフルオラン、3−ジエチルアミ
ノベンゾ〔α〕フルオラン等が挙げられる。
本発明においては、高温側感熱発色層には、酸性ロイコ
染料、例えば、下記に示す如きアシル化したラクトン型
又はサルトン型のロイコ染料を含有させることができる
本発明において、高温発色層及び低温発色層のロイコ染
料の顕色剤としては、例えば、N、N’ −ジフェニル
チオ尿素、N−p−エチルフェニル−N′−フェニルチ
オ尿素、N−p−ブチルフェニル−N’ −フェニルチ
オ尿素、 N、N’ −グ1−クロロフェニルチオ尿素
、N、N′−ジーP−クロロフェニルチオ尿素、N、N
’ −ジー扉−トリフルオロメチルフェニルチオMi、
 N、N’ −ジ−m−メチルフェニルチオ尿素、 4
.4’ −イシプロビリデンジフェノール、4.4′ 
−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、4
,4′ −イソプロピリデンビス(2゜6−ジブロモフ
ェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6
−ジクロロフェノール)、 4.4’ −シソプロピリ
デンビス(2−メチルフェノール)、4,4′−イソプ
ロピリデンビス(2−tart−ブチルフェノール)、
4.4’−5ec−ブチリデンジフェノール、4゜4′
−シクロへキシリデンビス(2−メチルフェノール)、
4− tart−ブチルフェノール、4−フェニルフェ
ノール、4−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、3.5−キルノール、チモール、
メチル−4−ヒドロキシベンシェード、4−ヒドロキシ
アセトフェノン、ノボラック型フェノール樹脂、2,2
′ −チオビス(4,6−ジクロロフェノール)、カテ
コール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガノール、フ
ロログルシン、フロログリシンカルボン酸、4  te
rt−オクチルカテコール、2,2′ −メチレンビス
(4−クロロフェノール)、2,2′ −メチレンビス
(4−メチル−6−tar’c−ブチルフェノール)、
 2.2’ −ジヒドロキシジフェニル、P−ヒドロキ
シ安母香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
P−ヒドロキシ安息香酸ブチル、P−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、P−ヒドロキシ安息香酸−p−クロルベン
ジル、p−ヒドロキシ安息香酸−0−クロルベンジル、
P−ヒドロキシ安息香酸−p−メチルベンジル、P−ヒ
ドロキシ安息香酸−n−オクチル安息香酸、サリチル酸
亜鉛、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキ
シ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸
亜鉛、4−ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシ−4′−クロロジフェニルスルホン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)スルフィド、0−スルホフタルイミ
ド、5−イソプロピル−o−スルホフタルイミド、5−
t−ブチル−0−スルホフタルイミド、5−オクチル−
〇−スルホフタルイミド等が用いられる他、下記に示す
ようなグアニジン系の有機塩基の顕色剤も使用し得る。
本発明において、高温側感熱発色層における発色系は特
に制約されず、前記したようなロイコ系の他、以下に示
すような種々のものを用いることができる。
(イ)ステアリン酸第2鉄、ミリスチレン酸第2鉄のよ
うな長鎖脂肪族鉄塩と没食子酸、サリチル酸アンモニウ
ムのようなフェノール類との組合せ。
(ロ)酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸などのニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウムのようなアルカリ土類金属硫化物との組合せ
、又は前記有機酸重金属塩と、S−ジフェニルカルバジ
ド、ジフェニルカルバゾンのような有機キレート剤との
組合せ。
(ハ)銀、鉛、水銀、トリウムの硫酸塩のような重金属
硫酸塩と、Na−テトラチオネート、チオ硫酸ソーダ、
チオ尿素のような硫黄化合物との組合せ。
(ニ)ステアリン酸第2鉄のような脂肪酸第2鉄塩と、
3,4−ジヒドロキシテトラフェニルメタンのような芳
香族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。
(ホ)蓚酸銀、蓚酸水銀のような有機貴金属塩と、ポリ
ヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコールのよう
な有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ、(へ)ベヘン
酸銀、ステアリン酸銀のような有機金属塩とプロトカテ
キン酸、スピロインダン、ハイドロキノンのような芳香
族有機環元剤との組合せ。
(ト)ペラルゴン酸第2鉄、ラウリン酸第2鉄のような
脂肪族第2鉄塩と、チオセシル力ルバミドやイソチオセ
シル力ルパミド誘導体との組合せ。
(チ)カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛のよ
うな有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、N−ドデシルチ
オ尿素のようなチオ深索誘導体との組合せ。
(す)ステアリン酸第2鉄、ステアリン酸銅のような高
級脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルパン酸亜鉛と
の組合せ。
(ヌ)レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの。
(ル)芳香族ジアゾ化合物とカップラーとの組合せ。
(ヲ)ホルマザン化合物と金属塩との組合せ。
本発明においては、各感熱発色層を支持体上に結合支持
させるために、慣用の種々の結合剤を適宜用いることが
できるが、特に水溶性高分子結着剤を用いることが好ま
しい、水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリ
ル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼイン等を用いることができる。
特にポリビニルアルコールの使用が結着性の点で好まし
い。
本発明で用いられる消色剤としては、前記従来技術の説
明の個所において示した如き従来公知の種々の消色剤を
用いることができることはもちろん、更に消色効果の高
いものとしては、下記一般式(1)、(II)、 (I
II)、 (IV)及び(V)で表わされる化合物や、
分子中に3個以上のアミド基を有するか又は2個以上の
アミド基と1個以上の第3級アミノ基を有する化合物、
 N、N’ −ジチオカプロラクタム等の使用が有利で
ある。
一般式(1) %式%) :() 一般式(V) 前記一般式(1)、(II)及び(m)中、R□及びR
2は置換基を有していてもよいアルキル、シクロアルキ
ル、アリール又はアルアルキルであり、Xはカルボニル
又はスルホニルである。前記R□及びR2で表わされる
アルキルとしては、通常、炭素数1〜18の直鎖又は分
枝鎖のものが挙げられ、シクロアルキルとしては、シク
ロヘキシルが挙げられ、アリールとしては、フェニル、
トリル、キシリル等が挙げられ、アルアルキルとしては
、ベンジル、フェネチル等が挙げられる。これらの置換
基は、さらに他の置換基を有することができ、このよう
な置換基としては、例えば、アルキル、アリール、ハロ
ゲン等の他、アルコキシ、アリールオキシ。
アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、カルバ
モイル、アシルアミノ等を挙げることができる。また、
一般式(1)〜(m)におけるピペラジン環にも、アル
キル、アリール、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキ
シ、アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、カ
ルバモイル、アシルアミノ等の置換基が1個又は2個以
上結合されていてもよい。
前記一般式(1)で表わされる化合物の具体例としては
、例えば、以下のようなものが挙げられる。
N−メチル−N′−フェニルアセチルピペラジン。
N−プロピル−N′−フェニルアセチルピペラジン、 N−プロピル−N′−ベンゾイルピペラジン、N−ブチ
ル−N′−ベンゾイルピペラジン。
N−シクロヘキシル−N′−ベンゾイルピペラジン、 N−へキシル−N′−ベンゾイルピペラジン、N−ラウ
リル−N′−ベンゾイルピペラジン。
N−ステアリル−N′−ベンゾイルピペラジン、N−フ
ェニル−N′−ベンゾイルピペラジン。
N−ベンジル−N′−ベンゾイルピペラジン、N−フェ
ニル−N′−シクロヘキシロイルピペラジン、 N−フェニル−N′−アセチルピペラジン、N−フェニ
ル−N′−ラウロイルピペラジン等。
前記一般式(II)で表わされる化合物の具体例として
は1例えば、以下のようなものが挙げられる。
N、N’ −ビス(ベンゼンスルホニル)ピペラジン、
N、N’ −ビス(p−メチルベンゼンスルホニル)ピ
ペラジン、 N、N’ −ビス(P−イソプロピルベンゼンスルホニ
ル)ピペラジン。
N、N’ −ビス(p−クロロベンゼンスルホニル)ピ
