JPS6024993A - ２色感熱記録材料 - Google Patents
２色感熱記録材料Info
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- JPS6024993A JPS6024993A JP58132295A JP13229583A JPS6024993A JP S6024993 A JPS6024993 A JP S6024993A JP 58132295 A JP58132295 A JP 58132295A JP 13229583 A JP13229583 A JP 13229583A JP S6024993 A JPS6024993 A JP S6024993A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- temperature
- low
- coloring layer
- developer
- Prior art date
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- Pending
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はロイコ系２色感熱記録材料に関する。
感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。
こうした従来の感熱記録材料としては、感熱発色層中に
ラクトン環、ラクタム環、スピロピラン環などを有する
無色又は淡色のロイコ染料（発色主剤）と、加熱時にこ
のロイコ染料と反応して発色させる顕色剤（発色助剤）
とを含有するものが色調が鮮明であり、しかもカブリ現
象が少ないため多く利用されている。
ラクトン環、ラクタム環、スピロピラン環などを有する
無色又は淡色のロイコ染料（発色主剤）と、加熱時にこ
のロイコ染料と反応して発色させる顕色剤（発色助剤）
とを含有するものが色調が鮮明であり、しかもカブリ現
象が少ないため多く利用されている。
ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書７文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子引算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色（
表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できること
が望ましいことは当然である。この要望に応えるべく、
加熱温度の差、熱エネルギーの差を利用して多色の記録
を得ようとする試みが為され、種々の多色発色感熱記録
紙が提案されている。多色発色感熱記録紙は、一般に支
持体上に、異なった発色熱エネルギーで異なった色調に
発色する２種の高温及び低温発色層を重ねて形成したも
のであって、大別すると、高温発色層を発色させる場合
に低温発色層の色調と混色して低温発色層の発色色調と
は異なる色調を得るものと、低温発色層を消色する消色
剤を用い、高温発色層を発色させる場合に低温発色層を
消色させ高温発色層の発色色調のみを得るものとに分け
られる。
像が得られるため図書７文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子引算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色（
表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できること
が望ましいことは当然である。この要望に応えるべく、
加熱温度の差、熱エネルギーの差を利用して多色の記録
を得ようとする試みが為され、種々の多色発色感熱記録
紙が提案されている。多色発色感熱記録紙は、一般に支
持体上に、異なった発色熱エネルギーで異なった色調に
発色する２種の高温及び低温発色層を重ねて形成したも
のであって、大別すると、高温発色層を発色させる場合
に低温発色層の色調と混色して低温発色層の発色色調と
は異なる色調を得るものと、低温発色層を消色する消色
剤を用い、高温発色層を発色させる場合に低温発色層を
消色させ高温発色層の発色色調のみを得るものとに分け
られる。
前者の例としては、特公昭４９−６９号公報、特公昭４
９−４３４２号公報、特公昭４９−２７７０８号報、特
開明４８−８６５４３号公報、特開昭４９−６５２３９
号公報等に開示されているもの、又後者の例としては、
特公昭５０−１７８６５号公報、特公昭５０−１７８６
６号公報、特公昭５１−２９０２４号公報、特公昭５１
−８７５４２号公報。
９−４３４２号公報、特公昭４９−２７７０８号報、特
開明４８−８６５４３号公報、特開昭４９−６５２３９
号公報等に開示されているもの、又後者の例としては、
特公昭５０−１７８６５号公報、特公昭５０−１７８６
６号公報、特公昭５１−２９０２４号公報、特公昭５１
−８７５４２号公報。
特開昭５０−１８０４８号公報、特開昭５３−４７８４
３号公報等に開示されているものが挙げられる。しかし
ながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、高温発
色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体的に実
現しうる発色色調力１赤−黒、青−黒等のように高温発
色色調がｌ！！蔽力のある黒色系ｌこ限られるという欠
点がある。又後者の多色発色感熱記録紙の場合には、発
色色調の組合せ番よ、自由に選べるが、低温発色層を消
色する消色剤として用いる高級脂肪族アルコール、ポリ
エーテル、ボ１ノエチレングリコール誘導体、アセトア
ミ「、ステアロアミド、フタロニトリル、グアニジン誘
