JP2605036B2 - 2色感熱記録材料 - Google Patents

2色感熱記録材料

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JP2605036B2 JP62109298A JP10929887A JP2605036B2 JP 2605036 B2 JP2605036 B2 JP 2605036B2 JP 62109298 A JP62109298 A JP 62109298A JP 10929887 A JP10929887 A JP 10929887A JP 2605036 B2 JP2605036 B2 JP 2605036B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は2色感熱記録材料に関し、更に詳しくは、通
常無色又はやや淡色のロイコ染料と、熱時このロイコ染
料と反応して発色せしめる顕色剤とを主成分として含有
してなる感熱発色層を積層してなる2色感熱記録材料に
関する。
〔従来技術〕
感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる
感熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、
その加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンタ
ーなどが広く用いられている。こうした従来の感熱記録
材料としては、感熱発色層中にラクトン環、ラクタム
環、スピロピラン環などを有する無色又は淡色のロイコ
染料(発色主剤)と、加熱時にこのロイコ染料と反応し
て発色させる顕色剤(発色助剤)とを含有するものが色
調が鮮明であり、しかもカブリ現象が少ないため多く利
用されている。
ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色
画像が得られるため図書、文書などの複写に用いられる
ばかりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックス
などの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用
されているが、記録の用途によっては特に必要なデータ
ーや数字をより明確に表示するために、その部分の発色
(表示色)を他の部分の発色の色と変えて記録できるこ
とが望ましいことは当然である。
最近は、加熱温度の差、又は熱エネルギーの差を利用
して多色の記録を得ようとする試みもされ、それに従が
って種々の多色発色感熱記録紙が提案されている。多色
発色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発色熱
エネルギーで異なった色調に発色する2色の高温及び低
温発色層を重ねて形成したものであって、大別すると以
下の2種類に分けられる。その1つは、高温発色層を発
色させる場合に低温発色層の色調と混色して低温発色層
の発色色調とは異なる色調を得るものであり、他の1つ
は、高温発色層を発色させる場合に低温発色層を消色す
る消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色のない高
温発色層の発色色調のみを得るものである。これらの具
体例として、前者のものは、特公昭49−69号公報、特公
昭49−4342号、特公昭49−27708号、特開昭48−86543号
公報、特開昭49−65239号公報等に記載され、また後者
のものは、特公昭50−17865号公報、特公昭50−17866号
公報、特公昭51−29024号公報、特公昭51−87542号公
報、特開昭50−18048号公報、特公昭55−36519号公報等
にそれぞれ開示されている。
しかしながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合に
は、高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に
具体的に実現しうる発色色調が赤−黒、青−黒等のよう
に高温発色色調がいんぺい力のある黒系に限られるとい
う欠点がある。一方、後者の多色発色感熱記録紙の場合
には、発色色調の組合せは、自由に選べるが、高温発色
の際、低温発色層を消色する消色剤として高級脂肪族ア
ルコール、ポリエーテル、ポリエチレングリコール誘導
体、含窒素有機化合物としてのアセトアミド、ステアロ
アミド、フタロニトリル、アミン誘導体としてのグアニ
ジン誘導体、モルフォリン誘導体等が用いれられる。し
かし、このような多色発色の記録材料では、感熱発色層
を複数積層する為、各層が均一に塗布されることが重要
であるが、上部層へのコーティングが進むにつれ均一に
塗布を行うことができないため、低温発色層の色調は濃
薄混り合い、また高温発色層の色調も低温発色層の発色
色調と混色してしまうという問題を生じていた。
〔目的〕
本発明は黒色系の低温発色層及び赤色系の高温発色層
を均一に発色することができるとともに混色のない2色
分離性に優れた2色感熱記録材料を提供することを目的
とする。
〔構成〕
本発明によれば、支持体上に高温発色層、消色層、低
温発色層をその順に積層した2色感熱記録材料におい
て、該低温発色層にコハク酸系界面活性剤を含有させた
ことを特徴とする2色感熱記録材料が提供される。
本発明におけるコハク酸系界面活性剤としては、通
常、下記一般式(I)で表わされる化合物が用いられ
る。
上記一般式(I)中、Rは炭素数1〜18の直鎖又は分
枝アルキル基、好ましくは2−エチルヘキシル基を表わ
し、前記アルキル基中には1つ以上のエーテル結合が含
まれていてもよい。このようなコハク酸系界面活性剤と
