JPS62174188A

JPS62174188A - 多色感熱記録材料

Info

Publication number: JPS62174188A
Application number: JP61017653A
Authority: JP
Inventors: Kunio Hayakawa; 邦雄早川; Kiyotaka Iiyama; 飯山　清高
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1986-01-29
Filing date: 1986-01-29
Publication date: 1987-07-30
Anticipated expiration: 2010-03-01
Also published as: JPH0717099B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は多色感熱記録材料に関し、更に詳しくは、異な
る色調を有する複数の感熱発色層を積層してなる多色感
熱記録材料に関する。

〔従来技術〕

感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。

こうした従来の感熱記録材料としては、感熱発色層中に
ラクトン環、ラクタム環、スピロピラン環などを有する
無色又は淡色のロイコ染料（発色主剤）と、加熱時にこ
のロイコ染料と反応して発色させる顕色剤（発色助剤）
とを含有するものが色調が鮮明であり、しかもカブリ現
象が少ないため多く利用されている。

ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色（
表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できること
が望ましいことは当然である。

最近は、加熱温度の差、又は熱エネルギーの差を利用し
て多色の記録を得ようとする試みもされ、それに従がっ
て種々の多色発色感熱記録紙が提案されている。多色発
色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発色熱エ
ネルギーで異なった色調に発色する２種の高温及び低温
発色層を重ねて形成したものであって、大別すると以下
の２種類に分けられる。その１つは、高温発色層を発色
させる場合に低温発色層の色調と混色して低温発色層の
発色色調とは異なる色調を得るものであり、他の１つは
、高温発色層を発色させる場合に低温発色層を消色する
消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色のない高温
発色層の発色色調のみを得るものである。これらの具体
例として、前者のものは、特公昭４９−６９号公報、特
公昭４９−４３４２号、特公昭４９−２７７０８号報、
特開明４８−８６５４３号公報、特開昭４９−６５２３
９号公報等に記載され、また後者のものは、特公昭５０
−１７８６５号公報、特公昭５〇−１７８６６号公報、
特公昭５１−２９０２４号公報、特公昭５１−８７５４
２号公報、特開昭５０−１８０４８号公報、特開昭５３
−４７８４３号公報等にそれぞれ開示されている。

しかしながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しうる発色色調が赤−黒、青−黒等のように高
温発色色調がいんぺい力のある黒糸に限られるという欠
点がある。一方、後者の多色発色感熱記録紙の場合には
、発色色調の組合せは、自由に選べるが、高温発色の際
、低温発色層を消色する消色剤を含有する消色層を設け
る必要がある。このような消色剤として、脂肪族アミン
、芳香族アミン、ポリエーテル等を用いることが提案さ
れている。しかしながら、これらの消色剤は、発色層の
消色が十分に行なわれず、混色を呈してしまう欠点があ
った。

〔目　　的〕

本発明は上記した従来技術の問題を克服し、色分離性に
優れ、混色を生じない多色感熱記録材料を提供すること
を目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、異なる色調に発色する複数の感熱発色
層を積層した構造を有すると共に、消色剤を含む多色感
熱記録材料において、該消色剤として下記一般式（１）
で表わされる化合物を用いることを特徴とする多色感熱
記録材料。

（式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基又はアリ
ール基を、Ｒ２は水素又はアルキル基を表わす。）本発明においては、支持体上に異なる色調に発−４＝色する複数の感熱発色層を有し、必要により各感熱発色
層間に消色層および隣接層を隔離するための中間層を設
けた多色感熱記録材料において、前記各層の少くとも１
層に上記一般式（１）で示される化合物を含有させたこ
とから、色分離性に優れ、かつ混色を生じない多色感熱
記録材料を得ることができる。

本発明において用いる一般式（１）の化合物は、通常、
白色粉体で水に雅溶であり、消色剤として用いることが
できるが、他の慣用の消色剤と併用することも可能であ
る。また、その使用量は適宜選定できるが、１．０ｇ／
ｒｒｌ’〜５．Ｏｇ／ｒｒｒで適当である。

