DE850385C

DE850385C - Verfahren zur Herstellung von Phenazonium-Farbstoffbildern durch Farbentwicklung

Info

Publication number: DE850385C
Application number: DEP24683A
Authority: DE
Inventors: Robert Fleming Coles; Vsevolod Tulagin
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1946-01-10
Filing date: 1948-12-14
Publication date: 1952-09-25
Also published as: CH280516A; BE486430A; BE486432A; CH280518A; FR61007E; GB646348A; GB644863A; US2525503A; FR61006E; BE486434A; US2570116A; FR61005E; BE470459A; FR58855E; GB647638A; DE851163C; US2486440A; DE837959C; US2524725A; DE848155C

Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Erzeugung von Phenazonium-Farbstoffbildern durch Farbentwicklung belichteter Silbersalzemulsionen mit Hilfe von Derivaten des o-Phenylendiamins. Insbesondere betrifft die Erfindung die Benutzung solcher Farbbildner bei einem derartigen Prozeß, die bei der Farbentwicklung direkt Phenazonium-Farbstoffbilder liefern.

Es ist bekannt, Phenazonium-Farbstoffbilder durch Farbentwicklung einer belichteten Silbersalzemulsion mit einem Farbentwickler zu erzeugen, der aus einem Entwickler auf o-Phenylendiaminbasis in Gegenwart eines 8-Oxychinolins als Farbbildner besteht.

Die auf diesem Wege erzeugten Phenazonium-Farbstoffbilder sind vom Standpunkt ihrer Transmissionsspektren und ihrer Stabilität äußerst befriedigend. Jedoch entstehen die Phenazonium-Farbstoffe solcher Bilder erst bei einer besonderen Nachbehandlung des grünen Farbstoffbildes, wahrscheinlieh ein Chinoniminbild, das Zunächst bei dem farbgebenden Entwicklungsverfahren entsteht, mit Säuren oder Alkalien. Der Wert solcher Phenazonium-Farbstoffe als photographisches Bild ist infolgedessen etwas durch den Umstand beeinträchtigt, daß zusätzliche Zeit und Chemikalien für die Erzeugung des Bildes erforderlich sind.

E wurde nun gefunden, daß solche Farbstoffbilder unmittelbar, d. h. ohne zusätzliche Nachbehandlung in der farbgebenden Entwicklungsstufe erzeugt werden können, wenn man als Farbbildner 8-Oxychinoline (einschließlich derS-Oxycinchonin-

säuren) benutzt, die in der 6-Stellung des Chinolinringes einen Substituenten enthalten, der während der farbgebenden Entwicklung als ein negatives Ion abgeschieden wird. Die Nutzbarmachung solcher Farbbildner bei der Herstellung von Phenazonium-Farbstoffbildern und von Silbersalzemulsionen, die sie enthalten, bilden demzufolge Aufgabe und Ziel der vorliegenden Erfindung.

Die hier in Betracht kommenden Farbbildner ίο lassen sich durch folgende generelle Strukturformel kennzeichnen:

OH

In dieser Formel bedeutet R Halogen, z. B. Brom, Chlor, Jod od. dgl., ein Nitro-, Sulfo- oder ein Arsensäureradikal, R₁ Wasserstoff, Alkyl oder einen einkernigen carbocyclischen aromatischen Rest, wie Phenyl, Nitrophenyl, Aminophenyl, Stearoylaminophenyl, Octadecansulfonamidophenyl, Chlorphenyl, Tolyl, Anisyl od. dgl., R₂ Wasserstoff, -COOH oder -CONHR₃, R₃ einen sulfonierten aliphatischen Rest mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen oder einen sulfonierten aromatischen Rest, der durch einen aliphatischen Rest mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen substituiert ist.

In den Formeltafeln werden einige Beispiele von Verbindungen gegeben, die unter die vorstehende Formel fallen.

Es ist augenscheinlich, daß unter den aufgezählten Verbindungen diejenigen, die eine lange aliphatische Kette besitzen, nicht diffundieren können, wenn sie in photogräphische Emulsionen eingebracht werden. Wenn infolgedessen die Verwendung dieser Verbindungen erwünscht ist, werden sie am zweckmäßigsten in Emulsionen dispergiert. Die anderen Verbindungen jedoch können entweder im Entwickler oder in der Emulsion benutzt werden, obwohl sie vorzugsweise dem Entwickler zugesetzt werden.

Die benutzten Farbentwickler gehören, wie schon gesagt, zu den o-Phenylendiaminentwicklern. Brauchbare Entwickler aus dieser Gruppe sind z. B. 4,6-Dianilinmetanilsäure, 4,6-bis-(p-Methoxyphenylamino) - metanilsäure, 4- (o-Methoxyphenylamino) - 6 - (p - methoxyphenylamino) - metanilsäure, 4, 6 - bis - (o - Methoxyphenylamino) - metanilsäure, 4 - (p -SuIf ophenylamino) - 6 - dimethylaminometanilsäure u. a.