しては、市販される通常のコハク酸系界面活性剤が適宜
使用される。
本発明に使用する前記一般式(I)で表わされるコハ
ク酸系界面活性剤としては、例えば、Na−ジ−メチル−
スルホサクシネート、Na−ジ−エチル−スルホサクシネ
ート、Na−ジ−プロピル−スルホサクシネート、Na−ジ
−ブチル−スルホサクシネート、Na−ジ−ヘンチル−ス
ルホサクシネート、Na−ジ−ヘキシル−スルホサクシネ
ート、Na−ジ−ヘプチル−スルホサクシネート、Na−ジ
−オクチル−スルホサクシネート、Na−ジ−(2−エチ
ルヘキシル)スルホサクシネート、Na−ジ−ノニル−ス
ルホサクシネート、Na−ジ−デカニル−スルホサクシネ
ート等を挙げることができる。
このようなコハク酸系界面活性剤は、低温発色層中に
用いるロイコ染料1部に対し0.01〜0.06部の範囲で使用
することが望ましい。
本発明においては、低温発色層中にコハク酸系界面活
性剤を含有させたことにより、低温発色層塗液の湿潤性
が増大し、低温発色層の均一塗工性が向上するため、低
温発色層を均一に発色することができ、またかかる低温
発色層は高エネルギー下において均一に消色するので、
高温発色層も均一に発色し、2色分離性に優れ混色のな
い発色画像を得ることができる。
また、本発明においては、必要に応じ高温発色層と消
色層との間及び消色層と低温発色層との間に中間層を設
けてもよい。
中間層に含有させる造膜性高分子結合剤の軟化点は、
好ましくは100℃前後、更に好ましくは80℃〜120℃であ
る。このような結合剤の例としては、ポリビニルアルコ
ール、ポリウレタン、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、デンプン及びその誘導体、
ポリ塩化ビニリデン、スチレン/ブタジエン共重合体、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジエ
ン/アクリル系共重合体等が挙げられるが、本発明はこ
れらに限られるものではない。
尚、中間層は上記の如き結合剤を主成分とするが、熱
可融性物質(増感剤等)やフィラーをそれぞれの中間層
に含有させてもよい。
本発明において、高温発色層及び低温発色層に含有さ
せる顕色剤としては、例えば、N,N′−ジフェニルチオ
尿素、N−p−エチルフェニル−N′−フェニルチオ尿
素、N−p−ブチルフェニル−N′−フェニルチオ尿
素、N,N′−ジ−m−クロロフェニルチオ尿素、N,N′−
ジ−p−クロロフェニルチオ尿素,N,N′−ジ−m−トリ
フルオロメチルフェニルチオ尿素、N,N′−ジ−m−メ
チルフェニルチオ尿素、4,4′−イソプロピリデンジフ
ェノール、4,4′−イソプロピリデンビス(2−クロロ
フェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジ
ブロモフェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス
(2,6−ジクロロフェノール)、4,4′−イソプロピリデ
ンビス(2−メチルフェノール)、4,4′−イソプロピ
リデンビス(2−tert−ブチルフェノール)、4,4′−s
ec−ブチリデンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリ
デンビス(2−メチルフェノール)、4−tert−ブチル
フェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシ
ジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、3,
5−キシレノール、チモール、メチル−4−ヒドロキシ
ベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラ
ック型フェノール樹脂、2,2′−チオビス(4,6−ジクロ
ロフェノール)、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノ
ン、ピロガノール、フロログルシン、フロログリシンカ
ルボン酸、4−tert−オクチルカテコール、2,2′−メ
チレンビス(4−クロロフェノール)、2,2′−メチレ
ンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、
2,2′−ジヒドロキシジフェニル、p−ヒドロキシ安息
香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−クロルベンジル、
p−ヒドロキシ安息香酸−o−クロルベンジル、p−ヒ
ドロキシ安息香酸−p−メチルベンジル、p−ヒドロキ
シ安息香酸−n−オクチル安息香酸、サリチル酸亜鉛、
1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6
−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜鉛、
4−ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−
4′−クロロジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキ
シフエニル)スルフイド等が用いられる他、下記に示す
ようなグアニジン系の有機塩基の顕色剤も使用し得る。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上
混合して適用されるが、このようなロイコ染料として
は、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適
