DE947632C - Verfahren zum Verbinden von nichtporoesen Werkstoffen, insbesondere Metallen - Google Patents
Verfahren zum Verbinden von nichtporoesen Werkstoffen, insbesondere MetallenInfo
- Publication number
- DE947632C DE947632C DEP27918D DEP0027918D DE947632C DE 947632 C DE947632 C DE 947632C DE P27918 D DEP27918 D DE P27918D DE P0027918 D DEP0027918 D DE P0027918D DE 947632 C DE947632 C DE 947632C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- aluminum
- ethylene oxide
- adhesive
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
- C08G59/4021—Ureas; Thioureas; Guanidines; Dicyandiamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5046—Amines heterocyclic
- C08G59/5053—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom
- C08G59/508—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom having three nitrogen atoms in the ring
- C08G59/5086—Triazines; Melamines; Guanamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/56—Amines together with other curing agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31515—As intermediate layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31515—As intermediate layer
- Y10T428/31518—Next to glass or quartz
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31515—As intermediate layer
- Y10T428/31522—Next to metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
Description
(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 23. AUGUST 1956
f 2jgi8 IVa j 221 D
ist in Anspruch genommen
Es ist bekannt, daß man Metalle mittels thermoplastischer Kunstharze miteinander verkleben kann.
Diese Verfahren besitzen aber noch eine Reihe von Nachteilen.
Bekanntlich hängt die mechanische Festigkeit eines thermoplastischen Kunstharzes von seinem Molekulargewicht ab. Niedrigmolekulare Stoffe dieser Art besitzen
zwar einen niedrigen Erweichungspunkt und ergeben niedrigviskose Lösungen, zeigen aber eine
ungenügende Festigkeit, so daß sie wohl für Lacke, nicht aber für Verklebungen von Stoffen, die hohen
Beanspruchungen ausgesetzt werden, z. B. Metallen, geeignet erscheinen.
Hochmolekulare Thermoplaste besitzen zwar eine Festigkeit, die sie zur Verklebung von Werkstoffen
befähigt erscheinen ließen; sie erweichen jedoch in der Wärme nur zu zähplastischen Massen; ihre
Lösungen sind hochviskos und geben das Lösungsmittel nur schwer und unvollständig ab, weil oberflächlich
gebildete zähe Krusten das Entweichen von Lösungsmittelresten sehr erschweren.
Für Verklebungen von Werkstoffen mit feinporigen oder praktisch porenfreien Oberflächen, wie sie insbesondere
bei den meisten Metallen vorliegen, sind in der Regel sehr dünnflüssig schmelzende Harze oder
sehr dünnviskose Lösungen von Harzen notwendig, weil das Klebemittel die feinsten Unebenheiten auf
solchen Oberflächen vollständig ausfüllen muß.
Anderseits müssen aber diese Harze während der Verklebung in einen Zustand übergeführt werden können,
in welchem sie jene mechanische Festigkeit erhalten,
die sie für den vorliegenden Zweck unbedingt benötigen.
Die Anwendung von Lösungsmitteln besitzt den Nachteil, daß selbst geringe Reste von Lösungsmitteln,
die im Kunstharz verbleiben, die Festigkeit der Verklebung sehr herabsetzen; denn viele Werkstoffe,
insbesondere Metalle, erlauben infolge ihrer nichtporösen Oberfläche ein nachträgliches Verdunsten
von Lösungsmitteln nicht mehr.
Aus diesen Gründen sind weder niedrig- noch hochmolekulare Thermoplaste für das Verkleben von Werk-ίο
stoffen jeder Art, insbesondere von solchen nichtporöser Natur, geeignet, sofern hohe Festigkeiten verlangt
werden.
Ein weiterer Nachteil thermoplastischer Kunstharze ist dadurch bedingt, daß sie beim Erwärmen immer
wieder schmelzen oder erweichen.
Die Verklebung von Werkstoffen, wie Metallen od. dgl., mit härtenden Kunstharzen führt zu sehr
brüchigen Verklebungen von geringer Haftfestigkeit und Scherfestigkeit.
Die besten bisher bekannten Verfahren zum Verkleben von Metallen mit Kunstharzen ergeben zwar
recht brauchbare Scherfestigkeitswerte, besitzen aber den Nachteil, daß ihre Durchführung unter Druck
erfolgen muß und daher die Anwendung von oft kostspieligen Pressen erfordert.
Es wurde nun ein Klebeverfahren gefunden, das alle obenerwähnten Nachteile nicht mehr besitzt und sich
daher zum Verkleben von Werkstoffen aller Art, insbesondere auch solchen mit nichtporöser Oberfläche,
wie Metallen, Glas, Porzellan, Glimmer u.dgl., die dem Klebemittel sehr wenig Verankerungsmöglichkeiten
bieten, vorzüglich eignet.
Bei diesem Verfahren wird als Klebemittel eine schmelz- und härtbare Mischung eines mindestens
zwei Äthylenoxydgruppen im Molekül enthaltenden Äthylenoxydderivates eines Phenols mit einem Härtungsmittel
verwendet, die in der Wärme eine dünnflüssige Schmelze bildet und daher ohne Lösungsmittel
zwischen die zu verklebenden Flächen gebracht werden kann, wobei sie die feinsten Unebenheiten
letzterer vollständig ausfüllt.
In der französischen Patentschrift 859 061 ist unter
anderem die Herstellung härtbarer Kunstharze durch Erhitzung von mindestens zwei Äthylenoxydgruppen
im Molekül enthaltenden Äthylenoxydderivaten von Phenolen mit Anhydriden mehrbasischer Carbonsäuren
beschrieben.
In der französischen Patentschrift 907 172 ist unter
anderem die Herstellung von härtbaren Kunstharzen aus mindestens zwei Äthylenoxydgruppen im Molekül
enthaltenden Phenolen durch Behandlung mit basischen Katalysatoren beschrieben.
Das Reaktionsprodukt wird gemäß den beiden erwähnten
Verfahren zunächst in Form eines schmelzbaren, löslichen Harzes gewonnen, das dann, wie in
der Kunstharztechnik üblich, in dieser Form entweder trocken oder in Lösung den verschiedenen in Frage
kommenden Anwendungszwecken, z. B. als Gießmassen, Preßmassen, Lacke usw., zugeführt wird.
In der französischen Patentschrift 859 061 ist darauf hingewiesen, daß die gehärteten Stoffe auf Glas,
Porzellan oder Metall sehr gut haften. Aus der Haftfestigkeit auf einer einseitigen Unterlage kann auf die
technisch brauchbare Verklebung mechanisch stark beanspruchter Werkstoffe nicht geschlossen werden.
So haben sich z. B. die in der Praxis wegen ihrer Haftfestigkeit auf Metallen als Lacke gut bewährten Alkydharze
zur Verklebung von Werkstoffen, insbesondere Metallen, als ungenügend erwiesen, da ihre mechanische
Festigkeit zu gering ist.
Obiger Patentschrift ist zwar zu entnehmen, daß die Harze ohne Bildung flüchtiger Stoffe härten,
womit eine wichtige Voraussetzung für deren Verwendbarkeit zum Verkleben nichtporöser Oberflächen
gegeben erscheint. Versuche haben jedoch gezeigt, daß das Harz auch bei nur kurz dauerndem Schmelzen
an Viskosität zunimmt und daß dabei die Festigkeit der Verklebungen rasch abnimmt. Die gleiche Erscheinung
einer stark abfallenden Festigkeit der Verklebung zeigt sich auch, wenn das geschmolzene Produkt
längere Zeit, besonders bei höherer Temperatur, aufbewahrt wird. Will man das geschmolzene Produkt
wegen dieser Schwierigkeit in Form einer Lösung verwenden, so ergeben sich die gleichen Nachteile, wie sie
eingangs für die thermoplastischen Klebemittel erwähnt worden sind.
Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, 'daß die Mischung des Äthylenoxydderivates
mit dem als Härtungsmittel dienenden Zusatz die Eigenschaft besitzt, eine dünnflüssige Schmelze zu
bilden, und sich daher außerordentlich gut zum Verkleben von Werkstoffen aller Art, insbesondere von
solchen nichtporöser Natur, wie Metallen, Glas, Porzellan, Glimmer u. dgl., eignet. Diese Eigenschaft erlaubt
nämlich, das Klebemittel ohne Zusatz viskositätsherabsetzender Mittel, insbesondere Lösungsmittel,
in sehr dünner Schicht zwischen die zu verklebenden Flächen zu bringen, wobei es sich in den feinsten Unebenheiten
letzterer wirksam zu verankern vermag.
Als Ausgangsstoffe für die erfindungsgemäß verwendeten Äthylenoxydderivate von Phenolen kommen
solche Phenole in Betracht, die mindestens zwei Oxygruppen enthalten.