導体等により高温発色の際、低温発色層だ番すでなく高
温発色層も消色効果を受ける結果、発色画像力１不鮮明
になってしまう欠点があった。
３号公報等に開示されているものが挙げられる。しかし
ながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、高温発
色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体的に実
現しうる発色色調力１赤−黒、青−黒等のように高温発
色色調がｌ！！蔽力のある黒色系ｌこ限られるという欠
点がある。又後者の多色発色感熱記録紙の場合には、発
色色調の組合せ番よ、自由に選べるが、低温発色層を消
色する消色剤として用いる高級脂肪族アルコール、ポリ
エーテル、ボ１ノエチレングリコール誘導体、アセトア
ミ「、ステアロアミド、フタロニトリル、グアニジン誘
導体等により高温発色の際、低温発色層だ番すでなく高
温発色層も消色効果を受ける結果、発色画像力１不鮮明
になってしまう欠点があった。
本発明は、色分離性が改良され、高温発色画像に褪色や
混色を生じないロイコ系２色感熱記録材料を提供するこ
とを目的とする。
混色を生じないロイコ系２色感熱記録材料を提供するこ
とを目的とする。
本発明によれば、支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを
含有し高温側で発色する高温発色層及びロイコ染料と顕
色剤とを含有し低温側で発色する低温発色層をその順で
積層すると共に、高温発色層と低温発色層との間に、低
温発色層の消色剤を含む中間層を設けた２色感熱記録材
料において。
含有し高温側で発色する高温発色層及びロイコ染料と顕
色剤とを含有し低温側で発色する低温発色層をその順で
積層すると共に、高温発色層と低温発色層との間に、低
温発色層の消色剤を含む中間層を設けた２色感熱記録材
料において。
高温発色層の顕色剤としてチオカルボアニリドもしくは
その誘導体を用いると共に低温発色層の顕色剤としてフ
ェノフル系化合物を用いたことを特徴とする２色感熱記
録材料が提供される。
その誘導体を用いると共に低温発色層の顕色剤としてフ
ェノフル系化合物を用いたことを特徴とする２色感熱記
録材料が提供される。
本発明において高温発色層中に含有せしめるチオカルボ
アニリドもしくはその誘導体は、好ましくは、下記一般
式で示されるチオ尿素誘導体である。
アニリドもしくはその誘導体は、好ましくは、下記一般
式で示されるチオ尿素誘導体である。
式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素、ハロゲン、ハロゲ
ン化低級アルキル、低級アルキルを表わす。
ン化低級アルキル、低級アルキルを表わす。
上記一般式で示される顕色剤としては、例えば。
Ｎ、Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−エチルフェニ
ル−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−ブチルフェニル
−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジーＰ−クロロ
フェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’ −ジ−ｍ−クロロフェニ
ルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジーｍ−トリフルオロメチルフ
ェニルチオ尿素、Ｎ。
ル−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−ブチルフェニル
−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジーＰ−クロロ
フェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’ −ジ−ｍ−クロロフェニ
ルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジーｍ−トリフルオロメチルフ
ェニルチオ尿素、Ｎ。
Ｎ′−ジ−ｍ−メチルフェニルチオ尿素等力１挙番ブら
れる。尚、必要に応じ、高温発色層の顕色剤の一部とし
て上記したチオ尿素誘導体以外のイ也の顕色剤を使用す
ることができる。高温発色層の顕色剤として用いる上記
した如きチオ尿素誘導体ｌよ、ロイコ染料との結合力が
強いので高温発色Ｕ寺番；消色層は低温発色層を消色す
るが高温発色層の発色には殆ど悪影響を及ぼさず、鮮明
な高温発色力１′４誇られる。
れる。尚、必要に応じ、高温発色層の顕色剤の一部とし
て上記したチオ尿素誘導体以外のイ也の顕色剤を使用す
ることができる。高温発色層の顕色剤として用いる上記
した如きチオ尿素誘導体ｌよ、ロイコ染料との結合力が
強いので高温発色Ｕ寺番；消色層は低温発色層を消色す
るが高温発色層の発色には殆ど悪影響を及ぼさず、鮮明
な高温発色力１′４誇られる。
低温発色層中に含有せしめる顕色剤として番よ、フェノ
ール系化合物が用いられ、例えｌｆ、４−ヒドロキシフ
ェノキシド、４−ヒープチルフェノール４−ヒドロキシ
アセトフェノン、、レゾルシン、α−ナフトール、チモ
ール、βーナフ１−−ル，カテコール、ヒドロキノン、
ピロガロール、フロログルシン、プロログルシンカルボ
ン酸， ４．４’ −ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール
、 ４．４’ −イソプロピリデン−ビス（２−し−ブ
チルフェノール）、４−ｔ−オクチルカテコール、 ４
’ −ｓｅｃ−ブチ１ノデンジフェノール、 ２．２’
−ジヒ１０キシジフェニル。
ール系化合物が用いられ、例えｌｆ、４−ヒドロキシフ