用され、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン
系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好
ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例とし
ては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−フタリ
ド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレツトラ
クトン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)フタリ
ド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオ
ラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフエニル)ア
ミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−ク
ロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリク
ロロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フ
ルオラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フ
ルオラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−N
−7−アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−
(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエ
ニル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエ
ニル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフエニ
ル)フタリド 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフエ
ニル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエニ
ル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフエニル)フタリド、 3−ホルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフエニル)メ
チルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フエニ
ルエチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フ
エニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニル
フエニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フエニ
ルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−
(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−
5、6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロ
モフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ
4′、5′−ベンゾフルオラン等。
本発明においては、高温発色層に含有させる特に好ま
しいロイコ染料の具体例としては、例えば、3−ジエチ
ルアミノ−7−クロルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−シクロヘキ
シルアミノ−6−クロルフルオラン、3−ジエチルアミ
ノベンゾ〔α〕フルオラン等が挙げられる。また、高温
発色層には、前記したグアニジン系顕色剤と組合せて、
下記に示すようなアシル化したラクトン又はサルトン型
酸性ロイコ染料も使用できる。
本発明で用いられる消色剤としては、前記従来技術の
説明の箇所において示した如き従来公知の種々の消色剤
を用いることができることはもちろん、更に消色効果の
高いものとしては、下記一般式(I)、(II)、(II
I)、(IV)及び(V)で表わされる化合物や、分子中
に3個以上のアミド基を有するか又は2個以上のアミド
基と1個以上の第3級アミノ基を有する化合物、N,N′
−ジチオカプロラクタム等の使用が有利である。
一般式(I) 一般式(II) 一般式(III) 一般式(IV) 一般式(V) 前記一般式(I)、(II)及び(III)中,R1及びR2
は置換基を有していてもよいアルキル、シクロアルキ
ル、アリール又はアルアルキルであり、Xはカルボニル
又はスルホニルである。前記R1及びR2で表わされるアル
キルとしては、通常、炭素数1〜18の直鎖又は分枝鎖の
ものが挙げられ、シクロアルキルとしては、シクロヘキ
シルが挙げられ、アリールとしては、フェニル、トリ
ル、キシリル等が挙げられ、アルアルキルとしては、ベ
ンジル、フェネチル等が挙げられる。これらの置換基
は、さらに他の置換基を有することができ、このような
置換基としては、例えば、アルキル、アリール、ハロゲ
ン等の他、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、アシ