Besonders bewährt haben sich mehrkernige Phenole, deren Kerne durch Brücken miteinander verbunden
sind, wie z. B. 4, 4'-Dioxydiphenyl-methan, 4, 4'-Dioxydiphenyl-methylmethan und 4, 4'-Dioxydiphenyldimethyhnethan.
Die aus diesen drei Vertretern gewonnenen, zur Hauptsache aus den Bis-äthylenoxyd-Verbindungen
bestehenden Harze werden im folgenden kurz Methan-, Methylmethan- und Dimethylmethanharz
genannt.
Im Gemisch mit den obengenannten, Kohlenstoffbrücken
enthaltenden Phenolen können auch mehrkernige Phetaole verwendet werden, deren Kerne durch
Schwefelbrücken miteinander verbunden sind, z. B. 4, 4'-Dioxydiphenylsulfone.
Es können aber auch andere mehrwertige Phenole, wie Resorcin, Hydrochinon u. ä., zur Anwendung gelangen.
Es hat sich gezeigt, daß mit dem Dimethylmethanharz bei Verwendung entsprechender Härtungsmittel
Verklebungen erreicht werden, die besonders hohen Ansprüchen genügen. Andere Harze zeigen weniger
gute Resultate, welche aber für manche Zwecke immer noch ausreichend sind.
Die Einführung der Äthylenoxydgruppen in die Phenole erfolgt in bekannter Weise durch Umsetzung
mit Epihalogenhydrinen oder Dihalogenhydrinen in alkalischem Medium. Besonders bewährt haben sich
Epichlorhydrin oder Dichlorhydrin, welch letzteres im Laufe der Umsetzung mit dem Phenol in Epichlorhydrin
übergeht.
Als Härtungsmittel seien erwähnt Anhydride mehrbasischer Säuren, wie Phthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid,
Säureanhydride, die durch Diensynthese aus Maleinsäureanhydrid und ungesättigten
Verbindungen erhalten sind, ferner anorganische oder organische Basen, wie Ätznatron, Calciumoxyd, Natriumamid,
Guanidin, Diphenylguanidin, Piperidin, Triäthanolamin, Piperazin, Hexamethylentetramin,
Hydrazodicarbonimid, oder auch geeignete Salze davon. Ferner eignen sich, wie gefunden wurde, sehr gut
Cyanamid sowie dessen Polymerisate nicht harzartiger Natur, wie z. B. Dicyandiamid und Melamin.
Außer Melamin hat sich eine Reihe anderer Derivate des I, 3, 5-Triazins als brauchbar erwiesen. Recht beachtliche Scherfestigkeitswerte lassen sich vor allem mit solchen halogenfreien, keine O- und N-Acylgruppen enthaltenden 2, 4-Diamino-i, 3, 5-triazinen erzielen, welche in einer der beiden Aminogruppen durch höchstens einen Kohlenwasserstoffrest substituiert sein können und in 6-Stellung ein Wasserstoffatom, einen Kohlenwasserstoffrest, einen hydroxylierten Kohlenwasserstoffrest, eine O-Äther- oder eine sekundäre Aminogruppe besitzen, z. B. 6-Phenyl-, 6-0xynaphthyl- oder 6 - Phenoxy - 2, 4 - diamino -1,3,5- triazin, N2, N4-Dimethyl-melamin, Melam, 2,4-Diaminoi. 3, 5-triazin u. dgl. Ähnliche Wirkungen erreichen auch Cyanursäure und ihre Ester, insbesondere der Triphenyl- und der Trimethylester.
Außer Melamin hat sich eine Reihe anderer Derivate des I, 3, 5-Triazins als brauchbar erwiesen. Recht beachtliche Scherfestigkeitswerte lassen sich vor allem mit solchen halogenfreien, keine O- und N-Acylgruppen enthaltenden 2, 4-Diamino-i, 3, 5-triazinen erzielen, welche in einer der beiden Aminogruppen durch höchstens einen Kohlenwasserstoffrest substituiert sein können und in 6-Stellung ein Wasserstoffatom, einen Kohlenwasserstoffrest, einen hydroxylierten Kohlenwasserstoffrest, eine O-Äther- oder eine sekundäre Aminogruppe besitzen, z. B. 6-Phenyl-, 6-0xynaphthyl- oder 6 - Phenoxy - 2, 4 - diamino -1,3,5- triazin, N2, N4-Dimethyl-melamin, Melam, 2,4-Diaminoi. 3, 5-triazin u. dgl. Ähnliche Wirkungen erreichen auch Cyanursäure und ihre Ester, insbesondere der Triphenyl- und der Trimethylester.
Ferner kommen auch Di- und Polyamine, wie Äthylendiamin, N, N-Diäthyl-äthylendiamin, p-Phenylendiamin,
Triäthylentetramin od. ä., in Betracht, sowie lineare Kondensationsprodukte von der Art der
Polyamid- und Polyharnstoffharze, welche eine Anhäufung von Säureamid- bzw. Carbamidgruppen aufweisen.
Auch mehrwertige Phenole, Äther mehrwertiger
Phenole und Chinone können verwendet werden, so z. B.
Resorcin, Hydrochinondimethyläther, Pyrogalloltrimethyläther, Pyrogalloltribenzyläther, p-Chinon usw.
Es können auch Gemische derartiger Härtungsmittel
verwendet werden.
Die obige Aufzählung von brauchbaren Härtungsmitteln ist keineswegs erschöpfend. Sie ließe sich noch
durch manche bekannten Verbindungen ergänzen, die den verschiedensten chemischen Stoffklassen angehören
und nicht unter einem chemischen Sammelbegriff zusammengefaßt werden können. Ihre Brauchbarkeit
läßt sich durch einen einfachen Versuch feststellen. Als Kriterium für ihre Eignung dient die Tatsache, daß
die Härtungsmittel mit den Äthylenoxydverbindungen Gemische ergeben müssen, welche in der Wärme dünnflüssige
Schmelzen liefern und in der Hitze härten. Angesichts der großen Zahl von Härtungsmitteln,
die im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verwendung finden können, liegt es auf der Hand, daß nicht
mit allen gleich gute Verklebungen zu erzielen sind.
Übrigens sind die Ansprüche, die an sie z. B. bezüglich Scherfestigkeit gestellt werden, nicht auf allenAnwendungsgebieten
dieselben. Dem Fachmann gelingt es ohne große Schwierigkeiten, das für den jeweiligen
Zweck geeignete Härtungsmittel auszuwählen und die besten Anwendungsbedingungen, wie Menge, Härtungstemperatur und Härtungsdauer, festzulegen.
Bei Anwendung flüchtiger Basen wird zweckmäßig bei Temperaturen gehärtet, bei denen die Base noch
nicht flüchtig ist. Es kann auch so vorgegangen werden, daß dieselben zunächst bei niedriger Temperatur mit
den Äthylenoxydderivaten oder einem Teil derselben zur Reaktion gebracht werden, worauf, gegebenenfalls
nach Zugabe der restlichen Menge Äthylenoxydderivat, die Härtung des Gemisches fortgesetzt wird.
Die Anhydride der mehrbasischen Carbonsäuren können zum Teil durch Imide mehrbasischer Carbonsäuren
ersetzt werden. Man kann z. B. ein Gemisch von Phthalsäureanhydrid und Phthalimid verwenden.
DieZumischung des Imids soll jedoch nur in so geringen Mengen erfolgen, daß homogene Schmelzen bei den in
Frage kommenden Temperaturen noch gewährleistet sind.
Man kann ferner einen Teil der Anhydride mehrbasischer Carbonsäuren durch Reduktionsprodukte
derselben ersetzen, in denen zwei Moleküle Anhydrid durch Sauerstoffentzug miteinander verknüpft sind.
So läßt sich beispielsweise ein Gemisch von Phthalsäureanhydrid und Diphthalyl verwenden. Auch hier
ist die Grenze der Zumischbarkeit des Reduktionsproduktes durch die Forderung der Erzielung homogener
Schmelzen gegeben.
Es kann auch zweckmäßig sein, der Klebemischung Reduktionsmittel, z. B. Metallpulver, oderOxydationsmittel,
wie Kaliumnitrat, Bariumperoxyd, oder endlich auch Schwefel zuzusetzen.
Der Klebemischung können weiterhin Faserstoffe, z. B. Asbest, oder andere bekannte Füllmittel, ferner
bekannte farbgebende Stoffe, Harze, Plastifizierungsmittel u. dgl. zugesetzt werden.
Die Mengenverhältnisse zwischen Äthylenoxydverbindung und Härtungsmittel können innerhalb ziemlieh
weiter Grenzen schwanken. Bei Verwendung von Anhydriden mehrbasischer Säuren bewegen sich die
Mengen in der Regel zwischen etwa 10 und 50 % der Äthylenoxydverbindung, im Falle der Basen genügen
in der Regel bereits Mengen von etwa 1 bis io°/0 der
Äthylenoxydverbindung; bei anderenHärtungsmitteln,
z. B. Dicyandiamid, können mit Zusätzen von 2 bis 10 % sehr gute Festigkeitswerte erhalten werden.
