DE2304320C3

DE2304320C3 - Nitroanthrachinone

Info

Publication number: DE2304320C3
Application number: DE19732304320
Authority: DE
Inventors: Helmut Dr. 5672 Leichlingen Herzog
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-01-30
Filing date: 1973-01-30
Publication date: 1982-05-13
Also published as: DE2304320B2; DE2304320A1

Description

O NO₂

O₂N

mit Anilinen der Formel

/.—^y

H₃N

JO

j

40

worin Z. Ri und R₂ die in Anspruch I genannte Bedeutung haben, umsetzt.
3. Anthrachinonverbindung der Formel

O NH

O₂N-

OCH,

5. Anthrachinonverbindung der Formel

OCH₃

O₂N

6. Anthrachinonverbindung der Formel O NHζ

NH-COCH₃

7. Anthrachinonverbindung der Formel

O₂N O NH-z\— OH

8. Anthrachinonverbindung der Formel

O NH-<f>—OH

O₂N O

Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Anthrachinone der Formel I

O NfJ

4. Anthrachinonverbindung der Formel

O NH-<f~\— OH

O₃N

O₂N

worin Z für Hydroxy, Ci — C,-Alkoxy, oder Alkylcarbonylamino mit I —5 C-Atomen im Alkyl steht und Ri und R₂ Wasserstoff. Chlor. CYCVAIkoxy oder C, -CYAIkyl bedeuten.

Die neuen Verbindungen der Formel I können beispielsweise dadurch erhalten werden, daß man Dinitroanthrachinone der Formel Il

O NO₃

O₂N

mit Anilinen der Formel
Z

(II)

(III)

IO

15

20

30

35

worin Z, Ri und R₂ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, umsetzt. Diese Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise (vgl. zum Beispiel deutsche Patentschrift 1 26 542).

Die Aniline der Formel III sind zum größten Teil bekannt bzw. nach bekannten Verfahren leicht erhältlich.

Als Beispiele für HI seien genannt:

o-, m-, p-Anisidin;

o-, m-, p-Hyiii oxyanilin:

o-, m-, p-Phenetidin,

o-, p-Propyloxyaniiin;

o-, p-tert.-Butoxyanilin;

o-, p-(/}-Hydroxy-älhoxy-)anilin:

o-, p-(J3-Methoxy-äthoxy-)anilin:

2,4-Dimethoxy-anilin;

2,5-Dimethoxy-anilin;

4- oder 5-Chlor-2-methoxy-anilin;

4,5-Dichlor-2-methoxy-anilin:

3,5-Dichlor-4-hydroxy-anilin·,

4-Chlor-3-hydroxy-anilin;

3-Chlor-4-methoxy-anilin:

2- oder S-Methoxy^-aceiamino-anilin;

4-Methyl-3-methoxy-anilin;

2-Methyl-3- oder -4-methoxy-anilin:

3-Meihyl-4-hydroxy-anilin;

5-Methyl-2-äthoxy-anilin;

2,5-Diäthoxy-anilin;

2-Methoxy-4-chlor-5-methyl-anilin;

2-, 3- oder4-Chlor-anilin;

2-, 3-,4-Amino-phenol:

4-t-Butyl-anilin.

Neben dieser direkten Synthesemethode empfiehlt es sich besonders in solchen Fällen, wo der Substituent Z über ein O-Atom mit dem Phenylrest verbunden ist. die gewünschten Verbindungen indirekt herzustellen, indem man z.B. zunächst Dinitroanthrachinone Il mit solchen Anilinen der Formel III umsetzt, worin Z für OH steht und anschließend in dem Reaktionsprodukt die freie Hydroxylgruppe Z in an sich bekannter Weise veräthert oder verestert.

Verbindungen der Formel I mit Z = OH kann man außer durch Umsetzen von Dinitro-anthrachinonen Il mit Aminophenolen· auch aus den entsprechenden Alkoxyverbindungen durch Ätherspaltung erhalten, letzteres besonders vorteilhaft bei p-ständigen Äthern.