ェノキシド、４−ヒープチルフェノール４−ヒドロキシ
アセトフェノン、、レゾルシン、α−ナフトール、チモ
ール、βーナフ１−−ル，カテコール、ヒドロキノン、
ピロガロール、フロログルシン、プロログルシンカルボ
ン酸， ４．４’ −ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール
、 ４．４’ −イソプロピリデン−ビス（２−し−ブ
チルフェノール）、４−ｔ−オクチルカテコール、 ４
’ −ｓｅｃ−ブチ１ノデンジフェノール、 ２．２’
−ジヒ１０キシジフェニル。
２，２′ −メチレン−ビス（４−メチル−６−七−ブ
チルフェノール）、 ２．２−ビス（４′−オキシフェ
ニル）プロパン（別名ビスフェノールＡ）、 ３．５−
キシレノール等が挙げられる。
チルフェノール）、 ２．２−ビス（４′−オキシフェ
ニル）プロパン（別名ビスフェノールＡ）、 ３．５−
キシレノール等が挙げられる。
上記した高温及び低温発色層の間には消色剤を含有する
中間層が設けられる。消色剤としては、種々の慣用のも
のが用いられ、例えばポリエーテル、ポリエチレングリ
コール誘導体、固体アルコール、脂肪族、芳香族アミン
、グアニジン誘導体等の中から選ばれる少なくとも１種
が用いられる。
中間層が設けられる。消色剤としては、種々の慣用のも
のが用いられ、例えばポリエーテル、ポリエチレングリ
コール誘導体、固体アルコール、脂肪族、芳香族アミン
、グアニジン誘導体等の中から選ばれる少なくとも１種
が用いられる。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、１−リフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、１−リフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル。
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド。
ロルフタリド。
３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−シエチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン。
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−シエチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。
３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−，３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェ
ニル）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メ１−キシー５ニーメチルフェ
ニル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ロークロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−，３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェ
ニル）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メ１−キシー５ニーメチルフェ
ニル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ロークロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
３−（Ｎ−エチル−Ｐ−１−ルイジノ）−，７−（α−
）工二ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−）工二ル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチル１〜ルイジノ）−７−（ｐ−
ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
）工二ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−）工二ル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチル１〜ルイジノ）−７−（ｐ−
ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤ならびに
消色剤を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々
の結合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニル
アルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の
セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニル
ピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタ
クリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩１．イソブチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−１
−、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／フタジ
エン／アクリル系共重合体等のラテックスを用いること
ができる。