この一般式（Ｉ）の化合物の具体例としては、下記に示
すような化合物を挙げることができる。

ビス（Ｎ−メチル−Ｎ′−フェニル）フタルアミド、ビ
ス（Ｎ−メチル−Ｎ′−フェニル）イソフタルアミド、ビス（Ｎ−メチル−Ｎ′−フェニル）テレフタルアミド
、ビス（Ｎ−メチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）フタルアミド
、ビス（Ｎ−メチル−Ｎ’　−ｏ−トルイル）イソフタル
アミド、ビス（Ｎ−メチル−Ｎ′−０−トルイル）テレフタルア
ミド、ビス（Ｎ−メチル−Ｎ’　−ｎ＋−トルイル）フタルア
ミド、ビス（Ｎ−メチル−Ｎ／　　ｍ−トルイル）イソフタル
アミド、ビス（Ｎ−メチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）テレフタルア
ミド、ビス（Ｎ−メチル−Ｎ’−ｐ−トルイル）フタルアミド
、ビス（Ｎ−メチル−Ｎ’−ｐ−トルイル）イソフタルア
ミド、ビス（Ｎ−メチル−Ｎ’−ｐ−トルイル）テレフタルア
ミド、ビス（Ｎ−エチル−Ｎ′−フェニル）フタルアミド、ビ
ス（Ｎ−エチル−Ｎ′−フェニル）イソフタルアミド、ビス（Ｎ−エチル−Ｎ′−フェニル）テレフタルアミド
、ビス（Ｎ−エチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）ブタルアミド
、ビス（Ｎ−エチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）イソフタルア
ミド、ビス（Ｎ−エチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）テレフタルア
ミド、ビス（Ｎ−エチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）ブタルアミド
、ビス（Ｎ−エチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）イソフタルア
ミド、ビス（Ｎ−エチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）テレフタルア
ミド、ビス（Ｎ−エチル−Ｎ’−ｐ−トルイル）フタルアミド
、ビス（Ｎ−エチル−Ｎ／　　Ｐ−トルイル）イソフタル
アミド、ビス（Ｎ−エチル−ＮＩ　　Ｐ　　）ルイル）テレフタ
ルアミド、一只一ビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′−フェニル）フタルアミド、ビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′−フェニル）イソフタルアミ
ド、ビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′−フェニル）テレフタルアミ
ド、ビス（Ｎ−プロピル−Ｎ’−ｏ−トルイル）フタルアミ
ド、ビス（Ｎ−プロピル−Ｎ’−０−トルイル）イソフタル
アミド、ビス（Ｎ−プロピル−Ｎ’−ｏ−トルイル）テレフタル
アミド、ビス（Ｎ−プロピル−Ｎ’−ｍ−トルイル）フタルアミ
ド、ビス（Ｎ−プロピル−Ｎ’−ｍ−）ルイル）イソフタル
アミド、ビス（Ｎ−プロピル−Ｎ’−ｍ−トルイル）テレフタル
アミド、ビス（Ｎ−プロピル−Ｎ’−Ｐ−トルイル）フタルアミ
ド、ビス（Ｎ−プロピル−Ｎ’−ｐ−トルイル）イソフタル
アミド。