45 Die Ätherspaltung kann sauer. /.B. mit wäßrigen Mineralsäuren, oder alkalisch, z, B. mit Puidin Methanol/Alkali, vorzugsweise jedoch mit wasserhaltiger H₂SO₄, durchgeführt werden, deren Konzentration bei 50—96%, vorzugsweise bei 70—90% liegt.

Die erforderlichen Temperaturen liegen zwischen 20 und 1ÜO°C, vorzugsweise zwischen 20 und 50"C. Bei manchen Äthergruppen, vor allem m-siändigen. benötigt man Temperaturen oberhalb 50* C.

Schließlich kann man Verbindungen der Formel I durch andere Veränderung des Substiiuenten Z nach an sich bekannten Methoden ineinander umwandeln, z. B. durch Umacylieren oder Umäihern. Ebenso lassen sich an den übrigen nichtionogenen Substituenten im Fhenylaminring nachträgliche Umwandlungen vornehmen.

So kann man z. B. Acylaminogruppen verseifen, oder man kann durch Halogenierung, ι. B. mil SO₂CI: in organischen Lösungsmitteln Chloratome einführen.

Technisch und wirtschaftlich besonders vorteilhaft ist es jedoch. Mischungen aus !.6· und 1,7-Dinitro-amhrachinon mit Ar>laminen umzusetzen.

Die Umsetzung wird in organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen von 60—200'C. vorzugsweise bei 80— 150°, vorgenommen. Dabei werden die ^-ständigen Nitrogruppen nicht angegriffen. Als Lösungsmittel kommen hochsiedende halogenierte oder nitrierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlor- und Tetrachloräthan, Chlorbenzol. o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol und besonders Nitrobenzol. oder solche hydrophiler Art, wie Triäthanolamin, Pyridin. Dioxan, Dimethylsulfoxid, Sulfolan und besonders Dimethylformamid, in Frage. Vorteilhaft ist es auch, als Lösungsmittel die Aniline der Formel III im Überschuß zu verwenden.

Man kann dabei zur Neutralisation der primär abgespaltenen salpetrigen Säure säurebindende Mittel, wie Salze schwacher anorganischer oder organischer Säuren, wie die Na-, K-. Mg-Salze der Kohlensäure oder Essigsäure, oder auch organwehe -jrier anorganische Basen, wie Triäthanolamin, Pyridin, Chinolin oder Magnesiumoxid, zusetzen.

Die Umsetzungszeiten hängen ab von der Art des umzusetzenden Amins, von der gewählten Reaktionstemperatur, der Konzentration der Reaktionspartner. Die Reaktionszeiten können, je nach Wahl der Bedingungen, in weiten Grenzen schwanken, normalerweise sind die Reaktionen nach etwa 4—10 Stunden beendet.

Die Isolierung der Umsetzungsprodukte kann in an sich bekannter Weise durch Verdünnen mit niedermolekularen Alkoholen oder durch Eindampfen der Reaktionsgemische, vorzugsweise im Venuleth, erfolgen. Werden Verbindungen der Formel III als Lösungsmittel verwendet, können die Reaktionsprodukte auch durch Verdünnen mit gegebenenfalls wäßrigen Mineralsäuren oder organischen Säuren abgeschieden werden.

Die Verbindungen der Formel 1 eignen sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken synthetischer Fasern, wie Celluloseester-, Polyamid- und vor allem Polyesterfasern. Polyesterfasern können in bekannter Weise nach dem Carrier-, Hochtemperatur-, Thermosolverfahren oder aus organischen Lösungsmitteln gefärbt werden.