Bei Verklebung von Metallen kann es auch in vielen Fällen vorteilhaft sein, die zu verklebenden Metallflächen
vorher in bekannter Weise zu oxydieren, zu phosphatieren oder sonstwie mit einer aufgewachsenen
oder aufgetragenen Schicht zu versehen. Diese Maßnahmen haben naturgemäß nur dann einen Sinn, wenn
die gebildete Schicht fest am Metall haftet, z. B. bei Aluminium und Eisen. Es können hierbei Scherfestigkeiten
erzielt werden, welche etwas höher liegen als bei nicht behandeltem Material.
Für die Herstellung des zum Verkleben verwendbaren Gemisches hat es sich in einigen Fällen, z. B.
bei Anwendung von Dicyandiamid od. ä., als zweck-
mäßig erwiesen, die Äthylenoxydverbindung zunächst einer Vorbehandlung mit geringen Mengen des
Härtungsmittels zu unterwerfen und dann das so vorbehandelte Produkt mit der Hauptmenge des
Härtungsmittels zu vermischen.
Die zu verklebenden Werkstoffe sind, wenn nötig vor der Verklebung in üblicher Weise von anhaftendem
Schmutz, Öl usw. zu befreien, z. B. durch Reinigen mit Schmirgelpapier oder Sandstrahlgebläse, durch Beizen
ι ο oder durch Behändem mit organischen Lösungsmitteln
Das Verkleben gemäß der Erfindung erfolgt beispielsweise durch trockenen Auftrag der pulverigen
Mischung auf die heißen Werkstoffe, z. B. Metallblech. Eine zweckmäßige Form des Klebemittels ist die kalt,
vorzugsweise in Form einer Lötstange, komprimierte Mischung. Das Klebemittel schmilzt bei der Berührung
mit der heißen Auftragfläche zu einer sehr dünnflüssigen Schmelze. Man kann auch so vorgehen, daß
man das Gemisch vor dem Verarbeiten schmilzt und so die geschmolzene Mischung auf den zweckmäßig heißen
Werkkörper aufträgt. Die zu verklebenden Werkstoffe werden nun übereinandergebracht, gegebenenfalls
mechanisch, z. B. durch Zwingen, in ihrer Lage .festgehalten und hierauf das Klebemittel der Heißhärtung
unterworfen.
Die Erwärmung kann auf die verschiedenste Art und Weise erfolgen, z. B. in beheizten Öfen, durch die
Flamme z. B. eines Schweißbrenners oder einer Lötlampe, bei zu verklebenden Metallen durch elektrische
Widerstandsheizung unter geringen Spannungen, durch Hochfrequenzströme. Man kann auch durch die
Leimfuge elektrisch geheizte Drähte führen, die im Werkstoff bleiben. Dies ist besonders rationell bei
Stücken größerer Dimensionen und bei Werkstoffen, die den elektrischen Strom und die Wärme nicht oder
schlecht leiten.
Die Härtung wird bei Temperaturen von etwa 100 bis 200° und darüber vorgenommen. Sie dauert in
der Regel bei tieferen Temperaturen langer als bei hohen Temperaturen. Sie kann bei tieferen Temperaturen
in 1J2 bis mehreren Stunden, bei hohen Temperaturen
in wenigen Minuten beendet werden. Bei dickeren Stücken ist dieAufheizzeit zu berücksichtigen,
bei manchen Werkstoffen die schlechte Wärmeleitfähigkeit.
Das neue Verfahren besitzt ganz wesentliche Vorteile vor den bekannten Verfahren. Im Gegensatz zu diesen
wird das geeignete Kunstharz erst während des Klebevorganges erzeugt, wobei alle Phasen zwischen einer
dünnflüssigen Schmelze und einem erstarrten Gel mit einem hohen Erweichungspunkt zwischen den zu verklebenden
Flächen durchlaufen werden. Auf diese Weise gelingt es, die Vorteile der niedrigmolekularen
und der hochmolekularen thermoplastischen Kunstharze miteinander zu vereinigen, ohne ihre Nachteile
mit in Kauf nehmen zu' müssen.
Ein besonderer Vorteil des Verfahrens besteht weiterhin darin, daß die Verklebungen auch ohne
äußeren Preßdruck vorgenommen werden können. Die Klebeflächen müssen nur aufeinandergebracht werden,
so daß es meist genügt, sie in bekannter Weise durch Zwingen, Klammern u. dgl. ■ zusammenzuhalten.
Dadurch erübrigt sich die Anwendung kostspieliger Pressen. Selbstverständlich kann die Verklebung auch
unter Druck vorgenommen werden.
Das Klebeverfahren gemäß der Erfindung gestattet auch, die verklebten Gegenstände heiß freizulegen,
d. h. aus dem Ofen bzw. aus den Zwingen bzw. aus der Presse zu nehmen. In besonderen Fällen kann es auch
vorteilhaft sein, die verklebten Gegenstände erst nach dem Erkalten freizulegen.
' Die erhaltenen Verklebungen besitzen in gehärtetem Zustande sehr hohe mechanische Festigkeiten. Bei
Verwendung von Phthalsäureanhydrid als Härtungsmittel kann die Biegefestigkeit beispielsweise 800 bis
1000 kg/cm2, die Schlagbiegefestigkeit 22 bis 26 kg/cm2
betragen; die Temperaturbeständigkeit, gemessen nach Martens, kann Werte bis über ioo° erreichen.
Die gehärteten Verklebungen der Werkstoffe sind gegen heißes und kaltes Wasser sowie gegen Lösungsmittel
sehr beständig.
Man kann außer artgleichen auch die heterogensten Werkstoffe untereinander verbinden, so z. B. Eisen
und Aluminium, Kupfer und Eisen, Glas und Aluminium, Holz und Aluminium, Gummi und Eisen usw.
Als Prüfungsmethode für die Festigkeit der verklebten Werkstoffe hat sich die Scherfestigkeitsbestimmung
besonders' bewährt.
Die Scherfestigkeit erreicht z. B. bei Aluminiumblechen und bei Anwendung von Dicyandiamid als
Härtungsmittel bis über 3 kg/mm2, d. h. ein Vielfaches der mit bekannten Verfahren erzielbaren Werte. Auch
bei anderen metallischen oder sonstigen Werkstoffen können überlegene Scherfestigkeitswerte erzielt werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken. Die angegebenen Versuchsbedingungen und die damit erzielten Scherfestigkeitswerte entsprechen nicht immer den bestmöglichen;
letztere stellen meist Mittelwerte aus mehreren Versuchen dar. Die aufgeführten Teile sind Gewichtsteile,
die Temperaturen Celsiusgrade.
Es wurde durchweg folgende Arbeitsweise eingehalten:
Das trockene Klebemittel wurde in Pulverform auf die vorerwärmten Werkstoffe aufgetragen.
Die aufeinandergelegten Werkstücke wurden mit Zwingen zusammengehalten und hierauf zwecks
Härtung des Klebemittels einer Hitzebehandlung unterworfen unter Variierung der Temperatur und
Erhitzungsdauer.
Zur Prüfung der Scherfestigkeit wurden Werkstücke von ι bis 5 mm Dicke, 130 mm Länge und 25 mm
Breite mit 1 cm Überlappung verwendet. Wo nicht anders vermerkt, wurde bei den Metallen stets eine
Blechdicke von 0,8 bis 1 mm verwendet. Die mm-Anaben
der Beispiele beziehen sich auf die Dicke. Die Dimensionen von Werkstücken aus dem gleichen
Material sind in allen Fällen dieselben. Bei Verklebungen von Materiahen geringerer Festigkeit (Glas,
Porzellan u, dgl.) müssen dickere Stücke verwendet werden. Bei dünneren Probestreifen erweist sich die
Festigkeit der Klebefuge als so groß, daß eher das zu verklebende Material zerreißt als die Klebefuge. Die
bei Materialbruch angegebenen Werte stellen die Zugfestigkeit des Materials dar.