ビス（Ｎ−プロピル−Ｎ／　　、−トルイル）テレフタ
ルアミド、ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ′−フェニル）フタルアミド、ビ
ス（Ｎ−ブチル−Ｎ′−フェニル）イソフタルアミド、ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ′−フェニル）テレフタルアミド
、ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）フタルアミド
、ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’−ｏ−）−ルイル）イソフタル
アミド、ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）テレフタルア
ミド、ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）フタルアミド
、ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）イソフタルア
ミド、ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）テレフタルア
ミド、ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’−ｐ−トルイル）フタルアミド
、ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’−ｐ−トルイル）イソフタルア
ミド、ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’−ｐ−トルイル）テレフタルア
ミド、ビス（Ｎ−ペンチル−Ｎ′−フェニル）フタルアミド、ビス（Ｎ−ペンチル−Ｎ′−フェニル）イソフタルアミ
ド、ビス（Ｎ−ペンチル−Ｎ′−フェニル）テレフタルアミ
ド、ビス（Ｎ−ペンチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）フタルアミ
ド、ビス（Ｎ−ペンチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）イソフタル
アミド、ビス（Ｎ−ペンチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）テレフタル
アミド、ビス（Ｎ−ペンチル−Ｎ’　−ｍ−トルイル）フタルア
ミド、ビス（Ｎ−ペンチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）イソフタル
アミド、ビス（Ｎ−ペンチル−Ｎ’　−ｍ−トルイル）テレフタ
ルアミド、ビス（Ｎ−ペンチル−Ｎ’−ｐ−トルイル）フタルアミ
ド、ビス（Ｎ−ペンチル−Ｎ’−ｐ−トルイル）イソフタル
アミド、ビス（Ｎ−ペンチル−ｐａｌ　　、−トルイル）テレフ
タルアミド、ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ′−フェニル）フタルアミド、ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ′−フェニル）イソフタルアミ
ド、ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ′−フェニル）テレフタルアミ
ド、ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ’　−ｏ−トルイル）フタルア
ミド、ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ’　−ｏ−トルイル）イソフタ
ルアミド、ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ’−ｏ−）−ルイル）テレフタ
ルアミド、ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）フタルアミ
ド、ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）イソフタル
アミド、ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）テレフタル
アミド、ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ’−ｐ−トルイル）フタルアミ
ド、ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ′−Ｐ−トルイル）イソフタル
アミド、ビス（Ｎ−オクチル−Ｎ／　　Ｐ−トルイル）テレフタ
ルアミド、ビス（Ｎ−ステアリル−Ｎ′−フェニル）フタルアミド
、ビス（Ｎ−ステアリル−Ｎ′−フェニル）イソフタルア
ミド、ビス（Ｎ−ステアリル−Ｎ′−フェニル）テレフタルア
ミド、ビス（Ｎ−ステアリル−Ｎ’　−ｏ−トルイル）フタル
アミド、ビス（Ｎ−ステアリル−Ｎ’−ｏ−トルイル）イソフタ
ルアミド、ビス（Ｎ−ステアリル−Ｎ’−ｏ−トルイル）テレフタ
ルアミド、ビス（Ｎ−ステアリル−Ｎ’−ｍ−トルイル）フタルア
ミド、ビス（Ｎ−ステアリル−Ｎ’−ｍ−トルイル）イソフタ
ルアミド、ビス（Ｎ−ステアリル−Ｎ’　−ｍ−トルイル）テレフ
タルアミド、ビス（Ｎ−ステアリル−Ｎ／　　、　−トルイル）フタ
ルアミド、ビス（Ｎ−ステアリル−Ｎ／　　、−トルイル）イソフ
タルアミド、ビス（Ｎ−ステアリル−Ｎ／　−ｐ−トルイル）テレフ
タルアミド、ビス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル）フタルア
ミド、ビス（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ′−フェニル）イソフタ
ルアミド、ビス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル）テレフタ
ルアミド、ビス（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ’−ｏ−トルイル）フタ
ルアミド、ビス（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ’−ｏ−トルイル）イン
