<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zur Darstellung blauer bis grüner Farbstoffe der Anthracenreihe.
Lässt man auf 1-Amido-2-brom- (oder chlor-) anthrachinon sowie auf seine Derivate Metallsalze bei Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels und zweckmässig bei gleichzeitiger Abwesenheit eines basisch wirkenden Körpers, wie z. B. Xatriumacetat, einwirken, so erhält man blaue bis grüne Farbstoffe der Anthracenreihe. Nach den bisherigen Beobachtungen besteht der Mechanismus der Reaktion darin, dass unter Austritt von Halogenwasserstoff zwei Anthrachinonkerne in azinartiger Bindung zusammentreten.
Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert :
Beispiel 1. 10 kg 1-Amido-2-bromanthrachinon werden in 200 kg Nitrobenzol eingetragen und nach Zusatz von 1 kg Kupferchlorid und 5 kg entwässertem Natriumacetat etwa zwei Stunden auf 190-2000 C erhitzt. Nach dieser Zeit hat sich der gebildete, sehr schwer lösliche Farbstoff in feinen blauen Kriställchen abgeschieden, welche abfiltriert, mit Alkohol und dann mit heissem Wasser ausgewaschen werden.
Derselbe zeigt folgende Eigenschaften :
In niedrig siedenden Lösungsmitteln, wie Eisessig, Chloroform, Aceton, Pyridin ist er so gut wie unlöslich, etwas leichter löslich mit grünblauer Farbe in kochendem Nitro-
EMI1.1
Behandeln mit alkalischen Reduktionsmitteln erhält man eine schön blaue aus welcher ungebeizte Baumwolle in äusserst klaren, reinblauen Nuancen von grosser Echtheit angefärbt wird.
Beispiel 2. 10 kg 1-Amido-2-brom-4-p-toluidoanthrachinon (vgl. Beispiel 1 der deutschen Patentschrift Nr. 126392) werden mit 200 kg Nitrobenzol, 1 kg Kupferchlorid und 5 k9 Natriumacetat drei Stunden zum Sieden erhitzt. Aus der grünblau gefärbten Schmelze scheidet sich der neue Farbstoff in Form von dunkelgrünen Kriställchen aus, welche abfiltriert, mit Alkohol und Wasser gewaschen werden. Die Verbindung ist noch schwerer löslich als die in Beispiel 1 beschriebene, in kochendem Anilin oder Nitrobenzol ist sie wenig mit grüner Farbe löslich.
Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist lebhaft grün und zeigt ein schönes Spektrum. In der Küpe kann man den Farbstoff mit
EMI1.2
Bai s p i e l 3. 10 kg 1-4-Diamido-2-3-dibromanthrachinon (erhalten durch Bromieren \ou 1-4-Diamidonanthrachinon) werden mit 6 kg wasserfreiem Natriumacetat, 0#5 kg Kupfer- chlorid und 100 kg Nitrobenzol sechs Stunden gekocht. Der sich ausscheidende Farbstoff wird nach dem Erkalten abgesaugt und mit heissem Wasser ausgewaschen. Eigenschaften : Siehe Tabelle.
Beispiel 4. 10 kg 1-Amido-2-bromanthrachinon werden mit 6 kg wasserfreiem Natriumacetat, 1 kg Zinkehlerid und 100 kg Nitrobenzol drei Stunden gekocht. Der sich ausscheidende, gut kristallisierte Farbstoff wird in derselben Weise isoliert, wie im Beispiel 1 angegeben und ist identisch mit dem nach diesem Beispiel erhaltenen Farbstoff.
Beispiel 5. 10 kg 1-Amido-2-bromanthrachinon werden mit 6 kg wasserfreiem Natriumkarbonat, 0#5 kg Kupferchlorür und 100 kg Nitrobenzol drei Stunden gekocht. Der sich ausscheidende Farbstoff ist identisch mit dem des Beispiels l.
<Desc/Clms Page number 2>
Beispiel 6. 10 kg 1-Amido-2-bromanthrachinon werden mit 7 A-9 gebranntem Kalk, 150 kg Dimethylanilin und 0'5 leg Kupferchlorid vier Stunden zum Sieden orhitzt. Nach dem Erhalten wird abgesaugt und mit'Alkohol und verdünnter Salzsäure ausgewaschen.
Das erhaltene Produkt ist identisch mit dem'des Beispiels 1.
In analoger Weise verfährt man bei Benutzung anderer 1-2-Amidohalogenanthra- chinonderivate. Die Eigenschaften einiger Repräsentanten dieser Körperklasse sind in folgender Tabelle zusammengestellt.
EMI2.1
<tb>
<tb>
Farbe <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> Lösung
<tb> Lösung <SEP> in <SEP> konz. <SEP> mit <SEP> Hydrosulfit <SEP> auf <SEP> ungebeizte
<tb> Farbstoff <SEP> aus <SEP> : <SEP> in <SEP> kochendem
<tb> Schwefelsäure <SEP> und <SEP> Natronlauge <SEP> Baumwolle
<tb> Nitrobenzol
<tb> erhaltenen <SEP> Küpe <SEP> (ans <SEP> der <SEP> Küpe)
<tb> schwer <SEP> löslich
<tb> 1-Amido-2-brommit <SEP> blaugrüner <SEP> gelbbraun <SEP> reinblau <SEP> blau
<tb> anthrachinon
<tb> Farbe
<tb> 1-Methylamido- <SEP> leichter <SEP> löslich
<tb> 2-brom- <SEP> mit <SEP> grünblauer <SEP> gelbbraun <SEP> gelbbraun <SEP> reinblau
<tb> anthrachinon <SEP> Farbe
<tb> 1-4-Diamido- <SEP> sehr <SEP> schwer <SEP> schmutziggrün,
<tb> 2-brom- <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> charakteristisches <SEP> blau <SEP> olivegrün
<tb> anthrachinon <SEP> grüner <SEP> Farbe <SEP> Spektrum
<tb> 1-4-Diamido- <SEP> sehr <SEP> schwer <SEP> grün,
<tb> 2-3-dibrom- <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> charakteristisches <SEP> blau <SEP> grün
<tb> anthrachinon <SEP> grüner <SEP> Farbe <SEP> Spektrum
<tb> schwer
<tb> 1-Amido-2-bromlöslich <SEP> mit <SEP> olivegelb <SEP> wenig <SEP> gefärbt <SEP> graublau
<tb> 5-nitroanthrachinon
<tb> grüner <SEP> Farbe
<tb> 1-Amido-2-brom- <SEP> schwer <SEP> lebhaft <SEP> grün,
<tb> 4-p-toluido- <SEP> löslich <SEP> mit <SEP> charakteristisches <SEP> violettblau <SEP> hell <SEP> olivegrün
<tb> anthrachinon <SEP> gelbgrüner <SEP> Farbe <SEP> Spektrum
<tb>