Beispiel ι
Klebemittel A ioo Teile Dimethylmethanharz 35 Teile Phthalsäureanhydrid |
Klebemittel | Verklebter Werkstoff | Klebemittel B ioo Teile Dimethylmethanharz 20 Teile Phthalsäureanhydrid |
Härtungszeit | Scherfestigkeit in kg/mm2 |
A B |
Aluminium/Aluminium Aluminium/Aluminium |
Härtungs temperatur |
20 Minuten 30 |
2,4 2,35 |
|
200° 200° |
Klebemittel A
100,0 Teile Dimethylmethanharz 35,0 Teile Phthalsäureanhydrid
0,67 Teile Diphenylguanidin
Klebemittel B
100,0 Teile Dimethylmethanharz
20,0 Teile Phthalsäureanhydrid
2,4 Teile Diphenylguanidin
20,0 Teile Phthalsäureanhydrid
2,4 Teile Diphenylguanidin
Klebemittel | Verklebter Werkstoff | Härtungs temperatur |
Härtungszeit | Scherfestigkeit in kg/mm2 |
A | Aluminium/Aluminium | i6o° | 20 Minuten | 1,6 |
A | Kupfer/Kupfer | i6o° | 20 | i,57 |
A | Zink/Zink | i6o° | 20 | 0,98 |
A | Messing/Messing | i6o° | 20 | !.7 |
A | V2A/V2A | i6o° | 20 | 1,72 |
A | Stahl verzinkt/Stahl verzinkt | i6o° | 20 | 1,52 |
(1,5 mm) | ||||
A | Gußeisen/Gußeisen (5 mm) | i6o° | 25 | 1,85 |
A | Kupfer/Kupfer | i6o° | 30 | 1,76 |
A | Stahl/Stahl | 200° | 20 | 2,80 |
A | Zink/Zink | 200° | 20 | 1,10 |
A | Kupfer/Kupfer | 230° | 20 | 1,8 |
A | Zink /Zink | 2300 | 20 | 0,91 |
A | Messing/Messing | 230° | 20 | i,95 |
A | V2A/V2A | 230° | 10 | 2,35 |
A | Carbamidharz/Carbamidharz | 120° | 4 Stunden | 0,85 |
(10 mm) | ||||
A | Anilinharz/Anilinharz | 120° | 2 | o,37 |
(10 mm) | ||||
A | Melaminharz/Melaminharz | i6o° | 30 Minuten | 0,08* |
(3,3 mm) | ||||
A | Carbamidharz/Carbamidharz | 120° | I1Z2 Stunden | o,54* |
(3,7 mm) | ||||
A | Glas/Glas (3 mm) | "" 200° | 10 Minuten | 0,4* |
B | Aluminium/Aluminium | 200° | 15 | 2,2 |
B | Aluminium/Aluminium | 200° | 2 Stunden | 3.15 |
B | Eisen/Aluminium | 200° | 20 Minuten | 2,65 |
B | Kupfer/Eisen | 200° | 30 | 2,38 |
B | Messing/Aluminium | 200° | 30 | 2,12 |
B | Glas/Aluminium | 200° | 10 | o,44* |
B | Holz (5 mm)/Aluminium | 150° | 2 Stunden | 1,2* |
B | Gummi (3 mm)/Eisen | 150° | 20 Minuten | 0,13* |
B | Phenoplast (4 mm)/Glas | i6o° | 30 | 0,27* |
Bruch im Material, nicht in der Klebefuge.
Aus 210 Teilen 4, 4'-Dioxydiphenyldimethylmethan und 230 Teilen 4,4'-Dioxydiphenylsulfon wird durch
Kondensation mit 475 Teilen Dichlofhydrin in alkalischem Medium ein Mischharz hergestellt, das
im folgenden Dimethylmethan-Sulfonharz genannt wird:
Klebemittel A
100 Teile Dimethylmethan-Sulfonharz 35 Teile Phthalsäureanhydrid
Klebemittel B
Teile Dimethylmethan-Sulfonharz
Teile Piperidin
Teile Piperidin
Klebemittel C
100,0 Teile Dimethyhnethan-Sulfonharz
35,0 Teile Phthalsäureanhydrid
2,6 Teile Dicyandiamid
35,0 Teile Phthalsäureanhydrid
2,6 Teile Dicyandiamid
Klebemittel | Verklebter Werkstoff | Härtungs temperatur |
Härtungszeit | Scherfestigkeit in kg/mm2 |
A | Aluminium/Aluminium | i6o° | 20 Minuten | i,3 |
B | Aluminium/Aluminium | i6o° | 20 | 1,32 |
B | Aluminium/Aluminium | 200° | 20 | i,5 |
B | Kupfer/Kupfer | 200° | 15 | 1,6 |
B | Zink/Zink | 200° | 15 | o,93 |
B | V2A/V2A | 200° | 20 | 1.9 |
C | Aluminium/Aluminium | i6o° | 15 | i,33 |
C | Aluminium/Aluminium | 200° | 20 | *,77 |
C | Stahl/Stahl | • 200° | IO | |
C | Gußeisen/Gußeisen | 200° | 20 | 2,2 |
C | V2A/V2A | 200° | IO | 1,66 |
Klebemittel A 100 Teile Dimethylmethanharz 10 Teile Diphenylguanidin Klebemittel B 100 Teile Dimethylmethanharz werden mit 25 Teilen Piperidin im geschlossenen Gefäß 5 Stunden auf 100° |
Verklebter Werkstoff | erhitzt und abgekühlt. 0,5 Teile der feinzerkleinerten Ware werden mit 5 Teilen frischen, feinzerkleinerten Dimethylmethanharzes vermischt und verklebt. Klebemittel C 100 Teile Dimethylmethanharz 10 Teile Ätznatron |
Härtungszeit | Scherfestigkeit in kg/mm2 |
Klebemittel | Aluminium/Aluminium —-■- Aluminium/Aluminium Aluminium/Aluminium |
Härtungs temperatur |
60 Minuten 120 30 |
2,0 1,24 1,42 |
A B C |
-—200° 100° 200° |
Klebemittel A
100 Teile Dimethylmethanharz 4 Teile Dicyandiamid
Klebemittel B
100 Teile Dimethylmethanharz 4 Teile Cyanamid
Klebemittel C
Teile Dimethylmethanharz
Teile Melamin
Teile Melamin
Klebemittel | Verklebter Werkstoff | Härtungs temperatur |
Härtungszeit | Scherfestigkeit in kg/mm2 |
A A B B C |
Aluminium/Aluminium Aluminium/Aluminium Aluminium/Aluminium Aluminium/Aluminium Aluminium/Aluminium |
200° 200°- 200° 200° 200° |
15 Minuten 30 30 120 30 |
2,32' 3,03 2,75 3,12 2,93 |
Klebemittel
ΐοο,ο Teile Dimethylmethanharz 35,o Teile Maleinsäureanhydrid
2,6 Teile Dicyandiamid
Verklebter Werkstoff Aluminium/Aluminium
Härtungstemperatur i6o°
Härtungszeit 30 Minuten
Scherfestigkeit in kg/mm2 ... 2,2
Klebemittel
100 Teile Dimethylmethanharz λ; Teile Härtungsmittel
Verklebter Werkstoff: Aluminium/Aluminium
Härtungsmittel
X | Härtungs temperatur |
Härtungszeit | Scherfestigkeit in kg/mm2 |
30 | 200° | 2 Stunden | 2,77 |
30 | 200° | 2 | 2,52 |
30 | 200° | 2 | 1,86 |
30 | 200° | 2 | 2,3 |
30 | 200° ' | 2 | 2,25 |
30 | 200° | I | 2,0 |
35 | 235° | I | 2,7 |
35 | 235° | 30 Minuten | 2,2 |
33 | 200° | 30 | 2,5 |
30 | 200° | 20 | 2,0 |
2 | 200° | 30 | 2,0 |
2 | 100° | 4 Stunden | 1,6 |
5 | 200° | 20 Minuten | i,7 |
• 2 | 200° | 2 Stunden | 1,86 |
30 | 200° | 2 | 1,64 |
30 | 200° | 20 Minuten | i,3 |
30 | 235° | 2 Stunden | 2,9 |
30 | 235° | 30 Minuten | 1,84 |
30 | 200° | ι Stunde | i,7 |
6-Phenyl-2, 4-diamino-i, 3, 5-triazin
6-Oxynaphthyl-2, 4-diamino-i, 3, 5-triazin 6-Phenoxy-2, 4-diamino-i, 3, 5-triazin ...
N2, N4-Dimethyl-melamin
Melam
2, 4-Diamino-i, 3, 5-triazin
Cyanursäure
Cyanursäure
Cyanursäuretriphenylester
Cyanursäuretrimethylester
Äthylendiamin
N, N-Diäthyl-äthylendiamin
p-Phenylendiamin
Triäthylentetramin
Triäthylentetramin
Triäthylentetramin
Polyamidharz
Polyharnstoffharz
Hydrochinondimethyläther
Klebemittel A
100,0 Teile Dimethylmethanharz 30,0 Teile Phthalsäureanhydrid
2,6 Teile Dicyandiamid
5,0 Teile Phthalimid
5,0 Teile Phthalimid
Klebemittel B
100,0 Teile Dimethylmethanharz 20,0 Teile Phthalsäureanhydrid
1,2 Teile Dicyandiamid
14,0 Teile Schwefel
14,0 Teile Schwefel
Beide Klebemischungen ergeben auf Aluminium ungefähr übereinstimmende Scherfestigkeiten (1,5 kg/mm2).