フタルアミド、ビス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−ｏ−トルイル）テレ
フタルアミド、ビス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’　−ｍ−トルイル）フ
タルアミド、ビス（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ’−ｍ−トルイル）イソ
フタルアミド、ビス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−ｍ−トルイル）テレ
フタルアミド、ビス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−ｐ−トルイル）フタ
ルアミド、ビス（Ｎ−シクロへキシル−Ｎｌ−ｐ）ルイル）−１ζ
　− イソフタルアミド、ビス（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ’−ｐ−トルイル）テレ
フタルアミド、ビス（Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル）フタルアミド、ビス（
Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル）イソフタルアミド、ビス（Ｎ
、Ｎ’　−ジフェニル）テレフタルアミド、ビス（Ｎ’
−フェニル−Ｎ′−〇−トルイル）フタルアミド、ビス（Ｎ’−フェニル−Ｎ’−ｏ−トルイル）イソフタ
ルアミド、ビス（Ｎ’　−フェニル−Ｎ’　−ｏ−トルイル）テレ
フタルアミド、ビス（Ｎ’−フェニル−Ｎ’−ｍ−トルイル）フタルア
ミド、ビス（Ｎ’　−フェニル−Ｎ’　−ｍ−トルイル）イソ
フタルアミド、ビス（Ｎ’−フェニル−Ｎ’−ｍ−トルイル）テレフタ
ルアミド、ビス（Ｎ’−フェニル−Ｎ’−ｐ−トルイル）フタルア
ミド、ビス（Ｎ−フェニル−Ｎｌ　　Ｐ　　）ルイル）イソフ
タルアミド、ビス（Ｎ−フェニル−Ｎｌ　　ｐ　　トルイル）テレフ
タルアミド、ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ′−フェニル）フタルアミド、ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ′−フェニル）イソフタルアミ
ド、ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ′−フェニル）テレフタルアミ
ド、ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ’−ｏ−トルイル）フタルアミ
ド、ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ’−ｏ−トルイル）イソフタル
アミド、ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ’−ｏ−トルイル）テレフタル
アミド、ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ’−ｍ−トルイル）フタルアミ
ド、ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ’−ｍ−トルイル）イソフタル
アミド、 −ｌリ　− ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ’−ｍ−トルイル）テレフタル
アミド、ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ’−ｐ−トルイル）フタルアミ
ド、ビス（Ｎ−ベンジル−ｙｌ　　、−トルイル）イソフタ
ルアミド、ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ’−ｐ−トルイル）テレフタル
アミド、ビス（Ｎ−α−ナフチル−Ｎ′−フェニル）フタルアミ
ド、ビス（Ｎ−α−ナフチル−Ｎ′−フェニル）イソフタル
アミド、ビス（Ｎ−α−ナフチル−Ｎ′−フェニル）テレフタル
アミド、ビス（Ｎ−α−ナフチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）フタル
アミド、ビス（Ｎ−α−ナフチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）イソフ
タルアミド、ビス（Ｎ−α−ナフチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）テレフ
タルアミド、ビス（Ｎ−α−ナフチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）フタル
アミド、ビス（Ｎ−α−ナフチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）イソフ
タルアミド、ビス（Ｎ−α−ナフチル−Ｎ’　−ｍ−トルイル）テレ
フタルアミド、ビス（Ｎ−α−ナフチル−Ｎ’−ｐ−トルイル）フタル
アミド、ビス（Ｎ−α−ナフチル−Ｎｌ　　Ｐ　　トルイル）イ
ソフタルアミド、ビス（Ｎ−α−ナフチル−Ｎ’−ｐ−トルイル）テレフ
タルアミド、ビス（Ｎ−β−ナフチル−Ｎ′−フェニル）フタルアミ
ド、ビス（Ｎ−β−ナフチル−Ｎ′−フェニル）イソフタル
アミド、ビス（Ｎ−β−ナフチル−Ｎ′−フェニル）テレフタル
アミド、ビス（Ｎ−β−ナフチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）フタル
アミド、ビス（Ｎ−β−ナフチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）イソフ
タルアミド、ビス（Ｎ−β−ナフチル−Ｎ’−ｏ−トルイル）テレフ
タルアミド、ビス（Ｎ−β−ナフチル−Ｎ’　−ｍ−トルイル）フタ
ルアミド、ビス（Ｎ−β−ナフチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）イソフ
タルアミド、ビス（Ｎ−β−ナフチル−Ｎ’−ｍ−トルイル）テレフ
タルアミド、ビス（Ｎ−β−ナフチル−Ｎｌ　　、−トルイル）フタ
ルアミド、ビス（Ｎ−β−ナフチル−Ｎ’−ｐ−トルイル）イソフ
タルアミド、ビス（Ｎ−β−ナフチル−Ｎ’−ｐ−１−ルイル）テレ
フタルアミド、本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。

このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−シエチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン、６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、　　゛３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。

３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン−Ｚ；
ｊ　− 二ルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−５−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
　’　、５　’−ベンゾフルオラン等。

本発明において、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応
してこれを発色させる顕色剤としては、種々の電子受容
性物質が適用され、フェノール性物質、有機又は無機酸
性物質あるいはそれらの金属塩、芳香族アミド化合物、
芳香族尿素系化合物等が挙げられ、以下にその具体例を
示す。

クレー、活性白土、活性シリカ、ホウ酸、酸化亜鉛、塩
化亜鉛、塩化アルミニウム、４，４′−イソプロピリデ
ンビスフェノール、４，４′　−イソプロピリデンビス
−（０−クレゾール）、４，４′−イソプロピリデンビ
ス（ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４′　−
イソプロピリデン−ビス（０−クロロフェノール）、　
４．４’　−シクロへキシリデンビスフェノール、４，
４′−ビスフェノールスルホン、４−ヒドロキシ−４′
−クロロ−ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′
−イソプロポキシジフェニルスルホン、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸Ｐ−クロロベンジル、サリ
チル酸アニリド、サリチル酸−（０−クロロアニリド）
、サリチル酸−（ｎ−トリフロロメチルアニリド）、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチル、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ベンジル
、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸亜鉛、塩化亜鉛／アンチピリン
錯体、メチレンビス−（オキシエチレンチオ）ジフェノ
ール、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フ
ェノール樹脂、ノボラック型フェニルフェノール樹脂、
ジフェニルチオ尿素、ジ（Ｉｌｌ−クロロフェニル）チ
オ尿素、ジ（Ｉｌｌ−トリフロロメチルフェニル）チオ
尿素系等。

本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステルｌメタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレンｌブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェンｌアクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を
持つものが挙げられる。

例えば、本発明により２色感熱記録材料を得るには、紙
、合成紙、プラスチックフィルム等の支持体上に発色性
染料、顕色剤、消色剤及び結着剤等を分散又は溶解した
液を塗布乾燥し、それを繰り返すことによって得ること
ができる。塗工された上に更に積層する場合は、下層が
上層に混合しないように、溶解性や、層の剥離性等に十
分気を付ける必要がある。また、塗布乾燥後、キャレン
ダー処理した後に上層を塗工してもよい。高温発色層の
染料付着量は、０．３ｇ／イ〜１．Ｏｇ／ｎｆ、消色剤
層の消色剤付着量は、１．０ｇ／ｄ〜１０ｇ／ｄであり
、また低温発色層の付着量は、前記したように、乾燥物
としてのロイコ染料付着で、０．２ｇ／ｒｆ〜０．５ｇ
／％である。保護層を設ける場合の付着量は、０．５ｇ
Ｉｎｆ〜５．Ｏｇ／ｒｒｒが好ましい。消色剤層と低温
発色層の間及び又は消色剤層と高温発色層との中間層を
設ける場合、前者は０．５ｇ／ｉ〜５．０ｇ／ｎ？が好
ましく、後者はＩｇ／ｒｒｌ’〜Ｌｏｇ／ｒｒｒが好ま
しい。

更に、上記と同様にして、更に感熱発色層の数を増加す
ることにより、３色以上の多色感熱記録材料を得ること
もできる。

〔効　　果〕

本発明の多色感熱記録材料は前記構成であり、消色剤と
して前記一般式（１）の化合物を用いたことから構成さ
れる複数の色調を混色することなく鮮明に表現すること
ができ、かっ色分離性に優れた多色の発色画像を与える
。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示される部及び％はいずれも重量基準で
ある。

実施例１〜１０下記成分をそれぞれボールミルを用いて２４時間粉砕分
散し、分散液Ａ−Ｄを調製した。

〔分散液−八〕

３−（Ｎ−エチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−２０部メ
チル−７−アニリツフルオラン（黒色）１０％ヒドロキ
シエチルセルロース水溶液　２０〃水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０〃〔分散液
−Ｂ〕３．３−ジクロロフェニルチオ尿素　　　　　１０部Ｎ
−ステアリルベンズアミド　　　　　　　１０部炭酸カ
ルシウム　　　　　　　　　　　　１５ポリビニルアル
コール（１０％水溶液）　　　　３Ｑｎ水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〃〔分
散液−Ｃ〕３−ジエチルアミノ−７−クロルフル　　　２０部オラ
ン　（赤色）１０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液　２０〃水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６０！！〔分散液−Ｄ〕３．３−ジクロロフェニルチオ尿素　　　　１０部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　　　１０〃ポリビニル
アルコ一ル１０％水溶液　　　　２０〃水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０／ｌ〔分
散液−Ｆ〕クリスタルバイオレットラクトン（青色）２０部１０％
ヒドロキシエチルセルロース水溶液　２０〃水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０！！〔
分散液−Ｆ〕ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　１０部炭
酸カルシウム　　　　　　　　　　　　１０！！１０％
ヒドロキシエチルセルロース水溶液　１５部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５！！
以上の様にして調製した分散液Ａ１０部、分散液８６０
部、水３０部をそれぞれとり、混合攪拌して低温用感熱
発色形成液を得た。一方、分散液０１０部、分散液Ｄ７
０部、水２０部をそれぞれとり、混合攪拌し、中温発色
用感熱発色層形成液を得た。