Die so erzeugten Färbungen und Drucke zeichnen sich durch gute Allgemeinechtheiten aus. Besonders vorteilhaft ist es oft, Gemische von Verbindungen der Formel I einzusetzen, da sie die Reinkomponenten in ihren färberischen Eigenschaften, vor allem im Ziehver-

mögen, erheblich übertreffen. Solche Gemische können sich in der Stellung der NOi-Gruppe am Anthrachinonkern und/oder in der Art und/oder Stellung der Substituenten im Arylaminresi unterscheiden.

Auch als Basisprodukte für biaunc, marineblaue, dunkelblaue und schwarze Farbstoffeinsiellungen sind sie vorzüglich geeignet. So lassen sich zum Beispiel durch Kombination mit handelsüblichen blauen beziehungsweise blaugrünen Farbstoffen echte marineblaue Poljesterfärbungen herstellen.

Besonders wirtschaftlich herzustellen sind oftmals solche Farbstoffmischungen, die sich von 1,6- und 1.7-Dinitro-anihrachinon-Gemisehen, in denen noch 1,5- und/oder !,e-Dinitro-anthrachinon-Anteile vorhanden sind, ableiten.

Von besonderem technischem Interesse sind die !olgenden Aηthrachinonverbindungen:

O NH-

-OCH₃

O NH

o-;.s

O₂N

OH

O NH-

NH-COCH₃

O₂N O NH

OH

O,N O

Beispiel 1

298 g eines Gemisches aus 1,6- und 1,7-Dinitro-anthrachinon (80,4%ig) werden in 900 g geschmolzenes p-Anisiden eingerührt und so lange bei 100—105⁰C gerührt, bis in einer Probe kein Einsatzmaterial mehr nachweisbar ist (ca. 8 Std. erforderlich); man verdünnt bei 50—60⁰C innerhalb 2 Stunden mit 900 ml Methanol, rührt über Nacht kalt, verdünnt innerhalb 3 Stunden mit weiteren 900 ml Methanol, rührt 2 Stunden nach, saugt das kristallin ausgeschiedene Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit ei-.er Lösung von 150 g p-Anisidin in 300 ml Methanol, abschließend mit 300 ml Methanol und heißem Wasser und trocknet bei 80° C.

Erhalten werden 312 g eines Gemisches aus 1 -p-Anisidino-6- und -7-nitro-anthrachinon.
Das in a) eingesetzte Dinitroanthrachinon kann wie folgt erhalten werden:

10 kg Anthrachinon werden in 40 kg Oleum 20%ig gelöst, in 2 Stunden unterhaib 50⁰C mit 20,6 kg einer Mischsäure, bestehend aus 33%HNO3 und 67% H₂SO₄, versetzt, in 2 Stunden auf 90"C erwärmt und bei dieser Temperatur gehalten, bis kein Anthrachinon und Mononitrierungsprodukt mehr nachweisbar sind. Man rührt kalt, saugt das abgeschiedene 1,5- + 1,8-Dinitro-anthrachinon ab und wäscht das Nutschgut portionsweise mit 37 kg wasserfreier Schwefelsäure. Die Ablaufbrühen (ca. 91 kg) werden bei 100⁰C filtrieit, bis 70°C kalt gerührt, in ca. I Stunde mit 7,8 1 Wasser versetzt, wodurch die Temperatur auf 80—85°C ansteigt. Nach weiteren 30 Minuten saugt man bei 80⁰C ab und wäscht mit 20 kg 88%iger H₂SO₄ nach. Nach Neutralwaschen und Trocknen erhält man 3.3 kg eines Produktes, das wiefolgt zusammengesetzt ist:

1,6-Dinitro-anthrachinon 41,8%

1,7-Dinitro-anthrachinon 38.6%

1.8-Dinitro-anthrachinon 12,0%

1,5-Dinitro-anthrachinon 1,6%

2,6- + 2.7-Dinitro-anthrachinon <l,0%

Hydroxy-dinitro-anthrachinon 1,2%

Beispiel 2

312 g des nach Beispiel la) erhaltenen Produktes löst man.i.'t 3120 g Schwefelsäure 7<Woig, erwärmt die Lösung so lange auf 40⁰C, bis in einer Probe weniger als 5% Einsatzmaterial nachweisbar sind (ca. 5 Stunden erforderlich). Man rührt die Schmelzt· in 12 1 kaltes Wasser ein, erwärmt auf 50-55"C, saugt die Fällung ab, wäscht sic mil warmem Wasser neutral und trocknen. Hrhallcn werden 300 g eines Gemisches aus I-(p-Hydroxy anilino)-6-nitro-anthrachinon und der entsprechen den 7-Nilrovcrbindung.

Hii.s gleiche t'roduKt kiinn man mich erhiillcn, wi-iin m:in lh und I 7 Diniliii iinlhi;n'liiii(in mil i> Ann

nophcnol unter Zusatz von Dimethylformamid als Lösungsmittel bei 10— 100 C" umsetzt.

Beispiel J

Man verführt, wie in Beispiel 2a) beschrieben, bricht die Reaktion aber bereits ab. wenn noch ca. 50% des Ausgangsmaterials vorhanden sind. Nach gleichartiger Aufarbeitung erhält man 307 g eines Gemisches aus l(p-Hydroxyanilino)-6- und -7-nitro-anlhrachinon und l-p-Anisidino-6- und -7-nitro-aMlhrnchinon.

Π c i s ρ i ο I 4

5O g eines Gemisches aus Lh- und 1.7 Dmitro-anthra chinon und IiOg 2.4 Dimcthoxv anilin werden 6 Stunden bei 95—100 C verrührt: man verdünnt mit 150 ml Äthylen-glykolmonomethylather. saugt ab und wascht mit Methanol und Wasser, Erhalten werden 37.3 g I (2'.4 '-Dimelhnxy-anilino) 6- und -7-nitro-an-

Bc i'

pie

10 g 1.6- und 1.7-Dinitm-anihraehinon ((iemiseh) werden in JOmI Nitroben/ol mit 8.2 g p-Anisidin und 4.25 g Kaliiimacctat so lange bei 150 C verrührt, bis nur noch spurenweise Dinitro-anthrachinon nachweisbar _s ist. man rührt über Nacht kalt, saugt das in Nadeln kristallisierte Produkt ab und wäscht nacheinander mit wenig Nitrobenzol. Methanol und Wasser. Erhalten werden 5.4g reines l-p-Anisidino-6- und -7-nitro-inthrachinon. t»

Beispiel 6

100 g l.b-Dinitro-anthrachinon und 84 g p-Anisidin werden in 300 ml Nitroben/ol bei I 50' C verrührt, bis in einer Probe kein F.insat/material mehr nachweisbar ist. r< Man destilliert nun im Venuleth im Vakuum von 5 mm /ur Trockne und rührt den fein gemahlenen Rückstand mit verdünnter Schwefelsäure aus. saugt ab, wäscht neutral und trocknet. Erhalten werden 125 g l-p-Anisidino-ti-iinthrachinon. μ

Beispiel 7

50 g 1.7-Dinitro-anthrachinon und 150 ml o-Anisidin werden 9 Stunden bei 120—125^;C verrührt, anschließend mit 150 ml Äthylenglykolmonomethyläther verdünnt, kalt gerührt, mehrere Stunden im Eisbad nachgeriihrt. abgesaugt, nacheinander mit wenig Äthylenglykolmonomethyläther. Methanol und Wasser gewaschen. Erhalten werden 40.4 g l-o-Anisidino-7-nitroanthrachinon. ίο

Beispiel 8

a) 298 g eines Dinitro-anthrachinon-Gemisches, 30.4%. 1.6-. 28.7% 1.7- und 283% 1,8-Dinitro-anthrachinon enthaltend, werden in 900 g geschmol- zenes p-Anisidin eingerührt und so lange bei 100—105° C gerührt, bis in einer Probe kein Einsatzmaterial mehr nachweisbar ist (ca. 8 Std erforderlich); man verdünnt bei 50 —60'C innerhalb 2 Stunden mit 450 ml Methanol, rührt 18 Stunden kalt, verdünnt innerhalb 3 Stunden mit weiteren 450 ml Methanol, rührt weitere IK Stunden nach, saugt das kristallin ausgeschiedene Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit einer Lösung von 150 p-Anisidin in 300 ml Methanol, abschließend mit 300 ml Methanol und heißem Wasser und trocknet bei 8O⁰C.