Klebemittel A
100,0 Teile Dimethylmethanharz 35,0 Teile Phthalsäureanhydrid
2,8 Teile Dicyandiamid
10,4 Teile Aluminiumpulver Klebemittel B
100,0 Teile Dimethylmethanharz
10,4 Teile Aluminiumpulver Klebemittel B
100,0 Teile Dimethylmethanharz
35.0 Teile Phthalsäureanhydrid 0,67 Teile Diphenylguanidin
10.1 Teile Aluminiumpulver
Klebemittel | Verklebter Werkstoff | Härtungs temperatur |
Härtungszeit | Scherfestigkeit in kg/mm2 |
A B |
Aluminium/Aluminium Nickel/Nickel |
200° 200° |
30 Minuten 15 |
2,15 1,76 |
Die Scherfestigkeit wurde bei Klebemischung A nach sechstägigem Einlagern in Wasser von 70 bis
geprüft; es zeigte sich, daß sie nicht abgenommen 125 hatte.
Beispiel ίο
Klebemittel
ΐοο,ο Teile Dimethylmethanharz 35,o Teile Phthalsäureanhydrid
0,67 Teile Dicyandiamid 13,57 Teile Kaliumnitrat
Verklebter Werkstoff Härtungstemperatur
Härtungszeit
Scherfestigkeit
in kg/mma
in kg/mma
Aluminium/Aluminium
Kupfer/Kupfer
Messing/Messing
Stahl/Stahl
Zink/Zink
Durch den Zusatz eines Oxydationsmittels geht die Härtung in kürzerer Zeit vor sich. Eine etwas geringere
200"
200°
200°
200°
200°
200°
Minuten
10
10
10
10
2,6
1,85
1,85
2,4
1,2
Beschleunigung erhält man durch Zusatz von Bariumperoxyd -f- Hammerschlag.
Aluminiumbleche werden in konzentrierte Salpetersäure eingetaucht, bis sich eine Oxydschicht
gebildet hat. Wird das so vorbehandelte Material mit dem Klebemittel gemäß Beispiel 10, jedoch ohne 85
Kaliumnitratzusatz, verklebt, so werden ähnliche
Abkürzungen der Härtungszeit wie dort erhalten.
Abkürzungen der Härtungszeit wie dort erhalten.
Klebemittel:
100,0 Teile Dimethylmethanharz 35,0 Teile Phthalsäureanhydrid
0,67 Teile Diphenylguanidin 20,35 Teile Mikroasbest (Asbestine)
Verklebter Werkstoff ... Aluminium/Aluminium
Härtungstemperatur .... 200°
Härtungstemperatur .... 200°
Härtungszeit 10 Minuten
Scherfestigkeit in kg/mm2 2,33
Klebemittel A | Methanharz | Methylmethanharz | Methanharz | Methylmethanharz | Methanharz | Methanharz | Methylmethanharz | Methanharz | |
100,0 | Teile | Phthalsäureanhydrid | Phthalsäureanhydrid | Phthalsäureanhydrid | Phthalsäureanhydrid | Cyanursäure | Dicyandiamid | Dicyandiamid | Melamin |
35,0 | Teile | Klebemittel B | Klebemittel C | Diphenylguanidin | Diphenylguanidin | Klebemittel F | Klebemittel G | Klebemittel H | |
Teile | Teüe | Klebemittel D | Klebemittel E | Teile | Teile | Teüe | |||
100,0 | Teile | Teile | Teile | Teile | Teüe | Teile | Teile | ||
35,o | Teüe | Teile | Teile | ||||||
Teile | |||||||||
100,0 | |||||||||
30,0 | |||||||||
0,6 | |||||||||
100,0 | |||||||||
35,o | |||||||||
0,6 | |||||||||
100,0 | |||||||||
30,0 | |||||||||
100,0 | |||||||||
10,0 | |||||||||
100,0 | |||||||||
10,0 | |||||||||
100,0 | |||||||||
30,0 |
Klebemittel J
100,0 Teile Methylmethanharz
30,0 Teile Melamin
30,0 Teile Melamin
Klebemittel K
100,0 Teüe Methanharz
30,0 Teüe Cyanursäuretriphenylester
100,0 Teüe Methanharz
30,0 Teüe Cyanursäuretriphenylester
Klebemittel L
100,0 Teile Methylmethanharz
30,0 Teüe Cyanursäuretriphenylester
30,0 Teüe Cyanursäuretriphenylester
Verklebter Werkstofi ... Aluminium/Aluminium
Härtungstemperatur .... 200°
Härtungstemperatur .... 200°
Klebemittel | Härtungszeit | Scherfestigkeit in kg/mm2 |
A | 2 Stunden | 0,6l |
B | 2 | 0,3 |
C | I | 0,73 |
C | 2 | 1,22 |
D | 30 Minuten | 1,23 |
E | ι Stunde | i,5 |
F | 30 Minuten | 1,1 |
G | 20 | 0,9 |
H | . 20 | i,44 |
J | 30 | 1,0 |
K | 30 | 1,2 |
L | 20 | 2,0 |
Aus 120 Teilen Resorcin und 260 Teilen Dichlorhydrin
wird in alkalischem Medium in nicht beanspruchter Weise ein Harz hergestellt, welches mehr
als eine Äthylenoxydgruppe im Molekül besitzt.
Klebemittel
100 Teile dieses Harzes 4 Teile Dicyandiamid Verklebter Werkstoff
Härtungstemperatur .
Härtungstemperatur .
Klebemittel
100 Teile Dimethylmethanharz χ Teile Härtergemisch
Härtergemisch A 17,5 Teile Cyanursäure 17,5 Teile Dicyandiamid
Härtergemisch B 17,5 Teile Cyanursäure I7«,5 Teile Melamin
Härtergemisch C 30,0 Teile Cyanursäure 2,5 Teile Diphenylguanidin
Härtergemisch D 30,0 Teile p-Chinon 1,3 Teile Ätznatron
Härtergemisch E
30,0 Teile Pyrogalloltrimethyläther 1,3 Teile Ätznatron
30,0
1,3
1,3
30,0
20,0
30,0
15,0
15,0
15,0
... Aluminium/Aluminium 5 ,.. 200°
Härtungszeit | Scherfestigkeit in kg/mm2 |
10 Minuten 60 |
2,05 3,o |
Härtergemisch F
Teile Pyrogalloltribenzyläther Teile Ätznatron
Teile Pyrogalloltribenzyläther Teile Ätznatron
Härtergemisch G
Teile Hydrochinondimethyläther Teile Ätznatron
Teile Hydrochinondimethyläther Teile Ätznatron
Härtergemisch H
Teile Resorcin
Teile Ätznatron
Teile Resorcin
Teile Ätznatron
Härtergemisch J
Teile Hydrochinondimethyläther Teile Diphenylguanidin
Teile Hydrochinondimethyläther Teile Diphenylguanidin
Härtergemisch K
Teile Resorcin
Teile Cyanursäuretriphenylester
Teile Resorcin
Teile Cyanursäuretriphenylester
X | Verklebter Werkstoff ... | Alummium/Aluminium | Scherfestigkeit in kg/mm2 |
|
Härter gemisch |
35,0 | 2,22 | ||
A | 35.0 | 2,l6 | ||
B | 32,5 | 1,94 | ||
C | 31.3 | 1,6 | ||
D | 31.3 | 2,0 | ||
E | 31.3 | 2,2 | ||
F | 3i,3 | 2,78 | ||
F | 3i,3 | 2,0 | ||
G | 21,3 | 1,8 | ||
H | 3i,3 | i,7 | ||
J | 30,0 | 1,8 | ||
K | ||||
Härtungs temperatur |
Härtungszeit | |||
200° | 20 Minuten | |||
200° | 30 | |||
235° | 30 | |||
200° | 30 | |||
200° | 20 | |||
200° | 30 | |||
200° | 2 Stunden | |||
200° | 30 Minuten | |||
200° | ι Stunde | |||
200° | I | |||
200° | I | |||
Klebemittel A
100 Teile Dimethylmethanharz 20 Teile Melamin Klebemittel B
Teile Dimethylmethanharz Teile Cyanursäure
Härtungstemperatur 200"
Klebemittel | Verklebter Werkstoff |
Härtungs zeit |
Scherfestig keit in kg/mm2 |
A
A A B |
Eisen/Eisen .. Kupfer/Kupfer Zink/Zink Kupfer/Kupfer |
30 Minuten 30 30 2 Stunden |
3,o 1,0 1,5 0,92 |
Claims (12)
- PATENTANSPKÜCHE:ι. Verfahren zum Verkleben von nichtporösen Werkstoffen, insbesondere Metallen, mit in der Wärme härtbaren Kunstharzen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein von flüchtigen Lösungsmitteln freies schmelz- und härtbares Gemisch, das im wesentlichen aus einem mindestens zweiίο Äthylenoxydgruppen aufweisenden Äthylenoxydderivat eines Phenols und einem Härtungsmittel besteht, durch Erwärmung zum Schmelzen bringt und zwischen den zu verklebenden Flächen der Heißhärtung unterwirft.