消色剤を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々
の結合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニル
アルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の
セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニル
ピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタ
クリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩１．イソブチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−１
−、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／フタジ
エン／アクリル系共重合体等のラテックスを用いること
ができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ポル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を
持つものが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ポル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を
持つものが挙げられる。
高温発色層の顕色剤として、ロイコ染料との結合力の強
いチオカルボアニリドもしくはその誘導体を用いたこと
により、高温発色させた場合に中間層に含有せしめた消
色剤が低温発色層の発色反応系に作用して低温発色側゛
像を消色させるが高温発色層には影響を与えない。従っ
て本発明の感熱記録材料より形成された２色画像は、色
分離性のよいもので鮮明な低温発色画像及び高温発色画
像を与えや。
いチオカルボアニリドもしくはその誘導体を用いたこと
により、高温発色させた場合に中間層に含有せしめた消
色剤が低温発色層の発色反応系に作用して低温発色側゛
像を消色させるが高温発色層には影響を与えない。従っ
て本発明の感熱記録材料より形成された２色画像は、色
分離性のよいもので鮮明な低温発色画像及び高温発色画
像を与えや。
次に本発明を実施例によりさら、に詳細に説明する。
実施例１
下記成分をそれぞれボールミルを用いて２４時間粉砕分
散し分散液＾、Ｂ、Ｃ，Ｄを調整した。
散し分散液＾、Ｂ、Ｃ，Ｄを調整した。
３−ピロリジノ−６−メチル−７−２０重量部アニリノ
フルオラン（黒色） １０％ヒ１〜ロキシエチルセルロース ２０重量部水溶
液 水 ５Ｑ ｎ 〔分散液Ｂ〕 ３．３′−ジクロロフェニルチオ尿素 １５重置部炭酸
カルシウム ５ 〃 ポリビニルアルコール（１０％水溶液）２ｏ〃水 ６ｏ
〃 〔分散液Ｃ〕 ３−ジエチルアミノ−７−クロル ２Ｑ重景部フルオラ
ン（赤色） １０％ヒドロキシエチルセルロース ２０ ｎ件−噴水
溶液 水 ６ｏ 〃 〔分散液１〕〕 ビスフェノールＡ １５：ｒｌ￥量部 入部ステアリン酸アミド １．Ｏｎ １０％ヒドロキシエチルセルロース ５ 〃水溶液 水 ７０重基部 炭酸カルシウム １０〃 以上の様にして調整した分散液晶を１０重量部、分散液
Ｂ’ｒ４０重量部、水３０重量部をそれぞれとり、混合
攪拌し高温用感熱発色形成液を得た。一方分散液Ｃを１
０重量部、分散液りを３０重量部、水２０重量部をそれ
ぞれとり混合攪拌し低温用感熱発色形成液を得た。更に
中間層を形成する中間層形成液を下記比率で作成した。
フルオラン（黒色） １０％ヒ１〜ロキシエチルセルロース ２０重量部水溶
液 水 ５Ｑ ｎ 〔分散液Ｂ〕 ３．３′−ジクロロフェニルチオ尿素 １５重置部炭酸
カルシウム ５ 〃 ポリビニルアルコール（１０％水溶液）２ｏ〃水 ６ｏ
〃 〔分散液Ｃ〕 ３−ジエチルアミノ−７−クロル ２Ｑ重景部フルオラ
ン（赤色） １０％ヒドロキシエチルセルロース ２０ ｎ件−噴水
溶液 水 ６ｏ 〃 〔分散液１〕〕 ビスフェノールＡ １５：ｒｌ￥量部 入部ステアリン酸アミド １．Ｏｎ １０％ヒドロキシエチルセルロース ５ 〃水溶液 水 ７０重基部 炭酸カルシウム １０〃 以上の様にして調整した分散液晶を１０重量部、分散液
Ｂ’ｒ４０重量部、水３０重量部をそれぞれとり、混合
攪拌し高温用感熱発色形成液を得た。一方分散液Ｃを１
０重量部、分散液りを３０重量部、水２０重量部をそれ
ぞれとり混合攪拌し低温用感熱発色形成液を得た。更に
中間層を形成する中間層形成液を下記比率で作成した。
ジステアリルアミン ２５重量部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０ ｎ水 ５０
〃 以上の様にして作成した各塗液を坪量約５０ｇ／ｓｎの
市販上質紙の上に高温用感熱発色形成液（乾燥時５．５
ｇ／イ）、中間層形成液（乾燥時２．５ｇ／イ）低温用
感熱発色形成液（乾燥時］、、Ｏｇ ／ ＴＴｒ）を塗
布。
〃 以上の様にして作成した各塗液を坪量約５０ｇ／ｓｎの
市販上質紙の上に高温用感熱発色形成液（乾燥時５．５
ｇ／イ）、中間層形成液（乾燥時２．５ｇ／イ）低温用
感熱発色形成液（乾燥時］、、Ｏｇ ／ ＴＴｒ）を塗
布。
乾燥し本発明の２色感熱記録材料を得た。
実施例２
前記実施例１の高温発色形成液の３，３′−ジクロロフ
ェニルチオ尿素を３，３′ −ジトリフロロメチルフェ
ニルチオ尿素にかえた他は全て実施例１と同様にして本
発明の２色感熱記録材料を得た。
ェニルチオ尿素を３，３′ −ジトリフロロメチルフェ
ニルチオ尿素にかえた他は全て実施例１と同様にして本
発明の２色感熱記録材料を得た。
比較例１
実施例１の分散液Ｂ中の３，３′ −ジクロロフェニル