F.rhalten werden 308 g eines Gemisches aus I -p-Anisidino-6-. -7- und -e-nitro-anthrachinon.
b) Arbeitet man wie oben angegeben, setzt aber ein Dinitro-anthrachinon-Gemiseh folgender Zusammensetzung ein:

51.6% I.8-. 10.4% 1,5-. 15,8% 1,6-, 16Mo 1.7 Dimtro-anthrachinon, so erhält man 302 g eines Gemisches, bestehend aus l-p-Anisidino-6 . -7- und -8-nitroanihraehinon.

Durch Verseifung dieses Produktes analoe Beispiel 2a gewinnt man daraus ein Gemisch aus l-(4'-ll>droxy-anilino)-6-, -7- und -8-nitro-anthraehinon.

Beispiel 9

15 g eines Gemisches aus 1,6-und 1.7-Dinitro-anthrachinon, 30 ml Dimethylformamid und 45 g p-Aminoacctanilid werden so lange bei 140" C gerührt, bis nur noch e.cnig Dinitroanthraehinon nachweisbar ist (ca. 1 Std. f-forderlich). Man tropft nun ab 80" 75 ml Methanol zu, rührt kalt und mehrere Stunden bei Raumtemperatur nach. Man saugt das abgeschiedene Reaktionsprodukt ab. wäscht es mit 40 ml einer Mischung aus 2 Volumteilen Methanol und 1 Volumteil Dimethylformamid und abschließend mit Wasser. Erhalten wird ein Gemisch aus !-(p-Acetylamino-anilino)-6- und -7-nitro-anthrachinon.

Nach einer der in den Beispielen I —9 beschriebenen Methoden lassen sich aus 1.6- oder 1.7-Dinitro-anthrachinon oder deren Mischung die in der Tabelle angeführten Farbstoffe der Formel

O:N-

erhalten, die Polyesterfasern nach einer der in den Beispielen 50 und 51 gegebenen Vorschriften in ^ϊπ in der letzten Spalte der Tabelle angegebenen Tönen färben. Dabei bedeutet in der zweiten Spalte die Angabe 6 bzw. 7. daß es sich um einen Reinfarbstoff, die Angabe 6.7, daß es sich um ein entsprechendes Farbstoffgemisch handelt. In den Spalten Z. R₅ und R2 geben die Ziffern in den Klammern die Stellung des Substituenten am Phenylrest an.

Stellung der	Z	(2)
NOj-Gnippe		(4)
6,7	OCH₃	(2)
7	OCH₃	(3)
6	OCH₃
6	OCH₅

R. Farbton

H H H H H H H H

Violett Violett Violett stark rotsL Violett

Fortsetzung	Stellung der	Be	/
Nr.	NO --(iruppe
	6.7	OCH, (3)
14	6.7	OH (2)
15	6,7	OH (3)
IA	6	OH (4)
17	7	OH (4)
18	6.7	OCH, v4)
19	6.7	OClU (3)
20	7	OCIU (2)
21	6	OCH-(4)
22	6.7	OCH, (2)
23	6.7	OCH, (2)
24	fi	Oll (3)
.¹^	7	OH (4)
26	6,7	OCH, (4)
27	6.7	OCH« (2)
28	6	OCIU (2)
29	6.7	OCH, (2)
30	6.7	OC₂IU (2)
3,	i s ρ i e I 32