Viele von den oben aufgeführten Farbbildnern sind bekannte Verbindungen. Solche, die in der Literatur noch nicht beschrieben sind, wie z. B. die Verbindungen 9 bis 18, lassen sich nach bekannten üblichen Methoden herstellen. Zum Beispiel kann die Verbindung Nr. 9 hergestellt werden, indem man äquimolare Mengen von 2-Phenyl-6-brom-~ 8-oxycinchoninsäure und 6-Amino-2-stearoylaminotoluol-4-sulfonsäure, in Pyridin gelöst, mit einem Überschuß von Phosphortrichlorid behandelt. Die Verbindungen 10 und 11 lassen sich nach einem ähnlichen Verfahren herstellen, indem man die entsprechenden Zwischenprodukte benutzt.

Verbindung 12 kann hergestellt werden, indem man eine Mischung von 2-Amino-5-bromphenol, m-Nitrobenzaldehyd und Brenztraubensäure in Äthylalkohol erhitzt. Verbindung 13 läßt sich durch die Hydrierung der in wäßriger Natriumhydroxydlösung gelösten Verbindung 12 unter Benutzung eines Platinoxydkatalysators gewinnen. Die Verbindungen 14 und 15 lassen sich herstellen, indem man die in Pyridin gelöste Verbindung 13 mit Octadecanoylchlorid bzw. Octadecansulfonylchlorid umsetzt. Die Verbindungen 16, 17 und 18 können nach dem für Verbindung 12 beschriebenen Verfahren hergestellt werden, indem man p-Chlorbenzaldehyd bzw. ρ - Methylbenzaldehyd bzw. p-Methoxybenzaldehyd an Stelle von m-Nitrobenzaldehyd verwendet.

Beispielsweise ist die Erfindung im folgenden durch Ausführungsbeispiele veranschaulicht, auf die die Erfindung nicht beschränkt werden soll.

Beispiel 1

Eine photographische Silberbromidemulsion wird belichtet und dann 5 bis 10 Minuten in einer Lösung des folgenden Farbentwicklers behandelt:

Natriumcarbonatmonohydrat 60 g

Kaliumbromid 2 g

Natriumsulfit 40 g

Pyridin 12 ecm

4, 6-Dianilinmetanilsäure 4 g

6-Brom-8-oxychinolin 2 g

Wasser 1000 ecm

Ein purpurfarbiges Phenazonium-Farbstoffbild wird mit einer solchen Entwicklung unmittelbar erhalten. Wenn man den Film in der üblichen Weise weiterbehandelt, erhält man Bilder von ausgezeichneten Transmissionsspektren und Stabilitätseigenschaften.

Beispiel 2

0,5 g der Verbindung Nr. 9 werden in 1,4 ecm einer 0,05 n-Lithiumhydroxydlösung gelöst, die Lösung auf 17 ecm mit Wasser verdünnt und dann mit verdünnter Essigsäure neutralisiert. Die erhaltene Lösung setzt man zu 35 g einer phptographischen Silberbromidemulsion zu und beschichtet mit dieser Emulsion eine Filmunterlage.

Die Emulsion wird belichtet und einer Farbentwicklung mit dem Entwickler nach Anspruch 1 unterworfen, bei welchem jedoch das 6-Brom-8-oxychinolin fortgelassen wird. Man erhält durch den Entwicklungsgang unmittelbar ein leuchtendes purpurrotes Phenazonium-Farbstoffbild von ausgezeichneter Haltbarkeit.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

ι. Verfahren zur Erzeugung von Phenazonium-Farbstoffbildern durch farbgebende Entwick- 12g lung, indem man eine ,Silbersalzemulsipn

l>elichtet und mit einem Orthophenylendiaminentwickler entwickelt, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklung in Gegenwart eines Farbbildners von folgender Formel durchgeführt wird:

R —

OH

in welcher R Halogen oder einen Nitro-, Sulfo- oder Arsensäurerest, R₁ Wasserstoff oder Alkyl oder einen einkernigen carbocyclischen aromatischen Rest, R₂ Wasserstoff oder —COOH oder —CONH — R, und R, endlich einen sulfonierten aliphatischen Rest mit wenigstens ao 10 Kohlenstoffatomen oder einen sulfonierten aromatischen Rest bedeutet, der durch einen aliphatischen Rest mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen substituiert ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbbildner 6-Sulfo-8-oxychinolin Verwendung findet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbbildner 6-Brom-8-oxychinolin Verwendung findet.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbbildner in der lichtempfindlichen Schicht benutzt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbbildner im Entwickler benutzt wird.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

θ 5368 9.52