- 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurchgekennzeichnet, daß man Äthylenoxydderivate solcher mehrkerniger Phenole verwendet, in denen die Phenolkerne durch Kohlenstoffbrücken miteinander verbunden sind.
- 3. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Di-(äthylenoxyd) -Verbindung des 4, 4'-Dioxydiphenyl-dimethyl-methans verwendet.
- 4. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Äthylenoxydderivate solcher mehrkerniger Phenole, worin die Phenolkerne durch Kohlenstoffbrückem miteinander verbunden sind, im Gemisch mit Äthylenoxydderivaten solcher mehrkerniger Phenole verwendet, in denen die Phenolkerne durch Schwefelbrücken miteinander verbunden sind.
- 5. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Härtungsmittel Anhydride mehrbasischer Carbonsäuren verwendet.
- 6. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Härtungsmittel anorganische oder organische Basen bzw. geeignete Salze solcher verwendet.
- 7. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Härtungsmittel Cyanamid oder dessen Polymerisationsprodukte verwendet.
- 8. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Gemischevon zwei oder mehreren Härtungsmitteln verwendet.
- 9. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Äthylenoxydderivat verwendet wird, das zunächst mit einer geringen Menge des Härtungsmittels vorbehandelt und erst dann mit der Hauptmenge des Härtungsmittels vermischt wurde.
- 10. Verfahren zur Verbindung von Metallen gemäß Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Metalle vor der Verklebung oberflächlich oxydiert sind.
- 11. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verklebung ohne Anwendung von Preßdruck vornimmt.
- 12. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die verklebten Werkstoffe heiß freilegt.In Betracht gezogene Druckschriften:Deutsche Patentschriften Nr. 676117, 749 512, 882761;französische Patentschriften Nr. 859 061, 907 172; USA.-Patentschriften Nr. 2 136 928, 2 444 333 ;Scheibez, »Chemie und Technologie der künstl. Harze«, 1943, S. 737.6Ö9S88 8.56
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH2082946 | 1945-07-13 | ||
CH2083046 | 1946-05-28 | ||
CH264818T | 1946-10-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE947632C true DE947632C (de) | 1956-08-23 |
Family
ID=32302815
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEP27916A Expired DE964978C (de) | 1945-07-13 | 1948-12-30 | Verfahren und Klebmittel zum Verkleben von nichtporoesen Werkstoffen |
DEP27918D Expired DE947632C (de) | 1945-07-13 | 1948-12-30 | Verfahren zum Verbinden von nichtporoesen Werkstoffen, insbesondere Metallen |
DEP27917A Expired DE958860C (de) | 1945-07-13 | 1948-12-30 | Verfahren und Klebmittel zum Verkleben von nichtporoesen Werkstoffen, insbesondere Metallen |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEP27916A Expired DE964978C (de) | 1945-07-13 | 1948-12-30 | Verfahren und Klebmittel zum Verkleben von nichtporoesen Werkstoffen |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEP27917A Expired DE958860C (de) | 1945-07-13 | 1948-12-30 | Verfahren und Klebmittel zum Verkleben von nichtporoesen Werkstoffen, insbesondere Metallen |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US2682490A (de) |
BE (3) | BE466573A (de) |
CH (4) | CH251647A (de) |
DE (3) | DE964978C (de) |
FR (4) | FR930609A (de) |
GB (3) | GB629111A (de) |
LU (3) | LU28060A1 (de) |
NL (3) | NL73161C (de) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE972786C (de) * | 1953-08-28 | 1959-10-08 | Ciba Geigy | Verfahren zur Erhoehung der Gebrauchsdauer von hitzehaertbaren Polyepoxydverbindungen |
DE1086236B (de) * | 1955-10-07 | 1960-08-04 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von als Aushaertemittel fuer Epoxyharze geeigneten N, N'-Bis-[(1-aminocycloalkyl)-methyl]-piperazinen |
DE1100278B (de) * | 1956-10-05 | 1961-02-23 | Devoe & Raynolds Co | Verfahren zum Haerten von harzartigen Epoxydverbindungen |
DE1109367B (de) * | 1957-08-12 | 1961-06-22 | Devoe & Raynolds Co | Verfahren zum Haerten von harzartigen Polyepoxyden |
DE1177982B (de) * | 1957-08-24 | 1964-09-10 | Herberts & Co Gmbh Dr Kurt | Verfahren zur Herstellung von bemusterten Kunststoffoberflaechen unter Verwendung von Epoxyharzen |
Families Citing this family (94)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE489971A (de) * | 1948-07-05 | |||
NL74265C (de) * | 1949-07-05 | |||
US3142657A (en) * | 1949-08-12 | 1964-07-28 | Ciba Ltd | Elastic reaction product of a polyepoxide, a glycol, and an acid anhydride |
BE510201A (de) * | 1949-10-25 | 1900-01-01 | ||
CH286859A (de) * | 1950-01-16 | 1952-11-15 | Beck & Co Gmbh Dr | Verfahren zur Herstellung von Kunstharzlacken. |
BE503546A (de) * | 1950-05-27 | |||
US2659710A (en) * | 1951-07-26 | 1953-11-17 | Gen Electric | Phenol alcohol-epichlorohydrin reaction products |
NL76522C (de) * | 1951-08-07 | |||
NL173809B (nl) * | 1951-11-17 | Rca Corp | Beeldopneeminrichting met kleurcodeerstrookfilterstelsel. | |
NL174789B (nl) * | 1951-12-21 | Philips Nv | Digitale fasevergelijkingsinrichting. | |
US2716099A (en) * | 1952-01-19 | 1955-08-23 | Shell Dev | Epoxy resins from alkyl phenol novolac resins |
US2865888A (en) * | 1952-02-11 | 1958-12-23 | Devoe & Raynolds Co | Amine-epoxide compositions |
US2865886A (en) * | 1952-02-11 | 1958-12-23 | Devoe & Raynolds Co | Polyethylene polyamine-epoxide compositions |
DE1076366B (de) * | 1952-03-15 | 1960-02-25 | Henkel & Cie Gmbh | Verwendung von schwefel- und stickstoffhaltigen Verbindungen als Haertungsmittel fuer harzartige Verbindungen mit mehreren Epoxydgruppen im Molekuel |
US2714098A (en) * | 1952-05-15 | 1955-07-26 | Gen Electric | Phenolic resinous compositions |
US2783214A (en) * | 1952-06-02 | 1957-02-26 | Cordo Chemical Corp | Method of producing a solidified cured resin |
US2744845A (en) * | 1952-08-22 | 1956-05-08 | Gen Electric | Chlorinated maleic adduct-ethoxyline resinous compositions |
US2773048A (en) * | 1952-08-25 | 1956-12-04 | Honeywell Regulator Co | Epoxy resin composition containing para, para' diamino diphenylmethane |
DE968500C (de) * | 1952-09-26 | 1958-02-27 | Henkel & Cie Gmbh | Klebmittel zur Verklebung von Werkstoffen |
DE980061C (de) * | 1952-10-02 | 1970-01-02 | Shell Oil Co | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern auf der Basis von Polyaddukten |
US2707177A (en) * | 1952-11-29 | 1955-04-26 | Gen Electric | Ethoxyline-triallyl cyanurate resinous compositions |
NL186337B (nl) * | 1953-03-30 | Caterpillar Inc | Inrichting voor het bevestigen van een met een bevestigingsorgaan uitgeruste motor op een gestel. | |
NL95049C (de) * | 1953-07-21 | |||
US2939859A (en) * | 1954-03-31 | 1960-06-07 | Shell Oil Co | Process for preparing resinified product from polyepoxy polyether and aromatic-substituted-alkene-1 and composition for production of said product |
DE975979C (de) * | 1954-08-11 | 1963-01-03 | Concordia Maschinen Und Elek Z | Auf Zug und Druck beanspruchter stabfoermiger Antriebsisolator fuer elektrische Schalter |
FR1141899A (fr) * | 1954-08-16 | 1957-09-11 | Minnesota Mining & Mfg | Durcissement des résines épichlorhydrine-phénol |
DE973052C (de) * | 1954-10-27 | 1959-11-26 | Siemens Ag | Elektrische Raumabschirmung aus Metallfolien |
US2967838A (en) * | 1954-11-15 | 1961-01-10 | Dow Chemical Co | New synthetic drying oils |
