DEF0012413MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: .21. Juli 1953 Bekanntgemacht am 12. April 1956
DEUTSCHES PATENTAMT
Es ist durch die USA.-Patentschnift 2 628 963 bekannt, aus 1, 4- Diamino-anthrachinon-2, 3-dinitril
durch partielle Verseifung zum Carbonsäureimid und anschließender Umsetzung des Imids mit
aliphatischen, araliphatischen oder cycloaliphatischen Aminen zu Farbstoffen zu gelangen, die
sich zum Färben bestimmter synthetischer Fasern als geeignet erwiesen haben.
Es wurde nun gefunden, daß man aus einem aus 1,4- Diamino -anthrachmon - 2, 3- dinitril mittels
Schwefelsäure gewonnenen Hydrolysenprodukt wertvolle Küpenfarbstoffe bzw. Pigmente erhalten
kann, wenn man dieses mit aromatischen Diaminen umsetzt. Als Diamine seien die Diaminobenzole
und die NaphthylendiamJne, besonders das i, 8-Naphthylendiamin, genannt.
B e i s ρ i e 1 ι
In einem mit 170 Gewichtsteilen Schwefelsäuremonohydrat
beschickten Dreihalskolben trägt man ao unter Rühren allmählich 12 Gewichtsteile des nach
der deutschen Patentschrift 935 669 hergestellten i, 4 - Diamino - anthrachinon-2, 3^dinitrils ein, wobei
die Temperatur auf 30 bis 350 ansteigt. Bei dieser Temperatur wird im geschlossenen Gefäß
2 bis 3 Stunden nachgerührt. Die Reaktion wird abgebrochen, sobald eine<Probe in 90°/oiger Schwefelsäure
mit roter Farbe löslich bzw. eine auf Eis
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F 12413 IVb/22b
gegossene und neutral gewaschene Probe in verdünnter Natronlauge blau löslich ist. Die Aufarbeitung
des so erhaltenen Produktes erfolgt durch Eingießen der schwefelsauren Lösung in
,1500 Gewichtsteile. Eiswasser, Absaugen und Neütralwascheri. Nach dem mehrmaligen Abdecken
mit Aceton wind im Exsikkator getrocknet. Die in guter Ausbeute anfallende Substanz ist nicht
sodalöslich, verküpt mit violetter Farbe und zeigt
ίο einen Stickstoffgehalt von 15,97%. Sie kann aus
Chinolin umkristallisiert werden.
4 Gewichtsteile des so erhaltenen Rohproduktes werden bei etwa i8o° in eine Schmelze aus 40 Gewichtsteilen
Naphthalin und 8 Gewichtsteilen i, 8-Naphthylendia-min; bei etwa i8o° .eingetragen
und anschließend-7 Va Stunde zum Sieden erhitzü
Unter Abspaltung" von Ammoniak kristallisiert schon während des Erhitzern ein Teil des entstandenen
Farbstoffs aus. Man kühlt nun die Schmelze auf 120° ab, verdünnt diese mit 50 Gewichtsteilen
Pyridin und saugt den in langen blauen Nadeln kristallisierenden Farbstoff bei ioo° ab. Der Filterkuchen
wird bis zum farblosen Ablauf mit Pyridin und dann mit Methanol gewaschen.
Das Reaktionsprodukt ist in 78%iger Schwefel-
'-"" säure kaum löslich; in o.ö%iger Schwefelsäure löst
es sich mit stumpf violetter Farbe; in o,6°/oiger
Schwefelsäure färbt sich die Lösung zuerst grün und schlägt nach kurzem Stehen nach. Blau um.
Der Farbstoff ist in Pyridin nur wenig löslich, kann jedoch aus Chinolin umkristallisiert werden.
Auf Grund der Analyse besitzt der neue Farbstoff vermutlich folgende Konstitution:
Bruttoformel C26H14N4O3 (Molgewicht 430)
0
0
0 NH,
Berechnet: 0 = 72,56%; H = 3,25%;
N =13,02%; O = 11,16%;
gefunden: C = 72,88%; H = 3,36%;
gefunden: C = 72,88%; H = 3,36%;
N = 12,20%; O = 11,25%.
So Der Farbstoff färbt, nach vorausgegangener Verpastung
aus o.o%iger Schwefelsäure bei 50, Baumwolle
in blauen Tönen von guter Chlor- und Sodakochechtheit. Die Lichtechtheit der Färbungen ist
ausgezeichnet. ''
Es wurde festgestellt, daß sich die Umsetzung mit dem aromatischen Amin erheblich besser mit
dem oben beschriebenen Hydrolysenrohprodukt durchführen läßt als mit einem aus Chinolin umkristallisierten
reinen Produkt.