Il

OCH, (5)

Cl (5)

Cl (4)

Cl (3)

CH, (2)

CII₁(S)

OCH, (5)

Cl (4)

OCIU(S)

Il

Cl (5)

Il

Cl (4)

CH-. (5)

I .irhlon

stark rotst. Violett

blaust. Violett

rotst. Violett

Violett

F.ine Mischung aus 50g 1.8-Dinitro-anthrachinon (82%ig). 15Og p-Anisidin und 21.5 g wasserfreiem Kaliumacetat erhitzt man unter kräftigem Rühren so lange bei 95-100'C (Dauer ca. 5 Stunden), bis dünnschK'htchromatographisch kein Einsatzmaterial mehr vorhanden ist. Man verdünnt bei 50—60^rC innerhalb 30 Minuten mit 150 ml Methanol, rührt über Nacht kalt, saugt das Reaktionsprodukt ab. wäscht es mit einer Lösung von 30 g p-Anisidin in 30 ml Methanol, abschließend mit 200 ml Methanol und heißem Wasser und trocknet bei 80^cC. Erhalten werden 51 g l-p-Anisidino 8-iiitro-anthrachinon.

Das in diesem Beispiel eingesetzte 1,8-Dinitro-anthrachinon kann nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, vgl. zum Beispiel die belgische Patentschrift 7 88 016.

Beispiel 33

a) 12g des nach Beispiel 32 erhaltenen Produktes löst man in 120 ml Schwefelsäure 78%ig und erwärmt die Lösung so lange auf 50—60° C. bis in einer Probe weniger als 5% Einsatzmaterial nachweisbar sind (ca. 3 Stunden erforderlich) Man rührt die Schmelze in 800 ml kaltes Wasser ein. erwärmt auf 50—55°C, saugt die Fällung ab, wäscht sie mit warmem Wasser neutral und trocknet. Erhalten werden 10,5 g I-(p-Hydroxy-anilino)-8-nitro-anthrachinon.

b) Das gleiche Produkt kann man auch erhalten, wenn man 1,8-Dinitroanthrachinon mit p-Aminophenol unter Zusatz von Dimethylformamid als Lösungsmittel bei 90— 105⁰C umsetzt

Beispiel 34

Man verfährt wie in Beispiel 33a beschrieben, bricht die Reaktion aber bereits ab, wenn noch ca. 50% des Einsatzmaterials vorhanden sind Nach gleichartiger Aufarbeitung erhält man 10 g eines Gemisches aus l-(p-Hydroxy-anilino)-8-nitro-anthrachinon und Ipiii Anisidino-e-nitro-anthrachinon.

Beispiel 35

a) In eine Suspension von 25 g 1,5-Dinitro-anihrachinon (ca. 95%ig) in 100 ml Nitrobenzol trägt man innerhalb 1 Stunde 1 5 g p-Anisidin bei 180- 190°C ein (Umsatz etwa 50%).

Anschließend kühlt man auf 100— 120°C ab. saugt heiß ab und wäscht nacheinander mit wenig heißem Nitrobenzol. Methanol und Wasser. Erhalten werden ca. 9,5 g nicht umgesetztes 1.5-Dinitro-anthrachinon.

Durch Versetzen des Nitrobenzolfiltrats mit 200 ml Methanol unter Rühren im Eisbad erhält man nach üblicher Aufarbeitung 10 g l-p-Anisidino-5-nitroanthrachinon.

b) 10 g des nach Beispiel 35a) erhaltenen Produktes trägt man in 120 ml Schwefelsäure 78%ig ein und erwärmt die Suspension so lange auf 50—60°C, bis dünnschichtchromatographisch nur noch Spuren an Einsatzmaterial vorhanden sind (Dauer ca. 7 Stunden). Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 33a) angegeben, erhält man 9 g I -(p-Hydroxy-anilino)-5-nitro-anthrachinon.