ペラジン、 N、N’−ビス(0−クロロベンゼンスルホニル)ピペ
ラジン、 N、N’ −ビス(@−クロロベンゼンスルホニル)ピ
ペラジン、 N、N’ −ビス(p−ブロモベンゼンスルホニル)ピ
ペラジン、 N、N’ −ビス(ブチルスルホニル)ピペラジン。
N、N’ −ビス(オクチルスルホニル)ピペラジン、
N、N’ −ビス(ラウリルスルホニル)ピペラジン、
N、N’ −ビス(ステアリルスルホニル)ピペラジン
、 N、N’ −ビス(シクロへキシルスルホニル)ピペラ
ジン。
N、N’ −ビス(P−ラウリルベンゼンスルホニル)
ピペラジン。
N、N’ −ビス(シクロへキシルスルホニル)ピペラ
ジン等。
前記一般式(m)で表わされる化合物の具体例としては
、例えば、以下のようなものが挙げられる。
N、N’ −ビス(ブチロイル)ピペラジン、N、N’
 −ビス(ヘキシロイル)ピペラジン、N、N’ −ビ
ス(n−オフチロイル)ピペラジン、N、N’ −ビス
(ターシャリ−オフチロイル)ピペラジン、 N、N’ −ビス(ラウリロイル)ピペラジン、N、N
’ −ビス(ステアロイル)ピペラジン、N、N’ −
ビス(ピバロイル)ピペラジン、N、N’ −ビス(シ
クロへキシロイル)ピペラジン、N、N’ −ビス(p
−メチルシクロへキシロイル)ピペラジン、 N、N’ −ビス(ρ−メチルフェニルアセチル)ピペ
ラジン、 N、N’ −ビス(フェニルアセチル)ピペラジン、N
、N’ −ビス(フェニルプロピオニル)ピペラジン。
N、N’ −ビス(ベンゾイル)ピペラジノン、N、N
’−ビス(フェノキシアセチル)ピペラジン。
N、N’ −ビス(p−クロロベンゾイル)ピペラジン
、N、N’ −ビス(2−フェノキシプロピオニル)ピ
ペラジン等。
前記一般式(IV)式中、R1、R1,R,及びR4は
置換又は未置換のアルキル、シクロアルキル、アリール
又はアラルキルを表わし、R1とR,又はR3とR4は
、その末端がそれぞれ結合して環を形成することもでき
る。前記アルキルとしては、通常、炭素数4〜18の直
鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、シクロアルキルとして
は、シクロヘキシルが挙げられ、アリールとしては、フ
ェニル、トリル、キシリル等が挙げられ、アルアルキル
としては、ベンジル。
フェネチル等が挙げられる。これらの置換基は、さらに
他の置換基を有することができ、このような置換基とし
ては5例えば、アルキル、アリール、アルコキシ、アシ
ル、ハロゲン等の他、ベンゾイルアミノ、アセチルアミ
ノ等のアシルアミノ、アルコキシカルボニル、カルバモ
イル、アリールオキシ、アルアルキルオキシ等を挙げる
ことができる。Aは脂肪酸基又は芳香族基であり、脂肪
族基の場合、通常、置換又は未置換の炭素数1〜8のア
ルキレンであり、芳香族基の場合、置換又は未置換のフ
ェニレン、トリレン、キシリレン等のアリーレン等であ
り、この場合、[模試としては、前記したハロゲン、ア
シルアミノ、アルコキシカルボニル、カルバモイル、ア
リールオキシ、アルアルキルオキシ等が挙げられる。
前記脂肪族及び芳香族二価カルボン酸のジ置換アミド化
合物の具体例としては、例えば、以下のものを挙げるこ
とができる。
N、N、N’ N’ −テトラブチルコハク酸ジアミド
、N、N、N’ N’ −テトラオクチルコハク酸ジア
ミド。
N、N、N’ N’−テトララウリルコハク酸ジアミド
、N、N、N’ N’ −テトラステアリルコハク酸ジ
アミド、N、N、N’ N’ −テトラフェニルアジピ
ン酸ジアミド、N、N、N’ N’ −テトラ−P−ブ
チルフェニルアジピン酸ジアミド。
N、N、N’ N’ −テトラブチルアジピン酸ジアミ
ド、N、N、N’ N’ −テトラオクチルアジピン酸
ジアミド、N、N、N’ N’ −テトララウリルアジ
ピン酸ジアミド、N、N、N’ N’ −テトラステア
リルアジピン酸ジアミド、 N、N’ −ジシクロへキシル−N、N’ −ジメチル
コハク酸ジアミド、 N、N’ −イソフタロイルビスピロリジン、N、N’
 −フタロイルビスピロリジン、N、N’ −テレフタ
ロイルビス−ジエチルアミン、N、N’ −イソフタロ
イルビス−ジエチルアミン。
N、N’ −フタロイルビス−ジエチルアミン。
N、N’ −テレフタロイルビス−ジプロピルアミン、
N、N’ −イソフタロイルビス−ジプロピルアミン、
N、N’ −テレフタロイルビス−ジブチルアミン、N
、N’ −イソフタロイルビス−ジブチルアミン、N、
N’ −テレフタロイルビス−シクロへキシル−メチル
アミン、 N、N’ −イソフタロイルビスシクロへキシル−メチ
ルアミン、 N、N’ −テレフタロイルビス−ジシクロへキシル−
アミン、 N、N’ −イソフタロイルビス−ジシクロへキシル−
アミン等。
前記一般式(V)中、Ro及びR2は置換基を有してい
てもよいアルキル、シクロアルキル、アリール又はアル