.......... Be is ρ i e 1 2
•6 Gewichtsteile eines Hydrolysenproduktes gemäß
Beispiel 1 werden zusammen mit 1,8 Gewichtsteilen Benzidin. in 80 Gewichtsteilen Naphthalin
etwa Va Stunde zum Sieden erhitzt. Das schwerlösliche Umsetzungsprodukt fällt noch während
des Erhitzens aus und kann nach dem Verdünnen mit Pyridin oder Nitrobenzol heiß abgesaugt
werden. Die Umsetzung kann auch in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels, wie
p-Toluolsulfonsäure, vorgenommen .werden; .::
Der in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln nur wenig lösliche Farbstoff läßt sich durch
Auskochen mit Äthykarbazol reinigen. Er löst sich in o.6%iger Schwefelsäure gelbbraun, in
90%'iger Schwefelsäure rot. Er färbt auf Baumwolle ein kräftiges Grau von ausgezeichneter Lichtechtheit.
. ■-,■ . : :- ■·. \
:· ' Beispiel 3
6 Gewichtsteile des bei der Hydrolyse von i, 4-Diamino-2, 3-dicyan-6, 7-dichlor-anthrachinons
in schwach rauchendem Monohydrat bei 300 erhaltenen Reaktionsproduktes (vgl. deutsche Patentschrift
9315 609, Beispiel 3) werden in 60 Gewichtsteilen
Naphthalin zusammen mit 24 Gewichtsteilen
1, 8-Naphthylendiamin etwa ZU Stunden zum Sieden
erhitzt. Der auskristaliisierte Farbstoff wird nach dem Verdünnen mit Pyridin abgesaugt. Er
ist in heißem Pyridin nur wenig löslich und kann aus. Chinolin umkriställisiert werden, wobei er in ■
langen derben blauschwarzen Nadeln erhalten wird, die sich in Schwefelsäure olivgrün lösen und
Baumwolle aus blauer Küpe · in klaren · blauen Tönen färben. Die Küpenfärbung zeigt beim Seifen
keinerlei Umschlag und besitzt eine hervorragende Chlorechtheit. ,
Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn das Hydrolysenprodukt aus 1, 4-Diamino-2, 3-dicyan-6-chlor-anthrachinon
derselben Reaktion unterworfen wird.
,Beispiel 4
Eine Lösung aus 7 Gewichtsteilen 1, 4-Diamino-
2, 3-dicyan-5-nitro-anthrachinon in 100 Gewichtsteilen
Oleum 5%ig verrührt man etwa 3 Stunden bei 300. Die Reaktion wird unterbrochen, sobald
sich eine mit 78%'iger Schwefelsäure verdünnte Probe bei Zugabe von Formaldehyd blau färbt und
dann in kurzer Zeit nach rötlichbraun umschlägt. Die Küpenfarbe soll blau sein.
Nach beendeter Umsetzung wird die schwefelsaure Lösung in dünnem Strahl auf Eiswasser gegossen,
der ausgefallene Niederschlag abgesaugt, mit kaltem Wasser neutral gewaschen, zum Schluß
mit Methanol und Aceton abgedeckt und getrocknet.
In 60 Gewichtsteile siedendes Naphthalin trägt man nacheinander 9 Gewichtsteile 1,8-Naphthylendiamin
und 6 Gewichtsteile des bei der Behändlung von 1, 4-Diamino-2, s-dicyan-s-nitro-anthrachinons
mit 5%igem Oleum erhaltenen Körpers ein und erhitzt die Schmelze nachträglich noch
15 Minuten zum Sieden. Der entstandene Farbstoff
wird nach dem Verdünnen mit Pyridin ader Chlorbenzol in üblicher Weise aufgearbeitet.
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F 12413 IYbI 22b
Lösungsfarbe in eiskalter Schwefelsäure violett, Pastenfarbe blaugrau. Der Farbstoff färbt aus
grünblauer Küpe die pflanzliche Faser in blaugrauen Tönen. Die Ausfärbungen sind vor dem
Seifen etwas grünstichiger.
Eine Mischung aus io Gewichtsteilen i,4-Diamino-anthrachinon-2,
3-dicarbonsäureanhydrid, 25 Gewichtsteile 1, 8-Naphthylendiamin und 120 Gewichtsteile
Naphthalin werden bis zur Beendigung der Farbstoffbildung im Sieden gehalten und dann
das Reaktionsprodukt durch geeignete Aufarbeitung isoliert. Es ist mit dem im Beispiel 1 beschriebenen
Farbstoff identisch.
Das zur Umsetzung verwendete Anhydrid der 1,4- Diamino-anthrachinon-2, 3-dicarbonsäure erhält
man beispielsweise durch Erhitzen von i, 4-Diamino-anthrachinon-2, 3-dicarbonimid bzw.
i, 4-Diamino-2,3-dicyan-anthrachinon in Schwefelsäure 6o° Be auf 160 bis 1650.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man das aus 1, 4-Diamino-anthrachinon-2, 3-dinitril mittels konzentrierter Schwefelsäure erhältliche Hydrolysenprodukt mit aromatischen Diaminen umsetzt.Angezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 628 963.
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