チオ尿素をビスフェノールＡにかえた他は全て実施例−
１と同様にして比較用の２色感熱記録材料を得た。
チオ尿素をビスフェノールＡにかえた他は全て実施例−
１と同様にして比較用の２色感熱記録材料を得た。
比較例２
実施例１の分散液り中のビスフェノールＡを３，３′−
ジクロロフェニルチオ尿素にかえた他は全て実施例１と
同様にして比較用の２色感熱記録材料を得た。
ジクロロフェニルチオ尿素にかえた他は全て実施例１と
同様にして比較用の２色感熱記録材料を得た。
以−にのようにして得られた２色感熱記録紙について熱
ヘッドを内蔵した熱傾斜計（東洋精機社製）でヘッド温
度７０〜１５０ ℃、圧着時間１秒、圧着圧力２ ｋ
／ ｃＪの条件で印字し低温及び高温発色画像の色調、
色分離性等を試験した。試験の結果、比較例１のサンプ
ルは、低温、高温発色画像両者共消色が著しく、不鮮明
な色調であった。又、比較例２のサンプルは、低温、高
温発色画像両者共消色せず発色色調が混色した不鮮明な
画像であった。
ヘッドを内蔵した熱傾斜計（東洋精機社製）でヘッド温
度７０〜１５０ ℃、圧着時間１秒、圧着圧力２ ｋ
／ ｃＪの条件で印字し低温及び高温発色画像の色調、
色分離性等を試験した。試験の結果、比較例１のサンプ
ルは、低温、高温発色画像両者共消色が著しく、不鮮明
な色調であった。又、比較例２のサンプルは、低温、高
温発色画像両者共消色せず発色色調が混色した不鮮明な
画像であった。
一方、実施例】及び２のサンプルは高温発色時には、低
温発色層の発色画像が消色し、色分離性の良い鮮明な２
色画像を得た。
温発色層の発色画像が消色し、色分離性の良い鮮明な２
色画像を得た。
特許出願人 株式会社 リ コ −
代理人弁理士 池浦敏明
Claims (1)
- （１）支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを含有し高温
側で発色する高温発色層及びロイコ染料と顕色剤とを含
有し低温側で発色する低温発色層をその順で積層すると
共に、高温発色層と低温発色層との間に、低温発色層の
消色剤を含む中間層を設けた２色感熱記録材料において
、高温発色層の顕色剤としてチオカルボアニリドもしく
はその誘導体を用いると共に低温発色層の顕色剤として
フェノール系化合物を用いたことを特徴とする２色感熱
記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58132295A JPS6024993A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | ２色感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58132295A JPS6024993A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | ２色感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6024993A true JPS6024993A (ja) | 1985-02-07 |
Family
ID=15077945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58132295A Pending JPS6024993A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | ２色感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6024993A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3610588A1 (de) * | 1985-03-28 | 1986-10-02 | Ricoh Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Waermeempfindliches zweifarben-aufzeichnungsklebeetikett |
| JPS62234986A (ja) * | 1986-04-04 | 1987-10-15 | Ricoh Co Ltd | ２色感熱記録材料 |
| JPH01275185A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-02 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | ２色感熱記録体 |
-
1983
- 1983-07-20 JP JP58132295A patent/JPS6024993A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3610588A1 (de) * | 1985-03-28 | 1986-10-02 | Ricoh Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Waermeempfindliches zweifarben-aufzeichnungsklebeetikett |
| JPS62234986A (ja) * | 1986-04-04 | 1987-10-15 | Ricoh Co Ltd | ２色感熱記録材料 |
| JPH01275185A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-02 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | ２色感熱記録体 |
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