US2893973A (en) * | 1954-12-10 | 1959-07-07 | Gen Aniline & Film Corp | Liquefied m-phenylenediamine compositions for curing epoxy ether resins |
US2828236A (en) * | 1954-12-30 | 1958-03-25 | Minnesota Mining & Mfg | Application of perfluorochloroolefin polymer coatings to base materials |
US2892006A (en) * | 1954-12-30 | 1959-06-23 | Sonotone Corp | Terminal seals for alkaline electric batteries |
US2847395A (en) * | 1955-06-13 | 1958-08-12 | Minnesota Mining & Mfg | Stable heat-curing epoxy resin compositions |
DE1056686B (de) * | 1955-07-09 | 1959-05-06 | Calor Emag Elektrizitaets Ag | Hochspannungs-Durchfuehrungsisolator |
US3214408A (en) * | 1955-08-18 | 1965-10-26 | Gen Electric | Ethoxyline resin compositions |
NL100954C (de) * | 1955-09-21 | |||
BE552679A (de) * | 1955-11-17 | |||
US2864805A (en) * | 1955-12-05 | 1958-12-16 | Devoe & Raynolds Co | Epoxide resins |
US2853467A (en) * | 1956-01-04 | 1958-09-23 | Gen Aniline & Film Corp | Liquid aromatic diamines as curing agents for epoxy ether resins |
DE1019083B (de) * | 1956-01-28 | 1957-11-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen durch Haerten von Epoxyverbindungen |
DE1044202B (de) * | 1956-03-07 | 1958-11-20 | Deutsche Bundespost | Verfahren zur Herstellung von Masten fuer den Freileitungsbau, insbesondere fuer Fernmeldeleitungen, einschliesslich Traversen, Isolatorstuetzen und Isolierkoerpern |
DE1079833B (de) * | 1956-03-12 | 1960-04-14 | Minnesota Mining & Mfg | Verwendung von latenten Haertungsmitteln fuer Epoxyharze |
US2967161A (en) * | 1956-03-27 | 1961-01-03 | Pittsburgh Plate Glass Co | Interpolymer of allylepoxy resin and polyamide resin |
US2908664A (en) * | 1956-06-11 | 1959-10-13 | Devoe & Raynolds Co | Modified epoxide resins |
US2947712A (en) * | 1956-06-11 | 1960-08-02 | Devoe & Raynolds Co | Epoxide resin compositions |
US2934521A (en) * | 1956-06-11 | 1960-04-26 | Devoe & Raynolds Co | Epoxide resin compositions |
US2945638A (en) * | 1956-07-10 | 1960-07-19 | Westinghouse Electric Corp | Composite laminated tube |
US2897179A (en) * | 1956-07-18 | 1959-07-28 | Union Carbide Corp | Hardener for epoxy resin composition |
US2986546A (en) * | 1956-11-15 | 1961-05-30 | Shell Oil Co | Adhesive compositions and their preparation |
US3028251A (en) * | 1956-11-20 | 1962-04-03 | Polymer Corp | Method of coating an article with a powdered resin composition and method of making the composition |
US2881090A (en) * | 1957-03-13 | 1959-04-07 | Union Carbide Corp | Impregnation of carbonaceous materials |
US3029730A (en) * | 1957-04-10 | 1962-04-17 | Meredith Publishing Company | Method of forming laminated printing plate with plastic core |
US3100080A (en) * | 1957-05-27 | 1963-08-06 | American Railroad Curvelining | Railway rail joint |
DE1158164B (de) * | 1957-06-08 | 1963-11-28 | Fleischmann Geb | Scheibenkommutator fuer elektrische Spielzeugmotoren u. dgl. |
US2951779A (en) * | 1957-08-06 | 1960-09-06 | Borden Co | Plywood containers |
US2899399A (en) * | 1957-08-27 | 1959-08-11 | Ethoxyline resin-shellac-dicyandiamide insulation composition | |
US3016362A (en) * | 1957-09-05 | 1962-01-09 | Pittsburgh Plate Glass Co | Blend of a halogenated aromatic polyglycidyl ether and an aliphatic polyglycidyl ether |
BE571981A (de) * | 1957-10-21 | 1900-01-01 | ||
US3063965A (en) * | 1957-11-25 | 1962-11-13 | Union Carbide Corp | Polyepoxide compositions |
US3338863A (en) * | 1957-12-26 | 1967-08-29 | Polymer Corp | Powdered coating compositions and the method for their application |
NL235080A (de) * | 1958-01-13 | 1900-01-01 | ||
US3102043A (en) * | 1958-01-30 | 1963-08-27 | Fluidized bed coating method | |
US2965220A (en) * | 1958-02-13 | 1960-12-20 | Westinghouse Electric Corp | Spinning bucket |
NL239419A (de) * | 1958-05-23 | |||
US3032460A (en) * | 1958-07-23 | 1962-05-01 | Gen Tire & Rubber Co | Adhesion of polyvinyl chloride |
US3106769A (en) * | 1958-08-01 | 1963-10-15 | Westinghouse Electric Corp | Magnetic cores hermetically sealed within metal core boxes |
US3031434A (en) * | 1958-08-11 | 1962-04-24 | Glidden Co | Method of curing epoxy components and heat-curable epoxy compositions |
US3245329A (en) * | 1958-10-30 | 1966-04-12 | Reliance Steel Prod Co | Method of surfacing paved areas |
US3071560A (en) * | 1959-02-17 | 1963-01-01 | Nopco Chem Co | Stable vinyl resin containing a reaction product of epichlorhydrin and a sulfone |
US3095550A (en) * | 1959-04-09 | 1963-06-25 | Timothy J Kilduff | Polytetrafluoroethylene waveguide window construction |
US3063760A (en) * | 1959-06-22 | 1962-11-13 | Plastic Applicators | Drill stem protector |
US3047537A (en) * | 1959-06-25 | 1962-07-31 | Dow Chemical Co | Epoxy resin composition |
US3087060A (en) * | 1959-06-30 | 1963-04-23 | Robert J Omohundro | Scintillation counter |
NL254742A (de) * | 1959-08-11 | 1900-01-01 | ||
US3159595A (en) * | 1960-08-11 | 1964-12-01 | Shell Oil Co | Blending crystalline 2, 2-bis(2, 3-epoxypropoxyphenyl) propane with curing agent |
DE1262394B (de) * | 1960-10-03 | 1968-03-07 | Sanders Associates Inc | Verfahren zum Herstellen von gedruckten Schaltungen |
US3277049A (en) * | 1961-03-13 | 1966-10-04 | Air Prod & Chem | Curing epoxy resins with diaza-aromatic tertiary amines |
NL282084A (de) * | 1961-08-15 | |||
US3306872A (en) * | 1961-10-16 | 1967-02-28 | Shell Oil Co | Method for producing a polyether resin |
US3277052A (en) * | 1962-02-06 | 1966-10-04 | Shell Oil Co | Process for curing polyepoxides and resulting products |
BE632644A (de) * | 1962-02-23 | 1900-01-01 | ||
BE629380A (de) * | 1962-03-09 | |||
US3188362A (en) * | 1962-07-06 | 1965-06-08 | Furane Plastics | Semi-rigid epoxy resin compositions and method |
GB1054555A (de) * | 1962-09-25 | |||
US3225004A (en) * | 1962-10-11 | 1965-12-21 | Dwight E Peerman | Thermosetting plastic compositions derived from polyglycidyl ethers of bis (p-hydroxyphenyl) sulfones and certain fatty guanamines and process of preparing same |
US3271509A (en) * | 1963-04-12 | 1966-09-06 | Westinghouse Electric Corp | Electrical insulation for condenser bushings and the like |
US3214409A (en) * | 1963-04-29 | 1965-10-26 | Gen Mills Inc | Epoxidized novolac-fatty guanamine composition |
US3285745A (en) * | 1963-07-01 | 1966-11-15 | Union Carbide Corp | Laminated planographic printing plates |
US3420794A (en) * | 1963-08-29 | 1969-01-07 | Shell Oil Co | Process for curing polyepoxides with a polyamine and resulting products |
US4120913A (en) * | 1976-12-10 | 1978-10-17 | Westinghouse Electric Corp. | Epoxy-amine adhesive compositions |
US4113684A (en) * | 1976-12-10 | 1978-09-12 | Westinghouse Electric Corp. | Low temperature cure epoxy-amine adhesive compositions |
DE2743015C2 (de) * | 1977-09-23 | 1982-07-15 | Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München | Verfahren zum Härten von Epoxydharzen |
GB1604865A (en) * | 1977-12-29 | 1981-12-16 | Secr Defence | Projectile tail fin units |
CA1121930A (en) * | 1977-12-29 | 1982-04-13 | Alkis Christofas | Synergistic primer for fluoropolymer coatings |
US4500703A (en) * | 1983-04-04 | 1985-02-19 | W. R. Grace & Co. | Reactive adhesive dispersion and method of use |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2136928A (en) * | 1934-12-10 | 1938-11-15 | Ig Farbenindustrie Ag | Manufacture of amines of high molecular weight, which are rich in nitrogen |