ルオキシ、アルコキシカルボニル、カルイバモイル、ア
シルアミノ等を挙げることができる。また、一般式
(I)〜(III)におけるピペラジン環にも、アルキ
ル、アリール、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキ
シ、アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、カ
ルバモイル、アシルアミノ等の置換基が1個又は2個以
上結合されていてもよい。
前記一般式(I)で表わされる化合物の具体例として
は、例えば、以下のようなものが挙げられる。
N−メチル−N′−フェニルアセチルピペラジン、 N−プロピル−N′−フェニルアセチルピペラニン、 N−プロピル−N′−ベンゾイルピペラジン、 N−ブチル−N′−ベンゾイルピペラジン、 N−シクロヘキシル−N′−ベンゾイルピペラジン、 N−ヘキシル−N′−ベンゾイルピペラジン、 N−ラウリル−N′−ベンゾイルピペラジン、 N−ステアリル−N′−ベンゾイルピペラジン、 N−フエニル−N′−ベンゾイルピペラジン、 N−ベンジル−N′−ベンゾイルピペラジン、 N−フェニル−N′−シクロヘキシロイルピペラジ
ン、 N−フェニル−N′−アセチルピペラジン、 N−フェニル−N′−ラウロイルピペラジン等。
前記一般式(II)で表わされる化合物の具体例として
は、例えば、以下のようなものが挙げられる。
N,N′−ビス(ベンゼンスルホニル)ピペラジン、 N,N′−ビス(p−メチルベンゼンスルホニル)ピペ
ラジン、 N,N′−ビス(p−イソプロピルベンゼンスルホニ
ル)ピペラジン、 N,N′−ビス(p−クロロベンゼンスルホニル)ピペ
ラジン、 N,N′−ビス(o−クロロベンゼンスルホニル)ピペ
ラジン、 N,N′−ビス(m−クロロベンゼンスルホニル)ピペ
ラジン、 N,N′−ビス(p−ブロモベンゼンスルホニル)ピペ
ラジン、 N,N′−ビス(ブチルスルホニル)ピペラジン、 N,N′−ビス(オクチルスルホニル)ピペラジン、 N,N′−ビス(ラウリルスルホニル)ピペラジン、 N,N′−ビス(ステアリルスルホニル)ピペラジン、 N,N′−ビス(シクロヘキシルスルホニル)ピペラジ
ン、 N,N′−ビス(p−ラウリルベンゼンスルホニル)ピ
ペラジン、 N,N′−ビス(シクロヘキシルスルホニル)ピペラジ
ン等。
前記一般式(III)で表わされる化合物の具体例とし
ては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
N,N′−ビス(ブチロイル)ピペラジン、 N,N′−ビス(ヘキシロイル)ピペラジン、 N,N′−ビス(n−オクチロイル)ピペラジン、 N,N′−ビス(ターシャリーオクチロイル)ピペラジ
ン、 N,N′−ビス(ラウリロイル)ピペラジン、 N,N′−ビス(ステアロイル)ピペラジン、 N,N′−ビス(ピバロイル)ピペラジン、 N,N′−ビス(シクロヘキシロイル)ピペラジン、 N,N′−ビス(p−メチルシクロヘキシロイル)ピペ
ラジン、 N,N′−ビス(p−メチルフェニルアセチル)ピペラ
ジン、 N,N′−ビス(フェニルアセチン)ピペラジン、 N,N′−ビス(フェニルプロピオニル)ピペラジン、 N,N′−ビス(ベンゾイル)ピペラジン、 N,N′−ビス(フェノキシアセチル)ピペラジン、 N,N′−ビス(p−クロロベンゾイル)ピペラジン、 N,N′−ビス(2−フェノキシプロピオニル)ピペラ
ジン等。
前記一般式(IV)式中、R1,R2,R3及びR4は置換又は
未置換のアルキル、シクロアルキル、アリール又はアラ
ルキルを表わし、R1と、R2又はR3とR4は、その末端がそ
れぞれ結合して環を形成することもできる。前記アルキ
ルとしては、通常、炭素数4〜18の直鎖又は分枝鎖のも
のが挙げられ、シクロアルキルとしては、シクロヘキシ
ルが挙げられ、アリールとしては、フェニル、トリル、
キシリル等が挙げられ、アルアルキルとしては、ベンジ
ル、フェネチル等が挙げられる。これらの置換基は、さ
らに他の置換基を有することができ、このような置換基
としては、例えば、アルキル、アリール、アルコキシ、
アシル、ハロゲン等の他、ベンゾイルアミノ、アセチル
アミノ等のアシルアミノ、アルコキシカルボニル、カル
バモイル、アリールオキシ、アルアルキルオキシ等を挙
げることができる。Aは脂肪酸基又は芳香族基であり、
脂肪族基の場合、通常、置換又は未置換の炭素数1〜8
のアルキレンであり、芳香族基の場合、置換又は未置換
のフェニレン、トリレン、キシリレン等のアリーレン等
であり、この場合、置換基としては、前記したハロゲ
ン、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、カルバモイ
ル、アリールオキシ、アルアルキルオキシ等が挙げられ
る。
前記脂肪族及び芳香族二価カルボン酸のジ置換アミド
化合物の具体例としては、例えば、以下のものを挙げる
ことができる。
N,N,N′N′−テトラブチルコハク酸ジアミド、 N,N,N′N′−テトラオクチルコハク酸ジアミド、 N,N,N′N′−テトララウリルコハク酸ジアミド、 N,N,N′N′−テトラステアリルコハク酸ジアミド、 N,N,N′N′−テトラフェニルアジピン酸ジアミド、N, N,N′N′−テトラp−ブチルフェニルアジピン酸ジア
ミド、 N,N,N′N′−テトラブチルアジピン酸ジアミド、 N,N,N′N′−テトラオクチルアジピン酸ジアミド、 N,N,N′N′−テトララウリルアジピン酸ジアミド、 N,N,N′N′−テトラステアリルアジピン酸ジアミド、 N,N′−ジシクロヘキシル−N,N′−ジメチルコハク酸ジ