Beispiel 36

g eines Dinitro-anthrachinon-Gemisches, 373% U-, 33,6% 1,8-, 11,2% 1,6- und 12,4% 1,7-Dinitro-anthrachinon enthaltend, werden in 900 g geschmolzenes p-Anisidin eingerührt und etwa 6 Stunden bei 100—105°C gerührt bis nach Chrornztogramm nur noch Spuren an Einsatzmaterial nachzuweisen sind; man verdünnt bei 50—60° C innerhalb 2 Stunden mit ml Methanol, rührt 18 Stunden kalt verdünnt innerhalb 3 Stunden mit weiteren 450 ml Methanol, rührt weitere 18 Stunden nach, saugt das Reaktionsprodukt ab und wäscht es mit einer Lösung von 75 g p-Anisidin in 150 ml Methanol, abschließend mit 300 ml Methanol und heißem Wasser. Nach Ausrühren des

Il

Ruckslandes mit verdünnter HCI saugt man ab, wäscht neutral und trocknet bei 80 C. Erhalten werden 27b g. bestehend aus l-p-Anisidino-5-, -6-, -7- und -8-nitroanthracl'inon, verunreinigt mit 1.5-Dinitroanthrachinon und 1,S- und 1,8-Dianisidinoanlhrachinon (zustimmen ca. 10%). Durch Verseifung dieses Produktes analog Beispiel *a) gevinnt man daraus ein Gemisch aus

O, N

lp-Hydroxyanilino-5-, 6-, -7- und -e-nitro-anihrachinon.

Nach einer m den Beispielen 1—9 und 32—36 beschriebenen Methoden lassen sich aus 1,5- oder 1.8-Dinitro-anthrachinon oder deren Mischung die in der Tabelle aufgeführten Farbstoffe der Formel

O NII

erhalten, die Polyesterfasern nach

einer in den

der let/ten Spalte der Tabelle angegebenen Tönen färben. Dabei bedeutet in dtr /weiten Spalte die Angabe bzw. 8. dall es sich um einer Reinfarbstoff, die 5. 8. dall es sich um ein entsprechendes Farbstoffgemisch hamlrli. In -Irn .Spulten X und Y geben die Ziffern in den Klammern die Stellung des Substituenten am Phenvlrest an

Nr.	Stellung tier	Bei	OCII, (2)	X
	N()"(inippe		OCII, (3)
37	8		OCH, (3)	II
38	5,8	OCH, (2)	Il
39	5	OCH, (2)	H
40	5,8	OC₂H₅ (2)	OCH, (4)
41	5,8	OH (4)	OCH, (5)
42	8	OH (3)	OC_:II< (4
43	5.8	OH (2)	H
44	5,8	OH (4)	Il
45	5,8	OH (3)	H
46	8	OC₃H- (4)	Cl (3)
47	5	NH-CO-CH-, (3)	Cl (4)
48	8	spiel 50	H
49	8	H

a) 10 g Strangmaterial aus Polyethylenterephthalat werden in einer Flotte aus 400 ml Wasser. 0.4 g des -„, nach Beispiel 2a) erhaltenen Farbstoffes in fein verteilter Form. 3.4 g eines Gemisches aus o-, m-. p-Kresotinsäuremethylester und 0.6 g einer Mi- c) schung aus gleichen Teilen eines anionischen Dispergiermittels und eines nichtionogenen Poly- « glykoläthers nach Zusatz von Schwefelsäure bis zur Einstellung eines pH-Wertes von 4,5 2 Stunden bei 96—98°C gefärbt, anschließend wird gespült und a) getrocknet. Man erhält eine tiefe violette Färbung. die sehr gut licht- und sublimierecht ist &o

Arbeitet man wie oben angegeben, setzt aber einen nach Beispiel 33 erhaltenen Farbstoff ein, so erhält man eine tiefe rotviolette Färbung von gleich-guten Echtheiten.