DE676117C (de) * | 1934-12-11 | 1939-05-26 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyamine |
FR859061A (fr) * | 1938-08-23 | 1940-12-10 | Trey Ag Geb De | Procédé de préparation de résines synthétiques |
FR907172A (fr) * | 1943-06-16 | 1946-03-05 | Trey Freres De | Procédé de fabrication de résines synthétiques durcissables |
DE882761C (de) * | 1939-07-11 | 1953-07-13 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zum Herstellen von Holzschichtkoerpern |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1019407A (en) * | 1910-12-16 | 1912-03-05 | Gen Bakelite Company | Method of uniting objects. |
US2318184A (en) * | 1936-01-18 | 1943-05-04 | Walter H Liebman | Laminated sheet and method of producing same |
DE700843C (de) * | 1938-07-10 | 1941-01-02 | Emil Lumbeck | Verfahren und Klebemittel zur Herstellung von Buechern |
US2414414A (en) * | 1942-10-06 | 1947-01-14 | Pennsylvania Coal Products Com | Method of bonding materials with a cold-setting dihydroxy benzene aldehyde adhesive |
US2479342A (en) * | 1943-12-09 | 1949-08-16 | United Aircraft Corp | Composite structure for use in aircraft construction |
US2585115A (en) * | 1945-09-18 | 1952-02-12 | Devoe & Raynolds Co | Amine-epoxide compositions |
US2510885A (en) * | 1946-03-08 | 1950-06-06 | Devoe & Raynolds Co | Amine-epoxy-phenol compositions |
US2469684A (en) * | 1946-03-16 | 1949-05-10 | American Cyanamid Co | Anion active resins and processes of producing the same |
NL68092C (de) * | 1947-06-11 |
-
0
- BE BE474687D patent/BE474687A/xx unknown
- LU LU28519D patent/LU28519A1/xx unknown
- NL NL67492D patent/NL67492C/xx active
- BE BE476967D patent/BE476967A/xx unknown
- LU LU28607D patent/LU28607A1/xx unknown
- NL NL72483D patent/NL72483C/xx active
- NL NL73161D patent/NL73161C/xx active
- LU LU28060D patent/LU28060A1/xx unknown
- BE BE466573D patent/BE466573A/xx unknown
-
1945
- 1945-07-13 CH CH251647D patent/CH251647A/de unknown
-
1946
- 1946-07-12 GB GB2082946A patent/GB629111A/en not_active Expired
- 1946-07-13 FR FR930609D patent/FR930609A/fr not_active Expired
- 1946-07-19 CH CH262480D patent/CH262480A/de unknown
- 1946-07-19 CH CH262479D patent/CH262479A/de unknown
- 1946-10-25 CH CH264818D patent/CH264818A/de unknown
-
1947
- 1947-07-10 FR FR57612D patent/FR57612E/fr not_active Expired
- 1947-07-14 GB GB1863647A patent/GB630647A/en not_active Expired
- 1947-07-17 FR FR57655D patent/FR57655E/fr not_active Expired
- 1947-10-17 FR FR57737D patent/FR57737E/fr not_active Expired
- 1947-10-20 US US78101047 patent/US2682490A/en not_active Expired - Lifetime
- 1947-10-22 GB GB2824447A patent/GB630663A/en not_active Expired
-
1948
- 1948-12-30 DE DEP27916A patent/DE964978C/de not_active Expired
- 1948-12-30 DE DEP27918D patent/DE947632C/de not_active Expired
- 1948-12-30 DE DEP27917A patent/DE958860C/de not_active Expired
-
1952
- 1952-05-27 US US29031252 patent/US2786794A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2136928A (en) * | 1934-12-10 | 1938-11-15 | Ig Farbenindustrie Ag | Manufacture of amines of high molecular weight, which are rich in nitrogen |
DE676117C (de) * | 1934-12-11 | 1939-05-26 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyamine |
FR859061A (fr) * | 1938-08-23 | 1940-12-10 | Trey Ag Geb De | Procédé de préparation de résines synthétiques |
DE749512C (de) * | 1938-08-23 | 1944-11-24 | Verfahren zur Herstellung von haertbaren Kunstharzen | |
DE882761C (de) * | 1939-07-11 | 1953-07-13 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zum Herstellen von Holzschichtkoerpern |
FR907172A (fr) * | 1943-06-16 | 1946-03-05 | Trey Freres De | Procédé de fabrication de résines synthétiques durcissables |
US2444333A (en) * | 1943-06-16 | 1948-06-29 | Trey Freres S A De | Process for the manufacture of thermosetting synthetic resins by the polymerization of alkylene oxide derivatives |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE972786C (de) * | 1953-08-28 | 1959-10-08 | Ciba Geigy | Verfahren zur Erhoehung der Gebrauchsdauer von hitzehaertbaren Polyepoxydverbindungen |
DE1086236B (de) * | 1955-10-07 | 1960-08-04 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von als Aushaertemittel fuer Epoxyharze geeigneten N, N'-Bis-[(1-aminocycloalkyl)-methyl]-piperazinen |
DE1100278B (de) * | 1956-10-05 | 1961-02-23 | Devoe & Raynolds Co | Verfahren zum Haerten von harzartigen Epoxydverbindungen |
DE1109367B (de) * | 1957-08-12 | 1961-06-22 | Devoe & Raynolds Co | Verfahren zum Haerten von harzartigen Polyepoxyden |
DE1177982B (de) * | 1957-08-24 | 1964-09-10 | Herberts & Co Gmbh Dr Kurt | Verfahren zur Herstellung von bemusterten Kunststoffoberflaechen unter Verwendung von Epoxyharzen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH262479A (de) | 1949-06-30 |
CH251647A (de) | 1947-11-15 |
US2786794A (en) | 1957-03-26 |
GB629111A (en) | 1949-09-13 |
BE466573A (de) | 1900-01-01 |
NL72483C (de) | 1900-01-01 |
US2682490A (en) | 1954-06-29 |
FR57737E (fr) | 1953-05-04 |
CH264818A (de) | 1949-10-31 |
LU28519A1 (de) | |
NL67492C (de) | 1900-01-01 |
DE958860C (de) | 1957-02-28 |
FR57655E (fr) | 1953-05-04 |
FR930609A (fr) | 1948-01-30 |
DE964978C (de) | 1957-05-29 |
GB630663A (en) | 1949-10-18 |
GB630647A (en) | 1949-10-18 |
CH262480A (de) | 1949-06-30 |
BE474687A (de) | 1900-01-01 |
LU28060A1 (de) | |
FR57612E (fr) | 1953-03-17 |
NL73161C (de) | 1900-01-01 |
LU28607A1 (de) | |
BE476967A (de) | 1900-01-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE947632C (de) | Verfahren zum Verbinden von nichtporoesen Werkstoffen, insbesondere Metallen | |
EP0354498B1 (de) | Reaktiver Schmelzklebstoff | |
DE2636394C2 (de) | ||
DE1594131A1 (de) | Hartklebmittel | |
DE2943424C2 (de) | Epoxyharzmasse | |
DE3006018C2 (de) | Verfahren zur Endbehandlung der beim Verbinden von zwei wärmegehärteten glasfaserverstärkten Kunststofformkörpern hergestellten Verklebungsnaht | |
AT167091B (de) | Verfahren zum Verkleben von Werkstoffen, insbesondere Metallen mit Kunstharzen | |
CH620637A5 (en) | Process for the production of rapidly curable, storage-stable substrates coated with epoxy resin/curing agent mixtures | |
DE3240285A1 (de) | Waermehaertbare zusammensetzungen | |
DE2361486C3 (de) | Verwendung von Schmelzklebern auf Basis von Polyamid als Kantenleime für wärmestandfeste Kantenverleimungen | |
DE3229657A1 (de) | Pastoese, vorgelierbare, waermehaertbare epoxidharz-klebstoffe | |
DE2221227A1 (de) | Epoxyharzmassen | |
DE2318268B2 (de) | Verfahren zum Verkleben von Material auf Holzbasis | |
DE3111815C2 (de) | ||
DE1595541A1 (de) | Rasch haertende Epoxyharzmassen | |
DE1719192A1 (de) | Klebfolien | |
DE2338317C2 (de) | Hitzehärtbare Klebstoffe auf Basis von Polyamid | |
DE3411884A1 (de) | Lagerstabile, waermehaertbare einkomponenten-klebstoffzusammensetzung und verfahren zu deren aushaertung | |
CH249931A (de) | Verfahren zum Verbinden von Rohren aus Leichtmetall. | |
DE2256962C3 (de) | Verwendung von Bisphenol A | |
DE1271286C2 (de) | Pulverfoermiges Kunststoffueberzugsmittel | |
DE1595541C (de) | Härtbare Epoxyd-Mischungen | |
AT164798B (de) | Verfahren zur Herstellung von spaltenausfüllenden Aminoformaldehydklebstoffen | |
DE1236794B (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern auf der Basis von Polyaddukten | |
DE1620796A1 (de) | Mittel und Verfahren zur Behandlung von Cellulosefasern |