アルキルを表わす、前記アルキルとしては1通常、炭素
数1〜18の直鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、シクロ
アルキルとしては、シクロヘキシルが挙げられ、アリー
ルとしては、フェニル、トリル、キシリル等が挙げられ
、アルアルキルとしては、ベンジル、フェネチル等が挙
げられる。
これらの置換基はさらに他の置換基を有することができ
、このような置換基としては、アルキル、アリール、ハ
ロゲンの他、アルコキシ、アリールオキシ、アルアルキ
ルオキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボニ
ル、カルバモイル、アシルアミノ等の置換基が挙げられ
る。Yl及びY2は、直鎖又は分枝鎖の炭素数1〜18
のアルキレン基である。
このような化合物の具体例としては、例えば、以下のよ
うなものが挙げられる。
N、N’ −ビス(ベンゾイルアミノエチル)ピペラジ
ン。
N、N’ −ビス(ベンゾイルアミノプロピル)ピペラ
ジン、 N、N’ −ビス(ベンゾイルアミノブチル)ピペラジ
ン、 N、N’ −ビス(シクロヘキシルアミノプロビル)ピ
ペラジン、 N、N’ −ビス(ヘキシロイルアミノプロピル)ピペ
ラジン。
N−ベンゾイルアミノプロピル−N′−シクロへキシル
アミノエチルピペラジン、 N−ベンゾイルアミノプロピル−N′−ベンゾイルアミ
ノブチルピペラジン、 N−(P−クロロベンゾイルアミノアミノ)−N’−ベ
ンゾイルアミノプロピルビベラジン、N−シクロヘキシ
ロイルアミノプロビル−N’ −シクロヘキシロイルア
ミノブチルピペラジン等。
また、前記分子中に3個以上のアミノ基を有するか又は
2個以上のアミド基を1個以上の第3級アミノ基を有す
る化合物の具体としては、例えば、以下のものが挙げら
れる。
N、N’ 、N’ −トリベンゾイル−ジエチレントリ
アミン。
N、N’ −N’ −トリベンゾイル−ジプロピレント
リアミン、 N、N’ 、N“、N−テトラベンゾイル−トリエチレ
ンテトラミン、 1.7−ジベンゾイル−4−メチル−ジエチレントリア
ミン、 1.9−ジベンゾイル−5−メチル−ジプロピレントリ
アミン、 1.7−ジーα−ナフトイル−4−メチル−ジエチルト
リアミン、 1.7−ジーα−ナフトイル−4−シクロヘキシル−ジ
エチレントリアミン、 N、N’ 、N“−トリピバロイル−ジエチレントリア
ミン、 N、N’ 、N’ 、N−テトラアセチル−トリエチレ
ンテトラミン、 N、N’ 、N’ 、N−テトラシクロへキシロイル−
トリエチレンテトラミン等。
本発明においては、前記した消色剤は、高温発色層中に
含有させてもよいし、消色剤が高温発色層に消色作用を
及ぼすような場合には、中間層の間に消色層を設けて、
これに含有させてもよい。
消色層を設ける場合、前記感熱発色層に関して例示した
結合剤を用いることができる。
また1本発明においては、各感熱発色層及び消色剤層に
は、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用さ
れる補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤等を併用
することができる。この場合、填料としては5例えば、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、
タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系
微粉末の他、尿素−ホリマリン樹脂、スチレン/メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末
を挙げることができる。
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−
へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他
の熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度融点を持
つものが挙げられる。
また、本発明においては、必要に応じ消色層と消色層に
隣接する層との間に中間層を設けることができる。中間
層には、前記水溶性高分子、熱可融性物質及び填料を必
要に応じ用いることができる。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示される部及び%はいずれも重量基準で
ある。
実施例1 下記成分をそれぞれサンドミルを用いて平均粒径が2〜
3μmになるよう粉砕分散し、分散液A−Dを調製した
〔分散液−A〕 3−(N−エチル−N−アミルアミノ)−6−メチル−
7−アニリツフルオラン(黒色)20部10%ポリビニ
ルアルコール水溶液    20〃水        