アミド、 N,N′−イソフタロイルビスピロリジン、 N,N′−フタロイルビスピロリジン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジエチルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジエチルアミン、 N−N′−フタロイルビス−ジエチルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジプロピルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジプロピルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジブチルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジブチルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−シクロヘキシル−メチル
アミン、 N,N′−イソフタロイルビスシクロヘキシル−メチルア
ミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジシクロヘキシル−アミ
ン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジシクロヘキシル−アミ
ン等。
前記一般式(V)中、R1及びR2は置換基を有していて
もよいアルキル、シクロアルキル、アリール又はアルア
ルキルを表わす。前記アルキルとしては、通常、炭素数
1〜18の直鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、シクロアル
キルとしては、シクロヘキシルが挙げられ、アリールと
しては、フェニル、トリル、キシリル等が挙げられ、ア
ルアルキルとしては、ベンジル、フェネチル等が挙げら
れる。これらの置換基はさらに他の置換基を有すること
ができ、このような置換基としては、アルキル、アリー
ル、ハロゲン他、アルコキシ、アリールオキシ、アルア
ルキルオキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシカル
ボニル、カルバモイル、アシルアミノ等の置換基が挙げ
られる。Y1及びY2は、直鎖又は分枝鎖の炭素数1〜18の
アルキレン基である。
このような化合物の具体例としては、例えば、以下の
ようなものが挙げられる。
N,N′−ビス(ベンゾイルアミノエチル)ピペラジ
ン、 N,N′−ビス(ベンゾイルアミノプロピル)ピペラゾ
ン、 N,N′−ビス(ベンゾイルアミノブチル)ピペラジ
ン、 N,N′−ビス(シクロヘキシルアミノプロピル)ピペ
ラジン、 N,N′−ビス(ヘキシロイルアミノプロピル)ピペラ
ジン、 N−ベンゾイルアミノプロピル−N′−シクロヘキシ
ルアミノエチルピペラジン、 N−ベンゾイルアミノプロピル−N′−ベンゾイルア
ミノブチルピペラジン、 N−(p−クロロベンゾイルアミノアミノ)−N′−
ベンゾイルアミノプロピルピペラジン、 N−シクロヘキシロイルアミノプロピル−N′−シク
ロヘキシロイルアミノブチルピペラジン等。
また、前記分子中に3個以上のアミノ基を有するか又
は2個以上のアミド基を1個以上の第3級アミノ基を有
する化合物の具体としては、例えば、以下のものが挙げ
られる。
N,N′,N″−トリベンゾイル−ジエチレントリアミ
ン、 N,N′,N″−トリベンゾイル−ジプロピレントリアミ
ン、 N,N′,N″,N−テトラベンゾイル−トリエチレンテト
ラミン、 1,7−ジベンゾイル−4−メチル−ジエチレントリア
ミン、 1,9−ジベンゾイル−5−メチル−ジプロピレントリ
アミン、 1,7−ジ−α−ナフトイル−4−メチル−ジエチルト
リアミン、 1,7−ジ−α−ナフトイル−4−シクロヘキシル−ジ
エチレントリアミン、 N,N′,N″−トリピバロイル−ジエチレントリアミ
ン、 N,N′,N″,N−テトラアセチル−トリエチレンテトラ
ミン、 N,N′,N″,N−テトラシクロヘキシロイル−トリエチ
レンテトラミン等。
その他、消色剤として、ポリエーテル、ポリエチレン
グリコール誘導体、固体アルコール、グアニジン誘導
体、モルフォリン誘導体を用いることができる。
本発明で用いる前記消色剤は、単独又は2種以上の混
合物の形で用いられ、これらのものは通常白色で、空気
中で安定な固体であり、本発明の場合、80℃以上、好ま
しくは120〜250℃の範囲の融点を持つものが好ましく使
用される。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び消色
剤を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース遊導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル共重
合体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/メタク
リル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、
ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合体、
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エスエル、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、
エチレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン
/アクリル系共重合体等のラテックスを用いることがで
きる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤
と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣
用される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱
可融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。こ
の場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示される部及び%はいずれも重量基準
である。
実施例1 下記成分をそれぞれサンドミルを用いて平均粒子が2
〜3μmになるよう粉砕分散し、分散液A〜Dを調製し
た。
〔分散液−A〕
3−(N−エチル−N−アミルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン(黒色) 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液−B〕 3,3−ジクロロフェニルチオ尿素 10部 炭酸カルシウム 10〃 ポリビニルアルコール(10%水溶液)20〃 水 60〃 〔分散液−C〕 3−ジエチルアミノ−7−クロルフルオラン (赤色) 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液−D〕 ビスフェノールA 10部 炭酸カルシウム 10〃 10%ヒドロキシエチルセルロース 15〃 水 65% 〔分散液−E〕 Na・ジ−(2−エチルヘキシル)スルホサクシネート
5部 水 95〃 以上の様にして調製した分散液A10部、分散液B70部、
E液1部、水19部をそれぞれとり、混合攪拌して低温用
感熱発色形成液を見た。一方、分散液C10部、分散液D70
部、水20部をそれぞれとり、混合攪拌し、高温発色用感
熱発色層形成液を得た。
更に消色剤層を形成するための消色剤層形成液を下記
比率で作成した。
〔消色剤層形成液〕
4,4−ジチオジモルフォリン 20部 10%ポリビニルアルコール水溶液 20〃 水 60〃 次に、坪量約52g/m2の市販上質紙の上に、前記高温発
色層形成液を乾燥時付着量が5.0g/m2となるように塗布
乾燥して高温発色層を形成し、その上に前記消色層形成
液を乾燥時付着量が5.0g/m2となる様塗布乾燥し消色層
を形成した。その上に前記低温発色層形成液を、乾燥時
付着量が3.5g/m2となる様塗布乾燥し低温発色層を形成
した。次いで、平滑度500〜1500secになるようキャレン
ダー処理を施し、本発明の2色感熱記録材料を得た。
実施例2 〔F液〕 Na−ジ−ペプチル−スルホサクシネート 5部 水 95〃 実施例1の低温発色層形成液中のE液をF液に変えた
以外は実施例1と同様にして本発明の2色感熱記録材料
を得た。
実施例3 〔G液〕 Na−ジ−ノニル−スルホサクシネート 5部 水 95〃 実施例1の低温発色層形成液中のE液をG液に変えた
以外は実施例1と同様にして本発明の2色感熱記録材料
を得た。
実施例4 〔H液〕 ポリ塩化ビニリデンラテックス (固形分45%) 60部 E液 1〃 水 39〃 実施例1の消色層と低温発色層の間に中間層としてH
液を乾燥時付着量が1.5g/m2になるように塗布乾燥した
以外は実施例1と同様にして本発明の2色感熱記録材料
を得た。
比較例1 実施例1の低温発色層形成液中のE液を除いた以外は
実施例1と同様にして比較用の2色感熱記録材料を得
た。
比較例2 実施例2のH液中のE液、低温発色層形成液中のE液
を除いた以外は実施例2と同様にして比較用の2色感熱
記録材料を得た。
比較例3〜5 実施例1の[分散液−E]の中のNa・ジー(2−エチ
ルヘキシル)スルホサクシネートを、スチレンマレイン
酸アンモニウム塩(比較例3)、ポリオキシエチレンジ
スチリルフェニルエーテル(比較例4)、ポリアクリル
酸ソーダ(比較例5)に夫々代えた以外は実施例1と同
様にして比較例3〜5の2色感熱記録材料を得た。
以上の様にして得た実施例及び比較例の2色感熱記録
材料についてG−IIIファクシミリテスト機にて動的発
色性及びマッチング性についてテストした結果を下記表
−1に示す。
なお、テスト機は、松下電子部品(株)の8ドット/m
mのサーマルヘッドを有し、発熱体抵抗は約400Ω/ドッ
トであり、発色性テストは、主走査記録速度20msec/lin
e、副走査3.85l/mm、プラテン押圧3.0kg/cm2、ヘッド入
力0.6W/ドットの条件で行った。
また濃度測定はマクベス濃度計(RD−514、フィルタ
−W−106黒発色、W−58赤発色)を使用した。
尚、表中の○、△及び×は、それぞれ、「良い」、
「やや悪い」及び「黒い」を意味する。
〔効果〕 表−1からわかるように本発明の2色感熱記録材料
は、低温発色層にコハク酸系界面活性剤特にNa−ジ−ア
ルキルスルホサクシネートを含有させたことにより、低
温及び高温発色層の均一発色性に優れかつ2色分離性に
も優れていることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 憲智 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭60−105585(JP,A) 特開 昭59−167296(JP,A) 特開 昭59−95191(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に高温発色層、消色層、低温発色
    層をその順に積層した2色感熱記録材料において、 該低温発色層にコハク酸系界面活性剤を含有させたこと
    を特徴とする2色感熱記録材料。
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