また、分散液Ｆ１Ｏ部、分散液Ｆ２Ｏ部、水２０部をそ
れぞりとり混合攪拌して高温発色用感熱発色層形成液を
得た。更に消色剤層を形成するための消色剤層形成液を
下記比率で作成した。

〔消色剤層形成液〕

表−１中の消色剤　　　　　　　　　　　　２０部ｌＯ
％ポリビニルアルコール水溶液　　　　２０１！水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
〃次に、坪量約５２ｇ／ｉの市販上質紙の上に、前記高
温感熱発色層形成液（乾燥時塗布量５ｇ／ｌｒｉ’）、
消色剤層形成液（乾燥時塗布量３ｇ／ｒｒＦ）、中間層
形成液としてテルペン樹脂ラテックス（固形分４０％）
（乾燥時塗布量３ｇ／ｒｒｒ）、中温感熱発色層形成液
（乾燥時塗布量４．５ｇ／ｒｒｒ）、消色剤層形成液（
乾燥時塗布量３　ｇ　／　ｒｄ　）、中間層形成液とし
てテルペン樹脂ラテックス（固形分４％）（乾燥時塗布
量３ｇ／ｒｆ）、低温感熱発色層形成液（乾燥時塗布量
４　ｇ　／　ｒｒｒ　）を順次塗布乾燥し、次いで平滑
度５００〜１０００ｓｅｃになるようにキャレンダー処
理して本発明の実施例１〜１０の多色感熱記録材料を作
成した。

比較例１実施例１において、消色剤層形成液のビス（Ｎ　−メチ
ル−Ｎ′−フェニル）イソフタルアミドの代りにＮ、Ｎ
’　、Ｎ’　−トリフェニルグアニジンを用いた他は実
施例１と同様にして比較用の感熱記録材料を作成した。

比較例２実施例１において、消色剤層形成液のビス（Ｎ　−メチ
ル−Ｎ′−フェ゛ニル）イソフタルアミドの代りにＮ、
Ｎ’−ジフェニル−Ｎ′−シクロヘキシルグアニジンを
用いた他は、実施例１と同様にして比較用の感熱記録材
料を作成した。

表−１以上の様にして得た実施例および比較例の多色感熱記録
材料についてＧ−１１１ファクシミリテスト機にて動的
発色特性をテストした。

なお、テスト機は、松下電子部品（株）の８ドツト／ｎ
１ｍサーマルヘッドを有し、発熱体抵抗は約４００Ω／
ドツトであり、発色性テストは、主走査記録速度２０ｍ
５ｅｃ／　１ｉｎｅであり、副走査３．８５　Ｑ　／ｍ
ｍ、プラテン抑圧３．０ｋｇ／ｃ＋＃、ヘッド入力０．
６１／ドツトの条件で行なった。発色エネルギーは低温
発色層が１　、０ｍＪ、中温発色層２．０ｍＪ、高温発
色層が３．３ｍＪで行なった。

また、濃度測定はマクベス濃度計を使用した。

テストの結果、実施例１〜１０では構成する３色がそれ
ぞれ鮮明に分離されて発色したのに対し比較例１．２で
は、構成する３色が混色を呈した。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）異なる色調に発色する複数の感熱発色層を積層し
た構造を有すると共に、消色剤を含む多色感熱記録材料
において、該消色剤として下記一般式で表わされる化合
物を用いることを特徴とする多色感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基又はア
リール基を、Ｒ＿２は水素又はアルキル基を表わす。）