                 60〃〔分散液−
B〕 3.3−ジクロロフェニルチオ尿素     10部炭
酸カルシウム            lO〃10%ポ
リビニルアルコール水溶液    2o〃水     
                    60〃〔分
散液−〇〕 3−ジエチルアミノ−7−りロルフルオラン(赤色)2
0部 10%ポリビニルアルコール水溶液    20部水 
                         
60〃〔分散液−D〕 ビスフェノールA             10部炭
酸カルシウム            10〃10%ポ
リビニルアルコール水溶液    15+z水    
                      65〃
以上の様にして調製した分散液A10部1分散液870
部、水20部をそれぞれとり、混合攪拌し、更に耐水化
剤としてポリアミド樹脂を0.2部添加して低温用感熱
発色形成液を得た。一方、分散液C10部、分散液07
0部、水20部をそれぞれとり、混合攪拌し、高温発色
用感熱発色層形成液を得た。
更に、消色剤層を形成するための消色剤形成液を下記比
率で作成した。
〔消色剤層形成液〕
4.4−ジチオジモルフォリン      20部10
%ポリビニルアルコール水溶液    20〃水   
                      60〃
更に、保護層を形成するため混合液を下記比率で作成し
た。
〔保護層形成液〕
10%ポリビニルアルコール水溶液    40部填料
                1.5部耐水化剤 
              15部水       
                 13.5部次に、
坪量約52 g /rrlの市販上質紙の一方の面に、
前記高温感熱発色層形成液(乾燥時塗布量5g/ホ)及
び消色剤層形成液(乾燥時塗布量2.5g/yrr)を
順次塗布乾燥した後、平滑度が1500sec〜200
0secになるようにキャレンダー処理し、その上に低
温感熱発色層形成液(乾燥時塗布量3.5g/rrr)
及び保護層形成液(乾燥時付着量4g/rrr)を順次
塗布乾燥し、次いで平滑度1500sec−2000s
ecになるようにキャレンダー処理して、本発明の2色
感熱記録材料を得た。
実施例2 実施例1の消色剤層形成液を塗布乾燥後平滑度が300
sec−500secになるようにキャレンダー処理し
た以外は実施例1と同様にして実施例2の2色感熱記録
材料を得た。
比較例1 実施例1の消色剤層形成液を塗布乾燥後、キャレンダー
処理をせずに低温発色層形成液を塗布乾燥する以外は実
施例1と同様にして比較例1の2色感熱記録材料を得た
以上の様にして得た実施例及び比較例の2色感熱記録材
料についてG−111ファクシミリテスト機にて発色さ
せたサンプルを用いて発色テストを行った。尚、テスト
機は松下電子部品−の8ドツト/−mのサーマルヘッド
を有し、発熱体抵抗は約400Ω/ドツトであり、主走
査記録速度20+++sec/1ine、副走査3,8
5 Q /+as+、プラテン抑圧3.0kg/ffl
、ヘッド入力0.61/ドツトの条件で行い、低温発色
に1mj/ドツト、高温発色に3mj/ドツトのエネル
ギーを加え、マクベス濃度計(RD−914、フィルタ
−1106黒発色、158赤発色)を使用し濃度測定を
行った。表中の0、Δはそれぞれ目視で「良い」、「や
や悪い」を意味する。
表−1 〔効  果〕 表−1かられかるように本発明の2色感熱記録材料は混
色がなく、2色分離性に優れていることがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上に高温発色層、消色層及び低温発色層を
    その順に積層させた2色感熱記録材料において、該消色
    層積層後、ベック平滑度計で300sec〜6000s
    ecとなるように消色層の表面をキャレンダー処理する
    ことを特徴とする2色感熱記録材料。
JP62009940A 1987-01-21 1987-01-21 2色感熱記録材料 Pending JPS63179786A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0373903A2 (en) * 1988-12-12 1990-06-20 Tomoegawa Paper Co. Ltd. Thermo-sensitive recording label paper

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0373903A2 (en) * 1988-12-12 1990-06-20 Tomoegawa Paper Co. Ltd. Thermo-sensitive recording label paper

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