DE854706C - Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Verbindungen aus hochmolekularen Metallalkylverbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Verbindungen aus hochmolekularen Metallalkylverbindungen

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DE854706C
DE854706C DEP3038D DEP0003038D DE854706C DE 854706 C DE854706 C DE 854706C DE P3038 D DEP3038 D DE P3038D DE P0003038 D DEP0003038 D DE P0003038D DE 854706 C DE854706 C DE 854706C
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08CTREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00Chemical modification of rubber
    • C08C19/30Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
    • C08C19/42Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups

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Description

  • Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Verbindungen aus hochmolekularen Metallalkylverbindungen Es wurde gefunden, daB bei der Polymerisation von Butadienkohlenwasserstoffen mit Alkalimetallen ein Teil des Alkalimetalls metallorganisch gebunden wird. Es entstehen hochmolekulare metallorganische Verbindungen der Polymerisate, in denen anscheinend je i Alkaliatom am Anfang und am Ende der Kette steht.
  • Weiter wurde gefunden, daB diese hochmolekularen metallorganischen Verbindungen zu weiteren Umsetzungen befähigt sind, wie es bisher nur von den niedrigstmolekularen metallorganischen Verbindungen bekannt war. Diese alkaliorganischen Verbindungen höheren Molekulargewichts, wie sie z. B. beim Polymerisieren von ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit konjugierten Doppelbindungen entstehen, haben gegenüber Alkalimetallalkylen mit niedermolekularen Alkylresten den Vorzug, sich an der Luft vollkommen gefahrlos handhaben zu lassen. Sie sind aber trotzdem keineswegs chemisch indifferent. sondern sehr reaktionsfähig. Sie sind zu den gleichen Umsetzungen fähig wie die entsprechenden niedrigmolekularen Verbindungen und führen zu neuartigen Verbindungen. So reagieren die hochmolekularen metallorganischen Verbindungen mit Oxyden oeler--Sulfiden des Kohlenstoffs und Oxyden, Chloriden und Oxychloriden des Schwefels.
  • Weitere reaktionsfähige- Verbindungen sind ungesättigte Bindungen enthaltende Kohlenwasserstoffe, Halogenwasserstoffe, Alkylenoxyde, Aldehyde, Ketone, tertiäre Amine, Säurechloride, Säureester, weiterhin solche Verbindungen, die Isocyan-oder Isothiocyangruppen ein oder mehrmals im Molekül enthalten. Mit mehrwertigen Isocyanaten -bzw. Isothiocyanaten können durch Molekülvervielfachung noch weitaus höhermolekulare Verbindungen entstehen. Ein gleiches Ergebnis erzielt man mit anderen bifunktionellen Verbindungen, die sich mit metallorganischen Gruppen umsetzen können, wie z. B. mehrfach halogenierten Kohlenwasserstoffen. Nicht gemeint ist hierbei natürlich das einfache Auswaschen der Polymerisate mit Wasser, wpbei die Alkalimetallverbindungen zersetzt werden.
  • Die erhaltenen hochmolekularen Erzeugnisse lassen sich von etwa beigemischten niedermolekularen Verbindungen in einfacher Weise z. B. durch Auswaschen, Extraktion oder Vakuumbehandlung befreien. -Die in den folgenden Beispielen verwendeten Teile sind Gewichtsteile: Beispiel i 8oooTeile einer hochmolekularen Metallalkylverbiodung, wie -sie durch Einwirkung von Kalium oder Natrium auf Butadien entsteht, werden mit Kohlensäure behandelt. Der Umsatz mit der Kohlensäure zu einer hochmolekularen Carbonsäure setzt sofort ein und ist beendet, wenn etwa ioo Teile Kohlensäure absorbiert sind.
  • Beispiel 2 8ooo Teile eines Polymerisats von Butadien mit Alkalimetall werden mit ioo Teilen Formaldehyd behandelt. Nach erfolgter Umsetzung ,wir_d das Alkalimetall' niit Wasser' ausgewaschen; 'Die hochmolekulare metallfreie Verbindung wird dann im Vakuum getrocknet. Beispiel 3 8ooo Teile einer hochmolekularen Metallalkyl-'verbindung wie in den vorherigen Beispielen werden mit i5oTeilenHexamethylendiisocyanat umgesetzt. Man erhält eine hochmolekulare Verbindung, deren Molekulargewicht ein Vielfaches von dem des Ausgangsproduktes darstellt.

Claims (5)

  1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Verbindungen aus hochmolekularen Metallalkylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Alkalimetall erhaltene Polymerisate von Verbindungen mit konjugierten Doppelbindungen mit reaktionsfähigen Verbindungen umsetzt.
  2. 2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die hochmolekularen Metallalkylverbindungen mit im Gaszustand befindlichen Reaktionsteilnehmern -zur Umsetzung bringt.
  3. 3. Verfahren gemäß Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die hochmolekularen Metallalkylverbindungen mit Aldehyden umsetzt.
  4. 4. Verfahren gemäß Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die hochmolekularen Metallalkylverbindungen mit Verbindungen umsetzt, die im gleichen Molekül mehrfach mit hochmolekularem Metallalkylen zu reagieren vermögen.
  5. 5. Verfahren gemäß Anspruch i bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß aus den Erzeugnissen die niedermolekularen Beimengungen entfernt werden.
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