b) 10 g eines Lappens aus Polyethylenterephthalat werden in einer- Flotte von pH 4,5 aus 400 ml Wasser und 0,4 g des in feinster Verteilung vorliegenden Farbstoffs des Beispiels 2a) sowie Il
Il
H
H
II
Il
H
Il
H
H
II
H
H

l-.irhlon

Violett Violett Violett Violett Violett Violett Violett Violett Violett Violett Violett Violett Violett

0,3 g einer Mischung aus gleichen Teilen eines anionischen Dispergiermittels und eines nichtionogenen Polyglykolether 2 Stunden bei 120— 130 C gefärbt. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine Färbung, die weitgehend mit der nach a) erhaltenen identisch ist.

Behandelt man Cellulosetriacetat nach einer der in a) oder b) gegebenen Vorschrift, so erhält man ebenfalls violette Färbungen.

Betspiel 51

100 g eines Gewebes aus texturierten Polyäthylenterephthalatfasern werden ohne Vorreinigung bei Raumtemperatur in ein Färbebad eingebracht, das aus

2 g des nach Beispiel 2a) erhaltenen Farbstoffes und 1000 g Tetrachloräthylen

bereitet ist Das Bad wird unter lebhafter Fiottenzirkuiation innerhalb von i0 Minuten auf 115^CC erhitzt und 30 Minuten auf dieser Tempera-

liir gehallen. Dann wird die Flotie abgetrennt und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel 5 MiM₁UeTi bei etwa 40"C gespült. Nach Abtrennen der Spülflotte wird das Färbegut zentrifugiert und im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine blaiisiiehig mbiniarbone Färbung mit sehr guter Sublimierechtheit sowie guten Wasch- und Reibcchtheiteii.
Fine gleichwertige Färbung wurde auf die gleiche Weise auf einem Gewebe aus Polycyclohexan-climethylenterephthalatfasern erhallen.
F.rset/1 man das Tetrachloräthylen durch die gleiche Menge 1.1.2-Trichlorhthiin. sr> wird eine gleichwertige l'ärbiing erhalten.

b) K)Og (iarn aus ('ellulose.ieeiatiaden werden bei Raumtemperatur in ein Iärbebad eingebracht. d,i·. aus

1000 g

des unter a) verwendeten Farbstoffes.
Tetrachlorethylen.

ι, > g. ν /iSiiüi

1.5 g Oleylalkoholhcptniiirnk-ii^kkoläthcrund 6 ml Wasser

bereitet ist. Man erwärmt das Bad inncihalb von 20 Minuten auf 78"C und hält es 45 Mimiict. bei dieser Temperatur.

Nach Abtrennen der Färbeflotte und Spuk ti mit frischem Tetrachlorethylen wird das 5^;;iihegut durch Absaugen und Trocknen im Luftstrom muh anhaftenden Lösungsmittel befreit. Man erhält ei'ie blaustichig rubinfarbene Färbung.

ι) Arbeitet man wie in Beispiel 5Ia) und b) ungcgi'b.Mi. ersetzt aber den dort \ erwendeten Farbstoff durch ein I arbMoffgemisch. bestehend aus 1-(pl Ivdrow anilino)-5-, -h-, -7- Lind -S-nitro-anthrachinoh. erhalten nach Beispiel 36. so erhall man eine blaustichig rubinfarbene Färbung mit scr.," guter Stihlimicrechtheit sowie guten Wasch- und Reibi'chiheiien.

Claims

Patentansprüche: 1. Anthrachinon verbindungen'der Formel

O NH

O,N

IO

worin Z für Hydroxy, Ci—Cs-Alkoxy, oder Alkylcarbonylamino mit 1 —5 C-Atomen im Alkyl steht und R, und R₂ Wasserstoff, Chlor, Ci-C₂-AIkOXy oder Ci —d-Alkyl bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daü man Dinitroanthrachinon der Formel